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        "id": 1,
        "chunk": "# (19)中华人民共和国国家知识产权局",
        "category": " References"
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    {
        "id": 2,
        "chunk": "# (12)发明专利申请  \n\n(21)申请号 201710055059.4  \n(22)申请日 2017 .01 .24  \n(71)申请人 上海维凯光电新材料有限公司地址 201111 上海市闵行区昆阳路2055号申请人 上海乘鹰新材料有限公司  \n(72)发明人 虞明东　王艳梅  \n(74)专利代理机构 上海汉声知识产权代理有限公司 31236代理人 郭国中  \n\n(51)Int.Cl . C08G 65/0 (2006.01) C09D 171/0(2006.01)",
        "category": " References"
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    {
        "id": 3,
        "chunk": "# (54)发明名称  \n\n季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 4,
        "chunk": "# (57)摘要  \n\n本发明提供了一种季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，其包括如下步骤：将二元聚醚胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵在室温下进行迈克尔加成反应，得到双末端仲氨基化合物中间体；将所述双末端仲氨基化合物中间体与多官能度丙烯酸酯在 $40{\\sim}45^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下进行迈克尔加成反应，得到所述季铵盐型亲水性紫外光固化树脂。本发明的优点在于：1、季铵盐型亲水性紫外光固化树脂制备简单，在较低温度下，短时间内通过两步迈克尔加成反应即可以制得；2、该季铵盐型亲水性紫外光固化树脂因为具有以化学键固定在光固化后形成的交联网络上的季铵盐结构，应用到防雾涂料中，可以保证涂膜具有优异的初始及持续防雾性能。  \n\n1.一种季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：  \n\n将二元聚醚胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵在室温下进行迈克尔加成反应，得到双末端仲氨基化合物中间体；  \n\n将所述双末端仲氨基化合物中间体与多官能度丙烯酸酯在 $40{\\sim}45^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下进行迈克尔加成反应，得到所述季铵盐型亲水性紫外光固化树脂。  \n\n2.如权利要求1所述的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，其特征在于，所述二元聚醚胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的摩尔比为1:2。  \n\n3.如权利要求1或2所述的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，其特征在于，所述二元聚醚胺选自D-230、D-400、D-2000、ED-600、ED-900和ED-2003中的至少一种。  \n\n4.如权利要求1所述的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，其特征在于，所述多官能度丙烯酸酯为官能度不小于4的丙烯酸酯单体。  \n\n5.如权利要求4所述的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，其特征在于，所述丙烯酸酯单体为含有乙氧基单元的多官单体。  \n\n6.如权利要求5所述的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，其特征在于，所述含有乙氧基单元的多官单体中，乙氧基单元的数量不小于20个。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 5,
        "chunk": "# 季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 6,
        "chunk": "# 技术领域  \n\n[0001] 本发明涉及一种季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，属于高分子材料合成技术领域。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
