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        "chunk": "# 光固化材料性能及应用手册  \n\nGUANG GUHUA CAILIAO XINGNENGJIYINGYONGSHOUCE",
        "category": " References"
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        "chunk": "# 光固化材料",
        "category": " Introduction"
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        "chunk": "# 性能及应用手册  \n\nGUANG GUHUA CAILIAO XINGNENGJIYINGYONGSHOUCE",
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        "chunk": "# 光固化材料",
        "category": " Introduction"
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        "chunk": "# 性能及应用手册  \n\n6  \n\nGUANGGUHUA CAILIAO XINGNENGJIYINGYONGSHOUCE  \n\n本书共有14章，第1章为概述；第 $\\scriptstyle2\\sim5$ 章介绍了光固化原材料的结构和性能，附有350多个合成方法；第 ${\\mathsf{6}}{\\sim}12$ 章介绍了光固化产品的性能要求，附有680多个参考配方；第13章为光源与设备；第14章简介了电子束固化。附录中摘录了光引发剂的吸收谱图、光固化材料性能测试方法和涂料、油墨、胶黏剂的性能测试方法。书中还收集了近500家企业生产的UV产品。  \n\n本书适合于从事光固化材料开发和生产的工程技术人员、生产管理人员和营销人员阅读，也可供从事光固化技术研究或与光固化技术相关的大专院校师生参考。  \n\n![](images/a195a6a1f8952e2a37ee62f220c086a8537ac78df78047a5b7b487048b988d85.jpg)",
        "category": " Introduction"
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        "chunk": "# 图书在版编目（CIP）数据  \n\n光固化材料性能及应用手册/金养智编著．一北京：化学工业出版社，2010.5ISBN 978-7-122-07905-3  \n\nI．光Ⅱ．金Ⅲ．高分子材料-手册IV.TB324-62  \n\n中国版本图书馆CIP数据核字（2010）第039417号  \n\n责任编辑：仇志刚责任校对：郑捷文字编辑：冯国庆装帧设计：刘丽华  \n\n出版发行：化学工业出版社 (北京市东城区青年湖南街13号邮政编码100011)  \n印刷：北京永鑫印刷有限责任公司  \n装订：三河市万龙印装有限公司  \n$787\\mathrm{mm}\\times1092\\mathrm{mm}$ 1/16印张 $39\\%$ 字数995千字 2010年7月北京第1版第1次印刷  \n\n购书咨询：010-64518888（传真：010-64519686) 售后服务：010-64518899网址：http://www.cip.com.cn凡购买本书，如有缺损质量问题，本社销售中心负责调换。  \n\n作者在北京化工大学工作，有幸自1973年以来一直从事感光材料的研究开发工作。1976年成立感光材料研究室后，开始接触感光性树脂的合成和应用，1986 年参加了国家“七五”科技攻关项目“光固化阻焊剂研制”，后来又参与了光固化环氧丙烯酸树脂和聚氨酯丙烯酸树脂的开发、UV纸张上光油、UV光盘油墨、UV皮革涂料和UV喷墨油墨等课题的研发工作，较早地投身于光固化领域，亲自参加了光固化原材料和产品的实际开发和应用工作。1981年参与了中国感光学会的筹建和成立工作，1993 年又参与了辐射固化专业委员会的成立工作，并一直在辐射固化专业委员会工作，参加了组织1995年、2001年、2005年三届亚洲辐射固化国际会议、历届中国辐射固化年会、四届中国国际UV/EB固化展览会以及辐射固化技术培训班等工作，也到有关的光固化生产企业学习和讲课等活动。这些经历使我学到了宝贵的知识，积累了丰富的资料和心得。  \n\n进入21世纪，随着人们对环境保护和节约能源日益关注，各国政府都加强了控制挥发性有机物排放和温室气体排放的立法，我国又提出保护生态环境，实现经济可持续发展，建立和谐社会的宏伟蓝图。在全球节能减排的大背景推动下，具有高效、环保、节能、优质特点的光固化技术得到了迅速的推广和发展。众多的企业和人们纷纷加盟到光固化事业中，我国的光固化产业得到了前所未有的发展，这极大地激发了作者编写一本较全面地反映光固化技术手册的想法，把学到的知识、积累的资料和亲身实践的经验奉献给对光固化事业感兴趣的人们，与正在从事或准备从事光固化技术的同仁们共享。  \n\n本书分14章，第1章概述了光固化技术的发展历史和应用；第 $2{\\sim}5$ 章介绍了光固化原材料的结构和性能，附有350多个合成方法；第 $_{6\\sim12}$ 章介绍了光固化产品的性能要求，附有680多个参考配方；第13章为光源和设备；第14章简介了电子束固化。附录刊登了光引发剂的紫外吸收谱图，光固化材料性能的测试方法，涂料、油墨、胶黏剂性能的测试方法。书中还收集了近500家企业生产的光固化产品。  \n\n光固化技术涉及光化学、高分子科学、材料科学、表面化学等多种学科，是一门综合性很强的技术，受作者学术水平所限，书中疏漏之处在所难免，恳切希望读者提出批评和宝贵意见，以便再版时改正。本书的编写得到了中国感光学会辐射固化专业委员会和辐射固化同行的大力支持、关心和鼓励，也得到了商春华、终晨和出版社同志的帮助，在此深表感谢。  \n\n编者2009年11月于北京化工大学  \n\n、",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 7,
        "chunk": "#  \n\n第1章 概述  \n1.1光固化技术的特点  \n1.1.1 高效  \n1.1.2 适应性广  \n1.1.3 节能  \n1.1.4 环境友好  \n1.1.5 经济 2  \n1.2 光固化技术的发展· 2  \n1.2.1 光固化技术的发展历史  \n1.2.2 光固化产业发展现状  \n1.3 光固化技术的应用  \n第2章活性稀释剂  \n2.1 概述 6  \n2.2 活性稀释剂的合成 9  \n2.2.1 直接酯化法 9  \n2.2.2 酯交换法 9  \n2.2.3 酰氯法 10  \n2.2.4 相转移法 10  \n2.2.5 加成酯化法 10  \n2.3 单官能团活性稀释剂 11  \n2.3.1 丙烯酸烷基酯 12  \n2.3.2 （甲基）丙烯酸羟基酯 13  \n2.3.3 带有环状结构或苯环的（甲基）丙烯酸酯 13  \n2.3.4 乙烯基活性稀释剂 14  \n2.4 双官能团活性稀释剂 14  \n2.4.1 乙二醇类二丙烯酸酯 15  \n2.4.2 丙二醇类二丙烯酸酯 15  \n2.4.3 其他二醇类二丙烯酸酯 16  \n2.5 多官能团活性稀释剂 16",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 8,
        "chunk": "# 2.6烷氧基化丙烯酸酯 19  \n\n2.7 丙烯酸二茂酯 20  \n2.8 烷氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯 21  \n2.9 乙烯基醚类活性稀释剂 23  \n2.10 第三代(甲基)丙烯酸酯类活性稀释剂 24  \n2.11 含磷的阻燃型丙烯酸酯 26  \n2.12 杂化型活性稀释剂 26  \n2.13 新型光固化阳离子活性稀释剂 27  \n2.14 具有特殊功能的(甲基)丙烯酸酯类活性稀释剂 28  \n2.14.1 提高附着力的活性稀释剂 28  \n2.14.2 提高光固化速率的活性稀释剂 29  \n2.14.3 改善颜料分散性的活性稀释剂 29  \n2.14.4 高纯度活性稀释剂 29  \n2.15 活性稀释剂的毒性 30  \n2.16 活性稀释剂的贮存和运输 31  \n2.17 活性稀释剂丙烯酸酯的合成方法… 31",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 9,
        "chunk": "# 第3章 低聚物",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 10,
        "chunk": "#  \n\n3.1 概述· 41  \n3.2 不饱和聚酯· 44  \n3.2.1 不饱和聚酯的合成 44  \n3.2.2 不饱和聚酯的性能和应用 45  \n3.3 环氧丙烯酸酯 45  \n3.3.1 环氧丙烯酸酯的合成 46  \n3.3.2 环氧丙烯酸酯的性能与用途 47  \n3.4聚氨酯丙烯酸酯 51  \n3.4.1 聚氨酯丙烯酸酯的合成 51  \n3.4.2 聚氨酯丙烯酸酯的性能和应用 56  \n3.5 聚酯丙烯酸酯·…· 59  \n3.5.1 聚酯丙烯酸酯的合成…. 59  \n3.5.2 聚酯丙烯酸酯的性能和应用 61  \n3.6 聚醚丙烯酸酯……· 62  \n3.6.1 聚醚丙烯酸酯的合成. 62  \n3.6.2 聚醚丙烯酸酯的性能和应用… 63  \n3.7 纯丙烯酸树脂……· 64  \n3.7.1 纯丙烯酸树脂的合成… 64  \n3.7.2 纯丙烯酸树脂的性能和应用 64  \n3.8 有机硅低聚物... 65  \n3.8.1 有机硅低聚物的合成. 65  \n3.8.2 有机硅低聚物的性能和应用.. 66",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 11,
        "chunk": "# 3.9 环氧树脂 67  \n\n3.10 水性UV低聚物 68  \n3.11 超支化低聚物 71  \n3.12 双重固化低聚物 74  \n3.13 自引发功能的低聚物 74  \n3.14 脂肪族和脂环族环氧丙烯酸酯…. 77  \n3.15 低黏度低聚物 78  \n3.16 光固化聚丁二烯低聚物 79  \n3.17 UV固化粉末涂料用低聚物 81  \n3.18 杂化低聚物- 一含金属的丙烯酸低聚物 82  \n3.19 其他低聚物 83  \n-3.19.1 含羧基的丙烯酸酯低聚物 83  \n3.19.2 氨基丙烯酸酯低聚物 85  \n3.20 低聚物的合成方法 86  \n3.20.1 环氧丙烯酸酯低聚物的合成 86  \n3.20.2 聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成 93  \n3.20.3 聚酯丙烯酸酯的合成 99  \n3.20.4 有机硅丙烯酸酯低聚物的合成 100  \n3.20.5 UV水性低聚物的合成 103  \n3.20.6 其他丙烯酸低聚物的合成 116  \n3.20.7 超支化丙烯酸低聚物的合成 · 122",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 12,
        "chunk": "# 第4章 光引发剂  \n\n4.1 概述 126  \n4.2 裂解型自由基光引发剂 129  \n4.2.1 苯偶姻及其衍生物 . 130  \n4.2.2 苯偶酰及其衍生物 130  \n4.2.3 苯乙酮衍生物 131  \n4.2.4 $\\alpha$ 羟基酮衍生物…. . 132  \n4.2.5 $\\alpha$ -氨基酮衍生物 133  \n4.2.6 苯甲酰甲酸酯类 135  \n4.2.7 酰基麟氧化物 135  \n4.2.8 含硫的光引发剂 136  \n4.3 夺氢型自由基光引发剂 137  \n4.3.1 二苯甲酮及其衍生物 137  \n4.3.2 硫杂葱酮及其衍生物 138  \n4.3.3 葱及其衍生物 139  \n4.3.4 助引发剂 140  \n4.4 阳离子光引发剂 140  \n4.4.1芳基重氮盐 141  \n4.4.2 二芳基碘盐 141  \n4.4.3 三芳基硫盐 143  \n4.4.4 芳茂铁盐 144  \n4.5 大分子光引发剂 145  \n4.5.1 KIP系列大分子光引发剂…· 145  \n4.5.2 大分子二苯甲酮光引发剂OmnipolBP 146  \n4.5.3 大分子硫杂葱酮光引发剂OmnipolTX. 146  \n4.5.4 大分子氨基苯乙酮光引发剂Polymeric910 147  \n4.5.5 大分子 $\\alpha$ -羟基酮光引发剂Irgacure127 147  \n4.5.6 大分子苯甲酰甲酸酯光引发剂Irgacure 754.. 147  \n4.5.7 大分子酮酯光引发剂Irgacure OXE01 148  \n4.5.8 大分子酰基麟化氧光引发剂 148  \n4.5.9 大分子胺烷基酮光引发剂Rad-StartN-1414 148  \n4.5.10 大分子阳离子光引发剂 149  \n4.5.11 可聚合光引发剂 149  \n4.5.12 大分子助引发剂PPA 150  \n4.5.13 含夺氢型和裂解型双引发基的混杂光引发剂 .. 150  \n4.6 水基光引发剂 151  \n4.7 可见光引发剂 152  \n4.7.1 樟脑 152  \n4.7.2 钛茂 152  \n4.7.3 硫代叮啶酮/碘盐体系 153  \n4.7.4 有机过氧化物体系 154  \n4.7.5 硼酸盐/染料体系 154  \n4.7.6 六芳基双咪唑/染料体系 155  \n4.7.7 香豆素酮类/染料体系· 157  \n4.8 无光引发剂体系 157  \n4.9 光引发剂的合成方法 . 161  \n4.10 光引发剂主要生产厂商、产品及应用领域 203",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 13,
        "chunk": "# 第5章 添加剂",
        "category": " Introduction"
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    {
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        "chunk": "# 5.1 颜料和染料 208  \n\n5.1.1 白色颜料 210   \n5.1.2 黑色颜料 211   \n5.1.3 彩色颜料 212   \n5.2 填料 217   \n5.3 助剂 217   \n5.3.1 消泡剂 218   \n5.3.2 流平剂 219   \n5.3.3 润湿、分散剂 222   \n5.3.4 消光剂 225   \n5.3.5 阻聚剂 226   \n第6章 光固化涂料   \n6.1 概述 227   \n6.1.1 低聚物 228   \n6.1.2 活性稀释剂 228   \n6.1.3 光引发剂 229   \n6.1.4 颜料、填料 229   \n6.1.5 助剂 229   \n6.2 UV纸张上光油 231   \n6.3 UV木器涂料 234   \n6.3.1 UV腻子漆· 234   \n6.3.2 UV木器底漆 ·235   \n6.3.3 UV木器面漆…. 235   \n6.4 UV塑料涂料 ：237   \n6.5 UV真空镀膜涂料 240   \n6.5.1 真空镀膜 241   \n6.5.2 UV真空镀膜涂料底漆 242   \n6.5.3 UV真空镀膜涂料面漆. 243   \n6.5.4 UV真空镀膜涂料施工工艺 244   \n6.6 UV金属涂料 .... 244   \n6.7 UV 玻璃、陶瓷、石材涂料 247   \n6.8 UV皮革涂饰剂 248   \n6.9 UV汽车涂料 249   \n6.9.1 汽车塑料部件涂装涂料 ：249   \n6.9.2 汽车修补漆 250   \n6.9.3 汽车整车UV面漆 ：250   \n6.9.4 UV摩托车涂料.…. 251   \n6.10 UV 氟碳涂料 · 252   \n6.11 UV粉末涂料 253   \n6.11.1 UV粉末涂料特点 253   \n6.11.2 UV粉末涂料的组成和制造工艺 254   \n6.11.3 UV粉末涂料的应用 256   \n6.12 UV水性涂料 257   \n6.12.1 UV水性涂料的特点 257   \n6.12.2 UV水性涂料的组成 258   \n6.12.3 UV水性涂料的应用 259   \n6.13 UV涂料参考配方 260   \n6.13.1UV纸张上光油参考配方 …260   \n6.13.2 UV木器涂料参考配方 265   \n6.13.3 UV塑料涂料参考配方 278   \n6.13.4 UV金属涂料参考配方 287   \n6.13.5 其他UV涂料参考配方 292   \n6.13.6 UV粉末涂料参考配方 295   \n6.13.7 UV水性涂料参考配方 298   \n6.13.8 双重固化涂料参考配方 301   \n6.13.9 阳离子UV涂料、油墨参考配方 . 304   \n6.13.10 EB涂料、油墨参考配方 307",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 15,
        "chunk": "# 第7章 光固化油墨  \n\n7.1 概述 309   \n7.1.1 低聚物 310   \n7.1.2 活性稀释剂 310   \n7.1.3 光引发剂 311   \n7.1.4 颜料 ..▪ 312   \n7.1.5 填料 314   \n7.1.6 助剂 314   \n7.2 UV网印油墨 315   \n7.3 UV装饰性油墨 320   \n7.3.1 UV折光油墨 320   \n7.3.2 UV皱纹油墨 321   \n7.3.3 UV珊瑚油墨 321   \n7.3.4 UV冰花油墨 321   \n7.3.5 UV磨砂油墨· 322   \n7.3.6 UV宝石油墨· 322   \n7.3.7 UV珠光油墨· 322   \n7.3.8 UV立体光栅油墨 323   \n7.3.9 UV香味油墨 323   \n7.3.10 UV发泡油墨 323   \n7.3.11 UV凹印和柔印装饰性油墨 324   \n7.4 UV胶印油墨 324   \n7.5 UV凸印油墨 326   \n7.6 UV柔印油墨 326   \n7.7 UV凹印油墨 327   \n7.8 UV移印油墨 328   \n7.9 UV喷墨油墨 329   \n7.10 UV印刷油墨参考配方·. 331",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 16,
        "chunk": "# 第8章 光固化胶黏剂  \n\n8.1 概述 348   \n8.2 光固化胶黏剂的组成 351   \n8.2.1 低聚物 351",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 17,
        "chunk": "# 8.2.2 活性稀释剂 351  \n\n8.2.3 光引发剂 352  \n8.2.4 添加剂 352  \n8.3 UV结构胶 353  \n8.4 UV密封胶 354  \n8.5 UV光学胶和UV玻璃胶 355  \n8.6 辐射固化压敏胶 356  \n8.7 UV离型剂 357  \n8.8 UV导电胶 358  \n8.9 UV胶黏剂参考配方 359",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 18,
        "chunk": "# 第9章 感光性树脂印刷版  \n\n9.1 概述 370  \n9.2 感光性树脂凸版 371  \n9.2.1 液体感光性树脂凸版 371  \n9.2.2 固体感光性树脂凸版 371  \n9.3 感光性柔性版 372  \n9.3.1 固体感光性树脂柔性版 372  \n9.3.2 液体感光性树脂柔性版 373  \n9.3.3 CTP柔性版 374  \n9.4 预涂感光平版 374  \n9.4.1 阳图PS版 374  \n9.4.2 阴图PS版 375  \n9.4.3 无水胶印PS版· 375  \n9.5 计算机直接制版PS版 375  \n9.5.1 CTP版的性能要求 376  \n9.5.2 CTP版材的类型 376  \n9.5.3 UV-CTP版 377  \n9.6 网印制版感光材料 378  \n9.6.1 网印感光胶 378  \n9.6.2 网印感光膜 379  \n9.6.3 计算机直接制作网印版 379  \n9.7 感光性树脂和感光剂的合成方法……· 379  \n9.8 感光性树脂印刷版参考配方.. 385",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 19,
        "chunk": "# 第10章 光电子工业用光固化材料  \n\n10.1 光刻胶 391  \n10.1.1 光刻技术的发展 391  \n10.1.2 光刻工艺 393  \n10.1.3 光刻胶分类 395  \n10.1.4 重铬酸盐-胶体聚合物系负型光刻胶 395  \n10.1.5 聚乙烯醇肉桂酸酯系负型光刻胶 395  \n10.1.6 环化橡胶-双叠氮型负型光刻胶 397  \n10.1.7 邻重氮萘-酚醛树脂系正型紫外光刻胶……. 398  \n10.1.8 深紫外光刻胶 399  \n10.1.9 电子束光刻胶 403  \n10.1.10 X射线光刻胶… 403  \n10.1.11 离子束光刻胶 404  \n10.1.12 厚膜光刻胶 404  \n10.1.13 无显影气相光刻 405  \n10.1.14 光刻胶的合成方法 405  \n10.1.15 光刻胶参考配方 418  \n10.2印制电路板制造用的光固化材料 419  \n10.2.1 概述 419  \n10.2.2 印制电路板的制作 420  \n10.2.3 UV抗蚀油墨 421  \n10.2.4 UV阻焊油墨 422  \n10.2.5 UV字符油墨 422  \n10.2.6 干膜 423  \n10.2.7 光成像抗蚀油墨 425  \n10.2.8 光成像阻焊油墨 426  \n10.2.9 电沉积光致抗蚀剂 427  \n10.2.10 挠性印制板用UV油墨 428  \n10.2.11 积层多层板用光固化材料 430  \n10.2.12 UV印制电路用油墨和干膜参考配方 432  \n10.3 保形涂料 439  \n10.4 光敏聚酰亚胺… 441  \n10.5 UV光纤涂料 445  \n10.5.1 概述 445  \n10.5.2 UV光纤涂料 446  \n10.5.3 UV光纤着色油墨、UV并带涂料和UV胶黏剂 447  \n10.6 光盘用UV涂料、UV油墨和UV胶黏剂· 448  \n10.7 电子标签用光固化材料 450  \n光固化技术在平板显示器产业中的应用 · 452  \n10.8.1 平板显示器的结构及显示原理 453  \n10.8.2 光刻胶在平板显示器制造中应用 . 453  \n10.8.3光固化胶黏剂在平板显示器制造中的应用 456  \n10.8.4 光学功能膜材料. 457",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 20,
        "chunk": "# 第11章 光聚合和光接枝  \n\n11.1光聚合 461  \n\n11.1.1 光引发溶液聚合 461  \n11.1.2 光引发分散聚合 461  \n11.1.3 光引发反相乳液聚合 462  \n11.1.4 表面光引发聚合 462  \n11.2 光交联. 462  \n11.3 光引发前线聚合 464  \n11.4 双光子光聚合… 465  \n11.4.1 双光子光聚合的特点．. 465  \n11.4.2 双光子光聚合的光引发体系 466  \n11.4.3 双光子光聚合技术的应用 467  \n11.5 表面光接枝.….. 468  \n11.5.1 表面光接枝原理 468  \n11.5.2 表面光接枝方法 469  \n11.5.3 表面光接枝应用 470  \n11.6 光接枝与光聚合合成方法 472",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 21,
        "chunk": "# 第12章光固化材料在其他领域应用",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 22,
        "chunk": "# 12.1 立体快速成型….. 484  \n\n12.1.1 快速成型制造技术. 484  \n12.1.2 立体光刻 485  \n12.2 光固化软模压复制技术 487  \n12.2.1 光固化软模压全息复制技术 488  \n12.2.2 光纳米图像印刷技术 488  \n12.2.3 光软刻技术… 489  \n12.3 光固化牙科修复树脂 490  \n12.3.1 牙科修复树脂 490  \n12.3.2 可见光牙科修复树脂的组成 491  \n12.3.3 牙科修复树脂的种类 492  \n12.4 UV医用导电压敏胶 494  \n12.5 光聚合水凝胶… 495  \n12.5.1 光聚合水凝胶特点 495  \n12.5.2 光聚合水凝胶所用单体 496  \n12.5.3 光聚合水凝胶的应用 497",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 23,
        "chunk": "# 第13章 紫外光源和设备  \n\n13.1 光化学基础· 499  \n13.2 紫外光及其波段分类 500  \n13.3 紫外光源.· 502  \n13.3.1 汞弧灯 502  \n13.3.2 金属卤素灯 504  \n13.3.3 无极灯 504",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 24,
        "chunk": "# 13.3.4 氙灯 506  \n\n13.3.5 UV发光二极管 506  \n13.3.6 准分子紫外灯 507  \n13.3.7 UV-等离子体固化 508  \n13.4 紫外光固化设备 508  \n13.4.1 紫外光固化设备组成 508  \n13.4.2 紫外光固化设备类型 510  \n13.5 分散与分散设备 511  \n13.5.1 搅拌机 511  \n13.5.2 三辊研磨机 511  \n13.5.3 球磨设备 512  \n13.6 涂装与涂装设备 514  \n13.6.1 辊涂及辊涂机 514  \n13.6.2 淋涂及淋涂机 514  \n13.6.3 喷涂及喷涂设备 515  \n13.6.4 静电喷涂及喷涂设备 517",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 25,
        "chunk": "# 第14章 电子束固化  \n\n14.1 电子束· 519  \n14.2 电子加速器· 520  \n14.3 电子束固化· 521  \n14.3.1 电子束固化的技术优势 521  \n14.3.2 电子束固化机理 522  \n14.3.3 电子束固化的氧阻聚 523  \n14.3.4 电子束固化材料的组成 523  \n14.4 电子束固化材料的应用 523  \n14.4.1 电子束固化在涂料上的应用 523  \n14.4.2 电子束固化在印刷油墨上的应用 523  \n14.4.3 电子束固化在胶黏剂上的应用 524  \n14.4.4 电子束固化在复合材料上的应用 ·.. 524  \n14.4.5 电子束在高分子加工改性中的应用 .. 524",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 26,
        "chunk": "# 附录",
        "category": " References"
    },
    {
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        "chunk": "#",
        "category": "ovide the text segment about hydrophilic polymers for analysis. Once you share it, I will classify it accordingly."
    },
    {
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        "chunk": "# 附录1光引发剂吸收光谱图· 526  \n\n附录2 光固化原材料有关性能的测试方法 535  \n附录3 涂料性能检测方法 542  \n附录4 油墨质量检验方法.. 563  \n附录5 胶黏剂的性能测试方法.. 573  \n附录6 已发布的光固化产品标准 587  \n附录7 光固化常用名词英文及英文缩写 · 593  \n附录8 活性稀释剂主要生产企业 ·. 602  \n附录9 低聚物主要生产企业 605  \n附录10 光引发剂主要生产企业 607  \n附录11 UV涂料主要生产企业 609  \n附录12 UV印刷油墨主要生产企业 612  \n附录13 印制电路及电子用UV油墨和干膜主要生产企业… 615  \n附录14 光固化胶黏剂主要生产企业 616  \n附录15 UV光源主要生产企业 619  \n\n参考文献  \n\n![](images/42941012d7711c37f6171ab558cf722957e56fe0a9bcea8d6512d87f3d13ea7c.jpg)  \n\n紫外光（UV）固化是20世纪60年代出现的一种材料表面处理的先进技术，它与电子束（EB）固化统称为辐射固化（Rad Tech)。它是利用紫外光引发具有化学活性的液态材料快速聚合交联，瞬间固化成固态材料。",
        "category": " References"
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    {
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        "chunk": "# 1.1 光固化技术的特点  \n\n光固化技术是一种高效、环保、节能、优质的材料表面处理技术，被誉为面向21世纪绿色工业的新技术。2004年5月在美国夏洛特市召开的北美辐射固化国际会议上，光固化和电子束固化技术被归纳为具有“5E”特点的工业技术：efficient（高效)；enabling（适应性广）；economical（经济）；energy saving（节能)；environmental friendly（环境友好）。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
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        "chunk": "# 1. 1. 1 高效  \n\n光固化产品最常见的为UV涂料、UV油墨和UV胶黏剂，它们的最大特点是固化速率快，一般在几秒到几十秒之间，最快的可在0.05～0.1s的时间内固化，是目前各种涂料、油墨、胶黏剂中干燥固化最快的。如UV光纤涂料最快的已达1500～3000m/min，UV胶印油墨也可适应100～400m/min 的印刷速度，这就能满足大规模自动化流水线的生产要求，大大提高了生产效率，还节省了半成品堆放的空间。而通常溶剂型或热固型涂料、油墨和胶黏剂干燥固化的时间需要数小时甚至几天，需要很大的生产车间来堆放半成品。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
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        "chunk": "# 1.1.2 适应性广  \n\n光固化产品可适用于多种基材，如纸张、木材、塑料、金属、皮革、石材、玻璃、陶瓷等，特别对一些热敏感材质（如纸张、塑料或电子元器件等）尤其适用。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
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        "chunk": "# 1.1.3 节能  \n\n光固化产品是常温快速固化，其能耗只有热固化配方产品的1/10～1/5。光固化仅需要用于激发光引发剂的辐射能，而不像热固化那样需要加热基质、材料和周围空间，还要蒸发除去稀释用的溶剂或水，耗费大量能量。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
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        "chunk": "# 1. 1. 4 环境友好  \n\n光固化产品的另一个优势是它基本不含挥发性溶剂，所用的活性稀释剂都是高沸点有机物——丙烯酸多官能单体，而且固化时都参与交联聚合，成为交联网状结构的一部分，因此不会造成空气的污染，也减少了对人体的危害及火灾的危险性，是一类环境友好的产品。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
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        "chunk": "# 1. 1.5 经济  \n\n光固化产品的生产效率高、能耗低；而且光固化设备投资相对较低，易实现流水线生产，厂房占地面积较少，可节省大量投资；不含溶剂，减少污染，也节省资源，综合考虑是经济的。  \n\n随着世界各国对生态环境保护的重视，对大气排放物VOC进行严格的立法限制，光固化产品的优越性就显得更为突出。美国、欧洲和日本等发达国家及地区均将采用光固化技术作为减少VOC 排放的重要手段之一。我国自改革开放以来，国民经济得到了快速发展，2008年国内生产总值（GDP）达300670亿元，约合4.33万亿美元，超过德国成为仅次于美国、日本的第三大经济体。为了实现持续的发展，建立和谐的社会，加大了对环境的治理和保护，这无疑为光固化产业发展提供了机遇。可以相信，随着国家的发展，社会的进步，人与自然和谐相处，绿色环保的光固化产业一定会与日俱进，欣欣向荣。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
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        "chunk": "# 1.2.1光固化技术的发展历史  \n\n1968年德国拜耳公司首先开发了以不饱和聚酯/苯乙烯体系的第一代紫外光固化木器涂料，使光固化技术实现了产业化。  \n\n实际上，光固化技术最早的应用可以追溯到19 世纪，当时主要用于印刷照相制版。1826年法国化学家尼普斯利用沥青的光固化特性，将天然沥青涂在石板上，经光学镜头长时间曝光后，用松节油除去未固化的沥青，得到照相图像；1832年德国人舒柯发现了重铬酸盐具有感光性；1852 年美国人塔尔博特将重铬酸盐与明胶涂在钢板上制得照相凹版；1855年柏依蒂文用重铬酸盐与明胶研制成珂版；1942年美国人彼尔发明了印制电路技术，重铬酸盐作为光刻胶用于制造印制电路板，这是最早应用于电子工业的光固化材料；1945年盖茨利用烯类化合物的光聚合反应，制得了光聚合型印刷凹版；1946年美国Inmont公司首先发表了不饱和聚酯/苯乙烯体系的光固化油墨的专利；1954年柯达公司明斯克等研究聚乙烯醇肉桂酸酯为代表的感光性高分子，成功地用作光刻胶（KPR)，开创了合成高分子在微电子工业用光刻胶的历史，并应用于照相制版和印制电路板的制作；1958年柯达公司又发明了双叠氮化合物-环化橡胶系光刻胶；1963年杜邦公司用甲基丙烯酸乙二醇酯与聚乙烯醇，以葱作光引发剂，制得感光性树脂凸版（Dycril)；1968年杜邦公司开发了光敏抗蚀于膜；1970年杜邦公司又开发了感光性树脂柔性版（Cyrel）。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 36,
        "chunk": "# 1.2.2光固化产业发展现状  \n\n随着科学技术的发展，光固化技术应用从最早的印制版材、光刻胶发展到光固化涂料、油墨、胶黏剂，应用领域不断扩大，形成了一个新的产业。为了加强光固化行业内的企业、研究院所和高等院校之间的交流，促进它们相互间的合作，推动光固化技术的发展，各大洲先后成立了行业协会。1974年北美辐射固化协会最早成立，接着在1983年欧洲也成立了辐射固化协会，1997年在中日两国辐射固化协会共同倡议下成立了亚洲辐射固化协会。  \n\n我国的光固化技术开发起步于20世纪70年代初，当时上海、北京和天津等地先后开展了UV木器涂料和UV印刷油墨的研发，但限于原材料尚无商品供应，都需自己合成开发；紫外光源也在研发中，不能配套，无法实现工业化生产。进人20世纪80年代，由于改革开放，家电、建材和印刷包装工业发展迅速，引进了多条印制电路、木器加工和纸张上光生产线，都需要使用光固化涂料和油墨，推动了国内企业和研究院所、高校对光固化材料的研究开发。到了20世纪90年代，国内开始生产UV纸张上光油、UV木器涂料、UV网印油墨、UV阻焊油墨等光固化产品。同时光固化原材料活性稀释剂、低聚物和光引发剂也开始工业生产。1993年5月，国内从事光固化产业的企业、研究院所和高校同仁成立了辐射固化分会，1996年设立了辐射固化信息网站，并出版了《辐射固化通讯》。2001年11月经民政部正式批准为中国感光学会辐射固化专业委员会。进入21世纪，我国的光固化产业获得了快速的发展，成为仅次于美国和日本的光固化原材料和配方产品的生产大国，特别是光引发剂已成为世界上最大的生产和出口国，已初步形成一个新的高新产业。表1-1列举了$2001{\\sim}2008$ 年我国光固化产品统计情况。  \n\n表1-12001～2008年我国光固化产品统计 单位：t  \n\n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"2\">项目</td><td>2001年</td><td>2002年</td><td>2003年</td><td>2004年</td><td>2005年</td><td>2006年</td><td>2007年</td><td>2008年</td></tr><tr><td colspan=\"2\">统计企业/家</td><td>87</td><td>81</td><td>95</td><td>109</td><td>122</td><td>116</td><td>129</td><td>127</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">原材料</td><td>活性稀释剂</td><td>8879</td><td>13862</td><td>24739</td><td>24350</td><td>36528</td><td>48034</td><td>49213</td><td>77150</td></tr><tr><td>低物</td><td>3390</td><td>7037</td><td>8930</td><td>14120</td><td>19825</td><td>27420</td><td>31595</td><td>43655</td></tr><tr><td>光引发剂</td><td>9042</td><td>9520</td><td>13898</td><td>14723</td><td>16995</td><td>22053</td><td>29531</td><td>25561</td></tr><tr><td>合计</td><td>21311</td><td>30419</td><td>47567</td><td>53193</td><td>73348</td><td>97507</td><td>110339</td><td>146366</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">配方产品</td><td>UV涂料</td><td>15245</td><td>16741</td><td>19007</td><td>23300</td><td>25024</td><td>29027</td><td>32530</td><td>31938</td></tr><tr><td>UV油墨</td><td>3416</td><td>3968</td><td>6514</td><td>9057</td><td>11039</td><td>12894</td><td>14648</td><td>18028</td></tr><tr><td>UV胶黏剂</td><td></td><td>23</td><td>76</td><td>242</td><td>363</td><td>488</td><td>846</td><td>1120</td></tr><tr><td>合计</td><td>18661</td><td>20732</td><td>25597</td><td>32599</td><td>36426</td><td>42409</td><td>48024</td><td>51086</td></tr><tr><td colspan=\"2\">总计</td><td>39972</td><td>51151</td><td>73164</td><td>85792</td><td>109774</td><td>139916</td><td>158363</td><td>197452</td></tr></table></body></html>  \n\n在北美、欧洲和日本等发达国家和地区，从事光固化和电子束固化生产的企业发展迅速，巴斯夫、拜耳、陶氏化学、大日本油墨、汽巴、氰特、沙多玛等跨国公司纷纷加盟，已形成具有一定市场规模的产业，其中光固化约占95%，电子束固化约占5%，见表1-2和表1-3。  \n\n表1-2北美、欧洲、日本UV/EB市场  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品</td><td>北美</td><td>欧洲</td><td>日本</td></tr><tr><td>涂料 油墨 胶黏剂 光致抗蚀剂</td><td>63250 24700 4450</td><td>64000 12400 2900 3600</td><td>18130 10470 1900 22720</td></tr><tr><td>其他 总计</td><td>92400</td><td>1100 84000</td><td>90 53310</td></tr></table></body></html>\n\n$\\mathbb{\\Phi}$ 北美为2007年统计数据，欧洲为2002年统计数据，日本为2006年统计数据。  \n\n单位：t  \n\n表1-3全球2004年辐射固化原材料消耗量  \n\n\n<html><body><table><tr><td>原材料</td><td>欧洲</td><td>美国</td><td>中国</td><td>日本</td><td>其他国家</td><td>总计</td></tr><tr><td>低聚物</td><td>38750</td><td>34160</td><td>14200</td><td>14600</td><td>13030</td><td>114740</td></tr><tr><td>活性稀释剂</td><td>27850</td><td>29000</td><td>24350</td><td>20200</td><td>19771</td><td>121171</td></tr><tr><td>光引发剂</td><td>5100</td><td>5000</td><td>2300</td><td>1980</td><td>1909</td><td>16289</td></tr><tr><td>总计</td><td>71700</td><td>68160</td><td>40850</td><td>36780</td><td>34710</td><td>252206</td></tr></table></body></html>  \n\n光固化技术由于具有快速固化、生产效率高、节能、环保、优质、经济、适用于多种基材等优点，已广泛应用于印刷、包装、广告、建材、装潢、电子、通信、计算机、家电、汽车、航空、航天、仪器仪表、体育、卫生等各行各业。光固化产品主要以UV涂料、UV油墨、UV胶黏剂、感光性印刷版材、光刻胶、光快速成型材料等形式出现，在人们日常生活中，光固化产品到处可见，光固化产品的使用已是无处不在。  \n\nUV木器涂料是最早应用也是目前用量最大的UV产品。在实木地板、复合实木地板、竹地板、复合地板生产过程中，大多采用UV腻子、UV底漆和UV面漆进行涂装；中密度板使用UV罩光清漆或色漆；家具UV涂装也从过去板式家具辊涂或淋涂，发展到喷涂、三维固化，可以实现雕花家具的UV立体涂装。PVC 扣板、PVC 地板砖、塑料地板革、人造石材、玻璃钢、石材等经UV涂装后提高了耐磨、抗划伤和耐抗性，也大大提高了装饰效果。玻璃的蚀刻、黏合、彩色印刷，安全玻璃的制造也离不开UV技术。UV耐磨涂料还广泛应用于橱柜、铝合金门窗和塑料门窗的涂装保护及装饰中。  \n\n印刷行业上，UV胶印油墨的使用一改过去印刷品因油墨不干而需喷粉的弊病，并且色彩更鲜艳饱和，清晰度更佳。目前UV油墨已在凸印、柔印、凹印、涂印、移印等不同印刷方式中得到应用。尤其开发出多种具有特殊效果的UV装饰性油墨，如冰花油墨、仿金属磨砂油墨、折光油墨、皱纹油墨、锤纹油墨、水晶油墨、发泡油墨等，它们都成了高档烟酒、保健品、化妆品和食品包装的重要印刷材料。进入21世纪，UV喷墨油墨开发成功，成为户外大型广告和指示牌制作的生力军。另外，纸张的UV上光、局部上光，已成为书刊封面、明信片、广告宣传品、画张、外包装纸盒、装饰纸袋的重要装饰方法。生产不干胶标签最理想的方式是采用UV压敏胶和UV印刷，而用UV有机硅离型涂料制作的离型纸又是不干胶标签的理想封底。饮料用易拉罐、食品用金属容器的涂装和装饰大量使用UV涂料和UV油墨。真空镀铝保护、塑料包装盒的金属化涂装，都需使用UV底漆和面漆，目前用来大量制作化妆品包装。 足本  \n\n印刷版材制造是光固化技术最早应用的领域，胶印用PS版，凸印用的固体树脂和液体树脂版，柔印用的液体感光性柔性液和固体感光性柔性版，凹印用感光性树脂凹版，网印用感光胶和感光菲林膜，以及近年来发展的计算机直接制版（CTP）版材中的胶印高感PS版、紫激光版、UV-CTP版、CTP柔性版和网印CTS版，都是光固化产品。  \n\n在光电子、信息和通信工业中，光固化技术更是大有作为。光刻胶也是较早应用的光固化产品，如早期的聚乙烯醇肉桂酸酯、环化橡胶和邻叠氮萘，到目前制造大规模集成电路用的远紫外光刻胶和电子束光刻胶；近年来光刻胶又在平板显示器制作上大放光彩，液晶显示器、等离子体显示器、有机电致发光显示器的制作都离不开光刻胶。  \n\n，光纤制造是光固化技术成功应用的领域之一。石英经熔融拉丝后，马上涂覆UV光纤内层涂料和UV光纤外层涂料，再涂覆UV着色油墨，制成光纤；12种不同颜色的光纤用UV并带涂料黏结为并带，最后组合成光缆。光纤之间的连接则要使用UV胶黏剂。  \n\n光盘制造是光固化技术应用的又一亮点。母盘制作需用光刻胶，碟片复制需用UV光盘涂料保护，DVD碟片制作需用UV胶黏剂，然后再经网印或胶印UV油墨得到成品。  \n\n印制电路板（PCB）制造是光固化技术应用的又一成功领域。单面板和挠性板制作需用UV抗蚀油墨、UV阻焊油墨、UV字符油墨；双面板和多层板制作需用抗蚀干膜或光成像抗蚀油墨、阻焊干膜或光成像阻焊油墨以及UV字符油墨；积层印制板则需用UV树脂进行光致成孔。  \n\n各种家用电器，如电视机、电冰箱、空调和笔记本电脑等塑料外壳需用UV耐磨涂料进行涂装保护。手机制作中，UV涂料、UV油墨和UV胶黏剂用于手机塑料壳体保护涂层、键盘的制作、键盘的表面印刷、手机机芯的多层板、液晶显示器和多种元器件的拼装黏合。磁卡、IC卡的保护涂层和文字图案印刷，电子标签（RFID）芯片和天线制作，重要仪器和设备主板的“三防”保护涂层，电子元器件的封口、黏合和固定，线圈的黏结、密封和固定，触摸开关的制作等，都是各种光固化产品大显身手的领域。  \n\n汽车工业中，汽车的前灯和后灯反光镜都是由工程塑料经UV金属化涂装制得，而车灯的灯罩则是用聚碳酸酯经UV耐磨涂料涂装而成，汽车轮毂也可用UV耐磨涂料涂装，汽车内部塑料部件很多都使用UV涂料涂装，汽车修补也开始用UV底漆和UV面漆。摩托车油箱和防护板也需用UV涂料涂装保护。  \n\n机械行业快速成型制作模具，利用激光立体光铸是最快速、方便和有效的一种途径。钢材和钢管可用UV防锈涂料保护，彩涂钢板可用UV彩钢涂料。金属标牌的制作和保护，螺帽、螺栓固定和粘接也需用光固化材料。显微镜、照相机、望远镜等各种光学仪器中光学棱镜组合的定位和粘接，激光器和探头、反射镜、透镜及光栅等组装是UV胶黏剂的最佳使用场合，快速、高效又能提高精度。  \n\n光固化技术很早就在牙科修补中应用，现在使用的是可见光固化牙科材料。光聚合制备水凝胶，可作为药物缓释载体、组织工程支架材料。UV医用导电压敏胶已成功地用于理疗电极、一次性使用心电电极和高频电刀用板电极等。注射用针头与注射针筒黏合，各种医疗器械上的阀门、多向接头及其他配件的粘接大量使用UV胶黏剂。  \n\n雪、钓鱼竿、高尔夫球杆、防震头盔等体育用具，也是经UV耐磨涂料涂装制成的。  \n\n总之，随着光固化技术的发展，将有更多、更新、更好的光固化产品被开发出来，光固化技术的应用领域将更加广泛，作为面向21世纪的绿色工业的新技术，将更有效地服务于社会，造福于人类。 Y 5F  \n\n![](images/89c393194ce7c9774a4d4e1a53f177aa4f2e884533cc5be9b78976dde8aac108.jpg)",
        "category": " Introduction"
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    {
        "id": 37,
        "chunk": "# 第2章 活性稀释剂  \n\n活性稀释剂（reactivediluent）通常称单体（monomer）或功能性单体（functionalmonomer)，它是一种含有可聚合官能团的有机小分子，在光固化产品的各种组分中活性稀释剂也是一个重要的组成，它不仅溶解和稀释低聚物，调节体系的黏度，而且参与光固化过程，影响光固化产品的光固化速率和固化膜的各种性能，因此选择合适的活性稀释剂也是光固化产品配方设计的重要环节。  \n\n从结构上看，自由基光固化用的活性稀释剂都是具有“ C ”不饱和双键的单体，如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、烯丙基，光固化活性依次为：  \n\n丙烯酰氧基>甲基丙烯酰氧基>乙烯基>烯丙基因此，自由基光固化活性稀释剂主要为丙烯酸酯类单体。阳离子光固化用的活性稀释剂为具有乙烯基醚“HC—CH—O—”或环氧基“CH—CH—”的单体。乙烯基醚类单体也可参与自由基光固化，因此可用作两种光固化体系的活性稀释剂(表2-1)。  \n\n表2-1活性稀释剂的种类  \n\n\n<html><body><table><tr><td>名称</td><td>官能团</td><td>实 例</td><td>光固化类型</td></tr><tr><td>丙烯酸酯</td><td>H2C=CH-COO一</td><td>HC—CHCOO-(CH—CH—O)COCH-CH2 CH3 三缩丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA）</td><td>自由基</td></tr><tr><td>甲基丙烯酸酯</td><td>HC=C(CH)—COO-</td><td>HC—C（CH)-COO—CHCH—OH 甲基丙烯酸β-羟乙酯（HEMA)</td><td>自由基</td></tr><tr><td>乙烯基类</td><td>H2C—CH-</td><td>H2C—CH 苯乙烯(St)</td><td>自由基</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>名称</td><td>官能团</td><td>实例</td><td>光固化类型</td></tr><tr><td>乙烯基醚类</td><td>HC—CH—O—</td><td>CH—CH-O(CHCHO)CH=CH 三乙二醇二乙烯基醚（DVE-3）</td><td>自由基、阳离子</td></tr><tr><td>环氧类</td><td>CH-CH-</td><td>O--CH:—-CH—CH 苯基缩水甘油醚(PGE)</td><td>阳离子</td></tr></table></body></html>  \n\n活性稀释剂按其每个分子所含反应性基团的多少，可以分为单官能团活性稀释剂、双官能团活性稀释剂和多官能团活性稀释剂。每个分子中含有官能团的数目称为官能度，所以单官能团活性稀释剂的官能度为1，双官能团活性稀释剂的官能度为2，多官能团活性稀释剂的官能度可以是3、4或更多。活性稀释剂中含有可参与光固化反应的官能团越多，官能度越大，则光固化反应活性越高，光固化速率越快，从光固化活性看：  \n\n多官能团活性稀释剂>双官能团活性稀释剂>单官能团活性稀释剂  \n\n随着活性稀释剂官能度的增加，除了增加光固化反应活性外，同时增加固化膜的交联密度。单纯的单官能团单体光聚合后，只能得到线型聚合物，不发生交联。当官能度≥2的活性稀释剂存在时，光固化后得到交联聚合物网络，官能度高的活性稀释剂可得到高交联度的网状结构。交联度的高低对固化膜的物理力学性能和化学性能产生极大的影响。表2-2列出了活性稀释剂官能度和分子量对固化膜性能的影响规律。  \n\n表2-2活性稀释剂官能度和分子量对固化膜性能的影响规律  \n\n\n<html><body><table><tr><td>固化膜性能</td><td>固化速率</td><td>交联度</td><td>伸长率</td><td>硬度</td><td>柔韧性</td><td>耐磨性</td><td>耐冲击性</td><td>热稳定性</td><td>耐化学性</td><td>收缩率</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">官能度提高</td><td>慢</td><td>低</td><td>高</td><td>软</td><td>柔</td><td>差</td><td>好</td><td>差</td><td>差</td><td>低</td></tr><tr><td>↓</td><td>↓</td><td>↓</td><td>↓</td><td>↓</td><td>↓</td><td></td><td>↓</td><td></td><td>↓</td></tr><tr><td>快</td><td>高</td><td>低</td><td>硬</td><td>脆</td><td>好</td><td>差</td><td>好</td><td>好</td><td>高</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">分子量增加</td><td>慢</td><td>高</td><td>低</td><td>硬</td><td>脆</td><td>好</td><td>差</td><td>好</td><td>好</td><td>高</td></tr><tr><td>√</td><td>↓</td><td>↓</td><td></td><td>↓</td><td></td><td>↓</td><td></td><td>↓</td><td>↓</td></tr><tr><td>快</td><td>低</td><td>高</td><td>软</td><td>柔</td><td>差</td><td>好</td><td>差</td><td>差</td><td>低</td></tr></table></body></html>  \n\n活性稀释剂自身的化学结构对固化膜的性能有很大影响，因此在制备光固化产品时，要根据配方产品性能的要求，选择合适的活性稀释剂。表2-3列出了活性稀释剂化学结构对固化膜性能的影响。  \n\n续表  \n表2-3活性稀释剂化学结构对固化膜性能的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>活性稀释剂结构</td><td>固化膜性能特点</td></tr><tr><td>链烷结构</td><td>耐高温，疏水性，耐候性，抗黄变，耐化学药品，促进附着力</td></tr><tr><td>酯结构</td><td>耐候性（耐高温，耐黄变，抗紫外)，耐溶剂，但遇碱易水解，良好的附着力</td></tr><tr><td>芳香环结构</td><td>耐高温，耐化学药品，提供硬度、附着力、疏水性，易黄变</td></tr><tr><td>酯环结构</td><td>耐高温，耐候性，不黄变，耐化学药品，提供附着力、疏水性</td></tr><tr><td>醚结构</td><td>固化快，耐碱和链烷类溶剂，对环氧和聚氨酯溶解力良好，一且氧化易黄变</td></tr></table></body></html>  \n\n活性稀释剂中随着官能团的增多，其分子量也相应增加，分子间相互作用增大，因而黏度也增大，这样稀释作用就减少。从活性稀释剂的黏度看：多官能团活性稀释剂>双官能团活性稀释剂 $>$ 单官能团活性稀释剂。从活性稀释剂的稀释作用看：单官能团活性稀释剂 $>$ 双官能团活性稀释剂>多官能团活性稀释剂。表2-4列出了常用活性稀释剂对体系黏度和固化速率的影响。  \n\n表2-4常用活性稀释剂对体系黏度和固化速率影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>活性稀释剂</td><td>官能度f</td><td>体系黏度/mPa·s</td><td>固化速率/s</td></tr><tr><td>2-EHA</td><td>1</td><td>1180</td><td>12.5</td></tr><tr><td>NVP</td><td>1</td><td>1400</td><td>75</td></tr><tr><td>POEA</td><td>1</td><td>5000</td><td>110</td></tr><tr><td>IBOA</td><td>1</td><td>13000</td><td>75</td></tr><tr><td>HDDA</td><td>2</td><td>2088</td><td>200</td></tr><tr><td>TEGDA</td><td>2</td><td>4050</td><td>125</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>２</td><td>7550</td><td>100</td></tr><tr><td>TMPTMA</td><td>3</td><td>10400</td><td>15</td></tr><tr><td>PETA</td><td>3</td><td>25000</td><td>110</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td>3</td><td>25400</td><td>200</td></tr><tr><td>OTA-480</td><td>3</td><td>46250</td><td>125</td></tr></table></body></html>\n\n$\\mathbb{O}$ 活性稀释剂：低聚物 $\\mathbf{\\zeta}=30:70$ 。$\\textcircled{2}$ 甘油衍生物三丙烯酸酯。  \n\n制备光固化产品选择活性稀释剂时，应考虑以下因素。  \n\n$\\textcircled{1}$ 低黏度：稀释能量强。  \n$\\textcircled{2}$ 低毒性：低气味、低挥发、低刺激。  \n$\\textcircled{3}$ 低色相：特别在无色体系、白色体系必须加以考虑。  \n$\\textcircled{4}$ 低体积收缩：增加对基材的附着力。  \n$\\textcircled{5}$ 高反应性：提高光固化速率。  \n$\\textcircled{6}$ 高溶解性：与树脂相容性好，对光引发剂溶解性好。  \n$\\textcircled{7}$ 高纯度：水分、溶剂、酸含量、聚合物含量低。  \n$\\textcircled{8}$ 玻璃化温度： $T_{\\mathrm{{g}}}$ 适合涂层性能的要求。  \n$\\textcircled{9}$ 热稳定性好：利于生产加工、运输和贮存。  \n$\\textcircled{1}$ 价格便宜：降低成本。  \n\n要根据光固化产品应用时需要的黏度、固化速率、基材的附着性能、涂层所要求的物理力学性能（如光泽、硬度、柔韧性、耐冲击性、拉伸强度、耐磨性、耐化学品性、耐黄变性等）综合考虑，进行选择。单一的活性稀释剂不能满足上述要求，大多数要选择两种或多种不同官能度的活性稀释剂进行搭配，以获得综合性能最佳的光固化产品配方。表2-5为部分活性稀释剂的固化收缩率和表面张力。  \n\n表2-5部分活性稀释剂的固化收缩率和表面张力  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>分子量</td><td>官能度</td><td>收缩率/%</td><td>表面张力/（mN/m）</td></tr><tr><td>IOBA</td><td>丙烯酸异冰片酯</td><td>208</td><td>1</td><td>8.2</td><td>32</td></tr><tr><td>EB114</td><td>乙氧基化丙烯酸氧苯酯</td><td>236</td><td>1</td><td>6.8</td><td>39</td></tr><tr><td>ODA</td><td>丙烯酸十八烷基酯</td><td>200</td><td>1</td><td>8.3</td><td>30</td></tr><tr><td>TCDA</td><td>三环葵基二甲醇二丙烯酸酯</td><td>304</td><td>2</td><td>5.9</td><td>40</td></tr><tr><td>EB145</td><td>丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯</td><td>328</td><td>2</td><td>9.0</td><td>31</td></tr></table></body></html>  \n\n续表  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>分子量</td><td>官能度</td><td>收缩率/%</td><td>表面张力/（mN/m)</td></tr><tr><td>DPGDA</td><td>二丙二醇二丙烯酸酯</td><td>242</td><td>2</td><td>13.0</td><td>35</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>三丙二醇二丙烯酸酯</td><td>300</td><td>2</td><td>18.1</td><td>34</td></tr><tr><td>HDDA</td><td>己二醇二丙烯酸酯</td><td>226</td><td>2</td><td>19.0</td><td>36</td></tr><tr><td>EB160</td><td>乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯</td><td>428</td><td>3</td><td>14.1</td><td>39</td></tr><tr><td>OTA 480</td><td>丙氧基化甘油三丙烯酸酯</td><td>480</td><td>3</td><td>15.1</td><td>36</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td>三羟甲基丙烷三丙烯酸酯</td><td>296</td><td>3</td><td>25.1</td><td>38</td></tr><tr><td>EB 40</td><td>烷氧基化季戊四醇四丙烯酸酯</td><td>571</td><td>4</td><td>8.7</td><td>40</td></tr><tr><td>EB140</td><td>二羟甲基丙烷四丙烯酸酯</td><td>438</td><td>4</td><td>10.0</td><td>38</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 38,
        "chunk": "# 2.2 活性稀释剂的合成  \n\n丙烯酸酯类活性稀释剂的合成方法主要有直接酯化法、酯交换法、酰氯法、相转移法和加成酯化法等，但大多数是通过直接酯化法制得的。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 39,
        "chunk": "# 2.2.1 直接酯化法  \n\n直接酯化法常用催化剂为浓硫酸、 $\\mathbf{H_{3}C}-\\textcircled{\\mathrm{~\\\"~}}\\mathbf{so_{3}H}$ —SOH、CHSOH等。用浓硫酸作酯化反应的催化剂，常使反应物发生脱水、氧化和自身酯化等副反应，产生多种副产物，给产物的精制和原料回收带来困难，使后处理过程复杂化，影响产品质量，同时腐蚀设备，所以目前生产中大多用对甲苯磺酸作催化剂，它具有用量少、反应温度低、转化率高、产品质量好等优点；反应结束后，催化剂和产物容易分离，工艺流程简便。  \n\n酯化反应生产的水，通过脱水剂除去。常用的脱水剂有苯、甲苯、二甲苯、环己烷、正庚烷等，利用与酯化反应产生的水形成共沸液而带走水。烷烃价格贵，挥发性强；二甲苯沸点高；苯沸点偏低，挥发性大，不易回收，其毒性大。故一般选用甲苯作脱水剂，甲苯沸点为110℃，与水共沸点为84℃，在减压蒸馏脱溶剂中易于冷凝，回收率高，甲苯毒性比苯低，价格也较便宜。但近年来，涂料、油墨和胶黏剂对苯系溶剂限制使用，因此不少生产企业已不再使用甲苯作脱水剂，而改用烷烃类脱水剂。  \n\n酯化反应必须要加阻聚剂，以防止原料丙烯酸和产物丙烯酸酯聚合。常用的有对苯二酚、叔丁基对苯二酚等酚类化合物，噻吩嗪，对苯二胺等胺类化合物，二甲氨基二乙基氨基酸铜、二丁基二硫代氨基甲酸铜等铜配位化合物，由一种或几种组成。 限 t  \n\n对丙烯酸高级酯也可以用熔融酯化法进行酯化反应，不必用脱水剂，催化剂和阻聚剂用量也可减少，在110～120℃回流反应后，进行脱水，最后减压蒸馏除去未反应的丙烯酸和残余水，得到纯度较高的丙烯酸高级酯，产率也高。 3",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 40,
        "chunk": "# 2.2.2 酯交换法  \n\n$$\n\\mathrm{H_{2}C-C H C O O C H_{3}\\ +R O H\\mathrm{\\sideset{}{'}\\Sigma\\Sigma\\Sigma\\Sigma\\Sigma\\Sigma\\Sigma\\Sigma\\Sigma\\Sigma\\Sigma\\Sigma\\Sigma\\Sigma\\Sigma+C H_{3}O H\\Sigma\\Sigma}}\n$$  \n\n酯交换法制备丙烯酸高级醇或官能性丙烯酸酯时，低级酯大多用丙烯酸甲酯，由于其沸点较低（80℃)，故酯化反应只能在较低的温度下进行，使反应时间延长；产物甲醇又能与丙烯酸甲酯形成共沸物，其沸点为 $62\\sim63^{\\circ}C$ ，会将反应物丙烯酸甲酯带走，从而降低高级醇的收率。丙烯酸甲酯和丙烯酸高级酯容易发生共聚和均聚，也使高级酯产率降低，因此常要使用更多的阻聚剂。从成本和后处理困难考虑，工业上本法已不用于制备丙烯酸高级醇和官能性丙烯酸酯。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 41,
        "chunk": "# 2.2.3 酰氯法  \n\n$$\n\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C}\\mathrm{-CHCOOH+SOCl}_{2}\\longrightarrow\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C}\\mathrm{-CHCOCl}\\ +\\mathrm{HCl}+\\mathrm{SO}_{2}\n$$  \n\n本方法先将丙烯酸与二氯亚矾反应制得丙烯酰氯，再与醇发生酯化反应，不用催化剂和脱水剂，由于反应温度低，不用加阻聚剂，酯化反应几乎定量进行，产品纯度高。但要经两步反应，成本高。反应中有大量HCl和 $\\mathsf{s o}_{2}$ 产生，要用多级稀碱液和水吸收。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 42,
        "chunk": "# 2.2.4 相转移法  \n\n甲基丙烯酸钠是固体，环氧氯丙烷是液体，无催化剂存在时，它们之间很难发生反应，需用相转移催化剂进行催化反应。相转移催化剂有季铵盐、季磷盐、冠醚等，但以季铵盐最常见，如十六烷基三甲基溴化铵、苄基三甲基氯化铵、四甲基氯化铵等。在反应体系中有水存在时，会有副反应发生，因此要提高产率就应该保持原料和系统干燥无水。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 43,
        "chunk": "# 2.2.5 加成酯化法  \n\n$$\n\\begin{array}{r l}{\\mathsf{R}_{1}}&{{}\\qquad\\mathsf{R}_{1}}\\\\ {\\mathsf{H}_{2}\\mathrm{C}-\\mathsf{C}\\mathsf{H}-\\mathsf{C}\\mathsf{O}\\mathsf{O}\\mathsf{H}\\ +}&{{}\\mathsf{H}_{2}\\mathsf{C}\\overbrace{\\mathbf{C}\\mathbf{H}-\\mathsf{R}_{2}}^{\\mathsf{O}}\\xrightarrow{\\mathsf{M}(\\mathscr{U}\\cdot\\mathscr{R})}\\mathrm{H}_{2}\\mathbb{C}-\\mathsf{C}\\mathbf{H}-\\mathsf{C}\\mathsf{O}\\mathsf{O}-\\mathsf{C}\\mathsf{H}_{2}-\\mathsf{C}\\mathbf{H}-\\mathsf{R}_{2}}\\end{array}\n$$  \n\n将环氧乙烷或环氧丙烷直接通入（甲基）丙烯酸，在催化剂存在下发生开环加成酯化反应，制得（甲基）丙烯酸羟基酯。  \n\n阳离子光固化活性稀释剂乙烯基醚可以通过以下方法合成。  \n\n（1）乙烯氧化法  \n\n$$\n\\mathrm{{ROH}+H_{2}C=C H_{2}+\\frac{1}{2}O_{2}\\xrightarrow[]{\\mathrm{{\\#E}\\{\\mathscr{k}\\}\\{\\mathscr{n}\\}}}\\mathrm{{ROCH}\\mathrm{{-CH}_{2}+H_{2}O}}}\n$$  \n\n将醇、乙烯和氧气在催化剂PdCl·CuCl·HCl存在下反应，生成乙烯基醚和水。 （2）乙烯酯交换法  \n\n$$\n\\mathrm{ROH}+\\mathrm{H_{2}C}=\\mathrm{CH_{2}O C O C H_{3}}\\xrightarrow[]{\\#\\#\\#\\mathbb{K}\\mathbb{K}}\\mathrm{ROCH}-\\mathrm{CH_{2}}+\\mathrm{CH_{3}C O O H}\n$$  \n\n将醇与醋酸乙烯酯在催化剂 $\\mathrm{PdCl}_{2}\\cdot\\mathrm{Na}_{2}\\mathrm{WO}_{4}$ 存在下反应，生成乙烯基醚和醋酸。  \n\n（3）乙炔法  \n\n$$\n\\mathrm{HC=CH\\+ROH{\\stackrel{\\textstyle\\qquad}{\\longrightarrow}}\\ \\mathrm{ROCH{\\mathrm{-CH_{2}}}}}\n$$  \n\n在高温高压下，醇与乙炔直接反应制得乙烯基醚，但本法使用高压高温设备，收率低，  \n\n特别是乙炔有爆炸危险（乙炔的爆炸极限范围宽，与空气的体积比为 $2.5\\%\\sim81\\%)$ ，操作稍有不慎就会引发爆炸。为此改用 $\\mathbf{CaC}_{2}$ ，不直接使用乙炔气与醇反应制备乙烯基醚。  \n\n$$\n\\mathrm{CaC}_{2}+\\mathrm{ROH}\\longrightarrow\\mathrm{ROCH}{=}\\mathrm{CH}_{2}+\\mathrm{Ca}(\\mathrm{OR})_{2}\n$$  \n\n（4）脱卤化氢法  \n\n$$\n\\mathrm{XCH_{2}\\mathrm{-}C H_{2}O R\\ {\\frac{\\hbar\\hbar}{-\\hbar\\mathrm{X}}}\\ C H_{2}\\mathrm{-}C H O R}\n$$  \n\n催化剂用碱金属化合物如KOH、 $\\mathbf{NaOH}$ 等；通常需要高压反应釜并在 $220^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以上高温反应，使用相转移催化剂如季铵盐等，可使反应更为温和， $150^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应即可。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 44,