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        "chunk": "# 背景技术  \n\n[0002] 空气中的水蒸气在温度低于露点时，便会凝结成微小的液滴而成雾。这种不良的影响经常发生在窗户、浴室镜子、眼镜、游泳及潜水眼镜、挡风玻璃、光学仪器镜头、太阳能电池透光板、车灯、指示灯、农膜等这些与我们生活紧密相关的透明材料上。透明材料表面水滴雾化的结果，不仅透光率下降影响视觉，有时会产生危害，例如当雾滴凝结在如红外光学显微镜等精密分析仪器的透镜表面上时，其分析的准确性会降低。而当雾滴凝结在太阳能电池透光板上时，致使太阳能吸收效率降低，从而不利于太阳能电池设备充分发挥应有的作用。  \n\n[0003] 为了解决这些问题，一般会对材料表面进行超疏水或超亲水处理。超疏水常用全氟树脂类，一方面价格较高，另一方面该类树脂一般较软，耐磨性差，同时其疏水特性也导致其表面容易吸附油污和灰尘，反而达不到要求的效果。而有机亲水涂料本身价格较为便宜，也可通过一些改性来提高其耐磨性。使用有机亲水涂层相比于疏水涂层处理方法不但施工方便，而且价格低廉。  \n\n[0004] 现在国内外主要集中在超亲水的研究，如涂层表面引入能形成氢键的基团如羧基、氨基、巯基、羟基；一些离子基团：羧酸根、磺酸根、铵根、磷酸根等；或是引入亲水性的乙氧基单元，当引入一定数量的这些基团或是离子时，涂层的表面可以达到超亲水的状态，水汽冷凝后在基材表面高度铺展，形成一层均匀的水膜，消除了微小水珠对光线的漫反射而达到防雾的目的。目前制备超亲水的途径主要是通过物理共混、化学表面修饰、化学键接法。  \n\n[0005] 中国专利CN  104053731A公开了一种热固性防雾涂料，该涂料组合物包含聚氨酯分散体、改性氮丙啶固化剂、亲水性二氧化硅纳米粒子、表面活性剂。这是一种热固性水性涂料，需要在 $110^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以上加热20分钟以上才能发生固化，形成交联网络。虽然防雾性能较好，但是能耗高而且这里起到亲水防雾性能的成分其实主要是表面活性剂，而它根本不参与固化反应，只是被交联网络物理固定而已，在高湿度的情况下，容易流失而影响持续防雾性能。另外，亲水性二氧化硅纳米粒子还需要采用带有亲水性基团的硅烷偶联剂来进行纳米二氧化硅分散体表面处理得到，工艺比较复杂。而且亲水性硅烷偶联剂价格比较贵，而且种类稀少。因此制造成本会提高。  \n\n[0006] 中国专利CN102911582A公开了一种紫外光固化防雾涂料。该涂料的主体亲水性树脂是由可聚合非离子表面活性剂烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚、丙烯酸酯及丙烯酸经自由基聚合得到侧链含有羧基的聚丙烯酸酯，然后侧链羧基进行开环甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基而得到侧链含有双键的光固化亲水性聚丙烯酸酯。但是，烯丙氧基单体的聚合活性比丙烯酸酯类单体的聚合活性低很多，因此会残留大量的未反应烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚。残留的烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚在涂料中尽管也会发生光聚合反应，但是其聚合活性较低，因此还是会有部分残留在涂层内，没有参与固化反应形成交联网络，只是被交联网络物理固定而已，在高湿度的情况下，容易流失而影响持续防雾性能。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 8,
        "chunk": "# 发明内容  \n\n[0007] 针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种季铵盐型亲水性紫外光固化树脂，将其应用于紫外光固化防雾涂料配方中，经紫外光固化后，涂膜不但初期亲水性好，并且耐水性好，具有持久的防雾性能，涂膜硬度高、耐擦拭性好，非常适合应用于具有防雾性能要求高的领域，如车灯、挡风玻璃、浴室镜、光学透镜材料等。  \n\n[0008] 本发明是通过以下技术方案实现的：  \n\n[0009] 本发明提供一种季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，其包括如下步骤：[0010] 将二元聚醚胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵在室温下进行迈克尔加成反应，得到双末端仲氨基化合物中间体；  \n\n[0011] 将所述双末端仲氨基化合物中间体与多官能度丙烯酸酯在 $40{\\sim}45^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下进行迈克尔加成反应，得到所述季铵盐型亲水性紫外光固化树脂。  \n\n[0012] 作为优选方案，所述二元聚醚胺与丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的摩尔比为1:2。  \n\n[0013] 作为优选方案，所述二元聚醚胺选自D-230、D-400、D-2000、ED-600、ED-900和ED-2003中的至少一种。  \n\n[0014] 作为优选方案，所述多官能度丙烯酸酯为官能度不小于4的丙烯酸酯单体。若采用官能度小于4的丙烯酸酯单体，则制备的光固化树脂的官能度低，耐水性会降低，持续防雾性能差，另外耐磨性也会相应降低。作为优选方案，所述丙烯酸酯单体为含有乙氧基单元的多官单体。  \n\n[0015] 作为优选方案，所述含有乙氧基单元的多官单体中，乙氧基单元的数量不小于20个。