        "chunk": "# （5）缩醛热分解法  \n\n$$\n{\\bf R}_{1}{\\bf R}_{2}\\mathrm{CHCY(OR_{3})}_{2}\\xrightarrow[\\bigtriangleup]{\\#\\mathcal{k}/\\mathcal{k}\\mathcal{W}_{1}}{\\bf R}_{1}{\\bf R}_{2}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{CY-OR}_{3}\n$$  \n\n式中， ${\\bf R}_{1}$ ， ${\\bf R}_{2}$ 为 $\\mathbf{C}_{1}{\\sim}\\mathbf{C}_{3}$ 烷基、芳基、 $\\mathtt{H}$ $\\mathbf{R}_{3}$ 为 $\\mathrm{CH}_{3}$ ， $\\mathrm{C}_{2}\\mathrm{H}_{5}$ ； $\\mathbf{Y}$ 为 $\\mathbf{H}$ ， $\\mathrm{CH}_{3}$  \n\n以前用气相裂解法，催化剂为铂等贵金属，价格昂贵，裂解设备要求耐压，反应条件控制要求严格，产物复杂，后处理困难。  \n\n用液相分解，设备简单，反应条件温和，容易控制，催化剂为 $85\\%$ $\\mathrm{H_{3}P O_{4}}$ 、 $98\\%$ $\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{SO}_{4}$ 或 $\\mathrm{H}_{3}\\mathrm{C}-\\bigoplus_{-}-\\mathrm{SO}_{3}\\mathrm{H}$ ，但仍存在转化率较低的问题。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 45,
        "chunk": "# 2.3 单官能团活性稀释剂  \n\n单官能团活性稀释剂每个分子中仅含一个可参与光固化反应的活性基团，分子量较低，因此具有如下的特点。  \n\n$\\textcircled{1}$ 黏度低，稀释能力强。  \n\n$\\textcircled{2}$ 光固化速率低，这是因为单官能团活性稀释剂的反应基团含量低，导致光固化速率低。  \n\n$\\textcircled{3}$ 交联密度低，只含一个光活性基团，因此在光固化反应中不会产生交联点，使反应体系交联密度下降。  \n\n$\\textcircled{4}$ 转化率高，由于单官能团活性稀释剂的碳碳双键的含量低，黏度小，容易参与聚合，故转化率高。  \n\n$\\textcircled{5}$ 体积收缩率低，在自由基加成聚合时，碳碳双键转化成单键，分子间距变小，密度增大，造成体积收缩。但单官能团活性稀释剂因碳碳双键含量低，所以体积收缩较少。  \n\n$\\textcircled{6}$ 挥发性较大，气味大、易燃，毒性也相对较大。  \n\n常见单官能团活性稀释剂的物理性能见表2-6，部分活性稀释剂的挥发性和闪点见表2-7。 L  \n\n表2-6常见单官能团活性稀释剂的物理性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>活性稀 释剂</td><td>分子量</td><td>沸点 /℃C</td><td>密度(25℃) /（g/cm3)</td><td>黏度（25℃) /mPa·s</td><td>折射率 (25℃)</td><td>表面张力 /(X10-3N/m)</td><td>玻璃化温度 /℃</td></tr><tr><td>St</td><td>104</td><td>145</td><td>0.906</td><td>0.78</td><td>1.5468</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">100 30</td></tr><tr><td>VA</td><td>86</td><td>72</td><td>0.9312(20℃)</td><td>0.43(20℃)</td><td>1.3959</td></tr><tr><td>NVP</td><td>111</td><td>123(6666Pa)</td><td>1.04</td><td>2.07</td><td>1.5110</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">-56</td></tr><tr><td>BA</td><td>128</td><td>147</td><td>0.894</td><td>0.9</td><td>1.4160</td></tr></table></body></html>  \n\n续表  \n\n\n<html><body><table><tr><td>活性稀 释剂</td><td>分子量</td><td>沸点 /℃</td><td>密度（25℃) /（g/cm3)</td><td>黏度（25℃） /mPa·s</td><td>折射率 (25℃)</td><td>表面张力 /(×10-3N/m)</td><td>玻璃化温度 /C</td></tr><tr><td>2-EHA</td><td>184</td><td>213</td><td>0.881</td><td>1.54</td><td>1.4330</td><td>28.0</td><td>-74</td></tr><tr><td>IDA</td><td>212</td><td>158(6666Pa)</td><td>0.885</td><td>5</td><td>1.440</td><td>28.6</td><td>-60</td></tr><tr><td>LA</td><td>240</td><td></td><td>0.88</td><td>8</td><td></td><td>29.8</td><td>65</td></tr><tr><td>HEA</td><td>116</td><td>202</td><td>1.1038(20℃)</td><td>5.34</td><td>1.4505(20℃)</td><td></td><td>-60</td></tr><tr><td>HPA</td><td>130</td><td>205</td><td>1.057(20℃)</td><td>5.70</td><td>1.4450(0℃)</td><td></td><td>-60</td></tr><tr><td>HEMA</td><td>130</td><td>205</td><td>1.064</td><td></td><td>1.4505</td><td></td><td>55</td></tr><tr><td>HPMA</td><td>144</td><td>96(1333Pa)</td><td>1.027</td><td></td><td>1.4456</td><td></td><td>26</td></tr><tr><td>POEA</td><td>192</td><td>134(1333Pa)</td><td>1.10</td><td>12</td><td></td><td>39.2</td><td>5</td></tr><tr><td>IBOA</td><td>208</td><td>275</td><td>0.990</td><td>9</td><td>1.4744</td><td>31.7</td><td>94</td></tr><tr><td>GA</td><td>128</td><td>83(2666Pa)</td><td></td><td>5</td><td>1.4472</td><td></td><td></td></tr><tr><td>GMA</td><td>142</td><td>176</td><td>1.073</td><td>3.39</td><td>1.4482</td><td></td><td>41</td></tr></table></body></html>  \n\n表2-7部分活性稀释剂的挥发性和闪点  \n\n\n<html><body><table><tr><td>活性稀释剂</td><td>失重速率/(mg/min)</td><td>闪点/℃</td></tr><tr><td>St</td><td>19.0</td><td>31</td></tr><tr><td>BA</td><td>17.0</td><td>49</td></tr><tr><td>2-EHA</td><td>0.5</td><td>90</td></tr><tr><td>IBOA</td><td>0.2</td><td></td></tr><tr><td>IDA</td><td>0.08</td><td>127</td></tr><tr><td>NPGDA</td><td>0.07</td><td>115</td></tr><tr><td>HDDA</td><td>0.02</td><td>151</td></tr></table></body></html>  \n\n单官能团活性稀释剂按结构上的不同可分为丙烯酸烷基酯、（甲基）丙烯酸羟基酯、带有环状结构或苯环的（甲基）丙烯酸酯和乙烯基活性稀释剂。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 46,
        "chunk": "# 2.3. 1 丙烯酸烷基酯  \n\n(1）丙烯酸丁酯（BA)  \n\n$$\n\\begin{array}{c}{{\\mathrm{0}}}\\\\ {{\\mathrm{H_{2}C=C H C-O-C H_{2}C H_{2}C H_{2}C H_{3}}}}\\end{array}\n$$  \n\n低黏度，稀释效果好，早期作为活性稀释剂使用；但气味大、挥发性大，易燃，故现在已基本上不用。  \n\n(2）丙烯酸异辛酯（2-EHA)  \n\n$$\n\\begin{array}{c}{{0}}\\\\ {{{\\underbrace{\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom{\\left|\\sum_{i=1}^{9}\\phantom\\bigg{\\left|}\\sum_{\\sum}\\phantom{\\left|\\sum_{i \n$$  \n\n低黏度，稀释效果好，低 $T_{\\mathrm{g}}$ ，有较好的增塑效果，早期作为活性稀释剂使用；因有气味、挥发性稍大，影响使用。  \n\n(3）丙烯酸异癸酯(IDA)  \n\n$$\n\\begin{array}{r l}{0}&{{}}\\\\ {1}&{{}}\\\\ {\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{CHC}\\mathrm{-}0\\mathrm{-}(\\mathrm{CH}_{2}),\\mathrm{CH}(\\mathrm{CH}_{3})_{2}}\\end{array}\n$$  \n\n低黏度，稀释效果好，低 ${{T}_{8}}$ ，有较好的增塑效果，挥发性较小。  \n\n(4）丙烯酸月桂酯（LA)  \n\n$$\n\\begin{array}{c}{{\\displaystyle0}}\\\\ {{\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{CHC}\\mathrm{-}\\mathrm{0}\\mathrm{-}(\\mathrm{CH}_{2})_{11}\\mathrm{CH}_{3}}}\\end{array}\n$$  \n\n低黏度，低挥发，有疏水性脂肪族长主链，低 $T_{\\mathrm{{g}}}$ ，有较好的增塑效果。  \n\n（5）丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯（EOEOEA)  \n\n$$\n\\begin{array}{c}{{0}}\\\\ {{\\ l\\mathrm{_{2}C-C H C-O-C H_{2}C H_{2}-O-C H_{2}C H_{2}-O C H_{2}C H_{3}}}}\\end{array}\n$$  \n\n低黏度、低挥发、低 ${{T}_{\\mathrm{{g}}}}$ ，有较好增塑效果。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 47,
        "chunk": "# 2.3.2（甲基）丙烯酸羟基酯  \n\n（1）丙烯酸羟乙酯（HEA）和丙烯酸羟丙酯（HPA)  \n\n$$\n\\begin{array}{c}{0}\\\\ {\\scriptstyle{\\begin{array}{c}{{\\scriptstyle{\\mathsf{I}}}}\\\\ {{\\scriptstyle{\\mathsf{H}}}_{2}{\\scriptstyle{\\mathsf{C}}}\\end{array}}-{\\mathrm{CHC}}-0-{\\scriptstyle{\\mathsf{C H}}}_{2}{\\scriptstyle{\\mathsf{C H}}}_{2}{\\scriptstyle{\\mathsf{O H}}}}\\\\ {0}\\\\ {{\\scriptstyle{\\mathsf{I}}}}\\\\ {{\\scriptstyle{\\mathsf{H}}}_{2}{\\scriptstyle{\\mathsf{C}}}\\longrightarrow{\\scriptstyle{\\mathsf{C H}}}{\\scriptstyle{\\mathsf{C}}}-0-{\\scriptstyle{\\mathsf{C H}}}_{2}{\\scriptstyle{\\mathsf{C H}}}_{2}{\\scriptstyle{\\mathsf{C H}}}_{2}{\\scriptstyle{\\mathsf{O H}}}}\\end{array}}}\\end{array}\n$$  \n\n高沸点，低黏度，低 $T_{\\mathrm{~g~}}$ ，反应活性适中，带有羟基，有利于提高对极性基材的附着力，是早期最常用的活性稀释剂；但皮肤刺激性和毒性较大，目前也较少使用。由于HEA 和HPA分子带有丙烯酰氧基，并含有羟基，可与异氰酸基反应，现主要用于制备PUA 的原料。  \n\n（2）甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）和甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA)  \n\n高沸点，低黏度，因是甲基丙烯酸酯，所以固化速率比HEA和HPA慢，但皮肤刺激性和毒性又低于HEA和HPA，带有羟基，有利于提高对极性基材的附着力，HEMA 是阻焊剂常用的活性稀释剂。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 48,
        "chunk": "# 2.3.3带有环状结构或苯环的（甲基）丙烯酸酯  \n\n（1）甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA)  \n\n沸点较高，低黏度，带有环氧基，有利于提高附着力，但价格贵，因属于甲基丙烯酸酯类，所以固化速率较慢。  \n\n(2）甲基丙烯酸异冰片酯(IBOA)  \n\n![](images/9c956489831b948a31455ed2fa5ca4657d9aa00db4b6cf7c11fd8bb30738aacb.jpg)  \n\n高沸点，黏度较低，高折射率和高 $\\ensuremath{T_{\\mathrm{{g}}}}$ ，固化收缩率低 $(8.2\\%)$ ，有利于提高附着力，低皮肤刺激性，但价格高，又有气味，影响其使用。  \n\n(3）丙烯酸四氢呋喃甲酯（THFA)  \n\n$$\nH_{2}C-C H-C-0-C H_{2}-C O\n$$  \n\n高沸点，黏度较低，低 ${T_{\\mathrm{g}}}$ ，含有极性的四氢呋喃环，有利于附着力提高。（4）丙烯酸苯氧基乙酯（POEA、2-PEA)  \n\n$$\n\\begin{array}{c}{{0}}\\\\ {{\\mathrm{H_{2}C-C H C-0-C H_{2}C H_{2}-0-\\bigcup}}}\\end{array}\n$$  \n\n高沸点，黏度较低，低 $T_{\\mathbf{g}}$ ，反应活性较高，低皮肤刺激性，但有酚的气味。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 49,
        "chunk": "# 2.3.4乙烯基活性稀释剂  \n\n(1）苯乙烯（St)  \n\n![](images/a4307611ef189aaedb2e5894ef39bb44d8d35702fc90b25949c3d909a02ae4f9.jpg)  \n\n最早与不饱和聚酯配合作为第一代光固化涂料应用于木器涂料，虽然价廉，黏度低，稀释能力强，但因其高挥发性、高易燃性、气味大、毒性大以及固化速率较慢，目前在光固化产品中很少使用St作活性稀释剂。  \n\n(2）醋酸乙烯酯（VA)  \n\n价廉，低黏度，稀释能力强，反应活性较高，但低沸点，高挥发性，易燃易爆，实际上光固化产品中不采用VA作活性稀释剂。  \n\n（3）N-乙烯基吡咯烷酮（NVP)  \n\n![](images/882a02d5f90ff9cd58133ce8f5156caf9cedb98e956cf56187fe550ba6570d6a.jpg)  \n\n低黏度，稀释能力强，反应活性高，低皮肤刺激性，曾是最受欢迎的活性稀释剂。但因价格贵，气味大，有致癌毒性，限制了它的应用，目前已很少使用。一般用量不能超过$10\\%\\sim20\\%$ ，因 NVP及其聚合物都是水溶性的，加入量大会影响涂料的耐水性。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 50,
        "chunk": "# 2.4 双官能团活性稀释剂  \n\n双官能团活性稀释剂每个分子中含有两个可参与光固化反应的活性基团，因此光固化速率比单官能团活性稀释剂要快，成膜时发生交联，有利于提高固化膜的物理力学性能和耐抗性。由于分子量增大，黏度也相应增加，但仍保持良好的稀释性，挥发性较小，气味较低，因此双官能团活性稀释剂大量应用于光固化产品中。表2-8列出了常用双官能团活性稀释剂的物理性能。  \n\n表2-8常用双官能团活性稀释剂的物理性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>活性稀释剂</td><td>分子量</td><td>沸点 /℃</td><td>密度（25℃) /（g/cm3)</td><td>黏度(25℃) /mPa·s</td><td>折射率 (25℃)</td><td>表面张力 /(X10-N/m)</td><td>玻璃化温度 /℃</td></tr><tr><td>BDDA HDDA NPGDA DEGDA TEGDA PEG(200)DA PEG(400)DA</td><td>198 226 212 214 258 302 508</td><td>275 295 100(400.0Pa) 162(266.6Pa)</td><td>1.057(20℃) 1.03 1.03 1.006 1.109 1.110 1.12</td><td>8 9 10 12 15 25 57</td><td>1.458 1.452 1.467</td><td>36.2 35.7 33.8 38.2 39.1 41.3</td><td>45 43 107 100 70</td></tr></table></body></html>  \n\n双官能团活性稀释剂从二元醇结构上可分为乙二醇类二丙烯酸酯、丙二醇类二丙烯酸酯和其他二醇类二丙烯酸酯。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 51,
        "chunk": "# 2.4.1 乙二醇类二丙烯酸酯  \n\n(1）二乙二醇二丙烯酸酯(DEGDA)  \n\n$$\n\\begin{array}{c}{{0}}\\\\ {{1}}\\\\ {{\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}\\mathrm{-}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{O}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{-}\\mathrm{O}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{-}\\mathrm{O}\\mathrm{-}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}}}\\end{array}\n$$  \n\n低黏度，光固化速率快，但对皮肤刺激性严重，故现在很少使用。  \n\n（2）三乙二醇二丙烯酸酯（TEGDA）  \n\n$$\n\\begin{array}{c c}{{0}}&{{0}}\\\\ {{1}}&{{1}}\\\\ {{\\mathrm{H}_{2}C-\\mathrm{CH}-\\mathrm{C}-0-\\mathrm{CH}_{2}-\\mathrm{CH}_{2}-0-\\mathrm{CH}_{2}-\\mathrm{CH}_{2}-\\mathrm{CH}_{2}-0-\\mathrm{CH}_{2}-\\mathrm{CH}_{2}-0-\\mathrm{C}-\\mathrm{CH}-\\mathrm{CH}_{2}}}&{{-\\mathrm{C}-\\mathrm{CH}_{2}}}\\end{array}\n$$  \n\n低黏度，光固化速率快，因对皮肤刺激性大，现在很少使用。  \n\n（3）聚乙二醇二丙烯酸酯系列  \n\n聚乙二醇(200)二丙烯酸酯[PEG(200)DA] 聚乙二醇(400)二丙烯酸酯[PEG(400)DA] 聚乙二醇(600)二丙烯酸酯［PEG(600)DA]  \n\n$$\n\\begin{array}{c}{{0}}\\\\ {{1}}\\\\ {{\\mathrm{H_{2}C-C H-C-0-\\left(C H_{2}-C H_{2}-O\\right)_{n}-O-C-C H-C H_{2}}}}\\end{array}\n$$  \n\n这是聚乙二醇二丙烯酸酯系列，PEG(200)DA中n4，PEG(400)DA中n=8～9,PEG(600)DA中n13，随着n增大，黏度变大，Tg下降，毒性和对皮肤刺激性降低，因此，膜柔韧性增加，亲水性也增加。 创迎",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 52,
        "chunk": "# 2.4.2丙二醇类二丙烯酸酯  \n\n（1）二丙二醇二丙烯酸酯（DPGDA)  \n\n低黏度，稀释能力强，光固化速率快，但对皮肤刺激性稍大，是常用的活性稀释剂之一。  \n\n(2）三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA)  \n\n黏度较低，稀释能力强，光固化速率快，体积收缩较小，皮肤刺激性也较小，价格较低，是目前最常用的双官能团活性稀释剂。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 53,
        "chunk": "# 2.4.3其他二醇类二丙烯酸酯  \n\n(1）1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDDA)  \n\n$$\n\\begin{array}{c c}{{0}}&{{0}}\\\\ {{\\downarrow}}&{{\\parallel}}\\\\ {{{\\mathrm{H}}_{2}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}\\mathrm{-}\\mathrm{C}\\mathrm{-}0\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{-}0\\mathrm{-}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}}}}\\end{array}\n$$  \n\n低黏度，对低聚物溶解性好，稀释能力强，但对皮肤刺激性大。  \n\n(2）1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)  \n\n$$\n\\begin{array}{c c}{{0}}&{{0}}\\\\ {{\\ l}}&{{\\ l}}\\\\ {{{\\bf H}_{2}{\\bf C}-{\\bf C}{\\bf H}-{\\bf C}-0-{\\bf C}{\\bf H}_{2}-{\\bf C}{\\bf H}_{2}-{\\bf C}{\\bf H}_{2}-{\\bf C}{\\bf H}_{2}-{\\bf C}{\\bf H}_{2}-{\\bf C}{\\bf H}_{2}-{\\bf C}{\\bf H}_{2}-{\\bf C}{\\bf H}_{2}-0-{\\bf C}-{\\bf C}{\\bf H}-{\\bf C}{\\bf H}_{2}}}\\end{array}\n$$  \n\n低黏度，稀释能力强，对塑料的附着力好，可改善固化膜的柔韧性，但对皮肤刺激性较大，价格较高，是常用的活性稀释剂之一。  \n\n(3）新戊二醇二丙烯酸酯（NPGDA)  \n\n$$\n\\begin{array}{c}{{0}}\\\\ {{\\big\\downarrow}}\\\\ {{\\mathrm{H_{2}C-C H-C-O-C H_{2}-C-C H_{2}-O-C-C H-C H-C H-C H_{2}}}}\\\\ {{\\big\\downarrow}}\\\\ {{\\mathrm{CH_{3}}}}\\end{array}\n$$  \n\n低黏度，稀释能力强，高活性，光固化速率快，对塑料附着力好，高 $\\boldsymbol{T}_{8}$ ，但对皮肤刺激性较大，是常用的活性稀释剂之一。  \n\n(4）邻苯二甲酸乙二醇二丙烯酸酯(PDDA)  \n\n价廉，光固化速率快，是我国自行开发的活性稀释剂，因黏度高，稀释效果稍差。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 54,
        "chunk": "# 2.5 多官能团活性稀释剂  \n\n多官能团活性稀释剂每个分子中都含有三个或三个以上可参与光固化反应的活性基团，因此不仅光固化速率快，而且交联密度大，相应地固化膜硬度高，脆性大，耐抗性优异。分子量大，黏度高，稀释性较差；高沸点，低挥发性，收缩率大。常用的多官能团活性稀释剂的物理性能见表2-9。  \n\n表2-9常用的多官能团活性稀释剂的物理性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>活性稀释剂</td><td>分子量</td><td>密度（25℃） /(g/cm3)</td><td>黏度（25℃） /mPa·s</td><td>折射率 (25℃)</td><td>表面张力 /(X10-3N/m)</td><td>玻璃化温度 1℃</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td>296</td><td>1.11</td><td>106</td><td>1.475</td><td>36.1</td><td>62</td></tr><tr><td>PETA</td><td>298</td><td>1.18</td><td>520</td><td>1.477</td><td>39.0</td><td>103</td></tr><tr><td>PETTA</td><td>352</td><td>1.185(20℃)</td><td>342(38℃)</td><td></td><td>40.1</td><td>103</td></tr><tr><td>DTMPTTA</td><td>482</td><td>1.11</td><td>600</td><td></td><td>36.0</td><td>98</td></tr><tr><td>DPPA</td><td>524</td><td>1.18</td><td>13600</td><td>1.491</td><td>39.9</td><td>90</td></tr></table></body></html>  \n\n(1）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA)  \n\n![](images/7c2ab485d60810fca62876634e7f285b670a58639f2ddfe837b08266aee4e5c6.jpg)  \n\n黏度较大，但在多官能团活性稀释剂中是最低的一种；光固化速率快，交联密度大；固化膜坚硬而发脆，耐抗性好。价格较廉，虽然对皮肤的刺激性较大，但仍是最常用的多官能团活性稀释剂。  \n\n（2）季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）和季戊四醇四丙烯酸酯（PETTA)  \n\n![](images/8d44b92f8347ddccf5880f45709c3167bc3c53a2e216393697bd461c5a7a5211.jpg)  \n\n黏度大，稀释性差；光固化速率快，交联密度大；固化膜硬而脆，耐抗性好。PETA有羟基，有利于提高附着力；但PETA 毒性大，怀疑有致癌性，因而限制其使用。  \n\n（3）二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯（DTMPTA)  \n\n![](images/26175b40e7b2d00a066b771435f5eb7c45402905e7c89bc0debc2d58a9fbe58c.jpg)  \n\n高黏度，高反应活性，高交联密度，极低的皮肤刺激性；固化膜硬，富有弹性而不脆，耐拉伸性优良。在光固化产品中不作活性稀释剂，而为提高光固化速率和交联密度使用。  \n\n（4）二季戊四醇五丙烯酸酯（DPPA）和二季戊四醇六丙烯酸酯（DPHA)  \n\n![](images/20dae615c0aa8e2101b6dd2cf4ad9a2031ab07f17bf461bf12869dbdd12aca32.jpg)  \n\n<html><body><table><tr><td>活性稀释剂</td><td>官能度</td><td>沙多玛</td><td>优比西</td><td>巴斯夫</td><td>科宁</td><td>新中村</td><td>美源</td><td>长兴</td><td>石梅</td><td>天骄</td><td>天津试剂所</td><td>东方亚克力</td><td>宏辉</td><td>利田</td><td>高科</td></tr><tr><td>2-EHA</td><td>１</td><td>SR440</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>EM216</td><td></td><td></td><td></td><td>2-EHA</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>IDA</td><td>1</td><td>SR395</td><td></td><td></td><td>4810</td><td></td><td></td><td>EM219</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>LA</td><td>1</td><td>SR335</td><td></td><td>LA</td><td>4812</td><td></td><td></td><td>EM215</td><td></td><td>LA</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>GMA</td><td>1</td><td>SR379</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>GMA</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>IBOA</td><td>1</td><td>SR506</td><td>IBOA</td><td></td><td></td><td>A-IB</td><td></td><td>EM70</td><td></td><td>IBOA</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>POEA</td><td>1</td><td>SR339</td><td>EB110</td><td>POEA</td><td>4035</td><td>AMP-10G</td><td></td><td>EM210</td><td></td><td>PHEA</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>BDDA</td><td>2</td><td>SR213</td><td></td><td>BDDA</td><td></td><td></td><td></td><td>EM2241</td><td></td><td>BDDA</td><td>BDDA</td><td></td><td></td><td>BDDA</td><td>BDDA</td></tr><tr><td>HDDA</td><td>2</td><td>SR238</td><td>HDDA</td><td>HDDA</td><td>4017</td><td>A-HD-N</td><td>M-200</td><td>EM221</td><td>VM2001</td><td>HDDA</td><td>HDDA</td><td>HDDA</td><td>HDDA</td><td>HDDA</td><td></td></tr><tr><td>PDDA</td><td>2</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>PDDA</td><td>PDDA</td><td>PDDA</td><td></td><td>PDDA</td></tr><tr><td>NPGDA</td><td>2</td><td>SR247</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>EM225VM2003</td><td></td><td></td><td>NPGDA</td><td>NPGDA</td><td>NPGDA</td><td>NPGDA</td><td>NPGDA</td></tr><tr><td>DEGDA</td><td>2</td><td>SR230</td><td></td><td></td><td></td><td>APG-100</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>DEGDA</td><td></td><td>DEGDA</td><td></td></tr><tr><td>TEGDA</td><td>2</td><td>SR272</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>TEGDA</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>PEG(200)DA</td><td>2</td><td>SR259</td><td></td><td></td><td>4050</td><td>A200</td><td>M-240</td><td>EM224</td><td></td><td></td><td>PEG(200)DAPEG(200)DAPEG(200)DA</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>PEG(400)DA</td><td>2</td><td>SR344</td><td></td><td></td><td>4226</td><td>A400</td><td>M-280</td><td>EM226</td><td>VM2005</td><td></td><td></td><td>PEG(400)DA</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>DPGDA</td><td>2</td><td>SR508</td><td>DPGDA</td><td>DPGDA</td><td>4061</td><td></td><td></td><td>EM222</td><td>VM2004</td><td>DPGDA</td><td>DPGDA</td><td></td><td>DPGDA</td><td>DPGDA</td><td>DPGDA</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>2</td><td>SR306</td><td>TPGDA</td><td>TPGDA</td><td>4006</td><td>APG-200</td><td>M-220.</td><td>EM223</td><td>VM2002</td><td>TPGDA</td><td>TPGDA</td><td>TPGDA</td><td>TPGDA</td><td>TPGDA</td><td>TPGDA</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td>3</td><td>SR351</td><td>TMPTA</td><td>TMPTA</td><td></td><td>TMPT</td><td>M-300</td><td>EM231</td><td>VM3001</td><td>TMPTA</td><td>TMPTA</td><td>TMPTA</td><td>TMPTA</td><td>TMPTA</td><td>TMPTA</td></tr><tr><td>PETA</td><td>3</td><td>SR444</td><td></td><td></td><td></td><td>A-TMM-3</td><td>M-340</td><td>EM235</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>PETA</td><td>PETA</td></tr><tr><td>PETTA</td><td>4</td><td>SR295</td><td>PETA</td><td></td><td></td><td>A-TMM-4</td><td></td><td>EM241</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>PETA4</td></tr><tr><td>DTMPTTA</td><td>4</td><td>SR355</td><td></td><td></td><td></td><td>D-TMP</td><td></td><td>EM242</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>DPPA</td><td>5</td><td></td><td>EB140</td><td></td><td>4399</td><td></td><td></td><td></td><td>VM5001</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>DPHA</td><td>6</td><td>SR399</td><td>DPHA</td><td></td><td></td><td>A-DPH</td><td></td><td></td><td>VM6001</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n高黏度，极高的反应活性和交联密度，极低的皮肤刺激性；固化膜有极高的硬度、耐刮性和耐抗性。同样在光固化产品中不作活性稀释剂，而为提高光固化速率和交联密度使用。常用的单、双、多官能团活性稀释剂的主要生产厂家产品代号见表2-10。  \n\n这是第二代的丙烯酸酯活性稀释剂，都是由乙氧基化（—CHz—CH—O—）或丙氧基化（—CH—CH2—CH一O—）的醇类丙烯酸酯构成的。  \n\n乙氧基化或丙氧基化的醇类丙烯酸酯活性稀释剂的开发是为了改善第一代丙烯酸酯活性稀释剂存在的皮肤刺激性和毒性偏大及固化收缩率大的病，同时仍保持其较快的光固化速率。由表2-11和表2-12可知丙烯酸酯母体经乙氧基化或丙氧基化后，皮肤刺激性和固化收缩率有明显的降低，有的黏度也有降低。  \n\n表2-11活性稀释剂烷氧基化性能比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>活性稀释剂</td><td>性能</td><td>母体</td><td>乙氧基化</td><td>丙氧基化</td></tr><tr><td>NPGDA</td><td>黏度(25℃)/mPa·s PII</td><td>10 4.96</td><td>13 0.2</td><td>15 0.8</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td>黏度（25℃）/mPa·s PII</td><td>106 4.8</td><td>60： · 1.5</td><td>85 1.0</td></tr><tr><td>PETA</td><td>黏度(25℃)/mPa·s PII</td><td>600 2.8</td><td></td><td>225 1.0</td></tr></table></body></html>\n\n注：PII为初期皮肤刺激指数。  \n\n表2-12 乙氧基化、丙氧基化及甲氧基化活性稀释剂固化收缩率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>活性稀释剂</td><td>固化收缩率/%</td><td>活性稀释剂</td><td>固化收缩率/%</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td>26</td><td>HDDA</td><td>14</td></tr><tr><td>TMP(EO)TA</td><td>17~24</td><td>HDDMEMA</td><td>8</td></tr><tr><td>TMP(PO) TA</td><td>12~15</td><td>TEGDA</td><td>20</td></tr><tr><td>TMP(EO)MEDA</td><td>19</td><td>TEGMEMA</td><td>9</td></tr><tr><td>TMP(PO)MEDA</td><td>6</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n表 2-13列出部分烷氧基化丙烯酸酯活性稀释剂的物理性能，表2-14为不同乙氧基化的TMPTA的物理性能，显然，随着分子中乙氧基增加，黏度增加，表面张力也增大，而玻璃化温度下降，亲水性也增加，TMP(EO)15TA也易溶于水了。  \n\n表2-13部分烷氧基化丙烯酸酯活性稀释剂的物理性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>烷氧基化活性稀释剂</td><td>分子量</td><td>黏度（25℃） /mPa·s</td><td>表面张力 /(X10-3N/cm)</td><td>玻璃化温度 /℃</td></tr><tr><td>NPG(PO)DA</td><td>328</td><td>15</td><td>32.0</td><td>32</td></tr><tr><td>BP(EO)3DA</td><td>468</td><td>1600</td><td>43.6</td><td>67</td></tr><tr><td>TMP(EO)TA</td><td>428</td><td>60</td><td>39.6</td><td>13</td></tr><tr><td>TMP(PO)3TA</td><td>470</td><td>90</td><td>34.0</td><td>115</td></tr><tr><td>PE(EO)TA</td><td>528</td><td>150</td><td>37.9</td><td>2</td></tr><tr><td>GP(PO)TA</td><td>428</td><td>95</td><td>36.1</td><td>18</td></tr></table></body></html>  \n\n表2-14不同乙氧基化TMPTA的物理性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>乙氧基化TMPTA</td><td>分子量</td><td>黏度(25℃)</td><td>表1面张力/m)</td><td>玻璃化温度</td><td>其他</td></tr><tr><td>TMP(EO)TA</td><td>328</td><td>60</td><td>39.6</td><td>13</td><td></td></tr><tr><td>TMP(EO)6TA</td><td>560</td><td>95</td><td>38.9</td><td>-8</td><td></td></tr><tr><td>TMP(EO)gTA</td><td>692</td><td>130</td><td>40.2</td><td>-19</td><td></td></tr><tr><td>TMP(EO)15TA</td><td>956</td><td>168</td><td>41.5</td><td>-32</td><td>易溶于水</td></tr><tr><td>TMP(EO)20TA</td><td>1176</td><td>225</td><td>41.8</td><td>-48</td><td>水分散性</td></tr></table></body></html>  \n\n乙氧基化的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯［TMP(EO)TA]分子式如下。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 55,
        "chunk": "# 2.7 丙烯酸二茂酯  \n\n丙烯酸二茂酯是一类杂环结构的活性稀释剂，具有低皮肤刺激性的特点。它是由丙三醇和酮在对甲苯磺酸催化下，脱水生成缩醇；再与丙烯酸甲酯，在锡催化剂和正已烷中，经酯交换反应制得。  \n\n![](images/876bfc456d87dc330a4bf71ddddbefe5adb0d585c148f7817d6915495cf41e87.jpg)  \n\n已商品化的丙烯酸二茂酯为MEDOL10、MIBDOL10、CHDOL10，它们的理化性能见表2-15。从表中看到MEDOL10和MIBDOL10 都有较低黏度，三个活性稀释剂皮肤刺激指数都较低，尤其是CHDOL10 仅为0.6。DOL系列活性稀释剂与低聚物相容性良好，光固化速率CHDOL10>MEDOL10>MIBDOL10。表 2-16和表2-17是 DOL系列活性稀释剂的粘接性能和固化膜性能。显示CHDOL10 粘接性能最好，除 PET 外，对其他塑料和玻璃与铝都有极好的粘接性能；弹性拉伸模量也最好。  \n\n表2-15DOL系列活性稀释剂的理化性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>商品名称</td><td>MEDOL10</td><td>MIBDOL10</td><td>CHDOL10</td></tr><tr><td>化学名称</td><td>丙烯酸（2-乙基-2-甲基-1， 3-二氧戊环)4-甲酯</td><td>丙烯酸（2-异丙基-2-甲基- 1,3-二氧戊环)4-甲酯</td><td>丙烯酸（5-环乙基-2-甲基-1， 4-二氧戊环)2-甲酯</td></tr><tr><td>化学结构</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>商品名称</td><td>MEDOL10</td><td>MIBDOL10</td><td>CHDOL10</td></tr><tr><td>分子量</td><td>200.2</td><td>228.3</td><td>226.3</td></tr><tr><td>密度（20℃）/(g/m3)</td><td>1.056</td><td>1.017</td><td>1.104</td></tr><tr><td>折射率（20℃)</td><td>1.447</td><td>1.447</td><td>1.475</td></tr><tr><td>溶解性（20℃，水中)/%</td><td>1.2</td><td>0.7</td><td>0.9</td></tr><tr><td>固化膜T/℃</td><td>-7</td><td>-19</td><td>22</td></tr><tr><td>表面张力/（×10-3N/m)</td><td>32.3</td><td>29.9</td><td>37.4</td></tr><tr><td>黏度（20℃）/mPa·s</td><td>5.1</td><td>5.3</td><td>16.9</td></tr><tr><td>沸点/C</td><td>100(0.7kPa)</td><td>115(0.7kPa)</td><td>135(0.7kPa)</td></tr><tr><td>闪点/℃</td><td>113</td><td>124</td><td>一</td></tr><tr><td>pH值</td><td>1.3</td><td>1.0</td><td>0.6</td></tr><tr><td>艾姆斯氏试验</td><td>阴性</td><td>阴性</td><td>阴性</td></tr></table></body></html>  \n\n表2-16DOL系列活性稀释剂的粘接性能（划格法）  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">类别</td><td colspan=\"6\">基材</td></tr><tr><td>玻璃</td><td>铝</td><td>PC</td><td>PVC</td><td>ABS</td><td>PET</td></tr><tr><td>MEDOL10</td><td>12</td><td>52</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td><td>0</td></tr><tr><td>MIBDOL10</td><td>23</td><td>32</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td><td>0</td></tr><tr><td>CHDOL10</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td><td>0</td></tr></table></body></html>\n\n注：试验配方为PUA70、DOL30、11734。100表示最好，0表示最差。  \n\n表2-17 DOL系列固化膜性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>类别</td><td>弹性拉伸模量/MPa</td><td>拉伸率/%</td><td>铅笔硬度</td></tr><tr><td>MEDOL10</td><td>50</td><td>55.8</td><td>H</td></tr><tr><td>MIBDOL10</td><td>39</td><td>57.6</td><td>H</td></tr><tr><td>CHDOL10</td><td>205</td><td>47.4</td><td>H</td></tr></table></body></html>\n\n注：试验配方为PUA70、DOL30、11734。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 56,
        "chunk": "# 2.8 烷氧基化双酚A二（甲基）丙烯酸酯  \n\n烷氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯（简称为BPA活性稀释剂）是一类含有双酚A结构且不同程度乙氧基化或丙氧基化的活性稀释剂，这类活性稀释剂结构为：  \n\n![](images/2dcbb47d5c1e4b68b42aaabba99519b3cd356d9a383ef0d54c6b7b0e1a69375b.jpg)  \n\n长兴化学工业股份公司的BPA活性稀释剂结构与名称见表2-18。  \n\n表2-18BPA活性稀释剂结构与名称  \n\n\n<html><body><table><tr><td>化学名称</td><td>商品名</td><td>R1</td><td>R2</td><td>m+n</td></tr><tr><td>二乙氧基双酚A二丙烯酸酯</td><td>EM2260</td><td>H</td><td>H</td><td>2</td></tr><tr><td>四乙氧基双酚A二丙烯酸酯</td><td>EM2261</td><td>H</td><td>H</td><td>4</td></tr><tr><td>十乙氧基双酚A二丙烯酸酯</td><td>EM2265</td><td>H</td><td>H</td><td>10</td></tr><tr><td>十丙氧基双酚A二丙烯酸酯</td><td>EM2268</td><td>H</td><td>CH3</td><td>10</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>化学名称</td><td>商品名</td><td>R1</td><td>R2</td><td>m+n</td></tr><tr><td>二乙氧基双酚A二丙烯酸酯</td><td>EM3260</td><td>CH3</td><td>H</td><td>2</td></tr><tr><td>四乙氧基双酚A二丙烯酸酯</td><td>EM3261</td><td>CHg</td><td>H</td><td>4</td></tr><tr><td>十乙氧基双酚A二丙烯酸酯</td><td>EM3265</td><td>CHa</td><td>H</td><td>10</td></tr><tr><td>三十乙氧基双酚A二丙烯酸酯</td><td>EM3269</td><td>CH3</td><td>H</td><td>30</td></tr></table></body></html>  \n\n从表2-19～表2-22可以看到BPA类活性稀释剂具有如下特点。  \n\n$\\textcircled{1}$ 比一般低聚物，如标准型双酚A环氧双丙烯酸酯（621）黏度低很多；而且随烷氧基化增加，黏度有逐渐下降趋势。  \n\n② 含有双酚A结构，具有较高的折射率；用于配方产品中可以获得高光泽。  \n\n③ 随着乙氧基化或丙氧基化程度增加，涂层的Tg下降、柔性增加、耐冲击性能提高。  \n\n④二乙氧基化的两种BPA，对提高配方产品硬度的作用超过了双酚A环氧丙烯酸酯和 TMPTA.  \n\n③ 随着乙氧基化程度增加，使BPA活性稀释剂由亲油疏水过渡到亲水疏油，甚至溶解于水。  \n\n表2-19BPA活性稀释剂的物理性质   \n\n\n<html><body><table><tr><td>单体名</td><td>度</td><td>表面张力</td><td>射率</td><td>心</td><td>分子量</td><td>与水相溶性</td></tr><tr><td>EM2260</td><td>固态</td><td>一</td><td>1.5482</td><td>101.9</td><td>424</td><td>不溶于水</td></tr><tr><td>EM2261</td><td>1222</td><td>42.9</td><td>1.5387</td><td>87.5</td><td>512</td><td>水油分离</td></tr><tr><td>EM2265</td><td>678</td><td>43.0</td><td>1.5166</td><td>5.8</td><td>776</td><td>乳化</td></tr><tr><td>EM2268</td><td>927</td><td></td><td>1.4921</td><td>一</td><td>916</td><td>水油分离</td></tr><tr><td>EM3260</td><td>1492</td><td>38.7</td><td>1.5436</td><td>98.6</td><td>452</td><td>水油分离</td></tr><tr><td>EM3261</td><td>676</td><td>40.7</td><td>1.5330</td><td>55</td><td>540</td><td>水油分离</td></tr><tr><td>EM3265</td><td>474</td><td>41.9</td><td>1.5137</td><td>1</td><td>804</td><td>乳化</td></tr><tr><td>EM3269</td><td>714</td><td>一</td><td>1.4914</td><td>一</td><td>1684</td><td>溶解于水</td></tr><tr><td>EA621</td><td>4000~7000(60℃)</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n表2-20BPA活性稀释剂应用配方的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">配方中所含 活性稀释剂</td><td rowspan=\"2\">黏度（20℃) /mPa·s</td><td rowspan=\"2\">固化速率 /(m/min)</td><td colspan=\"2\">固化膜光泽（60°)</td><td rowspan=\"2\">固化膜硬度 /H</td></tr><tr><td>银白色底材</td><td>黑色纸材</td></tr><tr><td>EM2260</td><td>1290</td><td>20</td><td>97.7</td><td>92.6</td><td rowspan=\"9\">4 3 2 2 4 3</td></tr><tr><td></td><td>1070</td><td>19.5</td><td>97.5</td><td>92.0</td></tr><tr><td>EM2261 EM2265</td><td>800</td><td>18.5</td><td>95.7</td><td>89.4</td></tr><tr><td>EM2268</td><td>1150</td><td>9.2</td><td>95.4</td><td>90.4</td></tr><tr><td>EM3260</td><td>992</td><td>7.4</td><td>96.6</td><td>91.8</td></tr><tr><td>EM3261</td><td>746</td><td>8.5</td><td>96.1</td><td>91.1</td></tr><tr><td>EM3265</td><td>605</td><td>10</td><td>96.2</td><td>91.4</td></tr><tr><td>EM3269</td><td>750</td><td>-13</td><td>94.3</td><td>90.6</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td></td><td></td><td>93.8</td><td>86.9</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td></td><td></td><td>94.3</td><td>89.3</td><td>3 3</td></tr><tr><td>EA(621A-80)</td><td></td><td></td><td>96.1</td><td>89.8</td><td>3</td></tr></table></body></html>\n\n①脂肪族PUA30份、BPA活性稀释剂40份、TMPTA18份、1843份、BP4份、活性胺5份、助剂0.2份。②脂肪族PUA30份、BPA及比较材料40份、TMPTA25份、1845份、助剂0.2份。  \n\n表2-21新中村化学工业株式会社乙氧基化双酚A二（甲基）丙烯酸酯物理性质  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">品名</td><td rowspan=\"2\">R1</td><td rowspan=\"2\">Rz</td><td rowspan=\"2\">m+n</td><td rowspan=\"2\">分子量</td><td rowspan=\"2\">色度 APHA</td><td rowspan=\"2\">黏度(25℃) /mPa·s</td><td rowspan=\"2\">折射率</td><td rowspan=\"2\">T /℃</td><td>皮肤剌</td></tr><tr><td>激性PII</td></tr><tr><td>ABE-300</td><td>H</td><td>H</td><td>3</td><td>466</td><td>30</td><td>1500</td><td>1.543</td><td></td><td></td></tr><tr><td>A-BPE-4</td><td>H</td><td>H</td><td>4</td><td>512</td><td>150</td><td>1100</td><td>1.537</td><td>82</td><td>0.7</td></tr><tr><td>A-BPE-6</td><td>H</td><td>H</td><td>6</td><td>600</td><td>70</td><td>710</td><td>1.528</td><td></td><td></td></tr><tr><td>A-BPE-10</td><td>H</td><td>H</td><td>10</td><td>776</td><td>70</td><td>550</td><td>1.516</td><td>-12</td><td></td></tr><tr><td>A-BPE-20</td><td>H</td><td>H</td><td>20</td><td>1216</td><td>200</td><td>700</td><td>1.504</td><td></td><td></td></tr><tr><td>A-BPE-30</td><td>H</td><td>H</td><td>30</td><td>1656</td><td>100</td><td>750</td><td>1.493</td><td></td><td></td></tr><tr><td>BPE-80N</td><td>CH3</td><td>H</td><td>2.3</td><td>452</td><td>50</td><td>1200</td><td>1.543</td><td></td><td></td></tr><tr><td>BPE-100N</td><td>CH3</td><td>H</td><td>2.6</td><td>478</td><td>50</td><td>1000</td><td>1.540</td><td></td><td></td></tr><tr><td>BPE-200</td><td>CH3</td><td>H</td><td>4</td><td>540</td><td>50</td><td>600</td><td>1.532</td><td></td><td>1</td></tr><tr><td>BPE-300</td><td>CH3</td><td>H</td><td>6</td><td>628</td><td>50</td><td>500</td><td>1.525</td><td></td><td></td></tr><tr><td>BPE-500</td><td>CH3</td><td>H</td><td>10</td><td>804</td><td>150</td><td>400</td><td>1.512</td><td>7.5</td><td>0.9</td></tr><tr><td>BPE-900</td><td>CH</td><td>H</td><td>17</td><td>1112</td><td>50</td><td>500</td><td>1.502</td><td></td><td></td></tr><tr><td>BPE-1300N</td><td>CH3</td><td>H</td><td>30</td><td>1680</td><td>50</td><td>650</td><td>1.491</td><td>-65</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n表2-22美国沙多玛公司乙氧基化双酚A二（甲基)丙烯酸酯物理性质  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">品名</td><td rowspan=\"2\">R1</td><td rowspan=\"2\">Rz</td><td rowspan=\"2\">m+n</td><td rowspan=\"2\">黏度(25℃) /mPa·s</td><td rowspan=\"2\">色度APHA</td><td rowspan=\"2\">表面张力(20℃) /(X10-3N/m)</td><td rowspan=\"2\">T</td></tr><tr><td></td></tr><tr><td>SR349</td><td>H</td><td>H</td><td>3</td><td>1600</td><td>80</td><td>43.6</td><td>67</td></tr><tr><td>SR601</td><td>H</td><td>H</td><td>4</td><td>1080</td><td>130</td><td>36.6</td><td>60</td></tr><tr><td>SR602</td><td>H</td><td>H</td><td>10</td><td>610</td><td>80</td><td>37.6</td><td>2</td></tr><tr><td>CD540</td><td>CH3</td><td>H</td><td>4</td><td>555</td><td>100</td><td>35.2</td><td>108</td></tr><tr><td>CD541</td><td>CH3</td><td>H</td><td>6</td><td>440</td><td>50</td><td>35.3</td><td>54</td></tr><tr><td>CD542</td><td>CH3</td><td>H</td><td>8</td><td>420</td><td>40</td><td></td><td></td></tr><tr><td>SR101</td><td>CH3</td><td>H</td><td>2</td><td>1100</td><td>2.5</td><td>41.0</td><td></td></tr></table></body></html>",
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    {
        "id": 57,
        "chunk": "# 2.9乙烯基醚类活性稀释剂  \n\n乙烯基醚类是20世纪90年代开发的一类新型活性稀释剂，它是含有乙烯基醚C $\\mathrm{^{\\prime}H_{2}C-C H-0-})$ 或丙烯基醚（HC—CH- $\\cdot\\mathrm{CH}_{2}$ 一O一）结构的活性稀释剂。氧原子上的孤对电子与碳碳双键发生共轭，使双键的电子云密度增大，所以乙烯基醚的碳碳双键是富电子双键，反应活性高，能进行自由基聚合、阳离子聚合和电荷转移复合物交替共聚。因此，乙烯基醚可在多种辐射固化体系中应用，例如在自由基固化体系、阳离子固化体系以及混杂体系（自由基光固化与阳离子光固化同时存在）中作为活性稀释剂使用。另外，如与马来酰亚胺类缺电子双键配合，则乙烯基醚与马来酰亚胺形成强烈的电荷转移复合物（CTC)，经光照后，可在没有光引发剂存在下发生聚合，这也是正在研究开发中的无光引发剂的光固化体系。  \n\n乙烯基醚与丙烯酸酯类活性稀释剂相比，具有低黏度、稀释能力强、高沸点、气味小、毒性小、皮肤的刺激性低、优良的反应活性等特点，但价格较高，影响了它在光固化产品中的应用。  \n\n目前商品化的乙烯基醚类活性稀释剂如下。  \n\n（2）1，4-环己基二甲醇二乙烯基醚（CHVE)  \n\n(3）4-羟丁基乙烯基醚（HBVE) H2C—CH—O—CH—CH2—CH—CH—OH (4）甘油碳酸酯丙烯基醚(PEPC)  \n\n(5）十二烷基乙烯基醚（DDVE)  \n\n$$\n\\mathbf{H}_{3}\\mathbf{C}-(\\mathbf{C}\\mathbf{H}_{2})_{11}\\mathbf{\\overline{{\\Gamma}}}\\mathbf{O}\\mathbf{-}\\mathbf{C}\\mathbf{H}\\mathbf{-}\\mathbf{C}\\mathbf{H}\n$$  \n\n这5个乙烯基醚类活性稀释剂的物理性能见表2-23。  \n\n表2-23乙烯基醚类活性稀释剂的物理性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>物理性能</td><td>DVE-3</td><td>CHVE</td><td>HBVE</td><td>PEPC</td><td>DDVE</td></tr><tr><td>化学品名</td><td>三甘醇二乙烯 基醚</td><td>1,4-环已基二 甲醇二乙烯基醚</td><td>4-羟丁基乙烯 基醚</td><td>甘油碳酸酯丙 烯基醚</td><td>十二烷基乙烯 基醚</td></tr><tr><td>官能度数/个</td><td>2</td><td>2</td><td>2</td><td>1</td><td>1</td></tr><tr><td>外观</td><td>澄清液体</td><td>澄清液体</td><td>澄清液体</td><td>澄清液体</td><td>澄清液体</td></tr><tr><td>气味</td><td>淡</td><td>特殊气味、持久</td><td>淡</td><td>淡</td><td>淡</td></tr><tr><td>沸点(13332.2Pa)/℃</td><td>133</td><td>130</td><td>125</td><td>155</td><td>120~142(666.6Pa)</td></tr><tr><td>凝固点/℃</td><td>-8</td><td>6</td><td>-39</td><td>-60</td><td>-12</td></tr><tr><td>闪点/℃</td><td>119</td><td>110</td><td>85</td><td>165</td><td>115</td></tr><tr><td>密度（25℃)/(g/cm3）</td><td>1.0016</td><td>0.9340</td><td>0.94</td><td>1.10</td><td>0.82</td></tr><tr><td>黏度(25℃)/mPa·s</td><td>2.67</td><td>5.0</td><td>5.4</td><td>5.0</td><td>2.8</td></tr><tr><td>急性经口毒性/（mg/kg)</td><td>>5000</td><td>>5000</td><td>2050</td><td>5000</td><td>7500</td></tr><tr><td>皮肤接触毒性/(mg/kg)</td><td>>2000</td><td>>2000</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>皮肤刺激性</td><td>极小</td><td>中等</td><td>弱</td><td>无刺激</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 58,
        "chunk": "# 2.10 第三代（甲基）丙烯酸酯类活性稀释剂  \n\n最新开发的第三代（甲基）丙烯酸酯类活性稀释剂为含甲氧端基的（甲基）丙烯酸酯类活性稀释剂，它们除了具有单官能团活性稀释剂的低收缩性和高转化率外，还具有高反应活性。目前已商品化的有沙多玛公司的CD550、CD551、CD552、CD553和科宁公司的8061、8127、8149。  \n\n（1）甲氧基聚乙二醇（350）单甲基丙烯酸酯（CD550)  \n\n（2）甲氧基聚乙二醇（350）单丙烯酸酯（CD551)  \n\n（3）甲氧基聚乙二醇（550）单甲基丙烯酸酯（CD552)  \n\n（4）甲氧基聚乙二醇（550）单丙烯酸酯（CD553)  \n\n(5）甲氧基三丙二醇单丙烯酸酯(8061)  \n\n(6）甲氧基丙氧基新戊二醇单丙烯酸酯(8127)  \n\n$$\n\\begin{array}{r l r}{\\mathrm{{CH}}_{3}}&{0}\\\\ {\\mathrm{{I}}}&{-{\\mathrm{C}}\\mathrm{{C-CH}}_{2}-\\mathrm{{C-CH}}_{2}-({\\mathrm{OCH}}_{2}-{\\mathrm{CH}})_{\\overline{{\\mathfrak{n}}}}{\\mathrm{{O-CH}}}-\\mathrm{{CH}}-{\\mathrm{CH}}_{2}}\\\\ {\\mathrm{{CH}}_{3}}&{\\mathrm{{CH}}_{3}}\\end{array}\n$$  \n\n（7）甲氧基乙氧基三羟甲基丙烷二丙烯酸酯(8149)  \n\n表2-24介绍了甲氧基化丙烯酸酯活性稀释剂的物理性能。  \n\n表2-24甲氧基化丙烯酸酯活性稀释剂的物理性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>活性稀释剂</td><td>黏度(25℃) /mPa·s</td><td>密度（25℃） /(g/cm3)</td><td>表面张力 /(X10-3N/m)</td><td>玻璃化温度 /℃</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">沙多玛</td><td>CD550</td><td>19</td><td rowspan=\"3\"></td><td rowspan=\"3\"></td><td>-62</td></tr><tr><td>CD551</td><td>22</td><td></td></tr><tr><td>CD552</td><td>39</td><td>-65</td></tr><tr><td rowspan=\"2\"></td><td>CD553</td><td>50</td><td>0.99</td><td>30.1</td><td></td></tr><tr><td>8061</td><td>8</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td rowspan=\"2\">科宁</td><td>8127</td><td>8</td><td>0.96</td><td>25.7</td><td></td></tr><tr><td>8149</td><td>28</td><td>1.08</td><td>35.2</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n此外，SNPE 公司产品的 Acticryl CL-960、Acticryl CL-959 和 Acticryl CL-1042为含氨基甲酸酯、环碳酸酯的单官能团丙烯酸酯，却显示出高反应活性和高转化率，见表2-25。  \n\n![](images/9f98b9421678f2934a88f3ffe9252af7dd0a5ad2f649cba0aa1a2903f7e830cf.jpg)  \n\n表2-25不同活性稀释剂的光固化特性比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>低聚物</td><td>活性稀释剂</td><td>官能度</td><td>相对反应活性</td><td>敏感度/（J/m²)</td><td>不饱和键残余量/%</td></tr><tr><td rowspan=\"6\">PUA</td><td>EDGA</td><td>1</td><td>1</td><td>1.0</td><td>2</td></tr><tr><td>Acticryl CL-960</td><td>１</td><td>10</td><td>0.06</td><td>4</td></tr><tr><td>Acticryl CL-959</td><td>1</td><td>14</td><td>0.05</td><td>3</td></tr><tr><td>Acticryl CL-1042</td><td>1</td><td>18</td><td>0.04</td><td>4</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>2</td><td>3</td><td>0.4</td><td>10</td></tr><tr><td>HDDA</td><td>2</td><td>3</td><td>0.43</td><td>15</td></tr><tr><td rowspan=\"6\">EA</td><td>TMPTA</td><td>3</td><td>11</td><td>0.1</td><td>36</td></tr><tr><td>EDGA</td><td>1</td><td>1</td><td>0.9</td><td>5</td></tr><tr><td>Acticryl CL-960</td><td>1</td><td>7</td><td>0.13</td><td>9</td></tr><tr><td>Acticryl CL-959 Acticryl CL-1042</td><td>1</td><td>13</td><td>0.06</td><td>10</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>1</td><td>17</td><td>0.05</td><td>18</td></tr><tr><td>HDDA</td><td>2 2</td><td>3 3</td><td>4 4</td><td>20 23</td></tr></table></body></html>  \n\n阻燃剂的发展趋向于低烟、低毒和无卤化，故含磷化合物成为重要的高效、无卤阻燃剂。普通的丙烯酸酯都为易燃有机物，而丙烯酸麟酸酯则有较好的阻燃效果，见表2-26。  \n\n![](images/ef86f3f4ec54ce52af461870330d190d866ce32fbd170a74779c7e109631e9e7.jpg)  \n\n表2-26含磷的阻燃型丙烯酸酯  \n\n\n<html><body><table><tr><td>代号</td><td>化学名称</td><td>代号</td><td>化学名称</td></tr><tr><td>DEAMP</td><td>丙烯酸甲基麟酸二乙酯</td><td>DEMMP</td><td>甲基丙烯酸甲基麟酸二乙酯</td></tr><tr><td>DEAEP</td><td>丙烯酸乙基麟酸二乙酯</td><td>DEMEP</td><td>甲基丙烯酸乙基麟酸二乙酯</td></tr><tr><td>DAP</td><td>丙烯酸乙基麟酸二甲酯</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n阻燃性试验结果如下。  \nPMMA: $480^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，93s自燃；氧指数17.2。  \nPMMA $+10\\%$ DEMMP: $480^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，未自燃；氧指数22.8。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 59,
        "chunk": "# 2.12 杂化型活性稀释剂  \n\n杂化型活性稀释剂是指含有自由基光固化和阳离子光固化两种不同光聚合机理的活性基团的活性稀释剂，由于杂化型活性稀释剂中分子内部两种活性基团相互作用，使得自由基光  \n\n聚合和阳离子光聚合可以相互促进，从而加快光聚合速率，提高转化率。  \n\n日本大阪有机化学公司开发的新产品OXE-10和OXE-30就是杂化型活性稀释剂。  \n\n![](images/6c0dccd9fdae2810a409af89686c8f58d923a0cbb403b160234626fe6e7a155f.jpg)",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 60,
        "chunk": "# 2.13 新型光固化阳离子活性稀释剂  \n\n阳离子光引发体系具有不受氧阻聚影响、体积收缩小、光照后还能后固化等优点，其应用和研究范围日益广泛。以往阳离子光引发体系使用的活性稀释剂主要为乙烯基醚类和环氧类稀释剂，品种较少。近年来，研究开发了多种阳离子光固化用的活性稀释剂，对促进和推动阳离子光引发体系的应用起了重要的作用。  \n\n（1）1-丙烯基醚类（I）、1-丁烯基醚类（Ⅱ）、1-戊烯基醚类（Ⅲ）  \n\n![](images/c32c708254ed873690c5bf2af8a13258e6a31596b6296c2312eb0696897dc945.jpg)  \n\n此类活性稀释剂多为无色、高沸点、低黏度液体，都具有很高的阳离子聚合活性。（2）乙烯酮缩二乙醇类  \n\n![](images/c1bd598cbc05019d9daffc9d764bc95db574a3f24e8b8aeca3fe887730863393.jpg)  \n\n此类活性稀释剂中双键与两个强的释电子基集团相连，因此特别易被亲电子试剂进攻，所以比乙烯基醚类活性稀释剂更活泼，更易进行阳离子聚合。  \n\n(3）环氧类  \n\n![](images/34f650ad20464ef185809e92487a78203e882f7d9e4525b8c2ecee3bd2c71fec.jpg)  \n\n此类活性稀释剂阳离子聚合活性比常用的环氧单体3,4-环氧环已基甲基-3，4-环氧环己基甲酸酯M快，聚合转化率高。由于后者有酯羧基，会使反应活性降低。  \n\n（4）环氧化三甘油酯  \n\n自然界中不少植物的种子含有不饱和三甘油酯，如已经大规模商业生产的大豆油、亚麻油、向日葵籽油和麻油等。经环氧化可以得到各种环氧化单体，进行阳离子光聚合，它们原料丰富、合成容易、价格低廉、毒性低，是一类很有潜力的阳离子光固化的活性稀释剂。  \n\n（5）氧杂环丁烷类  \n\n![](images/22ce22c788eb7925cc265235d6874c1c359b5200cfa83bbca992d8bf1f34a1d4.jpg)  \n\n氧杂环丁烷类都可以进行阳离子光聚合，也是一类低黏度阳离子活性稀释剂。  \n\n（6）含有环氧基和烯醇醚基团的混合型活性稀释剂  \n\n![](images/e8a2eeb7a95ece03ce479fc5e6fd506f65b2833d0c6ac5ad2f1c6d5045925e1e.jpg)  \n\n这一类活性稀释剂含有环氧基和烯醇醚基，都可以进行阳离子光聚合，而且由于烯醇醚基的存在，使环氧基聚合活性显著增强。  \n\n除了以上介绍的各种（甲基）丙烯酸酯类活性稀释剂外，还有一类具有特殊功能的活性稀释剂，它们不仅参与光固化反应，还可提高对基材（金属、塑料等）的附着力，或能提高光固化速率，有的能改善颜料分散等功能。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 61,
        "chunk": "# 2.14.1提高附着力的活性稀释剂  \n\n最常用的是为了提高对金属附着力的（甲基）丙烯酸磷酸酯PM-1和PM-2。  \n\n沙多玛公司的SR9008、SR9009、SR9011、SR9012和 SR9016，氰特公司的 EB111、EB112、EB1039，科宁公司的4703、4846、4173等都是属于提高附着力的活性稀释剂，其性能特点见表2-27。  \n\n表2-27提高附着力的活性稀释剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>产品性能特点</td></tr><tr><td rowspan=\"7\">沙多玛公司</td><td>PM-1</td><td>甲基丙烯酸磷酸单酯</td><td>金属附着力促进剂</td></tr><tr><td>PM-2</td><td>甲基丙烯酸磷酸双酯</td><td>金属附着力促进剂</td></tr><tr><td>SR9008</td><td>烷氧基三官能团丙烯酸酯</td><td>快速固化，金属、塑料附着力促进剂，低收缩率，柔韧性好</td></tr><tr><td>SR9009</td><td>三官能团甲基丙烯酸酯</td><td>快速固化，金属、塑料附着力促进剂</td></tr><tr><td>SR9011</td><td>三官能团甲基丙烯酸酯</td><td>快速固化，金属、塑料附着力促进剂</td></tr><tr><td>SR9012</td><td>三官能团丙烯酸酯</td><td>快速固化，金属、塑料附着力促进剂</td></tr><tr><td>SR9016</td><td>二丙烯酸金属盐</td><td>溶于水，对金属附着力强，低皮肤刺激</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">氰特公司</td><td>EB111</td><td>脂肪族单丙烯酸酯</td><td>低黏度，低气味，柔韧性好，对塑料、木器等底材有良好附着力</td></tr><tr><td>EB112</td><td>脂肪族单丙烯酸酯</td><td>低气味，良好反应活性，柔韧性好，可增强对塑料附着力</td></tr><tr><td>EB1039</td><td>氨基甲酸酯单丙烯酸酯</td><td>低黏度，优异的柔韧性，增强附着力</td></tr><tr><td>EB168</td><td>甲基丙烯酸磷酸酯</td><td>金属附着力促进剂</td></tr><tr><td>EB170</td><td>丙烯酸磷酸酯</td><td>金属附着力促进剂</td></tr><tr><td>科宁</td><td>4703</td><td>高酸值丙烯酸磷酸酯</td><td>低黏度，对塑料和玻璃附着力有促进作用</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 62,