所述乙氧基单元少于20个时，会导致多官能度亲水性紫外光固化树脂亲水性太差，防雾性能差。  \n\n[0016] 采用本发明方法制备的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的亲水程度可以由合成原料来控制，例如二元聚醚胺的分子量大，即乙氧基或异丙氧基数越多，亲水性越大；多官能度丙烯酸酯中乙氧基单元数越多，亲水性越大。对于多官能度丙烯酸酯，在同样乙氧基单元数的情况下，官能度越大，亲水性越小。因此，采用该季铵盐型亲水性紫外光固化树脂作为主体树脂用于光固化防雾涂料体系中，由于引入大量的亲水性部分，涂膜具有优异的亲水性能，可以使空气中的水汽凝结在其表面形成水膜而不是水滴，具有很好的初始防雾性能。另一方面，由于多官能度结构，可以与涂料体系中的其它紫外光固化树脂或单体，经紫外光固化后形成交联网络结构，亲水性部分不是以物理方式固定在交联网络上，而是以化学键固定在交联网络上，不会引起水或水蒸气使涂膜泡掉，所以涂膜持续亲水性好，体现出具有持续防雾性能。  \n\n[0017] 与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：  \n\n[0018] 1、季铵盐型亲水性紫外光固化树脂制备简单，在较低温度下，短时间内通过两步迈克尔加成反应即可以制得；  \n\n[0019] 2、该季铵盐型亲水性紫外光固化树脂因为具有以化学键固定在光固化后形成的交联网络上的季铵盐结构，应用到防雾涂料中，可以保证涂膜具有优异的初始及持续防雾性能；  \n\n[0020] 3、该季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的亲水程度可以按照需求随意控制，要满足一些领域的超亲水性需要时，可以选择乙氧基或异丙氧基数目多的二元聚醚胺和乙氧基数多的官能度稍低的多官能度丙烯酸酯，要满足具有优异耐水性，即保证初始防雾性，还兼具有优异持续防雾性能好的领域需求时，可以通过使用官能度高的多官能度丙烯酸酯来达到；  \n\n[0021] 4、采用本发明的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂用于紫外光固化防雾涂料配方中，经紫外光固化后，涂膜初期亲水性好，同时具有很好的耐水性，反映在防雾性能上就是不但初始防雾性能好，而且具有持久的防雾性能。",
        "category": " Materials and methods"
    },
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        "id": 9,
        "chunk": "# 具体实施方式  \n\n[0022] 下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。  \n\n[0023] 本发明的铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法如下：[0024] 由于市售原材料限制，多官丙烯酸酯只采用以下四种：[0025] 3官：乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EO35mol)，其中的乙氧基数量为35；[0026] 4官：乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO15mol)，其中的乙氧基数量为15；[0027] 4官：乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO35mol)，其中的乙氧基数量为35；[0028] 4官：乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯 $\\mathrm{(E0120mol)}$ )，其中的乙氧基数量为120；[0029] 6官：乙氧基双季戊四醇六丙烯酸酯(EO96mol)，其中的乙氧基数量为96。  \n\n[0030] 实施例1  \n\n[0031] 本实施例涉及一种季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，具体包括如下步骤：  \n\n[0032] 在配有机械搅拌、温度计、氮气导入装置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(70克)，阻聚剂对羟基苯甲醚(0 .14克)，聚醚胺D400(2.30克，5mmol)和 $80\\%$ 丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液(24 .2克，10mmol)，室温反应1 .5小时，FT-IR检测不到 $810\\mathrm{cm}^{-1}$ 处双键的吸收峰，第一步反应结束。然后加入乙氧基双季戊四醇六丙烯酸酯(EO96mol)(48.02克，10mmol)，升温至 $45\\mathrm{^\\circC}$ 反应3小时，FT-IR检测不到 $3400{-}3300{\\mathrm{cm}}^{-1}$ 处仲胺的吸收峰，结束反应，得到浅黄色透明液体。然后用正己烷进行沉淀，再经 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空干燥12小时得到官能度为10的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂。  \n\n[0033] 实施例2  \n\n[0034] 本实施例涉及一种季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，具体包括如下步骤：  \n\n[0035] 在配有机械搅拌、温度计、氮气导入装置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(78克)，阻聚剂对羟基苯甲醚(0 .16克)，聚醚胺D400(2.30克，5mmol)和 $80\\%$ 丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液(24 .2克，10mmol)，室温反应1 .5小时，FT-IR检测不到 $810\\mathrm{cm}^{-1}$ 处双键的吸收峰，第一步反应结束。然后加入乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯 $\\mathrm{(E0120mol)}$ )(56 .32克，10mmol)，升温至 $45\\mathrm{^\\circC}$ 反应3小时，FT-IR检测不到 $3400{-}3300{\\mathrm{cm}}^{-1}$ 处仲胺的吸收峰，结束反应，得到浅黄色透明液体。然后用正己烷进行沉淀，再经 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空干燥12小时得到官能度为6的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂。  \n\n[0036] 实施例3  \n\n[0037] 本实施例涉及一种季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，具体包括如下步骤：  \n\n[0038] 在配有机械搅拌、温度计、氮气导入装置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(70克)，阻聚剂对羟基苯甲醚(0 .14克)，聚醚胺ED-600(2.64克，5mmol)和 $80\\%$ 丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液(24 .2克，10mmol)，室温反应1 .5小时，FT-IR检测不到 $810\\mathrm{cm}^{-1}$ 处双键的吸收峰，第一步反应结束。然后加入乙氧基双季戊四醇六丙烯酸酯(EO96mol)(48.02克，10mmol)，升温至 $45\\mathrm{^\\circC}$ 反应3小时，FT-IR检测不到 $3400{-}3300{\\mathrm{cm}}^{-1}$ 处仲胺的吸收峰，结束反应，得到浅黄色透明液体，然后用正己烷进行沉淀，再经 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空干燥12小时得到官能度为10的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂。  \n\n[0039] 实施例4  \n\n[0040] 本实施例涉及一种季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，具体包括如下步骤：  \n\n[0041] 在配有机械搅拌、温度计、氮气导入装置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(76克)，阻聚剂对羟基苯甲醚(0 .17克)，聚醚胺ED-900(10 .0克，10mmol)和 $80\\%$ 丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液(48.4克，20mmol)，室温反应1.5小时，FT-IR检测不到 $810\\mathrm{cm}^{-1}$ 处双键的吸收峰，第一步反应结束。然后加入乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯 $\\left(\\mathrm{E035mol}\\right)$ )(37 .8克，20mmol)，升温至 $45\\mathrm{^\\circC}$ 反应3小时，FT-IR检测不到 $3400{\\sim}3300\\mathrm{cm}^{-1}$ 处仲胺的吸收峰，结束反应，得到浅黄色透明液体，然后用正己烷进行沉淀，再经 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空干燥12小时得到官能度为6的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂。  \n\n[0042] 实施例5  \n\n[0043] 本实施例涉及一种季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的制备方法，具体包括如下步骤：  \n\n[0044] 在配有机械搅拌、温度计、氮气导入装置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(75克)，阻聚剂对羟基苯甲醚(0 .17克)，聚醚胺ED-900(5 .0克，5mmol)和 $80\\%$ 丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液(24 .2克，10mmol)，室温反应1 .5小时，FT-IR检测不到 $810\\mathrm{cm}^{-1}$ 处双键的吸收峰，第一步反应结束。