        "chunk": "# 2.14.2提高光固化速率的活性稀释剂  \n\n这是一类带叔胺基团的丙烯酸酯，俗称活性胺，它们作为助引发剂，与二苯甲酮等夺氢型自由基光引发剂配合使用，能提高光固化速率；能减少氧阻聚的影响，有利于改善表面固化；带有可聚合的丙烯酸基团，参与光固化反应，避免以往用低分子叔胺气味大、不能参与光固化反应、残留易迁移的病。表2-28列举了国内外企业生产的活性胺。  \n\n表2-28提高光固化速率的活性稀释剂—活性胺  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>性能特点</td></tr><tr><td rowspan=\"7\">沙多玛</td><td>活性胺</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低黏度，高效助引发剂</td></tr><tr><td>CN371</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>高效助引发剂</td></tr><tr><td>CN373</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低迁移，低刺激，高效助引发剂</td></tr><tr><td>CN381</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低迁移，低刺激，表面不起花，高效助引发剂</td></tr><tr><td>CN383</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低黏度，低气昧，高效助引发剂</td></tr><tr><td>CN384</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低气味，降低褪色能力，高效助引发剂</td></tr><tr><td>CN386</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低黏度，低迁移，低刺激性，表面不起花，高效助引发剂</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">氰特</td><td>P115</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低黏度，高效助引发剂</td></tr><tr><td>7100</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>有良好附着力，高效助引发剂</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">科宁</td><td>4771</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>耐黄变，高效助引发剂</td></tr><tr><td>4967</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低黏度，高效助引发剂</td></tr><tr><td>巴斯夫</td><td>LR8956</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低黏度，高效助引发剂</td></tr><tr><td rowspan=\"6\">长兴</td><td>641</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低黏度，高效助引发剂，提高光泽</td></tr><tr><td>645</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低黏度，高效助引发剂</td></tr><tr><td>6420</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低气味，低黏度，高效助引发剂，稳定性佳</td></tr><tr><td>6421</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低气味，低黏度，高效助引发剂，稳定性佳</td></tr><tr><td>6422</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低气味，低黏度，高效助引发剂，促进对塑料附着力</td></tr><tr><td>6430</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低气味，低黏度，高效助引发剂</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">石梅</td><td>M8300</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>低气味，高效助引发剂</td></tr><tr><td>M8400</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>高效助引发剂</td></tr></table></body></html>  \n\n国内长沙新宇化工实业公司、佛山顺德现代化工公司、浙江洞头恒立印刷材料公司、浙江洞头美利丝油墨涂料公司、陕西喜莱坞实业公司、无锡科润特种化学品公司、天津天骄化工公司、天津市化学试剂研究所、中山博海精细化工公司、深圳鼎好光化科技公司等企业都有生产。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 63,
        "chunk": "# 2.14.3改善颜料分散性的活性稀释剂  \n\n沙多玛公司的CD802为烷氧基化二丙烯酸酯就属于此类活性稀释剂，黏度不高，对颜料的稳定性好，还能增加已磷化钢材表面的附看力。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 64,
        "chunk": "# 2.14.4高纯度活性稀释剂  \n\n高纯度活性稀释剂具有极低的酸含量和残留溶剂含量（如沙多玛公司的高纯度活性稀释  \n\n剂，残留溶剂含量只有 $10\\times10^{-6}$ )，因此固化后几乎没有溶剂逸出，都用于高性能产品中。  \n表2-29为高纯度活性稀释剂。  \n\n表2-29 高纯度活性稀释剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td></tr><tr><td>沙多玛</td><td>SR306HP SR351HP SR454HP</td><td>高纯度DPGDA 高纯度TMPTA 高纯度三乙氧基化TMPTA</td></tr><tr><td>， 氰特</td><td>SR9020HP DPGDA DE0 TMPTADE0 TPGPADE0</td><td>高纯度三丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯 高纯度DPGDA 高纯度TMPTA 高纯度TPGPA</td></tr></table></body></html>  \n\n目前光固化产品中常用的活性稀释剂大多数沸点很高，蒸气压很小，不易挥发，在光固化过程中又都参与固化反应，所以在生产和涂装中极少挥发到大气中，也就是说具有很低的挥发性有机物（VOC）含量，这就使光固化产品成为低污染的环保型产品。  \n\n从化学品的毒性看，光固化产品所用的丙烯酸酯类活性稀释剂具有较低的毒性；但在生产和使用时，长时间暴露在丙烯酸酯的气氛下，则会引起对皮肤、黏膜和眼睛的刺激，直接接触会产生刺激性疼痛，甚至出现过敏、灼伤；由于沸点高，室温下蒸气压很低，对呼吸系统没有明显的伤害。  \n\n化学毒性通常用半致死计量 $\\mathrm{ID}_{50}$ （LethalDose-50）来表示毒性程度，通过实验动物（鼠、兔）的口服吸收、皮肤吸收和吸人吸收造成死亡 $50\\%$ 来确定毒性大小，见表2-30。  \n\n表2-30半致死计量 $\\mathbf{LD_{50}}$ 的毒性表示  \n\n\n<html><body><table><tr><td>LD5o/(mg/kg)</td><td><1</td><td>1~50</td><td>50~500</td><td>500～5000</td><td>5000~15000</td><td>>15000</td></tr><tr><td>毒性程度</td><td>剧毒</td><td>高毒</td><td>中毒</td><td>低毒</td><td>实际上无毒</td><td>相当非毒品</td></tr></table></body></html>  \n\n皮肤刺激性可用初期皮肤刺激指数PII（primary skininitiationindex）来表示，见表2-31。 5  \n\n表2-31初期皮肤刺激指数PII的皮肤刺激性程度表示  \n\n\n<html><body><table><tr><td>PII</td><td>0~0.03</td><td>0.04~0.99</td><td>1.00~1.99</td><td>2.00~2.99</td><td>3.00~5.99</td><td>6.00~8.00</td></tr><tr><td>皮肤刺激性程度</td><td>无刺激</td><td>略感刺激</td><td>弱刺激</td><td>中刺激</td><td>刺激性较强</td><td>强刺激</td></tr></table></body></html>  \n\n表2-32和表2-33分别列出了部分活性稀释剂的半致死计量 $\\mathrm{LD}_{50}$ 和初期皮肤刺激指数PII。  \n\n表2-32部分活性稀释剂的半致死计量 $\\mathbf{LD_{50}}$   \n\n\n<html><body><table><tr><td>活性稀释剂</td><td>BA</td><td>2-EHA</td><td>IDA</td><td>HEA</td><td>HPA</td><td>IBOA</td><td>DEGDA</td><td>TMPTA</td><td>PETA</td><td>NGA(PO)2DA</td></tr><tr><td>LD50/(mg/kg)</td><td></td><td></td><td>10885</td><td>600</td><td>1120</td><td>2300</td><td>1568</td><td>>5000</td><td>1350</td><td>15000</td></tr><tr><td>口服 皮肤</td><td>3730 3000</td><td>5600 7488</td><td>3133</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>5170</td><td>>2000</td><td>5000</td></tr></table></body></html>  \n\n表2-33部分活性稀释剂的初期皮肤刺激指数PII  \n\n\n<html><body><table><tr><td>活性稀释剂</td><td>NVP</td><td>IDA</td><td>POEA</td><td>IBOA</td><td>DEGDA</td><td>TEGDA</td><td>PEG(200)DA</td><td>PEG(400)DA</td><td>NPGDA</td></tr><tr><td>PII</td><td>0.4</td><td>2.2</td><td>1.5</td><td>1.8</td><td>6.8</td><td>6.0</td><td>3.0</td><td>0.9</td><td>4.96</td></tr><tr><td>活性稀释剂</td><td>DPGDA</td><td>TPGDA</td><td>BDDA</td><td>HDDA</td><td>TMPTA</td><td>PETA</td><td>PETTA</td><td>DTMPTTA</td><td>DPPA</td></tr><tr><td>PII </td><td>5.0</td><td>3.0</td><td>5.5</td><td>5.0</td><td>4.8</td><td>4.3</td><td>0.4</td><td>0.5</td><td>0.54</td></tr></table></body></html>  \n\n在生产和使用过程中，应避免直接接触活性稀释剂，一旦接触应立即用清水冲洗有关部位。若发现出现红斑甚至水泡，应立即去医院请医生治疗。  \n\n（1）贮存容器活性稀释剂要存放在不透明、深色、干燥的内衬酚醛树脂或聚乙烯的铁桶或深色的聚乙烯桶内。铁或铜类容器会引发聚合，因此应避免接触这类材料。  \n\n注意容器中要留有一定空间，以满足阻聚剂对氧气的需要。  \n\n（2）贮存温度贮存温度低于 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，最好 $10^{\\circ}\\mathrm{C}$ 左右。大批贮存推荐温度为 $16\\sim27^{\\circ}C$ 如果发生冻结，请将材料加热至30℃，并低温搅拌混合，使阻聚剂均匀混在材料中。这些预防措施对于保持产品的性能指标是必要的，否则容易发生聚合反应，而使产品固化报废。  \n\n（3）贮存条件贮存时除注意温度条件外，应避免阳光直射，避免与氧化剂、引发剂和能产生自由基的物质接触。  \n\n贮存时需加人足量的阻聚剂对甲氧基苯酚（MEHQ）和对苯二酚（HQ）以增强在贮存时的稳定性。  \n\n注意定期检查阻聚剂含量及材料黏度的变化以防聚合。  \n\n产品在收到六个月内使用可得到最好的效果。  \n\n（4）运输运输时，注意避免阳光直射；温度不要超过 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ ；要防止局部高温，以免发生聚合；同时不能与氧化剂、引发剂等物质放于一起。 0  \n\n在生产过程中输送活性稀释剂时，必须要用不锈钢、聚乙烯管或其他塑料管道。  \n\n（1）丙烯酸十八酯的合成在带有分水器的三口烧瓶加人0.1mol十八醇和适量环已烷、 $1.5\\%$ 对苯二酚，搅拌升温 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加人 $0.12\\mathrm{mol}$ 丙烯酸和 $1.5\\%$ 对甲苯磺酸，加热至$80{\\sim}86^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，使反应液处于微沸状态，待分水器分出水量达到理论值时（约6h）停止反应。反应液先用 $5\\%$ 硝酸钠洗涤，去除下层，再用 $10\\%$ 碳酸钠或氢氧化钠洗至微碱性，最后用饱和氯化钠溶液和蒸馏水洗至中性。用无水硫酸镁干燥过夜、过滤减压蒸馏除去环已烷和微量丙烯酸，得到黏稠液体，冷却后即为丙烯酸十八酯蜡状固体，酯化产率89%，提纯收率95%以上。  \n\n（2）丙烯酸十八酯的合成在装有回流冷凝管、分水器的三口瓶中，加入lmol正十八醇、1.1mol丙烯酸、1.5mol甲苯和对甲苯磺酸（正十八醇重的4%～6%）、对甲氧基苯酚适量，升温至110～115℃，反应3.5～4h停止，冷却后用5%氢氧化钠中和至pH≈7，水洗至pH=7，在温度<80℃下减压蒸馏至甲苯全部除去，得无色透明液体，产品收率80%。  \n\n（3）熔融酯化法制备丙烯酸十八酯在三口烧瓶中加入计量的十八醇和对苯二酚（总量0.5%)，加热至60℃使其全部溶解，再加人丙烯酸（n醇：n酸=1.2：1.0）和1%对甲苯磺酸，先升温至110～120℃回流反应2.5h，装上分水器脱水，分出较多水后升温至140℃，当脱水量与理论值相当时，减压蒸馏除去未反应的丙烯酸及残余水，用5%氢氧化钠中和及洗涤，清水洗至中性，真空低温干燥，得白色蜡状固体丙烯酸十八酯，收率90%。  \n\n（4）熔融酯化法合成丙烯酸高碳醇酯在装有分水器的三口烧瓶中加入1mol高碳醇（C12～C18）、投料量1%对甲苯磺酸和投料量0.6%对苯二酚，加热至60℃固体全部溶解，再加入1.2mol丙烯酸，在120～130℃回流，当分水器中水量与理论值相当时停止反应。常压蒸出未反应的丙烯酸，先用70℃、5%NaOH水溶液洗涤，再用热的去离子水洗涤，真空干燥24h，得丙烯酸高碳醇酯，精制后酯化率95%以上。高碳醇酯的物理性能见表2-34。  \n\n表2-34高碳醇酯的物理性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">高碳醇酯</td><td colspan=\"2\">折射率0</td><td colspan=\"2\">沸点(1.33×10Pa)/℃</td></tr><tr><td>实验值</td><td>文献值</td><td>实验值</td><td>文献值</td></tr><tr><td>C12</td><td>1.4435</td><td>1.4439</td><td>159</td><td>158</td></tr><tr><td>C1</td><td>1.4461</td><td>1.4469</td><td>184</td><td>185</td></tr><tr><td>C16</td><td>1.4497</td><td>1.4494</td><td>206</td><td>209</td></tr><tr><td>C18</td><td>1.4467</td><td>1.4458</td><td>234</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（5）丙烯酸十六酯的微波合成在带有揽拌、冷凝器和油水分离器的250mL微波反应器（三乐牌W-650型，总功率650W，频率2450MHz，南京陵江科技开发公司生产）中依次加入丙烯酸、十六醇（酸：醇=1.3：1，摩尔比）、0.7%（质量分数）对甲苯磺酸和0.6%（质量分数）对苯二酚，微波功率260W，辐射时15min，辐射结束，用热的0.lmol/L的NaOH洗涤反应产物，冷却过滤，以除去未反应的物质，用热水洗至中性，冷却过滤，40℃下真空干燥至恒重，得蜡状固体丙烯酸十六酯，产率97.5%。熔点26.5～27.9℃，沸点（ $20\\mathbf{Pa})$ $148{\\sim}150^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，折射率（ $35\\mathrm{^\\circC}$ ）1.4450。  \n\n（6）丙烯酸高级酯的微波合成在带有搅拌、冷凝器、油水分离器的250mL微波反应器（三乐牌W-650型，总功率650W，频率2450Hz，南京陵江科技开发公司生产）中依次加入丙烯酸、相应的高级醇［酸：醇为（1.2：1)～(1.4：1)，摩尔比］、0.7%（质量分数)对甲苯磺酸、0.3%（质量分数）对苯二酚，在微波功率260W的条件下，辐射时间10～16min，反应结束后，分别制得相应的粗丙烯酸高级酯，将粗酯减压蒸馏提纯，收集 20Pa下112～115℃、132～135℃、148～150℃及152～156℃的馏分，即为十二酯、十四酯、十六酯、十八酯。  \n\n用微波合成法比传统酯化法反应速率可提高20倍以上，酯产率≥96%，所得产物的物理性质、分子结构与传统方法加热制备的产物无明显差异。微波合成丙烯酸高级酯的反应条件见表2-35。  \n\n表2-35微波合成丙烯酸高级酯的反应条件  \n\n\n<html><body><table><tr><td>条件</td><td>十二酯</td><td>十四酯</td><td>十六酯</td><td>十八酯</td></tr><tr><td>酸·醇(摩尔比)</td><td>1.2:1</td><td>1.3:1</td><td>1.4·1</td><td>1,41</td></tr><tr><td>辐射时间/min</td><td>10</td><td>12</td><td>14</td><td>16</td></tr><tr><td>精馏条件(20Pa)/C</td><td>112~115</td><td>132~135</td><td>148~150</td><td>152~156</td></tr></table></body></html>  \n\n（7）IBOMA的合成在三口烧瓶中加人 $\\scriptstyle20_{\\mathbf{\\mathbf{g}}}$ 杂多酸催化剂 (锆铵酸)°、 $0.018{\\bf g}$ 盼噻嗪阻聚剂和 $_{50\\mathrm{mL}}$ ? $\\left(0.59\\mathrm{mol}\\right.$ ）MAA，搅拌下在 $40^{\\circ}\\mathrm{C}\\pm2^{\\circ}\\mathrm{C}$ 、2h内缓慢滴加 ${\\mathsf{50m L}}$ $\\left(0.59\\mathrm{mol}\\right)$ ）MAA和 $136{\\bf g}$ （lmol）3,3-二甲基亚甲基双环[2.2.1」庚烷混合液，加毕保温反应 $5\\mathord{\\sim}8\\mathrm{h}$ ，用气相色谱跟踪反应无茨烯峰，停止反应。过滤，用石油醚（ $60{\\sim}90^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）洗涤3次（每次 $30\\mathrm{mL}$ )，滤液用水泵回收石油醚和未反应的MAA，减压收集 $98\\sim102^{\\circ}\\mathrm{C}/2\\sim$ $3\\mathbf{kPa}$ 馏分，即为IBOMA，收率 $86.1\\%$ a  \n\n（8）相转移法合成丙烯酸缩水甘油酯用丙烯酸和氢氧化钠溶液在 $24\\sim43^{\\circ}\\mathrm{C}$ 中和至$\\mathbf{pH}{=}7{\\sim}8$ ，得到丙烯酸钠(SA)，用喷雾干燥器干燥得粉末状丙烯酸钠含水量 $1\\%$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人粉末状丙烯酸钠、环氧氯丙烷（EPC）（EPC：SA=5：1，摩尔比）、三乙基苄基氯化铵 $(6.9\\%$ SA)，升温至 $90\\mathrm{^\\circC}$ ，反应 $2\\mathrm{h}$ ，反应结束后水洗，控制水温 $30\\sim$ $40^{\\circ}\\mathsf{C}$ ，加人水量与生成 $\\mathbf{NaCl}$ 的质量比为 $1:0.36$ 。反应液明显分为水层和有机层，水层在下层， $\\mathbf{NaCl}$ 可完全溶于水，有机层减压蒸馏，除去EPC，收集 $266,4\\mathrm{Pa}/83^{\\circ}\\mathrm{C}$ 馏分即为丙烯酸缩水甘油酯，含量 $97\\%$ ，折射率（ $20^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）1.4472，收率 $78.2\\%$ 0  \n\n（9）甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成在三口烧瓶中加人 $95\\mathbf{g}50\\%$ 的 $\\mathbf{NaOH}$ 溶液、$\\scriptstyle500\\scriptstyle{\\mathrm{mL}}$ 已烷、 $100\\mathrm{mL}$ 乙醇和 $0.25{\\bf g}$ 对苯二酚，搅拌下慢慢滴 $125\\mathrm{mL}$ 甲基丙烯酸甲酯，发生皂化反应，生成甲基丙烯酸钠白色沉淀，反应完后，过滤，回收溶剂，产物风干，得 $124\\pmb{\\mathrm{g}}$ 收率 $98\\%$ 。  \n\n在三口烧瓶中加入 $20\\mathbf{g}$ 甲基丙烯酸钠、 $70\\mathrm{mL}$ 环氧氯丙烷、 $0.25{\\bf g}$ 对苯二酚和 $1.2\\mathbf{g}$ 四丁基溴化铵，升温至 $100\\sim150^{\\circ}{\\mathrm{C}}$ 反应4h，冷却、过滤，用 $15\\sim20\\mathrm{mL}$ 环氧氯丙烷洗固体物$\\scriptstyle2\\sim3$ 次，分开滤液，减压蒸馏，先在 $60\\sim70^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $13332.2\\mathrm{Pa}$ 下蒸出过剩的环氧氯丙烷，再收集 $76{\\sim}77\\ensuremath{^{\\circ}}\\ensuremath{\\mathrm{C}}/1333.22\\ensuremath{\\mathrm{Pa}}$ 馏分为甲基丙烯酸缩水甘油酯，纯度 $98\\%$ ，收率 $83.6\\%$ 。  \n\n（10）甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成在三口烧瓶中加人 $100\\mathrm{mL}$ 甲基丙烯酸、 $100\\mathrm{mL}$ 正庚烷，搅匀缓慢滴加 $103g50\\%$ 的 $\\mathbf{NaOH}$ 溶液，反应温度不超过 $55^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加毕搅拌 $30\\mathrm{{min}}$ ，加人 $_{0.28}$ 对羟基苯甲醚，在 $85{\\sim}90^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $30.7{\\sim}36.0\\mathbf{k}\\mathbf{Pa}$ 条件下减压脱水干燥得甲基丙烯酸钠盐。  \n\n在三口烧瓶中加人 $_{40\\mathbf{g}}$ 干燥的甲基丙烯酸钠盐， $0.2\\mathbf{g}$ 对羟基苯甲醚，1. $_{2\\mathbf{g}}$ 三乙基苄基氯化铵， $\\mathbf{250g}$ 环氧氯丙烷，升温至 $105{\\sim}110^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌反应3h，过滤除去 $\\mathbf{NaCl}$ ，滤液在 $80\\sim$ $85\\mathrm{^\\circC}$ ， $6.7{\\sim}8.0\\mathbf{k}\\mathbf{Pa}$ 条件下减压蒸馏出环氧氯丙烷，再在 $100{\\sim}105^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $1.1{\\sim}1.6\\mathbf{k}\\mathbf{Pa}$ 条件下减压蒸馏出无色透明的液体即为甲基丙烯酸缩水甘油酯，收率 $80\\%$ 。  \n\n（11）酯交换法合成甲基丙烯酸高碳烷基酯在三口烧瓶中加入lmol高碳醇、 $\\scriptstyle2,5{\\mathrm{mol}}$ 甲基丙烯酸甲酯、0.1%氮氧自由基阻聚剂和3%有机锡催化剂，加热回流，控制一定回流比，使甲醇-甲基丙烯酸甲酯共沸物不断移出反应体系，反应3h。反应结束，在5.3kPa下蒸出未反应的甲基丙烯酸甲酯，然后在0.67kPa下蒸馏得到产品，蒸馏残液作为催化剂重复使用。各种甲基丙烯酸高碳烷基酯的合成结果见表2-36。  \n\n表2-36各种甲基丙烯酸高碳烷基酯的合成结果  \n\n\n<html><body><table><tr><td>高碳烷基酯</td><td>转化率/%</td><td>产品收率/%</td><td>反应温度/℃</td></tr><tr><td>2-乙基已酯</td><td>99.6</td><td>96.6</td><td>111~126</td></tr><tr><td>正癸酯</td><td>99.5</td><td>96.5</td><td>115~130</td></tr><tr><td>正十二酯</td><td>99.6</td><td>96.2</td><td>117~132</td></tr></table></body></html>  \n\n（12）丙烯酸缩乙二醇酯的阳离子交换树脂催化合成在装有分水器的三口烧瓶中加人缩乙二醇、丙烯酸（羟基：羧基摩尔比为1：1.1）以及3%的742型酸性阳离子交换树脂、0.1%对羟基苯甲醚和适量甲苯，加热至回流，在回流温度下共沸脱水5h。除湿过滤，滤液减压蒸馏除去溶剂和过量的丙烯酸得到丙烯酸缩乙二醇酯。双酯产率见表2-37。  \n\n表2-37 双酯产率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>缩乙二醇</td><td>乙二醇</td><td>一缩二乙二醇</td><td>二缩三乙二醇</td></tr><tr><td>双酯产率/%</td><td>63.7</td><td>46.50</td><td>39.06</td></tr></table></body></html>  \n\n（13）HDDA的合成将己二醇59g、丙烯酸78g及甲苯250mL置于装有分水器的三口烧瓶中，加入对苯二酚2g、对甲苯磺酸3.5g，在105～108℃进行回流反应，直到没有水分离出来为止，冷却后用5%的NaOH中和到pH为7，再水洗两次，用无水CaCl干燥过夜，在60℃/2666.4Pa下将甲苯蒸去，最后40℃/1333.2Pa以下真空蒸馏至无甲苯，产品为无色透明（或浅黄色）液体己二醇二丙烯酸酯（HDDA)，收率≥90%。  \n\n（14）酯交换法制备甲基丙烯酸缩乙二醇双酯在三口烧瓶中加入二缩三乙二醇450g（3mol)、甲基丙烯酸甲酯1500g（15mol）、氯化亚铜30g、浓硫酸30mL，油浴加热至100～110℃，控制分馏柱塔顶温度64～68℃，8～10h蒸出甲醇-甲基丙烯酸甲酯混合液约500mL，冷却，用5%硫酸洗四次，饱和氯化钠溶液洗两次（每次500mL)，分出油层加人30g活性炭，搅拌1～2h，放置过夜，溶液在搅拌下减压蒸馏除去甲基丙烯酸甲酯，先在60～70℃/7999.2～13332.2Pa条件下蒸出大部分，再在90℃/2666.4Pa条件下蒸尽甲基丙烯酸甲酯，得浅黄色油状液体600～680g，折射率n=1.4570，收率70%～80%。各二元醇双酯的性能见表2-38。  \n\n表2-38各二元醇双酯的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>二元醇双酯</td><td>双酯分子量</td><td>平均产率/%</td><td></td></tr><tr><td>一缩二乙二醇双酯</td><td>242</td><td>62.5</td><td>1.4566</td></tr><tr><td>二缩三乙二醇双酯</td><td>286</td><td>72</td><td>1.5470</td></tr><tr><td>三缩四乙二醇双酯</td><td>330</td><td>70</td><td>1.4590</td></tr><tr><td>混缩二乙醇双酯</td><td>300~330</td><td>72</td><td>1.4576</td></tr></table></body></html>  \n\n（15）二缩三乙二醇甲基丙烯酸酯的合成在带有精馏柱的三口烧瓶中，加人二缩三乙二醇（TEG)、甲基丙烯酸甲酯（MMA）（TEG：MMA=1：6)、对甲氧基苯酚和催化剂，加热反应至沸腾，反应生成的甲醇与MMA形成共沸物（沸点64.2℃左右)，经精馏除去。  \n\n反应4h左右，当精馏柱头温度下降至室温时，停止反应，冷却、沉淀并分离除去催化剂，在 55℃下减压蒸馏除去残余的MMA 和甲醇，得产品二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯（TEG-DMA)，收率95.77%，TEG转化率97.25%，双酯：单酯为33.1：1。  \n\n（16）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的合成在三口烧瓶加人164.5g丙烯酸、74g三羟甲基丙烷、17g对甲苯磺酸、0.4g对苯二酚和150g苯，搅拌加热并通人空气10～25mL/min，在80℃回流反应8h，从分水器中收集到水3lmL时，反应结束，冷却至60℃，加人苯120g和水55g，搅拌20min，静置15min，分去水层，油层用15%氢氧化钠溶液中和洗涤2～3次，再用200mL水洗2～3次，加人0.02g对甲氧基苯酚，减压蒸馏60～80℃，蒸出苯和水，得无色透明三羟甲基丙烷三丙烯酸酯174g，收率95%。  \n\n（17）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的合成在装有回流冷凝管、分水器和搅拌的三口烧瓶中，加人三羟甲基丙烷67g、丙烯酸135g、甲苯250mL、对苯二酚2g、对甲苯磺酸3.5g，在103～108℃进行回流反应，直到没有水分离为止，冷却后，用5%NaOH中和到pH为7，水洗两次，经无水CaCl干燥过夜，60℃/2666.4Pa条件下将甲苯蒸出，再在40℃/1333.2Pa条件下减压蒸馏至无甲苯，得产品为无色透明到浅黄色黏稠液体，收率78%。  \n\n（18）三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人50g三羟甲基丙烷、50gD72树脂（大孔强酸型阳离子交换树脂)、0.5g3#阻聚剂、2g4#阻聚剂、100mL苯和151mL丙烯酸搅拌加热，体系开始回流计时，反应8h，冷却、过滤，固相重复使用，液相减压蒸馏回收丙烯酸，再水洗减压蒸馏得浅黄色透明液体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，n26=1.666，收率70%。  \n\n（19）三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的合成在装有分水器的三口烧瓶中，加人0.1mol三羟甲基丙烷、0.35mol甲基丙烯酸、3g对甲苯磺酸、0.08g苯二酚，通人空气2mL/min，加适量溶剂，控制反应温度<85℃，回流反应9h。冷却，加10mL水搅拌10min分出水相，油层用10%NaOH溶液和水洗至中性，加人对甲氧基苯酚，减压蒸馏除去溶剂和水，得浅黄色液体三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，收率93.3%。  \n\n（20）酯交换法制备甲基丙烯酸三羟甲基丙烷三酯在三口烧瓶中加人804g（6mol）三羟甲基丙烷、3000g（30mol）甲基丙烯酸甲酯、60g氯化亚铜、60mL浓硫酸，升温油浴至100～115℃，经10～12h，共蒸出甲醇-甲基丙烯酸甲酯混合液1000～1200mL，冷却，用5%浓硫酸洗4次，饱和氯化钠溶液洗2次（每次800mL)，分出油层，加人50g活性炭，揽拌1～2h放置过夜，滤液搅拌减压蒸除甲基丙烯酸甲酯，得浅黄色甲基丙烯酸三羟甲基丙烷三酯1500～1600g（收率为70%～80%)，折射率n=1.4670。  \n\n（21）酰氯法合成季戊四醇三丙烯酸酯在三口烧瓶中加人氯化亚矾，搅拌下缓慢滴加等物质的量的丙烯酸，加毕升温至35～40℃，继续反应30min，用水泵抽除氯化氢和二氯化硫，得到丙烯酰。  \n\n在三口烧瓶中加入季戊四醇，边搅拌边滴加丙烯酰氯（醇：酰氯=1：3.1，摩尔比)，除去副产物氯化氢，使反应完全，依次用5%稀碱液和去离子水洗涤产物，并用有机溶剂将产物从水洗液中萃取出来，干燥，蒸除溶剂，得浅黄色黏稠液体季戊四醇三丙烯酸酯，黏度720mPa·s，纯度>97%，收率>96%。  \n\n（22）四甲基丙烯酸季戊四醇酯的合成在三口烧瓶中加人0.1mol季戊四醇、0.46mol甲基丙烯酸、4g对甲苯磺酸、0.108g对苯酚和适量的溶剂，并通过补加溶剂控制反应温度低于90℃，通人空气量为2mL/min，搅拌回流10h，冷却，加10mL水搅拌10min，分出水相，油层经10%NaOH和水洗至中性后过滤，加少量溶剂、少量对甲氧基苯酚，减压蒸馏出溶剂，得白色固体，真空干燥恒重得四甲基丙烯酸季戊四醇酯，收率89.8%。  \n\n（23）双季戊四醇五丙烯酸酯的合成在装有分水器的三口烧瓶中加人双季戊四醇10.0g、丙烯酸16mL、对甲苯磺酸1.3g、甲苯50mL、对甲氧基苯酚1.0g 和2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氮氧自由基，升温至110～120℃反应，至无水带出，冷至室温，加入80mL甲苯，30mL20%的NaOH溶液，搅拌10min，分液，油层用5%的NaOH溶液中和至pH=9，水洗3次，分去水层，油层加人无水NazSO干燥过夜，过滤，40～50℃减压蒸馏除去甲苯，得橙色黏稠油状液体，再加入一定量甲醇和活性炭，加热至45℃搅拌0.5h，过滤，减压蒸去甲醇，得浅黄色黏稠状液体为双季戊四醇五丙烯酸酯，收率94%。  \n\n（24）双季戊四醇六丙烯酸酯的合成在三口烧瓶加人19.8g经重结晶的双季戊四醇（羟值39.6）、40g丙烯酸、70mL甲苯、4.0g对甲苯磺酸和1.6g阻聚剂YD（自制)，回流反应4h，冷至室温，加人80mL甲苯和 30mL水，分去水层，油层由10%氢氧化钠中和，水洗至中性，减压蒸馏，回收溶剂，得黏稠液体32.1g，即双季戊四醇六丙烯酸酯，收率$71.4\\%$ 。阻聚剂用量与黏附物的关系见表 2-39。  \n\n表2-39阻聚剂用量与黏附物的关系  \n\n\n<html><body><table><tr><td>阻聚剂用量/g</td><td>对苯酚</td><td>对苯酚-硫酸酮</td><td>YD</td></tr><tr><td>0.8</td><td>+++</td><td>+++</td><td>++</td></tr><tr><td>1.2</td><td>+++</td><td>+++</td><td>++</td></tr><tr><td>1.6</td><td>+++</td><td>十十</td><td></td></tr><tr><td>2.0</td><td>++</td><td>++</td><td>+</td></tr></table></body></html>\n\n注： $+$ 代表黏附物极少； $++$ 代表少许黏附物； $+++$ 代表较多黏附物。  \n\n（25）全氟辛酸甲基丙烯酰氧乙酯的合成在无水条件下，在装有碱液吸收装置的三口烧瓶中加人全氟辛酸和过量亚硫酰氯（全氟辛酸：亚硫酰氯=1：2，摩尔比）和催化剂二甲基甲酰胺（全氟辛酸的 $3.2\\%$ ，质量分数)，加热至 $70\\sim75^{\\circ}C$ 反应 $2\\mathrm{h}$ ，无气体产生时停止反应，用分液漏斗静止分层，下层白色透明、具有强烈刺激气味的液体为全氟辛酰氯，减压蒸馏除去过量的亚硫酰氯，平均收率为 $97.1\\%$ 。  \n\n将计量的甲基丙烯酸羟乙酯加入装有碱液吸收装置的三口烧瓶中，搅拌下，于 $20\\%$ 以下缓慢滴加等物质的量的全氟辛酰氯，升温至 $60\\sim62^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应时间 $^{\\mathrm{11h}}$ 。冷至室温，加入一定量的乙醚和5%的氢氧化钠溶液，有机层用蒸馏水洗1次，减压蒸馏除去溶剂，得到全氟辛酸甲基丙烯酰氧乙酯，平均收率 $75.2\\%$ ，总收率 $73\\%$ 。  \n\n（26）甲基丙烯酸2,2,3,4，4,4-六氟丁酯的合成在装有HCl及 $\\mathsf{s o}_{2}$ 吸收装置的三口烧瓶中加入 $120\\mathbf{g}$ 二氯亚矾，在 $40\\sim45^{\\circ}C$ 下缓慢滴加 $\\mathfrak{s}\\mathfrak{z}$ 甲基丙烯酸，加毕升温到 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 保温$5\\mathrm{h}$ 。再缓慢滴加 $164\\mathbf{g}\\ 2,2,3,4,4,4-$ 六氟丁醇，加毕，升温到 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 保温反应 $^\\mathrm{4h}$ 。降至室温，冷却下用 $20\\%$ 的 $\\mathbf{NaOH}$ 中和至中性，分出有机层，用饱和食盐水洗涤，用无水 $\\mathbf{MgSO_{4}}$ 干燥，减压蒸馏，收集 ${77}\\mathrm{\\sim}87^{\\circ}\\mathrm{C}$ 馏分，得到 $210\\mathbf{g}$ 无色透明液体，收率 $93\\%$ 。  \n\n（27）低皮肤刺激性二茂烷结构丙烯酸酯的合成（DOL系列）DOL系列是由丙三醇与酮在酸催化下脱水缩合成缩醇，再与（甲基）丙烯酸甲酯经酯交换反应合成。  \n\n![](images/ae6498f8a081b358e66b2a215c87cb6df1809b6161f82f5b57c9aa0fdc75f1ba.jpg)  \n\n甲乙酮和丙三醇通过对甲苯磺酸催化，用环已烷作脱水剂，反应制得产物A。溶液中和后，经蒸馏提纯，可得A纯度为 $98\\%$ 。然后A和丙烯酸甲酯，加入锡催化剂和正己烷，利用甲醇和正已烷共沸带出反应生成物甲醇，未反应的原料、甲醇、正已烷和过量的丙烯酸除去后，所得蒸馏产物B含量可达 $98\\%$ （2-乙基-2-甲基-1，3-二茂）4-丙烯酸甲酯，商品名称为MEDOL10。DOL系列单体的理化性能见表2-40。  \n\n表2-40DOL系列单体的理化性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">性能</td><td colspan=\"3\">商品名</td></tr><tr><td>MEDOL10</td><td>MIBDOL10</td><td>CHDOL10</td></tr><tr><td>结构式</td><td></td><td>0</td><td></td></tr><tr><td>分子量 密度（20℃）/(g/m）</td><td>200.2</td><td>228.3</td><td>226.3</td></tr><tr><td>折射率(20℃)</td><td>1.056</td><td>1.017</td><td>1.104</td></tr><tr><td></td><td>1.447</td><td>1.447</td><td>1.475</td></tr><tr><td>沸点(0.7kPa)/℃</td><td>100</td><td>115</td><td>135</td></tr><tr><td>溶解性（水中，25℃）/%</td><td>1.2</td><td>0.7</td><td>0.9</td></tr><tr><td>表面张力/（×10-3N/m）</td><td>32.3</td><td>29.9</td><td>37.4</td></tr><tr><td>黏度(20℃)/mPa·s</td><td>5.1</td><td>5.3</td><td>16.9</td></tr><tr><td>闪点/℃</td><td>113</td><td>124</td><td>一</td></tr><tr><td>固化膜Tg/C</td><td>-7</td><td>-19</td><td>22</td></tr><tr><td>pH值</td><td>1.3</td><td>1.0</td><td>0.6</td></tr><tr><td>艾姆斯氏试验</td><td>阴性</td><td>阴性</td><td>阴性</td></tr></table></body></html>  \n\nDOL系列单体与各种低聚物和活性稀释剂有很好的相容性，固化速率CHDOL $^{10>}$ MEDOL $^{10>}$ MBDOL10，接近THFA。固化膜CHDOL10有很好的伸展性，但强度不如IBOA，MEDOL10和MIBDOL10 的强度和伸展性则和POEA差不多，铅笔硬度都与POEA相同。CHDOL10对玻璃、铝、PC、PVC、PET 和 ABS 基材有优异的粘接性，其他两种对玻璃和铝的粘接性较差。  \n\n（28）UV粘接性单体的合成（10-甲基丙烯酰氧葵基硫磷酸二氯）在三口烧瓶中加入$_{19.17_{8}}$ （0.1lmol）1,10-癸二醇、 $30\\mathrm{mL}$ 环已烷，加热至 $72^{\\circ}\\mathrm{C}$ 全部溶解，加人 $0.40\\mathbf{g}$ 对甲苯磺酸作催化剂，滴加8.6lg（0.10mol）甲基丙烯酸，加热至80℃，换上分水装置，回流至水层高度不增加时停止反应（约6h)，降温，减压蒸馏去除环已烷，用二氯甲烷稀释产物，用5%的 $\\mathsf{N a O H}$ 水溶液洗至中性，水洗3次，用无水 $\\mathrm{Na}_{2}\\mathrm{SO}_{4}$ 干燥、过滤、减压蒸馏蒸出二氯甲烷，得淡黄色油状液体，用硅胶色谱柱对粗产品提纯，展开剂为二氯甲烷，得甲基丙烯酸10-羟癸酯。  \n\n在三口烧瓶中加人 $\\mathbf{2.55g}$ 二氯硫磷和 $_{15\\mathrm{mL}}$ 四氢呋喃，缓慢滴加 $3.10{\\bf g}$ 甲基丙烯酸-10-羟癸酯和四氢呋喃溶液，开始滴加时反应剧烈，有大量白色沉淀生成，放热，加毕在氮气保护下反应3h，过滤除去沉淀，减压蒸馏除去四氢呋喃，得黄色10-甲基丙烯酰氧癸基硫磷酸二氯，加人二氯甲烷，水洗3次，用无水 $\\mathrm{Na}_{2}\\mathrm{SO}_{4}$ 干燥过夜，减压蒸馏除去二氯甲烷，得淡黄色油状液体，用硅胶色谱柱对粗产品提纯，展开剂为二氯甲烷。  \n\n10-甲基丙烯酰氧癸基硫磷酸二氯与水、三乙胺混合溶液能促进复合树脂与钛合金、钻铬合金的粘接，剪切强度分别达到17.3MPa、18.1MPa。  \n\n（29）丙烯酸羟乙酯基羟氯丙基顺丁烯二酸酯的合成  \n\n![](images/5e6845a48a7f1f23bccc81c3c03c95fe64076b0bf8ff6d5628264ca94ae22f52.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $\\scriptstyle1.02{\\mathrm{mol}}$ 丙烯酸羟乙酯、1mol顺丁烯二酸酐、 $0.3\\%$ 投料量对甲苯磺酸（催化剂）和适量2，6-叔丁基对甲酚，升温至 $85\\sim90^{\\circ}C$ ，反应0.5h，测量酸值在 $240\\sim$ $260\\mathrm{mg}~\\mathrm{KOH/g}$ （理论酸值为 $260\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH/g})$ 时停止反应。再加入 $\\mathbf{1.07mol}$ 环氧氯丙烷和$0.15\\%$ （总投料量）的二甲基咪唑，升温至 $120^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应 $\\mathsf{2}\\sim\\mathsf{2}.\\mathsf{5h}$ ，测酸值 $<10\\mathrm{mg}~\\mathrm{KOH/g}$ 停止反应（环氧值控制 $<0.01\\mathrm{mol/L}100\\mathrm{g})$ ，得到带羟基的单丙烯酸酯：丙烯酸羟乙酯基羟氯丙基顺丁烯二酸酯，黏度（ $25\\mathrm{{^circC}}$ ）为 $20\\mathrm{{mPa}\\cdot\\mathrm{{s}}}$ 。  \n\n（30） $\\beta$ 丙烯酰氧基丙酸甲氧基乙酯的合成  \n\n$$\n\\mathrm{2}\\mathrm{\\:\\:\\mathrm{\\:H_{2}C\\mathrm{-}C H C O O H\\xrightarrow{A l C l_{3}}\\mathrm{\\:\\:H_{2}C\\mathrm{-}C H C O O C H_{2}C O O H}}}\n$$  \n\n$$\n\\mathrm{H_{2}C-C H C O O C H_{2}C O O H+H O-C H_{2}C H_{2}-O C H_{3}\\xrightarrow[-H_{2}O]{X i\\ne6n t e n t}}\n$$  \n\n$$\n\\mathrm{H_{2}C}\\mathrm{-CHCOOCH_{2}C O O-C H_{2}C H_{2}\\mathrm{-OCH_{3}}}\n$$  \n\n在三口烧瓶中加人 $300\\mathbf{g}$ 丙烯酸、 $_{13{\\bf g}}$ 无水三氯化铝及少量对苯二酚，搅拌下升温至 $156\\sim$ $158^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应2h，过滤残留物和沉淀，减压蒸馏除去未反应的丙烯酸，得到 $\\beta$ 丙烯酰基内酸，转化率 $80\\%$ 左右。  \n\n将1molβ丙烯酰氧基丙酸、1mol乙二醇单甲醚和配方量的苯、对甲苯磺酸加入装有分水器的三口烧瓶内，加少量沸石升温，84℃左右沸腾，反应6～7h，停止反应，用稀NaOH溶液洗至pH=7.0，分液，上层苯和酯层用无水硫酸镁干燥后减压蒸馏除去苯，得到β丙烯酰氧基丙酸甲氧基乙酯，转化率 $96\\%$ ，该单体均聚物 $T_{\\mathrm{{s}}}=-54^{\\circ}\\mathrm{{C}}$ 。  \n\n（31）含酰氨基的活性稀释剂的合成  \n\n![](images/6f2303f129c97245a118b7eeaf990c4da38b0a8afec4a80ade1d0ae9733701a9.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人1mol马来酸酐和乙酸乙酯，搅拌溶解，滴加lmol吗啉，加热回流1h，冷却过滤，干燥得白色粉末A，收率 $98\\%$ 0  \n\n称取0.1mol产物A，以乙醇为溶剂，三乙胺为催化剂，与0.lmol甲基丙烯酸缩水甘油回流反应5h，真空蒸出溶剂，得淡黄色黏稠液体即为含酰氨基的甲基丙烯酸酯。  \n\n（32）UV-磷睛阻燃单体的合成将7.8g（0.06mol）丙烯酸羟丙酯、6.06g（0.06mol)三乙胺、0.05g氯化亚铜溶于四氢呋喃中，加人三口烧瓶中，再将3.48g（0.01mol）六氯环三磷酯（50℃干燥2h）溶于四氢呋喃并稀释至50mL，在氮气保护下在冰水浴中逐滴滴人三口烧瓶中，在室温反应4h，减压过滤，滤液在65℃时蒸馏除去四氢呋喃，制得UV-磷睛阻燃单体，收率 $80.3\\%$ 。各单体氧指数见表2-41。  \n\n表2-41 各单体氧指数  \n\n\n<html><body><table><tr><td>单体</td><td>不含磷睛单体</td><td>含磷睛单体</td></tr><tr><td>氧指数</td><td>23</td><td>27</td></tr></table></body></html>  \n\n由于P—O键能（625.8kJ）比C—O键能（1079.4kJ）低，因此含磷睛阻燃单体固化物的起始热分解温度低。受热后能放出CO、 $\\mathrm{NH}_{3}$ 、 $\\mathbf{N}_{2}$ 、 $\\mathbf{H}_{2}\\mathbf{O}$ 气体，会阻断氧的供应，实现阻燃增效。燃烧时有PO·形成，可与火焰区域中的H、HO 自由基结合，起到抑制火焰的作用，终止链反应。磷睛单体表面成炭更容易，延缓了材料的热分解，故燃烧后残余物增加很多。  \n\n（33）三羟甲基丙烷二烯丙基醚的合成将120g氢氧化钠溶于1000mL水中，加入三口烧瓶中，升温至60℃，加人134g（1mol）三羟甲基丙烷，待全部溶解后加人质量比0.1%的季铵盐催化剂，升温至70℃，开始滴加19lg（2.5mol）氯丙烯，滴加速度使温度保持70℃为宜，加人一半氯丙烯时出现明显的淡黄色有机相和白色沉淀，经2～2.5h加毕，保温反应2h，升温至75℃，反应2h，停止反应，分去水相和盐，有机相用磷酸中和至pH=7～8，用少量热水（总质量的20%）洗去中和时生成的盐，分去水相，在有机相加人阻聚剂减压蒸馏，先蒸出水和丙烯醇，收集110℃/35×133Pa以上馏分，收率94.90%。  \n\n（34）氨酯乙烯基醚结晶性单体的合成在三口烧瓶中加人46.46g（0.4mol）羟丁基乙烯基醚（HBVE)，通氮气，60℃下缓慢滴加33.64g（0.2mol）HDI，加毕加人适量二月桂酸二丁基锡，升温至100℃，反应2～3h得粉状白色固体产物氨酯乙烯基醚结晶性单体(UVE)，熔点 $101{\\sim}102\\%$ 。  \n\n用20%～40%的正辛醇、乙二醇单丁醚或乙二醇单乙醚代替HBVE，得到改性UVE，熔点75～90℃，适合UV粉末涂料中应用，并且有自由基/阳离子双重光引发功能。  \n\n（35）杂化单体丙烯氧基丙氧基丙烯酸酯的合成  \n\n![](images/b6ef219af26c9f3d07d7829169bafe3ecb88bf1ffd8167dfb83ebee31ad62a6c.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入22.8g（0.3mol）1,3-丙二醇和75mL甲苯，通氮气，升温至40℃，加入0.4g四丁基溴化铵，升至50℃时加人4g（0.1mol）氢氧化钠，搅匀升温至65℃，滴加12.1g（0.lmol）烯丙基溴和15g甲苯混合液，6h滴完，继续反应1h，继续通氮气至体系冷至室温。抽滤除去固体，旋转蒸发出溶剂，减压蒸馏，1333.2Pa下收集78～80°℃的馏  \n\n分，得烯丙基羟丙基醚A。  \n\n将11.6g（0.1mol）烯丙基羟丙基醚和50mL二甲基亚矾加人三口烧瓶中，搅拌，加人2.26g（0.2mol）叔丁醇钾，加热至100～110℃，恒温1h，冷至室温，抽滤除去固体，加人100mL蒸馏水，用乙醚：正已烷1：1（体积比）萃取洗3～4次，有机相旋转蒸发除去溶剂，得产物烯丙基羟丙基醚B。  \n\n将7.05g（0.06mol）烯丙基羟丙基醚、6.14g（0.06mol）三乙胺和80mL甲苯加入三口烧瓶中搅拌，置于冰浴中，滴加5.50g丙烯酰氯和20mL甲苯混合液，3h 滴完。抽滤，滤液用0.1mol/L盐酸洗3次，再用0.1mol/L碳酸氢钠溶液洗3次，加入无水硫酸钠过夜，旋转蒸发得产物丙烯氧基丙氧基丙烯酸酯。  \n\n丙烯氧基丙氧基丙烯酸酯在硫盐作用下可以发生有效的杂化光聚合反应，与自由基光固化速率相当，特别对羟基阻聚作用不敏感，为对湿度不敏感的烯基醚型单体。  \n\n（36）杂化单体4-(1-丙烯基)氧丁基缩水甘油醚的合成  \n\n![](images/0a20db3dc17b098292790ec76632e7aff7f55f7e37a98b84f14178abf7b812ae.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人0.6mol1,4-丁二醇及85mL甲苯，通氮气，升温至30℃，加人1.2g四丁基溴化铵搅拌溶解，加热至40℃，加人6g（0.15mol）氢氧化钠，搅匀，升温至65℃，滴加18.15g（0.15mol）烯丙基溴和10mL甲苯混合液，先滴加1～2滴，约半小时开始反应，用6h滴加完，前4h慢滴，加毕反应1～2h，通氮气搅拌冷至室温，抽滤，旋转蒸发除去溶剂，减压蒸馏，收集相应馏分为4-羟丁基烯丙基醚（A)。  \n\n在三口烧瓶中加人0.1mol4-羟丁基烯丙基醚，加热至80℃，加人3.45g（0.03mol）叔丁醇钾，升温至100～110℃，恒温1h后，冷至室温，过滤除去固体，加人400mL蒸馏水，用乙醚：正已烷=1：1（体积比）洗5～6次，合并有机相，用无水硫酸镁干燥过夜，旋转浓缩除去溶剂，得4-羟丁基烯丙基醚(B)。  \n\n在三口烧瓶中加人10.6g（0.115mol）环氧氯丙烷及40mL甲苯，30℃加人1.07g苄基三乙基氯化铵，完全溶解后，缓慢加人4.2g（0.105mol）氢氧化钠，恒温35℃，缓慢滴加0.lmol4-羟丁基烯丙基醚，加毕，升温至40℃，恒温5.5h，抽滤除去固体，用10mL甲苯洗涤滤并再用100mL、70℃蒸馏水洗涤滤液4次，用甲苯萃取水相2次，合并所有有机相，用无水碳酸钠干燥过夜，常压蒸馏除去甲苯，粗产品先用氯仿-乙酸乙酯混合液（氯仿：乙酸乙酯=12：1，质量比）洗涤，再用正已烷-乙酸乙酯混合液（正已烷：乙酸乙酯=4：1，1质量比）为洗脱剂进行柱色谱分离，得到4-(1-丙烯基)氧丁基缩水甘油醚。  \n\n杂化单体的光聚合性能见表2-42。  \n\n表2-42杂化单体的光聚合性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂(4%用量)</td><td>环氧基转化率/%</td><td>双键转化率/%</td></tr><tr><td>硫盐(UV1-6976)</td><td>69</td><td>71</td></tr><tr><td>碘盐（Omnicat-440）</td><td>35</td><td>60</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 65,
        "chunk": "# 第3章低聚物  \n\n光固化产品用的低聚物（oligomer）也称预聚物（prepolymer），原译为“齐聚物”，这一概念现已过时，故用低聚物较恰当。它是一种分子量相对较低的感光性树脂，具有可以进行光固化反应的基团，如各类不饱和双键或环氧基等。在光固化产品的各组分中，低聚物是光固化产品的主体，它的性能基本上决定了固化后材料的主要性能，因此，低聚物的合成和选择无疑是光固化产品配方设计的重要环节。  \n\n自由基光固化产品用的低聚物都是具有 $^{\\ast}\\rangle_{^{\\mathrm{c-c}^{\\prime}}}\\langle^{\\prime}\\rangle$ 不饱和双键的树脂，如丙烯酰氧基（ $_{\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C}=\\mathrm{CH}}$ -COO—)、甲基丙烯酰氧基 $\\mathrm{^{-}{H_{2}C}=C(C H_{3}).}$ )—COO—]、乙烯基（）、烯丙基（ $_{\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C=CH}}$ 一 $\\cdot\\mathrm{CH}_{2}$ 一）等。按照自由基聚合反应速率快慢排序：丙烯酰氧基 $>$ 甲基内烯酰氧基>乙烯基〉烯丙基。因此，自由基光固化用的低聚物主要是各类丙烯酸树脂，如环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂、丙烯酸酯化的丙烯酸酯树脂或乙烯基树脂等。其中实际应用最多的是环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂和聚酯丙烯酸树脂。表3-1列举了常用低聚物的性能。  \n\n阳离子光固化产品用的低聚物，具有环氧基团 ）或乙烯基醚基团C ${\\bf H}_{2}{\\bf C}{\\bf-C}{\\bf H}{-}0{-})$ ，如环氧树脂、乙烯基醚树脂。  \n\n表3-1常用低聚物的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>低聚物</td><td>固化速率</td><td>拉伸强度</td><td>柔性</td><td>硬度</td><td>耐化学药品性</td><td>耐黄变性</td></tr><tr><td>环氧丙烯酸树脂(EA)</td><td>高</td><td>高</td><td>不好</td><td>高</td><td>极好</td><td>中</td></tr><tr><td>聚氨酯丙烯酸树脂(PUA)</td><td>可调</td><td>可调</td><td>好</td><td>可调</td><td>好</td><td>可调</td></tr><tr><td>聚酯丙烯酸树脂(PEA)</td><td>可调</td><td>中</td><td>可调</td><td>中</td><td>好</td><td>不好</td></tr><tr><td>聚醚丙烯酸树脂</td><td>可调</td><td>低</td><td>好</td><td>低</td><td>不好</td><td>好</td></tr><tr><td>纯丙烯酸酯树脂</td><td>慢</td><td>低</td><td>好</td><td>低</td><td>好</td><td>极好</td></tr><tr><td>乙烯基树脂</td><td>慢</td><td>高</td><td>不好</td><td>高</td><td>不好</td><td>不好</td></tr></table></body></html>  \n\n光固化产品中低聚物的选择要综合考虑下列因素。  \n\n（1）黏度选用低黏度树脂，可以减少活性稀释剂的用量；但低黏度树脂往往分子量低，会影响成膜后的物理力学性能。  \n\n(2）光固化速率选用光固化速率快的树脂是一个很重要的条件，不仅可以减少光引发剂用量，而且可以满足光固化涂装生产线快速固化的要求。一般来说，官能度越高，光固化速率越快，环氧丙烯酸酯光固化速率快，胺改性的低聚物光固化速率也快。  \n\n（3）物理力学性能光固化产品漆膜的物理力学性能主要由低聚物固化膜的性能来决定，而不同品种的光固化产品其物理力学性能要求也不同，所选用的低聚物也不同。漆膜的物理力学性能主要有下列几种。  \n\n$\\textcircled{1}$ 硬度环氧丙烯酸酯和不饱和聚酯一般硬度高；低聚物中含有苯环结构也有利于提高硬度；官能度高，交联密度高， $T_{\\mathrm{g}}$ 高，硬度也高。  \n\n$\\textcircled{2}$ 柔韧性聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂和纯丙烯酸酯一般柔韧性都较好；低聚物含有脂肪族长碳链结构，柔韧性好；分子量越大，柔韧性也越好；交联密度低，柔韧性变好； $\\boldsymbol{T_{\\mathrm{8}}}$ 低，柔韧性好。  \n\n$\\textcircled{3}$ 耐磨性聚氨酯丙烯酸树脂有较好的耐磨性；低聚物分子间易形成氢键的，耐磨性好；交联密度高的，耐磨性好。  \n\n$\\textcircled{4}$ 拉伸强度环氧丙烯酸酯和不饱和聚酯有较高的拉伸强度；一般分子量较大、极性较大、柔韧性较小和交联度大的低聚物有较高的拉伸强度。  \n\n$\\textcircled{5}$ 耐冲击性聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂和纯丙烯酸酯有较好的耐冲击性；低 $T_{\\mathrm{s}}$ 、柔韧性好的低聚物一般耐冲击性好。  \n\n$\\textcircled{6}$ 附着力收缩率小的低聚物对基材的附着力好；含—OH、—COOH等基团的低聚物对金属的附着力好；低聚物表面张力低，对基材润湿铺展好，有利于提高附着力。  \n\n$\\textcircled{7}$ 耐化学品性环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸树脂和聚酯丙烯酸树脂都有较好的耐化学品性，但聚酯丙烯酸树脂耐碱性较差；提高交联密度，耐化学品性增强。  \n\n$\\textcircled{8}$ 耐黄变脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂和纯丙烯酸酯有很好的耐黄 变性。  \n\n$\\textcircled{9}$ 光泽环氧丙烯酸酯和不饱和聚酯有较高的光泽；交联密度增大，光泽增加； $\\scriptstyle{T_{8}}$ 高，折射率高的低聚物光泽好。  \n\n$\\textcircled{10}$ 颜料的润湿性一般脂肪酸改性和胺改性的低聚物有较好的颜料润湿性；含—OH和一COOH的低聚物也有较好的颜料润湿性。  \n\n（4）低聚物的玻璃化温度 $T_{\\mathrm{g}}$ 低聚物的 ${T_{\\mathrm{g}}}$ 高，一般硬度高，光泽好；低聚物的 $\\pmb{T_{8}}$ 低，柔韧性好，耐冲击性也好。表3-2为常用低聚物的折射率和玻璃化温度。  \n\n表3-2常用低聚物的折射率和玻璃化温度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>折射率 (25℃)</td><td>玻璃化温度T /℃</td><td>拉伸强度 /Pa</td><td>伸长率 1%</td></tr><tr><td>CN111</td><td>大豆油EA</td><td>1.4824</td><td>35</td><td></td><td></td></tr><tr><td>CN120</td><td>EA</td><td>1.5556</td><td>60</td><td></td><td></td></tr><tr><td>CN117</td><td>改性EA</td><td>1.5235</td><td>51</td><td>5400</td><td>6</td></tr><tr><td>CN118</td><td>酸改性EA</td><td>1.5290</td><td>48</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>折射率 (25℃)</td><td>玻璃化温度Tg /℃</td><td>拉伸强度 /Pa</td><td>伸长率 /%</td></tr><tr><td>CN2100</td><td>胺改性EA</td><td></td><td>60</td><td>1900</td><td>6</td></tr><tr><td>CN112C60</td><td>酚醛EA(含40%TMPTA)</td><td>1.5345</td><td>40</td><td></td><td></td></tr><tr><td>CN962</td><td>脂肪族PUA</td><td>1.4808</td><td>一38</td><td>265</td><td>37</td></tr><tr><td>CN963A80</td><td>脂肪族PUA(含20%TPGDA)</td><td>1.4818</td><td>48</td><td>7217</td><td>6</td></tr><tr><td>CN929</td><td>三官能度脂肪族PUA</td><td>1.4908</td><td>13</td><td>1628</td><td>58</td></tr><tr><td>CN945A60</td><td>三官能度脂肪族PUA(含40%TPGDA)</td><td>1.4758</td><td>53</td><td>1623</td><td>6</td></tr><tr><td>CN983</td><td>脂肪族PUA</td><td>1.4934</td><td>90</td><td>2950</td><td>2</td></tr><tr><td>CN972</td><td>芳香族PUA</td><td>1.4811</td><td>-47</td><td>142</td><td>17</td></tr><tr><td>CN970E60</td><td>芳香族PUA(含40%EOTMPTA)</td><td>1.5095</td><td>70</td><td>6191</td><td>4</td></tr><tr><td>CN2200</td><td>PEA</td><td></td><td>-20</td><td>700</td><td>20</td></tr><tr><td>CN2201</td><td>PEA</td><td></td><td>93</td><td>5000</td><td>4</td></tr><tr><td>CN292</td><td>PEA</td><td>1.4681</td><td>1</td><td>1345</td><td>3</td></tr><tr><td>CN501</td><td>胺改性聚醚丙烯酸酯</td><td>1.4679</td><td>24</td><td></td><td></td></tr><tr><td>CN550</td><td>胺改性聚醚丙烯酸酯</td><td>1.4704</td><td>-10</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（5）低聚物的固化收缩率低的固化收缩率有利于提高固化膜对基材的附着力，低聚物官能度增加，交联密度提高，固化收缩率也增加。表3-3为常见低聚物固化收缩率。  \n\n表3-3常见低聚物固化收缩率①  \n\n\n<html><body><table><tr><td>低聚物</td><td>分子量M</td><td>官能度f</td><td>收缩率/%</td></tr><tr><td>EA</td><td>500</td><td>2</td><td>11</td></tr><tr><td>酸改性EA</td><td>600</td><td>2</td><td>9</td></tr><tr><td>大豆油EA</td><td>1200</td><td>3</td><td>7</td></tr><tr><td>芳香族PUA(1)</td><td>1000</td><td>6</td><td>10</td></tr><tr><td>芳香族PUA(2)</td><td>1500</td><td>2</td><td>5</td></tr><tr><td>脂肪族PUA(1)</td><td>1000</td><td>6</td><td>10</td></tr><tr><td>脂肪族PUA(2)</td><td>1500</td><td>2</td><td>3</td></tr><tr><td>聚醚</td><td>1000</td><td>4</td><td>6</td></tr><tr><td>PEA(1)</td><td>1000</td><td>4</td><td>11</td></tr><tr><td>PEA(2)</td><td>1500</td><td>4</td><td>14</td></tr><tr><td>PEA(3)</td><td>1500</td><td>6</td><td>10</td></tr></table></body></html>\n\n$\\Phi$ 100%低聚物， $5\\%$ I500光引发剂；在 $120\\mathrm{w/cm}$ ， $10\\mathrm{m/min}$ 条件下固化。  \n\n（6）毒性和刺激性低聚物由于分子量都较大，大多为黏稠状树脂，不挥发，不是易燃易爆物品，其毒性也较低，对皮肤刺激性也较低。表3-4 为部分低聚物的皮肤刺激性。  \n\n续表  \n表3-4部分低聚物的皮肤刺激性  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>PII </td></tr><tr><td>EB600</td><td>双酚A型EA</td><td>2</td><td>0.2</td></tr><tr><td>EB860</td><td>大豆油EA</td><td>3</td><td>0.4</td></tr><tr><td>EB3600</td><td>胺改性双酚A型EA</td><td>2</td><td>0.1</td></tr></table></body></html>  \n\n续表  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>PII</td></tr><tr><td>EB3608</td><td>脂肪酸改性EA</td><td>2</td><td>0.5</td></tr><tr><td>EB210</td><td>芳香族PUA</td><td>2</td><td>2.2</td></tr><tr><td>EB230</td><td>高分子量脂肪族PUA</td><td>2</td><td>2.3</td></tr><tr><td>EB270</td><td>脂肪族PUA</td><td>2</td><td>1.7</td></tr><tr><td>EB264</td><td>三官能度脂肪族PUA(含15%HDDA)</td><td>3</td><td>3.0</td></tr><tr><td>EB220</td><td>六官能度脂肪族PUA</td><td>6</td><td>0.7</td></tr><tr><td>EB1559</td><td>PEA（含40%HEMA)</td><td>2</td><td>1.8</td></tr><tr><td>EB810</td><td>四官能度PEA</td><td>4</td><td>1.3</td></tr><tr><td>EB870</td><td>六官能度PEA</td><td>6</td><td>0.6</td></tr><tr><td>EB438</td><td>氯化PEA(含40%OTA480)</td><td></td><td>2.2</td></tr><tr><td>EB350</td><td>有机硅丙烯酸酯</td><td>2</td><td>0.9</td></tr><tr><td>EB1360</td><td>六官能度有机硅丙烯酸酯</td><td>6</td><td>1.2</td></tr></table></body></html>  \n\n不饱和聚酯（unsaturated polyester，UPE）是最早用于光固化材料的低聚物。1968年德国拜耳公司开发的第一代光固化材料就是不饱和聚酯与苯乙烯组成的光固化涂料，用于木器涂装。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 66,
        "chunk": "# 3.2.1不饱和聚酯的合成  \n\n![](images/113302a5b71529429d5d42c3525190b81dd6b998b5363656e54eb10961c7f3a8.jpg)  \n\n不饱和聚酯是由二元醇和二元酸加热缩聚而制得。其中二元醇有乙二醇、多缩乙二醇、丙二醇、多缩丙二醇、1，4-丁二醇等。二元酸必须有不饱和二元酸或酸酐，如马来酸、马来酸酐、富马酸；并配以饱和二元酸如邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、丁二酸、丁二酸酐、己二酸、己二酸酐等。不饱和二元酸通常用马来酸酐，价廉易得，而且随马来酸酐用量增加，光固化速率也会增加，并达到一个最佳值，通常马来酸酐的摩尔分数应不低于总羧酸量的一半。加入饱和二元酸可改善不饱和聚酯的弹性，起到增塑作用，还可减少体积收缩，但会影响树脂的光固化速率。一般使用酸酐和二元醇反应制备不饱和聚酯，可减少水的生成量，有利于缩聚反应的进行，特别是马来酸酐不易发生均聚，可在较高反应温度下进行脱水缩聚。  \n\n将二元酸、二元醇和适量阻聚剂（如对苯二酚）加人到反应器中，通入氮气，搅拌升温到 $160^{\\circ}\\mathrm{C}$ 回流，测酸值至 ${\\bf200m g~K O H/g}$ 左右，开始出水，升温至 $175{\\sim}200^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，当酸值达到设定值时，停止反应，降温至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 左右，加人 $20\\%\\sim30\\%$ 的活性稀释剂（苯乙烯或丙烯酸酯类活性稀释剂）和适量阻聚剂出料。  \n\n反应中通氮气，可促进脱水，也能防止树脂在反应中因高温而颜色变深。反应程度通过测定反应体系的酸值来监控；反应结束可以通过测定产物的碘值了解产物的双键含量。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 67,
        "chunk": "# 3.2.2不饱和聚酯的性能和应用  \n\n不饱和聚酯由于原料来源方便、价廉，合成工艺简单，与苯乙烯配合使用，价格便宜，得到的固化涂层硬度好，耐溶剂和耐热，在木器涂装上涂成厚膜，产生光泽丰满的装饰效果，故至今仍在欧洲、美国、日本木器涂装生产线上使用，用作光固化木器涂料的填充料、底漆和面漆，我国基本不使用。  \n\n不饱和聚酯光固化基团是乙烯基 $\\scriptstyle{\\mathsf{C}}={\\mathsf{1}}$ C双键，反应活性低，因此光固化速率慢，表干性能差，涂层不够柔软，聚酯主链上大量酯基耐酸碱性差。苯乙烯作为不饱和聚酯的活性稀释剂价廉，黏度低，稀释效果好，反应活性也较高，但它是挥发性易燃易爆液体，有特殊臭味，具有较大毒性，使用受到限制。可以用部分丙烯酸酯活性稀释剂来代替苯乙烯，克服上述病。常用不饱和聚酯低聚物的性能和应用见表3-5。  \n\n表3-5常用不饱和聚酯低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>黏度/mPa·s</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">拜耳</td><td>300/1</td><td>UPE 含30%St</td><td>650</td><td>坚硬，柔韧，耐划擦性优异，丰满度好，用于高光或亚光木 器上</td></tr><tr><td>500</td><td>UPE 含32%St</td><td>1600</td><td>柔韧性优，抛光性优，丰满度好，用于亮光木器上</td></tr><tr><td>UAVPLS2380</td><td>UPE 含30%TPGDA</td><td>29000</td><td>漆膜坚硬，光泽高，良好的附着力及打磨性，用于木器及家 具底漆和面漆</td></tr><tr><td>UAVPLS2110</td><td>UPE 含30%TPGDA</td><td>17000</td><td>耐黄变，更佳的抗刮擦性，用于木器及家具底漆和面漆</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">盖斯塔夫</td><td>UV78</td><td>UPE 含30%St</td><td></td><td>抛光性、丰满度好，用于淋涂木器着色底漆和面漆</td></tr><tr><td>UV82</td><td>UPE 含30%St</td><td></td><td>抛光性，用于辊涂木器底漆</td></tr><tr><td>UV92</td><td>UPE 含25%St</td><td></td><td>高反应活性，用于木器打磨底漆</td></tr><tr><td>G650</td><td>UPE 含30%St</td><td></td><td>高反应活性，高光泽，高硬度，极好的抛光性，用于木器清漆 和色漆</td></tr><tr><td>巴斯夫</td><td>UP35D</td><td>UPE 含45%DPGDA</td><td>3000～6000</td><td>高硬度，高耐抗性，良好的砂磨性能，用于木器漆</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 68,
        "chunk": "# 3.3 环氧丙烯酸酯  \n\n环氧丙烯酸酯（epoxy acrylate，EA）是目前应用最广泛、用量最大的光固化低聚物，它是由环氧树脂和（甲基）丙烯酸酯化而制得。环氧丙烯酸酯按结构类型不同，可分为双酚A环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、环氧化丙烯酸酯和改性环氧丙烯酸酯，其中以双酚A环氧丙烯酸酯最为常用，用量也最大。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 69,
        "chunk": "# 3.3.1环氧丙烯酸酯的合成  \n\n环氧丙烯酸酯的合成反应如下。  \n\n![](images/ae96e210e471514166bdba738d4610c4033f3e15d9df3f4ac98ddd3b85126c66.jpg)  \n\n环氧丙烯酸酯是用环氧树脂和丙烯酸在催化剂作用下经开环酯化而制得。为了得到高光固化速率的环氧丙烯酸酯，要选择高环氧基含量和低黏度的环氧树脂，这样可引人更多的丙烯酸基团。因此双酚A环氧丙烯酸酯一般选用E-51［环氧值为 $(0.51\\pm0.03)\\mathrm{eq}/100\\mathrm{g}]$ 或E-44[环氧值为 $\\left(0.44\\pm0.03\\right)\\mathrm{eq}/100\\mathrm{g}]$ ；酚醛环氧树脂选用F-51[环氧值为（ $(0.51\\pm$ $0.03)\\mathbf{eq}/100\\mathbf{g}]$ 或F-44［环氧值为 $(0.44{\\pm}0.03)\\mathrm{eq}/100\\mathrm{g}]$ 0  \n\n催化剂一般用叔胺、季铵盐，常用三乙胺、 $N,N-$ 二甲基苄胺、 $N,N-$ 二甲基苯胺、三甲基苄基氯化铵、三苯基磷、三苯基锑、乙酰丙酮铬、四乙基溴化铵等，用量 $0.1\\%\\sim3\\%$ （质量分数)。三乙胺虽然价廉，但催化活性相对较低，产品稳定性稍差；季铵盐催化活性稍强，但成本稍高；三苯基磷、三苯基锑、乙酰丙酮铬催化活性高，产物黏度低，但色泽较深。  \n\n丙烯酸和环氧基开环酯化是放热反应，因此反应初期控制温度是非常重要的，通常采用将环氧树脂升温至 $80{\\sim}90^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，滴加丙烯酸、催化剂和阻聚剂混合物，控制反应温度 $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，同时取样测定酸值，到反应后期升温至 $110{\\sim}120^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，使酸值降至小于 $5\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH/g}$ 停止反应（一般反应时间需要 $4\\mathrm{\\sim}6\\mathrm{h})$ ，冷却到 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 出料。由于环氧丙烯酸酯黏度较大，可以在冷至 $80^{\\circ}\\mathsf{C}$ 时，加人 $20\\%$ 的活性稀释剂（三丙三醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯）和适量阻聚剂。  \n\n由于反应温度较高，为防止丙烯酸和环氧丙烯酸酯的聚合必须加入阻聚剂，常用的阻聚剂为对甲氧基苯酚、对苯二酚、2,5-二甲基对苯二酚、2,6-二叔丁基对甲苯酚等，加入量为$0.01\\%\\sim1\\%$ （质量分数）。  \n\n丙烯酸和环氧树脂投料比，大多数情况下控制在环氧树脂稍微过量，即丙烯酸：环氧树脂环氧基 $=(1:1)\\sim(1:1.05)$ ，以防止残存的丙烯酸对基材和固化膜有不良影响。残留的环氧基也会影响树脂的贮存稳定性。  \n\n环氧丙烯酸酯的合成（以双酚A-环氧丙烯酸酯为例）主反应为：  \n\n其中，R为：  \n\n![](images/46a8e9849ba429f697949b1e7359fdf3186c09be6e17a1bfa385aacad0ace2a8.jpg)  \n\n副反应为：  \n\n后三个副反应都可以引起树脂发生交联而凝胶，因此反应时要控制好反应温度，反应初期和中期温度不宜过高，极为重要。反应程度通过测定反应体系的酸值来控制；反应结束可以通过产物的碘值测量，了解合成过程中双键的损失，还可以通过产物的环氧值了解残存的环氧基含量。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 70,
        "chunk": "# 3.3.2环氧丙烯酸酯的性能与用途  \n\n（1）双酚A环氧丙烯酸酯双酚A环氧丙烯酸酯分子中含有苯环，使树脂有较高的刚性、强度和热稳定性，同时侧链的羟基有利于极性基材的附着，也有利于颜料的润湿。  \n\n双酚A环氧丙烯酸酯在低聚物中是光固化速率最快的一种，固化膜具有硬度大、高光泽、耐化学药品性能优异、较好的耐热性和电性能，加之双酚A环氧丙烯酸酯原料来源方便，价格便宜，合成工艺简单，因此广泛地用作光固化纸张、木器、塑料、金属涂料的主体树脂，也用作光固化油墨、光固化胶黏剂的主体树脂。  \n\n双酚A环氧丙烯酸酯的缺点主要是固化膜柔性差，脆性高，同时耐光老化和黄变性差，不适合户外使用，这是由于双酚A环氧丙烯酸酯含有芳香醚键，漆膜经阳光（紫外线）照射后易降解断链而粉化所致。  \n\n（2）酚醛环氧丙烯酸酯酚醛环氧丙烯酸酯为多官能团丙烯酸酯，因此比双酚A环氧丙烯酸酯反应活性更高，交联密度更大；苯环密度大，刚性大，耐热性更佳。其固化膜也具有硬度大、高光泽、耐化学药品性优异、电性能好等优点。只是原料价格稍贵，树脂的黏度较高，因此目前主要用作光固化阻焊油墨，一般很少用于其他光固化产品。  \n\n（3）环氧化油丙烯酸酯环氧化油丙烯酸酯具有价格便宜、柔韧性好、附着力强等特点，对皮肤刺激性小，特别是对颜料有优良的润湿分散性；但光固化速率慢，固化膜软，力学性能差，因此在光固化产品中不单独使用，只是与其他活性高的低聚物配合使用，以改善柔韧性和对颜料的润湿分散性，环氧化油丙烯酸酯主要有环氧大豆油丙烯酸酯、环氧麻油丙烯酸酯。 汉乐  \n\n（4）改性环氧丙烯酸酯  \n\n① 胺改性环氧丙烯酸酯利用少量的伯胺或仲胺与环氧树脂中部分环氧基缩合，余下的环氧基再丙烯酸酯化，得到胺改性环氧丙烯酸酯。  \n\n$\\textcircled{2}$ 脂肪酸改性环氧丙烯酸酯先将少量脂肪酸与环氧树脂中部分环氧基酯化，余下的环氧基再丙烯酸酯化，得到脂肪酸改性环氧丙烯酸酯。  \n\n$\\textcircled{3}$ 磷酸改性环氧丙烯酸酯先用不足量的丙烯酸酯化环氧树脂，余下的环氧基用磷酸  \n\n酯化，得到磷酸改性环氧丙烯酸酯。  \n\n④ 聚氨酯改性环氧丙烯酸酯利用环氧丙烯酸酯侧链上的羟基与二异氰酸和丙烯酸羟乙酯摩尔比 $1:1$ 的半加成物中异氰酸根反应，得到聚氨酯改性环氧丙烯酸酯。  \n\n③ 酸酐改性环氧丙烯酸酯酸酐与环氧丙烯酸酯侧链上的羟基反应，得到带有羧基的酸酐改性环氧丙烯酸酯。  \n\n③ 有机硅改性环氧丙烯酸酯环氧树脂的环氧基与少量带氨基或羟基的有机硅氧烷缩合，再与丙烯酸酯化得到有机硅改性的环氧丙烯酸酯。  \n\n上述几种改性环氧丙烯酸酯的性能特点见表3-6，不同酸酐改性环氧丙烯酸酯的性能见表 3-7。表3-8列举了国内外生产厂商的环氧丙烯酸酯低聚物的性能和应用。  \n\n表3-6改性环氧丙烯酸酯的性能特点  \n\n\n<html><body><table><tr><td>改性环氧丙烯酸酯</td><td>性能特点</td></tr><tr><td>胺改性</td><td>提高光固化速率，改善脆性、附着力和对颜料的润湿性</td></tr><tr><td>脂肪酸改性</td><td>改善柔韧和对颜料的润湿性</td></tr><tr><td>磷酸改性</td><td>提高阻燃性，对金属附着力</td></tr><tr><td>聚氨酯改性</td><td>提高耐磨性、耐热性、弹性</td></tr><tr><td>酸酐改性</td><td>变成碱溶性光固化树脂作光成像材料的低聚物；经胺或碱中和后，作水性UV固化材料的低聚物</td></tr><tr><td>有机硅改性</td><td>提高耐候性、耐热性、耐磨性和防污性</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-7不同酸酐改性环氧丙烯酸酯性能比较①  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>EA</td><td>丁二酸酐 改性EA</td><td>戊二酸酐 改性EA</td><td>马来酸酐 改性EA</td><td>苯酐改性 EA</td><td>四溴苯酐 改性EA</td><td>四氢苯酐 改性EA</td></tr><tr><td>硬度</td><td>3H</td><td>3H</td><td>3H</td><td>4H</td><td>4H</td><td>4H</td><td>4H</td></tr><tr><td>耐磨性 /(mg/1000r)</td><td>8.4</td><td>7.5</td><td>7.6</td><td>6.8</td><td>6.8</td><td>6.8</td><td>6.8</td></tr></table></body></html>\n\n$\\textcircled{1}$ 低聚物50份，TMPTA20份，TPGDA25份，光引发剂6515份；在 $80\\mathrm{\\textperthousand}$ ， $30m/\\mathrm{min}$ 条件下固化。  \n\n表3-8环氧丙烯酸酯低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>黏度（25℃） /mPa·s</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"6\">沙多玛</td><td>CN104</td><td>双酚AEA</td><td>2</td><td>18900(49C)</td><td>高反应性，硬度高，耐化学药品性好，用于木器、纸 张、金属涂料</td></tr><tr><td>CN121</td><td>低黏度EA</td><td>2</td><td>57500</td><td>快速固化，高光泽，用于纸张、木器、塑料涂料、压 敏胶</td></tr><tr><td>CN2100</td><td>胺改性EA</td><td></td><td>43000(65C)</td><td>快速固化，柔韧性好、耐化学药品性好，润湿性好， 用于木器、纸张、金属涂料，油墨</td></tr><tr><td>CN2101</td><td>脂肪酸改性 EA</td><td></td><td>43000</td><td>快速固化，柔韧性和强度兼有，适用柔印、胶印、凹 印、丝印油墨</td></tr><tr><td>CN111</td><td>大豆油EA</td><td></td><td>25100</td><td>柔韧性、附着力、颜料润湿性好，用于油墨以及木 器、纸张、金属涂料</td></tr><tr><td>CN 112C60</td><td>酚醛EA（含 20%TMPTA)</td><td>3</td><td>57900</td><td>高反应活性、耐热性、硬度好，用于阻焊剂以及纸 张、木器、金属涂料</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>黏度（25℃） /mPa·s</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"6\">氰特</td><td>EB 600</td><td>双酚AEA</td><td>2</td><td>3000(60℃)</td><td>极低的皮肤刺激性(pII=0.2)，快速固化，高光 泽、抗溶剂性好，用于罩光清漆</td></tr><tr><td>EB6040</td><td>低黏度改性</td><td>2</td><td>25000</td><td>低黏度、高光泽、固化速率快，良好的耐溶解性，用 于罩光清漆</td></tr><tr><td>EB 3600</td><td>EA 胺改性EA</td><td></td><td>2200(60℃)</td><td>快速固化，优异的耐溶剂性，适用于罩光清漆</td></tr><tr><td>EB 3702</td><td>脂肪酸改性 EA</td><td></td><td>3800(60℃)</td><td>低气味，润湿性和流平性好，用于丝印油墨</td></tr><tr><td>EB 860</td><td>大豆油EA</td><td></td><td>25000</td><td>低皮肤刺激性(pI=0.4)，良好的流平性、颜料润 湿性和黏附性，用于胶印油墨</td></tr><tr><td>EB639</td><td>酚醛EA（含 30%TMPTA和 5%HEMA)</td><td>3</td><td>10000</td><td>高反应活性、高交联密度，耐热性好，用于阻焊剂 和金属、木器涂料</td></tr><tr><td>盖斯塔夫</td><td>104.