然后加入乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯 $\\mathrm{(E0120mol)}$ )(56 .32克，10mmol)，升温至 $45\\mathrm{^\\circC}$ 反应3小时，FT-IR检测不到 $3400{-}3300{\\mathrm{cm}}^{-1}$ 处仲胺的吸收峰，结束反应，得到浅黄色透明液体，然后用正己烷进行沉淀，再经 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空干燥12小时得到官能度为6的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂。  \n\n[0045] 对比例1  \n\n[0046] 在配有机械搅拌、温度计、氮气导入装置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(72克)，阻聚剂对羟基苯甲醚(0 .14克)，己二胺(0 .58克，5mmol)和 $80\\%$ 丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液(24 .2克，10mmol)，室温反应1 .5小时，FT-IR检测不到 $810\\mathrm{cm}^{-1}$ 处双键的吸收峰，第一步反应结束。然后加入乙氧基双季戊四醇六丙烯酸酯(EO96mol)(48.02克，10mmol) ,升温至45$\\mathrm{{^\\circC}}$ 反应3小时，FT-IR检测不到 $3400{-}3300{\\mathrm{cm}}^{-1}$ 处仲胺的吸收峰，结束反应，得到浅黄色透明液体，然后用正己烷进行沉淀，再经 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空干燥12小时得到官能度为10的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂。  \n\n[0047] 对比例2  \n\n[0048] 在配有机械搅拌、温度计、氮气导入装置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(62克)，阻聚剂对羟基苯甲醚(0.12克)，聚醚胺D400(4.6克，5mmol)和丙烯酸二甲氨基乙酯(14.22克，10mmol)，室温反应1 .5小时，FT-IR检测不到 $810\\mathrm{cm}^{-1}$ 处双键的吸收峰，第一步反应结束。然后加入乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯 $\\left(\\mathrm{E0120mol}\\right)$ )(56 .32克，10mmol)，升温至 $45\\mathrm{^\\circC}$ 反应3小时，FT-IR检测不到 $3400{-}3300{\\mathrm{cm}}^{-1}$ 处仲胺的吸收峰，结束反应，得到浅黄色透明液体，然后用正己烷进行沉淀，再经 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空干燥12小时得到官能度为6的亲水性紫外光固化树脂。  \n\n[0049] 对比例3  \n\n[0050] 在配有机械搅拌、温度计、氮气导入装置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(60克)，阻聚剂对羟基苯甲醚(0 .14克)，聚醚胺ED-900(10 .0克，10mmol)和 $80\\%$ 丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液(48 .4克，20mmol)，室温反应1 .5小时，FT-IR检测不到 $810\\mathrm{cm}^{-1}$ 处双键的吸收峰，第一步反应结束。然后加入乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯 $\\left(\\mathrm{E015mol}\\right)$ )(20 .24克，20mmol)，升温至 $45\\mathrm{^\\circC}$ 反应3小时，FT-IR检测不到 $3400{-}3300{\\mathrm{cm}}^{-1}$ 处仲胺的吸收峰，结束反应，得到浅黄色透明液体，然后用正己烷进行沉淀，再经 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空干燥12小时得到官能度为6的亲水性紫外光固化树脂。  \n\n[0051] 对比例4  \n\n[0052] 在配有机械搅拌、温度计、氮气导入装置的250毫升四口瓶中，加入乙醇(75克)，阻聚剂对羟基苯甲醚(0 .17克)，聚醚胺ED-900(10 .0克，10mmol)和 $80\\%$ 丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵水溶液(48 .4克，20mmol)，室温反应1 .5小时，FT-IR检测不到 $810\\mathrm{cm}^{-1}$ 处双键的吸收峰，第一步反应结束。