</td><td>EA（含25% TPGDA)</td><td>2</td><td></td><td>高黏度、高活性、高硬度，用于清漆和色漆</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">科宁</td><td>3015</td><td>双酚AEA</td><td>2</td><td>85000</td><td>高活性，高光泽、柔韧性好，用于罩光清漆、胶印 油墨</td></tr><tr><td>3215</td><td>低黏度EA</td><td>2</td><td>15000</td><td>低黏度，高活性，高光泽，用于罩光清漆、胶黏剂、 印刷版材</td></tr><tr><td>3660</td><td>胺改性EA</td><td></td><td>7000</td><td>低黏度，高硬度，耐化学药品性好，用于罩光清漆、 木器涂料、柔印油墨</td></tr><tr><td>3005</td><td>大豆油EA</td><td></td><td>16500</td><td>低黏度，柔韧性和颜料润湿性好，用于罩光清漆、 胶印油墨</td></tr><tr><td>3082</td><td>亚麻油EA</td><td></td><td>100000</td><td>颜料润湿性、附着力、柔韧性好，用于胶印、丝印 油墨</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">巴斯夫</td><td>EA 81</td><td>EA（含20%</td><td>2</td><td>8000~14000</td><td>硬度高，固化快，耐化学药品性优异，用于各种 涂料</td></tr><tr><td>LR8986</td><td>HDDA) 改性EA</td><td>2.5</td><td>3000～6000</td><td>低黏度，硬度好，耐化学药品性优异，用于各种</td></tr><tr><td>LR 8765</td><td>脂肪族EA</td><td>2</td><td>600～1200</td><td>涂料 高反应活性、柔韧性好，用于各种涂料</td></tr><tr><td>LR9022</td><td>脂肪族EA</td><td>2</td><td>20000～30000</td><td>低黏度，低黄变，耐化学药品性优异，提高附着力，</td></tr><tr><td>拜耳</td><td>UAVPLS 2266</td><td>EA和PEA混</td><td></td><td>8000(23℃)</td><td>用于各种涂料 高反应活性，用于塑料、纸张、木器涂料，层压胶</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">长兴</td><td>621A-80</td><td>合物 双酚AEA(含</td><td>2</td><td>28500~40000</td><td>黏剂 快速固化，高光泽，硬度、耐化学药品性好，用于纸</td></tr><tr><td>6210G</td><td>20%TPGDA) 改性EA</td><td>2</td><td>30000~35000</td><td>张、塑料、木器涂料以及油墨 快速固化，硬度高，耐溶剂性好，用于清漆、木器、 纸张、塑料涂料以及胶印、丝印油墨</td></tr><tr><td>622A-80</td><td>脂肪酸改GEA</td><td>1.9</td><td>18000～25000</td><td>张低气味,润湿性和流平性佳,促进柔韧性,用于纸</td></tr><tr><td>6261</td><td>大豆油EA</td><td>3~4</td><td>25000</td><td>柔韧性和颜料分散性佳，用于纸张、塑料清漆、木 器涂料</td></tr><tr><td>625C-45</td><td>酚醛EA（含</td><td>3~4</td><td>6000～9000</td><td>快速固化，高硬度，耐热性、耐化学药品性极佳，用 于阻焊剂以及丝印油墨</td></tr><tr><td>石梅</td><td>M6200</td><td>55%TMPTA) 双酚AEA(含 20%TPGDA)</td><td>2</td><td>300000～ 500000</td><td>快速固化，硬度高，耐化学药品性好，用于纸张、木 器涂料以及丝印油墨</td></tr><tr><td>德谦</td><td>UE-1</td><td>双酚AEA(含 20%TPGDA)</td><td>2</td><td></td><td>快速固化，硬度高，用于纸张、木器、硬塑料、金属 涂料</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>黏度（25℃) /mPa·s</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">江苏三木</td><td>6104</td><td>双酚AEA</td><td>2</td><td>7000～ 10000(60℃)</td><td>低色相，高光泽，硬度佳，耐化学品性佳，用于纸 张、地板、摩托车涂料以及油墨、胶黏剂</td></tr><tr><td>61040</td><td>低黏度双酚 AEA</td><td>2</td><td>3000～ 5000(60℃)</td><td>低色相，流平性佳，高反应活性，用于纸张、木器、 塑料涂料</td></tr><tr><td>6109</td><td>脂肪酸改性EA (含20%TPGDA)</td><td>2</td><td>3000～ 6000(60℃)</td><td>润湿性、流平性佳，高反应活性，用于亚光化、金 属、塑料涂料</td></tr><tr><td>6118</td><td>澳化双酚AEA (含20%TPGDA)</td><td>2</td><td>2000～ 8000(60℃)</td><td>阻燃性、耐热性佳，用于木器、塑料涂料以及油墨</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">陕西喜 莱坞</td><td>EA 200</td><td>EA</td><td>2</td><td>800～ 1300(50℃)</td><td>低黏度，高硬度，高光泽，快速固化，低刺激性，良 好的耐溶剂性，用于纸张、木器、塑料涂料以及油墨、 胶黏剂</td></tr><tr><td>EA 205</td><td>多元醇改性EA</td><td>2</td><td>800～ 1300(50℃)</td><td>高光泽，快速固化，良好的柔韧性，较强的附着力， 用于金属、纸张、塑料涂料以及油墨、胶黏剂</td></tr><tr><td>EA 210</td><td>多元酸改性EA</td><td>2</td><td>2000～ 3000(50℃)</td><td>高光泽，快速固化，良好的柔韧性，优异的颜料润 湿性，用于纸张、塑料涂料，胶印、丝印、金属油墨以</td></tr><tr><td>EA 215</td><td>脂肪酸改性EA</td><td>2</td><td>1500~2000</td><td>及胶黏剂 高光泽，优异的柔韧性，中等固化速率和黏度，对 颜料润湿性好，用于胶印油墨、罩光油</td></tr><tr><td>EA 220</td><td>大豆油EA</td><td>2</td><td>900～1500</td><td>低黏度，优异的柔韧性，优异的颜料润湿性，良好 的流平性和附着力，固化速率慢，用于胶印、丝印</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">中山千 叶合成</td><td>UV1000</td><td>EA（含20% TPGDA)</td><td>2</td><td>10000～ 16000</td><td>油墨 高硬度，高固化速率，低色相，低黏度，用于纸张、 木器、塑料、金属涂料以及胶印油墨、金属油墨</td></tr><tr><td>UV1100</td><td>酸改性EA(含 20%TPGDA)</td><td>2</td><td>20000～ 30000</td><td>低色相，高硬度，高固化速率，耐溶解性好，用于纸 张、木器、塑料、金属涂料以及胶印、丝印油墨</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">无锡树 脂厂</td><td>WSR-U120</td><td>酚醛EA</td><td>3</td><td>16500± 50(65C)</td><td>高反应活性，耐热性好，用于阻焊剂，耐热性涂料</td></tr><tr><td>WSR-U125</td><td>双酚AEA</td><td>2</td><td>4100± 50(65C)</td><td>高反应活性，气味小，色泽浅，用于上光油，罩光</td></tr><tr><td>WSR-U133</td><td>低黏度EA</td><td>2</td><td>10000±</td><td>漆，各种涂料 黏度低，柔韧性好，反应活性高，用于柔韧性涂料</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">顺德永大</td><td>EP102</td><td>EA</td><td>2</td><td>500(40℃) 25000±500</td><td>固化快，高光泽，高硬度，耐化学品性好，用于纸 张、木器、塑料涂料以及胶印、丝印油墨、胶黏剂</td></tr><tr><td>EP 104</td><td>多元酸改性EA</td><td>≤2</td><td></td><td>固化快，高光泽，高黏度，柔性好，对颜料润湿性 80000士2000|好，用于纸张、木器、塑料涂料以及胶印、丝印油墨、</td></tr><tr><td>EP 105</td><td>多元醇改性EA</td><td></td><td>50000±1000</td><td>胶黏剂 固化快，高光泽，高柔韧性，附着力好，用于木器、 金属、塑料、纸张涂料以及油墨、胶黏剂</td></tr><tr><td>EP107</td><td>脂肪酸改性EA</td><td>2</td><td></td><td>低黏度，高光泽，高柔韧性，分散润湿性好，附着力 10000±2000好，固化速率稍差，用于胶印、丝印金属油墨以及金 属、纸张、木器涂料</td></tr><tr><td>EP 108</td><td>大豆油EA</td><td>2</td><td></td><td>高柔韧性，润湿分散性、流平性好，附着力好，低黏 10000±2000度，用于纸张、PVC、木器涂料以及胶印、丝印、金属 油墨</td></tr></table></body></html>  \n\n聚氨酯丙烯酸酯（polyurethane acrylate，PUA）是又一种重要的光固化低聚物。它是用多异氰酸酯、长链二醇和丙烯酸羟基酯经两步反应合成。由于多异氰酸酯和长链二醇有多种结构可选择，通过分子设计来合成设定性能的低聚物，因此是目前产品牌号最多的低聚物，广泛应用在光固化涂料、油墨、胶黏剂中。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 71,
        "chunk": "# 3.4.1聚氨酯丙烯酸酯的合成  \n\n聚氨酯丙烯酸酯的合成是利用异氰酸酯中异氰酸根—NCO与长链二醇和丙烯酸羟基酯中羟基—OH反应，形成氨酯键—NHCOO—（氨基甲酸酯）而制得。  \n\n（1）多异氰酸酯用于聚氨酯丙烯酸酯合成的多异氰酸酯为二异氰酸酯，又有芳香族二异氰酸酯和脂肪族二异氰酸酯两大类，主要有下列几种。  \n\n① 甲苯二异氰酸酯（简称TDI）为水白色或浅黄色液体，是最常用的芳香族二异氰酸酯，它有2,4-体和2,6-体两种异构体，商品TDI有TDI-80（80%2,4-体和 20%2,6-体)、TDI-65（65%2,4-体和 35%2,6-体）、TDI-100（100% 2,4-体）三种。TDI价格较低，反应活性高，所合成的聚氨酯硬度高，耐化学品性优良，耐磨性较好；但耐黄变性较差，其原因是在光老化中会形成有色的或偶氮结构。TDI有强烈的刺激性气味，对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈的刺激作用，毒性较大。国际标准规定，空气中允许浓度为0.2mg/m。  \n\n![](images/ae0252dc1bad42dc53677ab086f7fd09457c1ec26d5952a1f2ebf393f2ed51b4.jpg)  \n\n②二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）为白色固体结晶，室温下易生成不溶解的二聚体，颜色变黄，要低温贮存，又是固体使用不方便。为此商品化有液体MDI供应，为淡黄色透明液体，—NCO含量为28.0%～30.0%。MDI毒性比TDI低，由于结构对称，故制成涂料漆膜强度、耐磨性、弹性优于TDI，但其耐黄变性比TDI更差，在光老化中，更易生成有色的鼠式结构。  \n\n![](images/b3908ad4955ddd04a23787d1c1acab08afbf3d28791a1416af9d55ff1b0e83d5.jpg)  \n\n$\\textcircled{3}$ ③苯二亚甲基二异氰酸酯（XDI）为无色透明液体，由71%间位XDI和29%对位XDI 组成。XDI虽为芳香族二异氰酸酯，但苯基与异氰酸基之间有亚甲基间隔，因此不会像 TDI和MDI那样易黄变，接近脂肪族二异氰酸酯。它的反应性比MDI快，但泛黄性和保光性比TDI稍差，比MDI优越。  \n\n![](images/10be0cc14955d1d61506e550e2b279514978e3e67bd8f3e0ee87165a8257dba4.jpg)  \n间XDI  \n\n![](images/0c3eab535510a3719a56bec8726b2a6d6e51d834468c4c7042f677924fa3d33a.jpg)  \n对XDI  \n\n④六亚甲基二异氰酸酯（HDI）为无色或浅黄色液体，是最常用的脂肪族二异氰酸酯，反应活性较低，所合成的聚氨酯丙烯酸酯有较高的柔韧性和较好的耐黄变性。  \n\n③异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）为无色或浅黄色液体，是脂环族二异氰酸酯，所合成的聚氨酯丙烯酸酯有优良的耐黄变性、良好的硬度和柔顺性。  \n\n![](images/5a92a4fcb21f9045ce04cadce2bf985ad4393ee5eb50604dcbdc4afbb7090936.jpg)  \n\n![](images/d5026be404bff9cd149192fc8f4210016f8923406072c06a87849a19de908294.jpg)  \nHMDI  \n\n③二环已基甲烷二异氰酸酯（HMDI）为无色或浅黄色液体，也是脂环族二异氰酸酯，其反应性低于TDI，所合成的聚氨酯丙烯酸酯有优良的耐黄变性、良好的挠性和硬度。常见二异氰酸酯的物理性能、应用性能和毒性见表3-9～表3-11。  \n\n表3-9常见二异氰酸酯的物理性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>二异氰酸酯</td><td>分子量</td><td>密度（25℃) /(g/cm3)</td><td>沸点 /℃</td><td>闪点 /℃</td><td>蒸气压 /Pa</td><td>—NCO含量 /%</td></tr><tr><td>TDI</td><td>174</td><td>1.22</td><td>120(1333Pa)</td><td>127</td><td>3.3(25℃)</td><td>48.2</td></tr><tr><td>MDI</td><td>250</td><td>1.19</td><td>190(667Pa)</td><td>202</td><td>107(160℃)</td><td>33.5</td></tr><tr><td>XDI</td><td>188</td><td>1.202</td><td>161(1333Pa)</td><td>185</td><td></td><td>44.6</td></tr><tr><td>HDI</td><td>168</td><td>1.05</td><td>112(667Pa)</td><td>130</td><td>1.5(20℃)</td><td>50.0</td></tr><tr><td>IPDI</td><td>222</td><td>1.058</td><td>153(1333Pa)</td><td>155</td><td>0.09(20°℃)</td><td>37.8</td></tr><tr><td>HMDI</td><td>258</td><td>1.07</td><td>160~165(110Pa)</td><td>>202</td><td></td><td>32.5</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-10常见二异氰酸酯的应用性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>二异氰酸酯</td><td>反应活性</td><td>耐黄变性</td><td>相容性</td><td>价格</td></tr><tr><td>TDI</td><td>高</td><td>差</td><td>好</td><td>低</td></tr><tr><td>MDI</td><td>较高</td><td>最差</td><td>较好</td><td>低</td></tr><tr><td>XDI</td><td>较高</td><td>较好</td><td>好</td><td>较低</td></tr><tr><td>HDI</td><td>低</td><td>好</td><td>差</td><td>高</td></tr><tr><td>IPDI</td><td>最低</td><td>好</td><td>好</td><td>高</td></tr><tr><td>HMDI</td><td>低</td><td>好</td><td>好</td><td>高</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-11常见二异氰酸酯的毒性  \n\n\n<html><body><table><tr><td>二异氰酸酯</td><td>饱和蒸气浓度(20℃) /(mg/m3)</td><td>LD50经口服(大鼠) /(mg/kg)</td><td>LD5o吸入(大鼠) /(mg/kg)</td><td>危险品操作等级</td></tr><tr><td>TDI</td><td>142</td><td>5800</td><td>110(气溶胶，4h)</td><td>有毒</td></tr><tr><td>MDI</td><td>0.8</td><td>>1500</td><td>370(气溶胶，4h)</td><td>有害健康</td></tr><tr><td>HDI</td><td>47.7</td><td>913</td><td>150(气溶胶，4h)</td><td>有毒</td></tr><tr><td>IPDI</td><td>3.1</td><td>4700</td><td>123(气溶胶，4h)</td><td>有毒</td></tr><tr><td>HMDI</td><td>3.5</td><td>>11000</td><td></td><td>有毒</td></tr></table></body></html>\n\n$\\Phi$ 欧洲经济共同体采用的危险品标识。  \n\n二异氰酸酯中一NCO基团与醇羟基反应活性和二异氰酸酯结构有关，芳香族二异氰酸  \n酯比脂肪族二异氰酸酯活性要高；—NCO基团邻位若有—CH3等其他基团，由于空间位阻  \n影响反应活性，所以TDI中4位—NCO活性明显高于2位--NCO；二异氰酸酯中，第一个-NCO基团的反应活性又高于第二个一NCO，见表3-12。（2）长链二醇用于合成聚氨酯丙烯酸酯的长链二醇，主要有聚醚二醇和聚酯二醇两大类。  \n$\\textcircled{1}$ 聚醚二醇有聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、聚四氢呋喃二醇等。  \n\n表3-12二异氰酸酯醇羟基反应活性比较   \n\n\n<html><body><table><tr><td>二异氰酸酯</td><td>第一个—NCO基团反应活性</td><td>第二个—NCO基团反应活性</td></tr><tr><td>TDI</td><td>400(4位)</td><td>33(2位)</td></tr><tr><td>XDI</td><td>27</td><td>10</td></tr><tr><td>HDI</td><td>1</td><td>0.5</td></tr></table></body></html>  \n\n$$\n\\mathrm{HO\\mathrm{+}C H_{2}C H_{2}C H_{2}C H_{2}O\\}_{\\overline{{n}}}H\n$$  \n\n由于聚醚中的醚键内聚能低，柔性好，因此合成的聚醚型聚氨酯丙烯酸酯低聚物黏度较低，固化膜的柔性好，但是力学性能和耐热性稍差。  \n\n$\\textcircled{2}$ 聚酯二醇传统的聚酯二元醇，由二元酸和二元醇缩聚制得，或由聚已内酯二醇制得。  \n\n聚酯键一般机械强度较高，因此合成的聚酯型聚氨酯丙烯酸酯低聚物具有优异的拉伸强度、模量、耐热性。若聚酯为苯二甲酸型，则硬度好；若为已二酸型，则柔韧性优良。若酯中二元醇为长链碳，则柔韧性好；但如用短链的三元醇或四元醇代替二元醇，则可得到具有高度交联能力的刚性支化结构，固化速率快，硬度高，力学性能更好。但聚酯遇碱易发生水解，故聚酯型聚氨酯丙烯酸酯耐碱性较差。  \n\n（3）（甲基）丙烯酸羟基酯有丙烯酸羟乙酯（HEA)、丙烯酸羟丙酯（HPA)、甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA)、甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA)、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯（TMP-DA)、季戊四醇三丙烯酸酯（PETA)。  \n\n![](images/200989181bc68c486dd65de1fd5a9ba79139fa10ac72847a67352216fbd6ab7b.jpg)  \n\n由于丙烯酸酯光固化速率要比甲基丙烯酸酯快得多，故绝大多数用丙烯酸羟基酯。  \n\n异氰酸根与醇羟基的反应活性：伯醇 $>$ 仲醇 $>$ 叔醇，相对反应速率约为伯醇：仲醇：叔$\\mathtt{M H}{=}1:0.3:(0.003{\\sim}0.007)$ ，因此大多数用HEA（伯醇）与异氰酸酯反应，而较少用HPA(仲醇)。  \n\n为了制备多官能度的聚氨酯丙烯酸酯，需用TMPDA和PETA与异氰酸酯反应。  \n\n（4）催化剂虽然二异氰酸酯中—NCO比醇羟基反应活性高，容易进行，但为了缩短反应时间，加快反应速率，引导反应沿着预期的方向进行，反应中都需要加人少量催化剂，常用的催化剂有叔胺类、金属化合物和有机磷，不同催化剂的催化活性不同，见表3-13。实际应用上，常用催化剂为月桂酸二丁基锡，用量为总投料量的",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 72,
        "chunk": "# $0.01\\%\\sim1\\%_{\\circ}$  \n\n表3-13不同催化剂的作用情况  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">催化剂</td><td colspan=\"3\">—NCO·—OH=1：1,密封后凝胶时间/min</td></tr><tr><td>TDI</td><td>XDI</td><td>HDI</td></tr><tr><td>无</td><td>>240</td><td>>240</td><td>>240</td></tr><tr><td>三乙醇胺</td><td>120</td><td>>240</td><td>>240</td></tr><tr><td>三亚乙基二胺</td><td>4</td><td>80</td><td>>240</td></tr><tr><td>月桂酸二丁基锡</td><td>6</td><td>3</td><td>3</td></tr><tr><td>辛酸亚锡</td><td>. 4</td><td>3</td><td>4</td></tr><tr><td>辛酸钻</td><td>12</td><td>4</td><td>4</td></tr><tr><td>辛酸铅</td><td>2</td><td>１</td><td>2</td></tr><tr><td>环烷酸锌</td><td>60</td><td>6</td><td>10</td></tr></table></body></html>  \n\n叔胺对芳香族TDI有显著催化作用，但对脂肪族HDI催化作用极弱；金属化合物对芳香族和脂肪族异氰酸酯都有强烈的催化作用，但环烷酸锌对芳香族TDI催化作用弱，而对脂肪族HDI作用较强。  \n\n在2，4-TDI中，4位—NCO与2位—NCO反应活性有较大差距，但温度升高，则两者差距缩小，见表3-14。  \n\n表3-14甲苯二异氰酸酯中—NCO反应速率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>反应温度/℃</td><td>29</td><td>49</td><td>72</td><td>100</td></tr><tr><td>2位—NCO</td><td>1.5×10-5</td><td>1.8X10-5</td><td>7.2X10-5</td><td>3.2X10-4</td></tr><tr><td>4位—NCO</td><td>4.5X10-5</td><td>1.2X10-</td><td>3.4X10-4</td><td>8.5X10-5</td></tr><tr><td>相差倍数</td><td>7.9</td><td>6.7</td><td>4.7</td><td>2.7</td></tr></table></body></html>\n\n①反应速率是指用已二酸与一缩二乙二醇制得的聚酯，取0.2mol聚酯与0.02mol的2,4-TDI在氯苯中反应，不同温度下的反应速率常数k，单位为 $\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{s})$ 。  \n\n在较低温度下，2，4-TDI主要是4位—NCO与醇羟基反应，因此利用二异氰酸酯中—-NCO基团与醇羟基反应活性的差别，可以选择性地进行反应，制得分子量分布较均匀的半加成物和聚氨酯丙烯酸酯低聚物。  \n\n（5）聚氨酯丙烯酸酯的合成工艺聚氨酯丙烯酸酯的合成路线有两条，第一条合成路线是二异氰酸酯先与二醇反应，再与丙烯酸羟基酯反应。  \n\n![](images/26e75b25816b137733a2e1c31c4e478069cf1dea36f25e91b499ae2585dbc8a4.jpg)  \n\n第二条合成路线是二异氰酸酯先与丙烯酸羟基酯反应，再与二醇反应。  \n\n![](images/3a7f5875c24e75d42ac4d4fd4cfd1aaff90fa67bb18fd81b25c583b26e49afb2.jpg)  \n\n两条合成路线比较，由于第一条合成路线是异氰酸酯先扩链，再丙烯酸酯酯化，这样丙烯酸酯在反应釜内停留时间较短，有利于防止丙烯酸酯受热时间过长而容易聚合、凝胶。虽然丙烯酸酯封端反应可能不彻底，会存在少量没有反应的丙烯酸羟基酯，但不会影响使用。而第二条合成路线，由于二异氰酸酯先与丙烯酸羟基酯反应生成丙烯酸酯，再与二醇反应时，丙烯酸酯受热聚合可能性增加，需加入更多阻聚剂，这对产品的色度和光聚合反应活性会产生不良影响。 10.  \n\n对芳香族2,4-TDI来讲，由于4位—NCO基团反应活性远高于2位—NCO基团活性，可以在较低温度下与二醇反应，生成4位半加成物，再在较高温度下，2位—NCO基团与丙烯酸羟基酯反应制得分子结构和分子量较均匀的聚氨酯丙烯酸酯。· 茶  \n\n由于异氰酸基团与羟基反应是放热反应，为避免反应因放热而使反应温度升高，以致发生凝胶化，故反应物要采取滴加方法，将二醇慢慢滴加到含有催化剂的二异氰酸酯中。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 73,
        "chunk": "#  \n\n异氰酸基团也极易与水反应，生成胺，可继续与异氰酸酯反应，形成缩脲结构。  \n\nOI在碱性条件下，二异氰酸酯与二醇生成的氨基甲酸酯（\\~\\~NH-C—O—）会继续与",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 74,
        "chunk": "# -NCO基团反应。  \n\n这两个副反应会使聚氨酯丙烯酸酯合成过程中黏度增大，甚至发生交联而凝胶化，因此所用二醇和丙烯酸羟基酯都需进行脱水处理和清除微量碱离子。  \n\n聚氨酯丙烯酸酯的合成是将2mol二异氰酸酯和月桂酸二丁基锡加人反应器中，升温到40～50℃，慢慢滴加lmol二醇，反应1h后，可升温到60℃，测定—NCO值到计算值，加入2mol丙烯酸羟基酯和阻聚剂对苯二酚，升温至70～80℃，直至—NCO值为零。鉴于—NCO有较大毒性，反应时可以适当使丙烯酸羟基酯稍微过量一点，以使—NCO基团完全反应。反应完毕，考虑到聚氨酯丙烯酸酯黏度较大，可加入适量的丙烯酸酯活性稀释剂，如用三丙二醇二丙烯酸酯进行稀释，搅拌均匀出料。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 75,
        "chunk": "# 3.4.2聚氨酯丙烯酸酯的性能和应用  \n\n聚氨酯丙烯酸酯（PUA）分子中有氨酯键，能在高分子链间形成多种氢键，使固化膜具有优异的耐磨性和柔韧性，断裂伸长率高，同时有良好的耐化学药品性和耐高、低温性能，较好的耐冲击性，对塑料等基材有较好的附着力，总之，PUA具有较佳的综合性能。  \n\n由芳香族异氰酸酯合成的PUA称为芳香族PUA，由于含有苯环，因此链呈刚性，其固化膜有较高的机械强度和较好的硬度及耐热性。芳香族PUA价格相对较低，最大的缺点是固化膜耐候性较差，易黄变。  \n\n由脂肪族和脂环族异氰酸酯制得的PUA称为脂肪族PUA，主链是饱和烷烃和环烷烃，耐光、耐候性优良，不易黄变，同时黏度较低，固化膜柔韧性好，综合性能较好，但价格较贵，涂层硬度较差。  \n\n由聚酯多元醇与异氰酸酯反应合成的PUA，主链为聚酯，一般机械强度高，固化膜有优异的拉伸强度、模量和耐热性，但耐碱性差。由聚醚多元醇与异氰酸酯合成的PUA，有较好的柔韧性，较低的黏度，耐碱性提高，但硬度、耐热性稍差。  \n\nPUA虽然有较佳综合性能，但其光固化速率较慢，黏度也较高，价格相对较高，在中高档的光固化产品中作主体树脂用，在一般的低档的光固化产品中较少用PUA作为主体树脂，常常为了改善涂料的某些性能，如增加涂层的柔韧性、改善附着力、降低应力收缩、提高耐冲击性而作为辅助性功能树脂使用。芳香族PUA在光固化纸张、木器、塑料涂料上应用，脂肪族PUA在光固化摩托车涂料、汽车车灯涂料和手机涂料上应用。表3-15为芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物的性能和应用，表3-16为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物的性能和应用。  \n\n表3-15芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公 司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>黏度（25℃）/mPa·s</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">沙多玛</td><td>CN 972</td><td>芳香族PUA</td><td>2</td><td>4155</td><td>低T，柔韧性好，用于纸张、木 器、金属涂料，油墨，胶黏剂</td></tr><tr><td>CN 997</td><td>六官能度芳香族PUA</td><td>6</td><td>25000</td><td>快速固化，耐化学药品性好，用 于金属、塑料涂料，油墨</td></tr><tr><td>CN999</td><td>经济型芳香族PUA</td><td>2</td><td>1200</td><td>低黏度，杰出的耐摩擦性，比 EA更好的耐磨性和耐候性，用于 高耐磨涂料</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">氰特</td><td>EB210</td><td>芳香族PUA</td><td>2</td><td>3900(60C)</td><td>具有广泛的通用性，用于各种 罩光清漆</td></tr><tr><td>EB205</td><td>三官能度芳香族PUA（含 25%HDDA)</td><td>3</td><td>17000</td><td>非常好的反应活性和耐磨性， 用于各种罩光清漆</td></tr><tr><td>EB2220</td><td>六官能度芳香族PUA</td><td>6</td><td>28500</td><td>极快固化速率，高硬度和耐溶剂 性，常加入涂料、油墨中加快固化 速率</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">科宁</td><td>6363</td><td>芳香族PUA</td><td>2</td><td>5200(60℃)</td><td>快速固化，优异的柔性，用于纸 张、木器涂料，柔印、胶印、丝印 油墨</td></tr><tr><td>6572</td><td>芳香族PUA</td><td>2</td><td>10000(23℃)</td><td>高柔韧性和弹性，用于纸张、塑 料、金属涂料，柔印、丝印油墨，胶 黏剂</td></tr><tr><td>拜耳</td><td>UAVPLS 2298/1</td><td>芳香族PUA</td><td>2</td><td></td><td>耐磨性优异，适合于各种应用， 尤为地板漆</td></tr><tr><td>盖斯塔夫</td><td>303</td><td>芳香族PUA(含15%TPG- DA)</td><td>2</td><td>5000～ 10000(23℃)</td><td>高反应活性，高柔韧性，适用于 抗划伤木器漆</td></tr><tr><td>巴斯夫</td><td>UA9031V</td><td>芳香族PUA</td><td>2.1</td><td>43000(65C)</td><td>高反应活性，坚韧，良好的耐磨 性能</td></tr><tr><td>石梅</td><td>M1772</td><td>芳香族PUA</td><td>2</td><td>30000～50000</td><td>硬度高，韧性佳，用于纸张、木 器、金属涂料，油墨</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">长兴</td><td>6120F-80</td><td>芳香族聚酯PUA(含20% TPGDA)</td><td>2</td><td>30000</td><td>柔韧性、耐刮性和附着力佳、耐 化学药品性好，用于纸张、木器清 漆，胶印、丝印油墨</td></tr><tr><td>6146-100</td><td>六官能度芳香族PUA</td><td>6</td><td>25000</td><td>固化速率快，耐磨性、柔韧性、 耐溶剂性佳，用于纸张、塑料涂</td></tr><tr><td>UR-23</td><td>芳香族PUA（含25%HD- DA)</td><td>2</td><td>25000~40000</td><td>料，油墨 固化速率快，兼具硬度与耐磨 性，适用于纸张、木器、塑料涂料，</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">德谦</td><td>UR-33</td><td>芳香族PUA（含25%稀释</td><td>2.5</td><td></td><td>丝印油墨 交联密度高，耐溶剂性好，用于</td></tr><tr><td>SM 6201</td><td>单体) 芳香族聚醚PUA(含20%</td><td>2</td><td>8000～12000</td><td>各种涂料和油墨 柔韧性和附着力佳，用于各种</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">江苏三木</td><td>SM6318</td><td>TPGDA) 三官能度芳香族聚醚PUA</td><td>3</td><td></td><td>涂料和油墨 好反应活性高，度高，耐刮性</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td>30000～60000 3500～</td><td>高光泽，固化速率快，优良的柔</td></tr><tr><td>陕西喜莱坞</td><td>UA315 UV2000</td><td>芳香族聚酯PUA</td><td>2</td><td>4500(50℃)</td><td>韧性，用于各种涂料、油墨和胶黏剂</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">中山千叶合成</td><td>UV2100</td><td>芳香族聚酯PUA</td><td>2</td><td>50000±5000</td><td>色相低，刺激性小，耐磨，柔韧</td></tr><tr><td>UV 2300</td><td>芳香族聚醚PUA</td><td>2</td><td>15000±3000</td><td>性和附着力好，耐化学品性和耐 冲击性优，用于木器、塑料耐磨涂</td></tr><tr><td></td><td>三官能度芳香族PUA</td><td>3</td><td>35000±5000</td><td></td></tr><tr><td>UV2600</td><td>六官能度芳香族PUA</td><td>6</td><td>100000</td><td>料，印刷油墨、胶黏剂</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-16脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>黏度(25 ℃)</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">沙多 玛</td><td>CN965</td><td>脂肪族PUA</td><td>2</td><td>9975(60℃)</td><td>柔韧性好，耐黄变，用于金属涂料、 丝印油墨、胶黏剂</td></tr><tr><td>CN968</td><td>低黏度脂肪族PUA</td><td>2</td><td>350(60C)</td><td>低黏度，耐黄变，固化速率快，用于 地板、塑料、木器涂料，油墨</td></tr><tr><td>CN 981</td><td>脂肪族PUA</td><td>2</td><td>6190(60℃)</td><td>用高柔韧性，耐黄变,颜料润湿性好，</td></tr><tr><td>CN929</td><td>三官能度脂肪族PUA</td><td>3</td><td>15600</td><td>低黏度，耐黄变，固化速率快，用于 各种涂料，移印、胶印油墨</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">氰特</td><td>EB 245</td><td>脂肪族PUA（含25%TPG- DA)</td><td>2</td><td>2500(60℃)</td><td>良好的柔韧性，耐黄变，低刺激性， 用于塑料等各种涂料，胶黏剂</td></tr><tr><td>EB4858</td><td>低黏度脂肪族PUA</td><td>2</td><td>7000</td><td>低黏度，快速固化，良好的耐候性和 耐化学药品性，用于各种涂料，丝印</td></tr><tr><td>EB 264</td><td>三官能度脂肪族PUA（含 15%HDDA)</td><td>3</td><td>4500</td><td>油墨 良好的反应活性，耐候性，抗磨损 性，用于地板、PVC涂料，丝印油墨</td></tr><tr><td>EB 5129</td><td>六官能度脂肪族PUA</td><td>6</td><td>700(60℃)</td><td>良好的抗划伤性，抗磨损性和柔韧 性，用于各种涂料、油墨、胶黏剂</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">科宁</td><td>6008</td><td>三官能度脂肪族PUA</td><td>3</td><td>15000(60℃)</td><td>高反应活性，低气味，低刺激，耐黄 变，耐候性，抗磨损性，用于金属、塑料</td></tr><tr><td>6010</td><td>脂肪族PUA</td><td>2</td><td>5900(60C)</td><td>涂料，丝印油墨、胶黏剂 不黄变，耐候性、耐磨性、柔韧性好， 用于塑料涂料，上光油，柔印、丝印</td></tr><tr><td>6891</td><td>低黏度脂肪族PUA</td><td>2</td><td>8500</td><td>油墨 低黏度，耐黄变，优良的表面硬度和 耐老化性，用于木器和塑料涂料</td></tr><tr><td>6019</td><td>三官能度脂肪族PUA</td><td>3</td><td>3300(60℃)</td><td>优良的柔韧性和耐候性，用于木器、 塑料、金属涂料，上光油，柔印、丝印</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">盖斯 塔夫</td><td>306</td><td>六官能度脂肪族PUA</td><td>6</td><td></td><td>油墨 高反应活性，高光泽，优异的耐化学</td></tr><tr><td>305</td><td>释脂肪族 PUA(含 24% 903 稀</td><td>2</td><td></td><td>品性，用于各种涂料 于通用型PUA,极好的耐黄变性,用</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">拜耳</td><td>UAVPLS 2258</td><td>脂肪族PUA</td><td>2</td><td>7300(23℃)</td><td>低黏度，耐磨性优异，适合各种应 用，尤其地板涂料</td></tr><tr><td>UAVPLS 2265</td><td>脂肪族PUA</td><td>2</td><td>800(23℃)</td><td>低黏度，硬度好，高耐磨，用于木器、 塑料涂料，层压胶黏剂</td></tr><tr><td>UA VP LS</td><td>脂肪族PUA</td><td>2</td><td>60000(23C)</td><td>无磨性、柔韧性好，适合各种应用，</td></tr><tr><td>UAVP LS</td><td>双重固化脂肪族PUA（含</td><td></td><td>12500(23℃)</td><td>硬度高，增进附着力，双重固化，适</td></tr><tr><td>2337 UAVPLS</td><td>12.5%—NCO基) 双重固化脂肪族PUA（含</td><td></td><td>12500(23C)</td><td>合各种应用 柔韧性好，增进附着力，双重固化， 适合各种应用</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">巴斯夫</td><td>2396 UA9030V</td><td>7.5%—NCO基) 脂肪族PUA（含30% LR8887)</td><td>1.7</td><td>8000~15000</td><td>高弹性，低黄变性，低温下有良好的 柔韧性和附着力，用于各种涂料</td></tr><tr><td>LR8987</td><td>脂肪族PUA(含30%HDDA)</td><td>2.8</td><td>2000～6000</td><td>低黏度，良好的室外耐候性、耐老化 性、硬度和反应活性，用于各种涂料</td></tr><tr><td>UA19T</td><td>脂肪族PUA</td><td>2</td><td>20000~35000</td><td>低黄变性、柔韧性和黏附性佳，用于 各种涂料</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>盲能度</td><td>黏度（25℃) /mPa·s</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td>石梅</td><td>M1800</td><td>脂肪族PUA(含10%EHA)</td><td>2</td><td>12000~15000</td><td>柔韧性和可挠性佳，用于塑料、 PVC、金属涂料</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">长兴</td><td>611B-85</td><td>脂肪族PUA(含15%HDDA)</td><td>2</td><td>22000~32000</td><td>耐黄变，硬度、光泽与柔韧性佳，用 于清漆，木器、PVC涂料</td></tr><tr><td>615-100</td><td>聚醚脂肪族PUA</td><td>2</td><td>13000</td><td>光固化快，柔韧性佳，低色泽，用于</td></tr><tr><td>6130B-80</td><td>三官能度脂肪族PUA</td><td>3</td><td>40000~60000</td><td>亚光清漆、涂料、油墨、胶黏剂 木器味低，交联密度，硬度佳，用于</td></tr><tr><td>6145-100</td><td>六官能度脂肪族PUA</td><td>6</td><td>55000~75000</td><td>固化速率快，高硬度，高光泽，促进 附着力，用于纸张、木器涂料，硬涂料，</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">德谦</td><td></td><td></td><td>2</td><td></td><td>阻焊剂 耐黄变，兼具硬度和柔韧性佳，用于</td></tr><tr><td>UR-21 UR-22</td><td>脂肪族PUA(含15%HDDA) 脂肪族PUA（含20%EHA)</td><td>2</td><td></td><td>PVC、木器涂料，油墨 低黏度，耐黄变，延展性佳，改善树</td></tr><tr><td>UR-25</td><td>脂肪族PUA（含25%TPG-</td><td>2</td><td></td><td>脂韧性，用于木器、PVC涂料，油墨 耐黄变，兼具硬度和柔韧性佳，用于</td></tr><tr><td>陕西喜 莱坞</td><td>UA320</td><td>DA) 脂肪族聚酯PUA</td><td>2</td><td></td><td>木器、塑料涂料，油墨 耐黄变，优异的柔韧性、耐磨性和耐 3500～4800（50℃）化学性，用于柔性塑料和弹性涂料，丝 印油墨，胶黏剂</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">中山 千成</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td rowspan=\"3\">良好的柔韧性，优异的耐候性，耐磨</td></tr><tr><td>UV 3000</td><td>脂肪族 PUA</td><td>22</td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td rowspan=\"9\">中山 杰事达</td><td>UV 300</td><td>三能度脂肪族PUA</td><td>36</td><td></td><td>性、耐溶剂性好,用于各种耐磨涂料,</td></tr><tr><td>UA1006</td><td>五官能度低分子量脂肪族 PUA(含20%醋酸丁酯/甲苯）</td><td>5</td><td>35000±3000</td><td>高硬度，耐化学品性好，对塑料有很 好密着性，用于塑料涂料</td></tr><tr><td>UA1106</td><td>五官能度中分子量脂肪族 PUA(含30%醋酸丁酯/甲苯)</td><td>5</td><td>45000±3000</td><td>高韧性和密着性，用于塑料涂料</td></tr><tr><td>UA1101</td><td>五官能度中分子量脂肪族 PUA(含25%醋酸丁酯/甲苯)</td><td>5</td><td>45000±3000</td><td>高韧性和密着性，用于塑料涂料</td></tr><tr><td>UA8702M</td><td>五官能度中分子量脂肪族 PUA(含30%醋酸丁酯/甲苯）</td><td>5</td><td>≥100000</td><td>高韧性和消光性，用于塑料涂料</td></tr><tr><td>UA1009</td><td>P三官能度高分子量脂肪族</td><td>3</td><td></td><td>涂低收缩,高韧性和密着性,用于塑料</td></tr><tr><td>UA 1109</td><td>三官能度高分子量脂肪族 PUA(含甲苯/醋酸丁酯/异丁酯)</td><td>3</td><td></td><td>低收缩，高韧性和密着性，用于塑料 涂料 高光泽，透明性好，高硬度，用于塑</td></tr><tr><td>UA2000</td><td>六官能度中分子量脂肪族 PUA（含20%醋酸丁酯/甲苯）</td><td>6</td><td></td><td>料涂料</td></tr><tr><td>UA2001</td><td>六官能度中分子量脂肪族 PUA(含20%醋酸丁酯/甲苯)</td><td>6</td><td></td><td>高光泽，高韧性，透明性好，高硬度， 用于塑料涂料</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 76,