然后加入乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 $\\left(\\mathrm{E035mol}\\right)$ ) (36 .72克，20mmol)，升温至 $45\\mathrm{^\\circC}$ 反应3小时，FT-IR检测不到 $3400{-}3300{\\mathrm{cm}}^{-1}$ 处仲胺的吸收峰，结束反应，得到浅黄色透明液体，然后用正己烷进行沉淀，再经 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空干燥12小时得到官能度为4的亲水性紫外光固化树脂。  \n\n[0053] 性能测试  \n\n[0054] 对所实施例 $1{\\sim}5$ 及对比例 $1{\\sim}4$ 制备的季铵盐型亲水性紫外光固化树脂，分别配成列于表1中的应用实施例 $1\\sim5$ 及应用对比例 $1{\\sim}4$ 的紫外光固化防雾涂料后，以PET作为基材，将应用实施例和应用对比例制备的涂料用10号线棒涂布在其表面，放入 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 烘箱1min，之后经过紫外光固化，能量为 $500\\mathrm{mJ/cm^{2}}$ 。  \n\n[0055] 分别对应用实施例 $1\\sim5$ 及应用对比例 $1{\\sim}4$ 制得的涂层进行性能检测，测定涂层的附着力、铅笔硬度、耐磨性、初期水接触角和持续水接触角及防雾性能。具体结果列于表1中。  \n\n[0056] 具体性能检测项目及对应的方法如下：  \n\n[0057] 一、附着力  \n\n[0058] 采用百格法，用3M不干胶带对样张附着力进行测试。  \n\n[0059] 评估方法：  \n\n[0060] 5B－划线边缘光滑，在划线的边缘及交叉点处均无涂层脱落；  \n[0061] 4B－在划线的交叉点处有小片的涂层脱落，并且脱落总面积小于 $5\\%$ ；  \n[0062] 3B－在划线的边缘及交叉点处有小片的涂层脱落，并且脱落总面积在 $5\\sim15\\%$ 之间；  \n[0063] 2B－在划线的边缘及交叉点处有成片的涂层脱落，并且脱落总面积在 $15\\sim35\\%$ 之间；  \n[0064] 1B－在划线的边缘及交叉点处有成片的涂层脱落，并且脱落总面积在 $35\\sim65\\%$ 之间；  \n[0065] 0B－在划线的边缘及交叉点处有成片的涂层脱落，并且脱落总面积大于 $65\\%$ 。[0066] 二、铅笔硬度  \n[0067] 参照国家标准GB/T6739《漆膜硬度铅笔测定法》。  \n[0068] 三、耐磨性能  \n[0069] 使用0000#钢丝绒， $300\\mathrm{g}$ 力，一个来回记为一次，记录表面出现刮花的次数。[0070] 评估方法：经过一定次数的摩擦后，观察涂层是否有刮痕，记录无刮痕时所能耐受的最多摩擦次数。  \n[0071] 四、初期亲水角  \n[0072] 在固化好的试样表面滴4μL去离子水，在 $20{\\sim}25^{\\circ}\\mathrm{C}$ 范围内用接触角测试仪测定。[0073] 五、持续亲水角  \n[0074] 将固化好的试样放入去离子水中浸泡24h，晾干后用接触角测量仪测定。  \n[0075] 六：防雾性：把表面温度为25度的测试板水平置于 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的水面上方10cm处，观察样板起雾的时间。  \n[0076] X  1秒内起雾、  \n[0077] $\\Delta:10$ 秒后起雾、  \n[0078] $\\bigcirc$ ：30秒后起雾、  \n[0079] $\\textcircled{9}$ ：不起雾。  \n[0080] 表1  \n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">原料</td><td rowspan=\"2\">化学名</td><td colspan=\"5\">应用实施例（重量份数)</td><td colspan=\"4\">应用对比例 （重量份数）</td></tr><tr><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>４</td><td>５</td><td>１</td><td>２</td><td>3</td><td>4</td></tr><tr><td>亲水性光 固化树脂 疏水性光</td><td>多官丙 烯酸树 脂 10官聚</td><td>60</td><td>60</td><td>60</td><td>60</td><td>60</td><td>60</td><td>60</td><td>60</td><td>60</td></tr><tr><td>[0081]</td><td>氨酯丙 烯酸酯 固化树脂 （长兴 6195) 三羟甲</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>25</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td rowspan=\"2\"></td><td>疏水性单 体</td><td>基丙烷 三丙烯 酸酯</td><td></td><td></td><td></td><td>5</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>甲基丙 亲水性光 烯酸羟 固化单体 丙基磺 酸钠</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>5</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td rowspan=\"2\">光引发剂</td><td>184</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>3</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>TPO</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>2</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>溶剂</td><td></td><td>乙酸乙</td><td></td><td></td><td></td><td>100</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"3\"></td><td>酯</td><td colspan=\"8\"></td></tr><tr><td>乙酸丁 酯</td><td colspan=\"8\">150</td></tr><tr><td>异丙醇</td><td colspan=\"8\">50</td></tr><tr><td>阻聚剂</td><td>对羟基 苯甲醚</td><td colspan=\"8\">0.05</td></tr><tr><td rowspan=\"6\">性能测试</td><td>附着</td><td>5B</td><td>5B</td><td>5B</td><td>5B</td><td>5B</td><td>5B</td><td>5B</td><td>5B</td><td>5B</td></tr><tr><td>铅笔硬 度</td><td>2H</td><td>2H</td><td>2H</td><td>2H</td><td>2H</td><td>2H</td><td>2H</td><td>2H</td><td>H</td></tr><tr><td>耐磨</td><td>46</td><td>42</td><td>45</td><td>49</td><td>41</td><td>56</td><td>49</td><td>53</td><td>33</td></tr><tr><td>防雾性</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>X</td><td>X</td><td>X</td><td>O</td></tr><tr><td>初期水 接触角</td><td>9. 3</td><td>< 5</td><td>8. 3</td><td>9. 5</td><td>< 5</td><td>51. 6</td><td>45.1</td><td>28.5</td><td><5</td></tr><tr><td>持续水 接触角</td><td>28 .9</td><td>27 .6</td><td>29 .8</td><td>33 .1</td><td>31 .5</td><td>一</td><td>一</td><td>51.6</td><td>46.2</td></tr></table></body></html>  \n\n[0083] 由表1可以看出，应用实施例 $1\\sim5$ 具有较好的防雾性能。初始水接触角均低于10度，24小时浸泡后的水接触角均低于35度，防雾性能优良，同时耐磨性也好。  \n\n[0084] 应用对比例1与应用实施例1相比,由于所用季铵盐型亲水性紫光固化树脂合成时,采用己二胺来代替聚醚胺D400，所得最终季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的亲水性比较差，因此用在防雾涂料配方中，虽然涂层耐磨性有较大提高，但是导致涂层的亲水性差，因而不具备防雾性能。  \n\n[0085] 应用对比例2与应用实施例2相比，由于所用亲水性紫外光固化树脂合成时，第一步反应时，采用丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的前驱体-丙烯酸二甲氨基乙酯来代替它时，所得亲水性紫外光固化树脂只是非离子型的，不含季铵盐，其亲水性比较差，因此用在防雾涂料配方中，涂层的亲水性差，不具备防雾性能。  \n\n[0086] 应用对比例3与应用实施例4相比，由于所用季铵盐型亲水性紫外光固化树脂合成时，采用乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯(EO15mol)，所得最终季铵盐型亲水性紫外光固化树脂的亲水性比较差，因此用在防雾涂料配方中，虽然涂层耐磨性稍有提高，但是导致涂层的亲水性差，因而不具备防雾性能。  \n\n[0087] 应用对比例4与应用实施例4相比，由于所用季铵盐亲水性紫外光固化树脂合成时，采用乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(EO35mol) ,得到四官能度季铵盐型亲水性紫外光固化树脂。因最终树脂官能度较低，亲水性太好，导致最终涂层由于水溶胀而使亲水部分网络从基材表面脱离，导致涂层中疏水部分占大多数，而使亲水性大大降低。同时涂层的耐磨和硬度也显著降低。  \n\n[0088] 以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。",
        "category": " Materials and methods"
    }
]