        "chunk": "# 3.5 聚酯丙烯酸酯",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 77,
        "chunk": "# 3.5.1聚酯丙烯酸酯的合成  \n\n聚酯丙烯酸酯（polyester acrylate，PEA）也是一种常见的低聚物，它是由低分子量聚酯二醇经丙烯酸酯化而制得，合成方法可有下列几种。  \n\n（1）二元酸、二元醇、丙烯酸一步酯化。2H00C- $\\cdot\\mathbf{R}^{\\prime}$ —COOH $^+$ 2HO—R—OH+2CH2—CH—COOH- 催化剂$\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C}\\mathrm{-CH}\\mathrm{-COO}\\mathrm{-R}\\mathrm{-OOC}\\mathrm{-R}^{\\prime}\\mathrm{-COO}\\mathrm{-ROOC}\\mathrm{-OH}\\mathrm{-CH}_{2}$ （2）先将二元酸与二元醇反应得到聚酯二醇，再与丙烯酸酯化。  \n\n催化剂2HOOC—R'—COOH+2HO—R—OH- HO-R—OOC- $\\cdot\\mathbf{R^{\\prime}}$ --COOR-OH催化剂HO-R-OOC- $\\cdot{\\bf{R}}^{\\prime}$ —COO-R--OH+2HC-CH—COOH-$\\mathrm{H_{2}C-C H-C O O-R-O O C-R^{\\prime}-C O O-R O O C-C H-C H_{2}}$ （3）二元酸与环氧乙烷加成后，再与丙烯酸酯化。  \n\n2HOOC-R-COOH $+2n$ CH—CH→H(OCHCH）OCO—R—COO-(CHCH）OH 0  \n\n$\\mathrm{H-\\ell\\mathrm{OCH_{2}C H_{2}}\\supset\\overline{{\\mathfrak{n}}}\\mathrm{OCO-\\ell\\mathrm{R-COO-\\ell\\mathrm{CH_{2}C H_{2}}\\supset\\overline{{\\mathfrak{n}}}O H\\ +2H_{2}C-C H\\mathrm{-COOH\\\\mathrm{-}\\overline{{\\mathfrak{n}}}\\mathrm{\\overline{{\\mathrm{t}}}\\mathrm{\\overline{{\\mathfrak{n}}}\\mathrm{\\overline{{\\mathfrak{n}}}}}}}}}}}$ $\\mathrm{H_{2}C-C H-C O O-(O C H_{2}C H_{2})_{\\overline{{\\pi}}}O C O-R-C O O-(C H_{2}C H_{2})_{n}-O C O-C H-C H_{2}}$ (4)丙烯酸羟基酯与酸酐反应，制得酸酐半加成物，再与聚酯二醇酯化。  \n\n![](images/185ca84cbbf09b15f10d1255fb4e5ff33f8a708503e0721e9a8711232b796cc4.jpg)  \n\n(5)聚酯二元酸与（甲基)丙烯酸缩水甘油酯反应。  \n\n![](images/94406118812562a930c6bb45f0f5167e2efbcbef940ed551f90838a58d7c78af.jpg)  \n\n(6)用少量三元醇或三元羧酸代替部分二元醇或二元酸，制得支化的多官能度聚酯。  \n\n![](images/e6bd8760eed53f2fbd56c2dc1e70ac674b39377a9ab0e6aa9fdbc1302cfd1083.jpg)",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 78,
        "chunk": "# 3.5.2聚酯丙烯酸酯的性能和应用  \n\n聚酯丙烯酸酯价格低和黏度低是最大的特点，由于黏度低，聚酯丙烯酸酯既可作为低聚物，也可作为活性稀释剂使用。此外，聚酯丙烯酸酯大多具有低气味，低刺激性，较好的柔韧性和颜料润湿性，适用于色漆和油墨。为了提高光固化速率，可以制备多官能度的聚酯丙烯酸酯;采用胺改性的聚酯丙烯酸酯，不仅可以减少氧阻聚的影响，提高固化速率，还可以改善附着力、光泽和耐磨性，见表3-17。  \n\n氯化聚酯丙烯酸酯是由聚酯丙烯酸酯经氯化反应制得的，这是一种对金属和塑料基材具有优异附着力的低聚物，并有良好的耐磨性、柔韧性和耐化学性，应用于金属和塑料色漆及油墨中，见表3-18。  \n\n表3-17聚酯丙烯酸酯低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>黏度（25℃） /mPa·s</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">沙多玛</td><td>CN2200</td><td>PEA</td><td>2</td><td>52000</td><td>快速固化，流平性和流动性好，可增加颜料用量， 专用于柔印、凹印、胶印、丝印油墨</td></tr><tr><td>CN2251</td><td>三官能度PEA</td><td>3</td><td>1300(60℃)</td><td>高固化速率，高光泽，耐磨性好，耐化学品性好，用 于纸张、木器、塑料、PVC涂料，层压胶黏剂</td></tr><tr><td>CNUVP 220</td><td>四官能度PEA</td><td>4</td><td>10000</td><td>快速固化，高硬度并保持柔韧性，对木器、塑料附着 力好，用于木器、塑料涂料，丝印、柔印、凹印油墨</td></tr><tr><td>CN293</td><td>六官能度PEA</td><td>6</td><td>7700</td><td>快速固化，优良的颜料润湿性，耐磨性好，用于耐</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">氰特</td><td>EB84</td><td>PEA</td><td>2</td><td>5000</td><td>磨涂料，胶印、柔印、凹印油墨 高反应活性，塑料附着力好，用于各种罩光清漆</td></tr><tr><td>EB81</td><td>低黏度PEA</td><td>2.5</td><td>100</td><td>极低黏度，高反应活性，用于各种罩光清漆</td></tr><tr><td>EB810</td><td>四官能度PEA</td><td>4</td><td>500</td><td>低黏度，低刺激性，用于各种罩光清漆，有色涂料</td></tr><tr><td>EB657</td><td>四官能度PEA</td><td>4</td><td>3500(60℃)</td><td>低气味，低刺激性，突出的颜料润湿性和胶印印刷</td></tr><tr><td>EB830</td><td>六官能度PEA</td><td>6</td><td>50000</td><td>性，用于胶印油墨，胶黏剂 快速固化，高硬度，耐磨损性好，用于耐磨涂料</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">科宁</td><td>5429</td><td>四官能度PEA</td><td>4</td><td>300</td><td>极低黏度，低刺激性，高反应活性，柔韧性好，用于 木器、塑料、金属涂料，柔印油墨</td></tr><tr><td>5430</td><td>四官能度PEA</td><td>4</td><td>3000</td><td>高反应活性，柔韧性、附着力和颜料润湿性好，用</td></tr><tr><td>5010</td><td>PEA</td><td>2</td><td>3000</td><td>于木器、塑料、金属涂料，胶印、柔印、丝印油墨 低光泽，柔韧性好，用于木器、工业涂料，丝印油墨</td></tr><tr><td>拜耳</td><td>UAVP LS2380</td><td>PEA（含30% TPGDA)</td><td>2</td><td>29000</td><td>反应活性高，耐划伤性和附着力好，用于家具、地 板涂料，层压胶黏剂</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">巴斯夫</td><td>PE56F (LR8793)</td><td>PEA</td><td>2.5</td><td>20000~40000 (23C)</td><td>高反应活性，柔韧性和弹性好</td></tr><tr><td>PE44F (LR8799)</td><td>PEA</td><td>3.5</td><td>2000～5000 (23C)</td><td>低气味，柔韧性好 TO</td></tr><tr><td>LR8800</td><td>PEA</td><td>3.5</td><td>4000~8000 (23℃)</td><td>高硬度，低气味，耐化学品性优异</td></tr><tr><td>LR8992</td><td>四官能度改性PEA</td><td>4</td><td>4000~8000</td><td>优良的耐化学品性和耐磨性，用于地板涂料</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">盖斯塔夫</td><td>201</td><td>（含15%TPGDA） 芳香族PEA</td><td>3</td><td>(23℃)</td><td>高活性，高黏度，高硬度，易打磨，适用于木器涂料</td></tr><tr><td>203</td><td>芳香族PEA</td><td>4</td><td></td><td>高活性，极好的颜料润湿性，适用于色漆和油墨</td></tr><tr><td>206</td><td>芳香族、脂肪族混 合PEA</td><td>2</td><td></td><td>高活性，低黏度，适用于木器清漆和色漆</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>黏度（25℃） /mPa·s</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td>石梅</td><td>M2100</td><td>PEA</td><td>2</td><td>1500(60℃)</td><td>固化速率快，附着力佳，用于木器、金属、塑料涂 料，油墨</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">长兴</td><td>6331</td><td>PEA</td><td>2</td><td>18000</td><td>高光泽和表面硬度，耐溶剂性佳，用于纸张、木材、 金属、塑料涂料，油墨</td></tr><tr><td>6331-100</td><td>四官能度PEA</td><td>4</td><td>3000~4000（60C）</td><td>低气味和刺激性，颜料润湿性佳，利于胶印，用于 纸张、木材、金属、塑料涂料，胶印、丝印油墨</td></tr><tr><td>6312-100</td><td>六官能度PEA</td><td>6</td><td>40000~60000</td><td>快速固化，颜料润湿性、耐刮性、耐溶剂性佳，利于 胶印，用于胶印油墨，清漆</td></tr><tr><td>陕西喜 莱坞</td><td>PEA 400</td><td>PEA</td><td>2</td><td>400~700</td><td>极低黏度，柔韧性好，用于上光油、涂料、油墨、胶 黏剂</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">中山千 叶合成</td><td>UV 701</td><td>PEA</td><td>2</td><td>23000±3000</td><td rowspan=\"2\">快速固化，低气味和刺激性，良好的硬度，用于罩 器涂料 光清漆，涂装PU革，软硬PVC、皮革、金属装饰、木</td></tr><tr><td>UV702</td><td>三官能度PEA</td><td>3</td><td>16000±3000</td></tr><tr><td>UV703</td><td>脂肪族改性PEA</td><td>2</td><td>16000±3000</td><td>器涂料，胶印和丝印油墨 快速固化，低刺激性，良好的流平性和对颜料润湿 性，用于涂装PU革，软硬PVC、皮革、金属装饰、木</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-18氯化聚丙烯酸酯低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>黏度(25℃)</td><td>密</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">氰特</td><td>EB408</td><td>氯化PEA（含27%甘 油衍生物三丙烯酸酯)</td><td>1750(60℃)</td><td>1.31</td><td>固化速率快，良好的胶印性能，对金属、塑 料、纸张的附着力强，用于上光清漆，胶印、丝</td></tr><tr><td>EB436</td><td>氯化PEA（含40% TMPTA)</td><td>1500(60℃)</td><td>1.28</td><td>印油墨 高反应活性，对金属、塑料附着力强，用于 金属、塑料涂料，上光清漆，胶印、丝印油墨</td></tr><tr><td>EB584</td><td>氯化PEA（含40% HDDA)</td><td>2000</td><td>1.32</td><td>固化速率快，对塑料附着力强，用于金属、 塑料涂料，上光清漆，玻璃粘接</td></tr><tr><td>EB585</td><td>氯化PEA（含40% TPGDA)</td><td>4700</td><td>1.3</td><td>固化速率快，对塑料附着力强，用于塑料涂 料，玻璃粘接</td></tr><tr><td>EB3438</td><td>高纯度氯化PEA</td><td>1350(60℃)</td><td>1.26</td><td>固化速率快，对金属、塑料附着力强，用于 金属、塑料涂料，胶印、丝印油墨</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 79,
        "chunk": "# 3.6 聚醚丙烯酸酯",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 80,
        "chunk": "# 3.6.1聚醚丙烯酸酯的合成  \n\n聚醚丙烯酸酯（polyether acrylate）是又一种低聚物，主要指聚乙二醇和聚丙二醇结构的丙烯酸酯。这些聚醚是由环氧乙烷或环氧丙烷与二元醇或多元醇在强碱中经阴离子开环聚合，得到端羟基聚醚，再经丙烯酸酯化得到聚醚丙烯酸酯。由于酯化反应要在酸性条件下进行，而醚键对酸敏感会被破坏，所以都用酯交换法来制备聚醚丙烯酸酯。一般将端羟基聚醚与过量的丙烯酸乙酯及阻聚剂混合加热，在催化剂（如钛酸三异丙酯）作用下发生酯交换反应，产生的乙醇和丙烯酸乙酯形成共沸物而蒸馏出来，经分馏塔，丙烯酸乙酯馏分重新回到反应釜，而乙醇分馏出来，使酯交换反应进行彻底，再把过量的丙烯酸乙酯真空蒸馏除去。  \n\n![](images/15c10c16b62ce5ed591f3ab1cbb2e6e3e0608ceb62e5eb67f30259684312dce7.jpg)",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 81,
        "chunk": "# 3.6.2聚醚丙烯酸酯的性能和应用  \n\n聚醚丙烯酸酯的柔韧性和耐黄变性好，但机械强度、硬度和耐化学品性差，因此，在光固化涂料、油墨中不作为主体树脂使用，但其黏度低，稀释性好，所以用作活性稀释剂。国外公司还采用胺改性等方法，使聚醚丙烯酸酯不仅具有极低黏度，而且有极高的反应活性，有的还具有较好的颜料润湿性，可用于色漆和油墨，见表3-19。  \n\n表3-19聚醚丙烯酸酯低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>黏度（25℃）/mPa·s</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">沙多玛</td><td>CN 501</td><td>胺改性聚醚丙烯 酸酯</td><td></td><td>64</td><td>极低黏度，快速固化，用于纸张、木材 涂料</td></tr><tr><td>CN551</td><td>胺改性聚醚丙烯酸酯</td><td></td><td>525</td><td>快速固化，用于纸张、木材涂料</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">科宁</td><td>5025F</td><td>改性聚醚丙烯酸酯</td><td>2</td><td>120</td><td>低黏度，用于木器喷涂涂料</td></tr><tr><td>5026F</td><td>四官能度聚醚丙烯 酸酯</td><td>4</td><td>600</td><td>高反应性，耐黄变，用于纸张、木器 涂料</td></tr><tr><td>5662F</td><td>四官能度改性聚醚 丙烯酸酯</td><td>4</td><td>3000</td><td>高反应性，用于木器、塑料、金属涂料， 柔性油墨</td></tr><tr><td>5850F</td><td>改性聚醚丙烯酸酯</td><td>2</td><td>100</td><td>极低黏度，高反应性，用于纸张、木器 涂料</td></tr><tr><td rowspan=\"8\">巴斯夫</td><td>PO43F(LR8945)</td><td>改性聚醚丙烯酸酯</td><td>2.9</td><td>200~400(23C)</td><td>低黏度，硬度高，耐化学品性，用于纸</td></tr><tr><td>LR8967</td><td>三官能度改性聚醚</td><td>3</td><td>120~190(23℃)</td><td>张、木器涂料 低黏度，硬度高，耐化学品性，用于纸</td></tr><tr><td>PO94F(LR8894)</td><td>丙烯酸酯 胺改性聚醚丙烯</td><td>3.5</td><td>400~800(23C)</td><td>张、木器涂料 高反应性，耐黄变和耐化学品性，用于</td></tr><tr><td>PO77F(LR8946)</td><td>酸酯 胺改性聚醚丙烯</td><td>3.2</td><td>1000~3000(23℃)</td><td>涂料 高反应性，打磨性好，耐化学品性，用 于木器涂料</td></tr><tr><td>LR8985</td><td>酸酯 改性聚醚丙烯酸酯</td><td>1.5</td><td>55000~85000(23℃)</td><td>优良的颜料润湿性，低体积收缩率和 低气味，用于塑料、金属涂料，油墨</td></tr><tr><td>PO33F</td><td>聚醚丙烯酸酯</td><td>3</td><td>70~130(23℃)</td><td>低黏度，耐黄变，抗划伤，用于涂料</td></tr><tr><td>LR8863</td><td>聚醚丙烯酸酯</td><td>3</td><td>70～110(23℃)</td><td>更低黏度，用于涂料</td></tr><tr><td>PO9026F</td><td>聚醚丙烯酸酯</td><td>3</td><td>500~3000(23C)</td><td>黏度较低，优异的耐划伤性能，用于 涂料</td></tr><tr><td>PE9027V</td><td>聚醚丙烯酸酯</td><td>3.5</td><td>7000~85000(23℃)</td><td>中等黏度，优异的耐划伤性能，用于 涂料</td></tr><tr><td>拜耳</td><td>UAVPLS2299</td><td>胺改性聚醚丙烯 酸酯</td><td></td><td>800(23C)</td><td>高反应性，硬度好，低黏度，用于纸张、 木器涂料</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 82,
        "chunk": "# 3.7.1 纯丙烯酸树脂的合成  \n\n光固化涂料用的纯丙烯酸树脂低聚物是指丙烯酸酯化的聚丙烯酸酯或乙烯基树脂，它是通过带有官能基的聚丙烯酸酯共聚物与丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟基酯或丙烯酸反应，在侧链接上丙烯酰氧基而制得。  \n\n如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和苯乙烯共聚物与丙烯酸缩水甘油酯反应，共聚物中丙烯酸的羧基和丙烯酸缩水甘油酯中环氧基开环加成酯化，把丙烯酰氧基引入成为光固化树脂。  \n\n![](images/5eccfb63491143b0f725ab4cadd402524f2743b39519bb6938272ab9b120ed4c.jpg)  \n\n再如苯乙烯和马来酸酐共聚物与丙烯酸羟乙酯反应，丙烯酸羟乙酯中的羟基与马来酸酐作用，引人丙烯酰氧基，成为光固化树脂。  \n\n![](images/967bbf4a59d645b6145d3ee9c0c0eec54427b2d908be6e9ae8fd4032672b0b09.jpg)  \n\n上述共聚物要求低分子量，去除溶剂时有一定流动性。若分子量太大，黏度很高，丙烯酸酯化后处理麻烦，溶剂不易除去。 5A",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 83,
        "chunk": "# 3.7.2纯丙烯酸树脂的性能和应用  \n\n纯丙烯酸酯低聚物具有极好的耐黄变性，良好的柔韧性和耐溶剂性，对各种不同基材都有较好的附着力，但机械强度和硬度都很低，耐酸碱性差。因此，在实际应用中纯丙烯酸树脂不作主体树脂使用，只是为了改善光固化涂料、油墨某些性能，为提高耐黄变性，增进对基材的附着力和涂层间附着力而配合使用，见表3-20。  \n\n表3-20纯丙烯酸树脂低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>黏度（25℃）/mPa·s</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">氰特</td><td>EB705</td><td>丙烯酸树脂（含47%TPGDA)</td><td>18000</td><td>可增强较难黏附基材上的附着力，有良 好的柔韧性和涂层间附着力</td></tr><tr><td>EB745</td><td>丙烯酸树脂（含25%TPGDA和 25%HDDA)</td><td>20000</td><td>对聚酯类塑料有极好的附着力，反应活 性较低，用于罩光清漆，丝印油墨</td></tr><tr><td>EB1401</td><td>丙烯酸树脂（含25%TPGDA)</td><td>10000(60℃)</td><td>对纸张、塑料有良好的附着力，非常适用 于复合胶黏剂</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">长兴</td><td>6530B-40</td><td>丙烯酸树脂（60%HDDA)</td><td>13000~16500</td><td>快速固化，硬度和耐候性佳，对不同基材 增强附着力，用于纸张、木材、塑料、金属涂 料，油墨</td></tr><tr><td>6531B-40</td><td>丙烯酸树脂(60%HDDA)</td><td>90000</td><td>增强不同基材附着力，柔韧性佳，用于纸 张、木材、塑料、金属涂料，油墨，胶黏剂</td></tr><tr><td>6532B-40</td><td>丙烯酸树脂(60%HDDA)</td><td>18000</td><td>高光泽和表面硬度，耐溶剂性好，用于纸 张、木材、塑料、金属涂料，油墨</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">中山千 叶合成</td><td>UB101</td><td>丙烯酸树脂(50%活性稀释剂)</td><td>30000±3000</td><td>良好的柔韧性、涂层间附着力，可增强较</td></tr><tr><td>UB104</td><td>丙烯酸树脂（50%活性稀释剂）</td><td>30000±3000</td><td>难黏附基材上的附着力，极好的耐候性，用</td></tr><tr><td>UB105</td><td>丙烯酸树脂(50%活性稀释剂）</td><td>40000±5000</td><td>于复合膜印刷、上光油墨及金属、塑料喷漆</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 84,
        "chunk": "# 3.8.1有机硅低聚物的合成  \n\n光固化有机硅低聚物是以聚硅氧烷中重复的Si一O键为主链结构的聚合物，并具有可进行聚合、交联的反应基团，如丙烯酰氧基、乙烯基或环氧基等。从目前光固化应用上来看，主要为带丙烯酰氧基的有机硅丙烯酸酯低聚物。  \n\n在聚硅氧烷中引入丙烯酰氧基主要有下列几种方法。  \n\n（1）用二氯二甲基硅烷单体和丙烯酸羟乙酯在碱催化下水解缩合，HEA作为端基引人到聚硅氧烷链上。  \n\n0 CH3 0 CH3 02HC=CHCOCHCHOH + nCI--Si—CI 缩合 HC--CHCOCHCHO-—Si—O),CHCHO—C—CH—CHzCH3 CH3  \n\n（2）由二乙氧基硅烷和丙烯酸羟乙酯经酯交换反应引人丙烯酰氧基。  \n\n0 0 RO-(Si—O)R +2HC—CHCOOCHCHOH- 酯交换 HC—CHCOCHCHO(Si—O)CHCHO—C—CH—CH  \n\n（3）利用端羟基硅烷与丙烯酸酯化，引入丙烯酰氧基。  \n\nHO—RSi—O)Si—R—OH+2HCCHCOOH  \n\n![](images/23f12b03e06607f5eaacb7ca1fbd05f75980d78216b7f86f3b0a3ff19f870a91.jpg)  \n\n（4）用端羟基硅烷与二异氰酸酯反应，再与丙烯酸羟乙酯反应，或用端羟基硅烷与二异  \n\n氰酸酯-丙烯酸羟乙酯半加成物反应，引入丙烯酰氧基。  \n\n![](images/f2ad86b5e7f00ceaba6619b1a2f97cc6ef4217ebfcf460ba6059e8b78cf7a6b5.jpg)",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 85,
        "chunk": "# 3.8.2有机硅低聚物的性能和应用  \n\n有机硅丙烯酸酯是一种有特殊性能的低聚物，它具有较低的表面张力，因此作压敏胶的防粘纸中的离型剂，涂覆在纸或塑料薄膜上；固化后形成黏附力很低的表面，与压敏胶材料复合，制成不干胶、尿不湿和卫生巾的辅助材料。有机硅低聚物主链为硅氧键，有极好的柔韧性、耐低温性、耐湿性、耐候性、电性能，常用作保护涂料，如电器和电子线路的涂装保护及密封，特别是用作光纤保护涂料。此外，也能用作玻璃和石英材质光学器件的胶黏剂，见表3-21。表3-22则为聚硅氧烷MDI丙烯酸酯在不同基材上的性能。  \n\n表3-21有机硅丙烯酸酯低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>宜能度</td><td>黏度（25℃)/mPa·s</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td>沙多玛</td><td>CN990</td><td>聚硅氧烷化PUA</td><td></td><td>50000</td><td>低气味，柔韧，降低划擦系数；用于纸张、木 器、金属涂料，油墨</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">氰特</td><td>EB350</td><td>有机硅丙烯酸酯</td><td>2</td><td>350</td><td>低黏度，提供基材良好的润湿性和爽滑性， 无迁移；用作保护清漆和涂料</td></tr><tr><td>EB1360</td><td>六官能度丙烯酸酯</td><td>6</td><td>2100</td><td>提供基材良好的润湿性和爽滑性，无迁移； 用作保护清漆和涂料</td></tr><tr><td>长兴</td><td>6225</td><td>有机硅聚醚丙烯 酸酯</td><td></td><td>200～900</td><td>低色度，低黏度，光固化速率快，耐磨性佳； 用作保护清漆，纸张、木器、塑料涂料，胶印和 丝印油墨</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-22聚硅氧烷MDI丙烯酸酯在不同基材上的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">性能</td><td colspan=\"5\">基材</td></tr><tr><td>钢</td><td>铝</td><td>玻璃</td><td>木材</td><td>聚苯乙烯</td></tr><tr><td>固化时间/s</td><td>30</td><td>30</td><td>30</td><td>30</td><td>30</td></tr><tr><td>膜厚/μm</td><td>30</td><td>28</td><td>30</td><td>30</td><td>32</td></tr><tr><td>附着力</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td></tr><tr><td>铅笔硬度</td><td>3H</td><td>3H</td><td>3H</td><td>3H</td><td>3H</td></tr><tr><td>耐冲击性</td><td>好</td><td>好</td><td></td><td>好</td><td>好</td></tr><tr><td>拉伸强度</td><td>好</td><td>好</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>挠性</td><td>好</td><td>好</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"2\">性能</td><td colspan=\"5\">基材</td></tr><tr><td colspan=\"2\"></td><td>钢</td><td>铝</td><td>玻璃</td><td>木材</td><td>聚苯乙烯</td></tr><tr><td rowspan=\"6\">耐化学品性</td><td>5%HCl</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td></tr><tr><td>5%NaOH</td><td>好</td><td></td><td>好</td><td>好</td><td>好</td></tr><tr><td>5%NaCl</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td></tr><tr><td>3%CHCOOH</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td></tr><tr><td>CHOH</td><td>不好</td><td>不好</td><td>不好</td><td>不好</td><td>不好</td></tr><tr><td>耐水性 耐洗涤性</td><td>好 好</td><td>好 好</td><td>好 好</td><td>好 好</td><td>好 好</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 86,
        "chunk": "# 3.9 环氧树脂  \n\n环氧树脂（epoxyresin）是用作阳离子光固化涂料的低聚物，环氧树脂在超强质子酸或路易斯酸作用下，容易发生阳离子聚合。  \n\n双酚A型环氧树脂在阳离子光固化时，反应活性低，聚合速率慢，黏度较高，因此使用不多。脂肪族环氧树脂，低黏度，低气味，低毒性，反应活性高，固化膜收缩率低，耐候性好，有优异的柔韧性和耐磨性，成为阳离子光固化涂料最主要的低聚物。如3,4-环氧环已基甲酸-3,4-环氧环己基甲酯（UVR6110）和己二酸双（3,4-环氧环已基甲酯）（UVR6128)。  \n\nUVR 6110可以由环己烯-3-甲酸和环己烯-3-甲醇先酯化反应，再用过氧乙酸对碳碳双键环氧化而制得。  \n\n![](images/2c55328e20555e54c68cc2069214f661af0f8c95ec2b58414b0fb119c4fb57b2.jpg)  \n\n3,4-环氧环已基甲酸-3，4-环氧环已基甲酯  \n\nUVR6128则由环已烯-3-甲醇与已二酸酯化，再由过氧乙酸环氧化而制得。  \n\n![](images/ee76c3664489d19fecca8e9f83f27c5a45557955af42d2e679d7207515bcf2ea.jpg)  \n\n在脂环族环氧化合物基础上开发的一些多环化合物，如原甲酸酯也可用作阳离子光固化低聚物，它们在聚合时可以发生体积膨胀。  \n\n阳离子光固化用脂环族环氧树脂具有低气味、低毒性、低黏度和低收缩率，柔韧性、耐磨性和透明度好，对塑料和金属有优异的附着力，主要用于软硬包装材料的涂料，如罐头罩光漆、塑料、纸张涂料，电器/电子用涂料，丝印、胶印油墨，胶黏剂和灌封料等，见表3-23。  \n\n表3-23阳离子光固化用脂环族环氧树脂低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>黏度（25℃) /mPa·s</td><td>环氧当量</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">氰 特</td><td>UVACURE1500</td><td>脂肪族环氧 树脂</td><td>235</td><td>134</td><td>低黏度，残留气味低，对塑料、金属有极性好附 着力；用于金属，塑料涂料，柔印油墨</td></tr><tr><td>UVACURE1533</td><td>改性环氧树脂</td><td>15000(60℃)</td><td>262</td><td>残留气味低，良好的附着力和柔韧性；用于罩光 清漆，胶黏剂</td></tr><tr><td>UVACURE1534</td><td>脂肪族环氧 树脂</td><td>2700</td><td>268</td><td>良好的柔韧性和抗水性；用于罩光清漆，胶黏 剂，胶印油墨</td></tr><tr><td>UVACURE1561</td><td>部分丙烯酸酯 化的双酚A型EA</td><td>1100(60℃)</td><td>431</td><td>具有自由基、阳离子双重固化特点；用于混杂固 化和双重固化体系的涂料、油墨、胶黏剂</td></tr><tr><td>UVACURE1562</td><td>脂肪族EA</td><td>3750</td><td>223</td><td>极低收缩率，良好的附着力，低残留气味；用于 混杂固化体系的涂料、油墨、胶黏剂</td></tr><tr><td rowspan=\"6\">陶 氏 化 学</td><td>UVR6110</td><td>脂环族环氧 树脂</td><td>350~450</td><td>131~143</td><td>低黏度、低气味、低毒性，快速固化，优异的柔韧 性、耐磨性，对塑料、金属附着力好；用于纸张、塑料、 金属涂料、丝印、凸印油墨，电器/电子涂料和灌封料</td></tr><tr><td>UVR6105</td><td>脂环族环氧 树脂</td><td>220~250</td><td>130~135</td><td>低黏度、低气味、低毒性，快速固化，优异的柔韧 性、耐磨性，对塑料、金属附着力好；用于纸张、塑料、 金属涂料，丝印、凸印油墨，电器/电子涂料和灌封料</td></tr><tr><td>UVR6128</td><td>脂环族环氧 树脂</td><td>550~750</td><td>190~210</td><td>低气味，低毒性，快速固化，更优的柔韧性，耐磨 性和对塑料、金属附着力好；用于罩光清漆，软硬 包装材料的印刷油墨，电器/电子涂料和灌封料</td></tr><tr><td>UVR6100</td><td>氧混合脂环族环</td><td>80~115</td><td>130~140</td><td>黏非常低的黏度；用作阳离子UV固化涂料降低</td></tr><tr><td>UVR6216</td><td>线型脂环族环 氧树脂</td><td><15</td><td>240~280</td><td>极低黏度；用作阳离子UV固化涂料降低黏度</td></tr></table></body></html>  \n\n乙烯基醚类化合物是另一大类用于阳离子光固化的低聚物或活性稀释剂，它们具有固化速率快、黏度低、毒性低、相容性好等优点，它们还可以与环氧化合物、丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯得到相应的低聚物，与脂环族环氧树脂配合使用。有关乙烯基醚类化合物已在第2章中详细介绍。  \n\n水性UV低聚物是随着20世纪末水性UV固化材料的开发而产生的，它可分为乳液型、水分散型和水溶性三类，见表2-24。  \n\n表3-24水性UV低聚物的分类  \n\n\n<html><body><table><tr><td>类型</td><td>粒径/nm</td><td>外观</td></tr><tr><td>水溶型</td><td><5</td><td>透明</td></tr><tr><td>水分散型</td><td>20~100</td><td>半透明</td></tr><tr><td>乳液型</td><td>>100</td><td>乳液</td></tr></table></body></html>  \n\n（1）乳液型水性UV低聚物早期采用外加乳化剂，低聚物不含亲水基团，靠机械作用，使低聚物分散于水中，得到低聚物的乳液。但是由于乳化剂的加人，影响了固化膜的耐水性和光泽，力学性能也大幅下降。这是由于表面活性剂在界面定向吸附，对紫外光有一定的干扰作用，使转换率下降而造成的。  \n\n现在多采用自乳化型，即在低聚物中引人亲水基团（如羧基、亲水性聚乙二醇)，在水中有自乳化作用，故不用外加乳化剂。固化后，固化膜的耐水性和光泽不受影响。  \n\n（2）水分散型水性UV低聚物这类低聚物中，亲水性基团和疏水性基团要巧妙平衡，在水中分散后，粒径在 ${20}\\mathrm{{\\sim}}100\\mathrm{{nm}}$ ，形成半透明的水分散体。  \n\n（3）水溶型水性UV低聚物这类低聚物中，含有足够量的羧基或季铵基，羧基经与氨或有机胺中和后生成铵盐，就成为水溶性的低聚物。  \n\n目前水性UV低聚物主要有三类。  \n\n（1）水性聚氨酯丙烯酸酯在合成聚氨酯丙烯酸酯时，加入一定量的二羟甲基丙酸DMPA)，从而引进羧基。  \n\n![](images/aa554930a0ff95e2720310e6e423b86d19be05e8606c8a0c0ae2e71502634c16.jpg)  \n\n此低聚物分子中，二羟甲基丙酸引人量少时，就为水乳型，随着二羟甲基丙酸引入量增加，就变为水分散型，当羧基用氨和有机胺中和后变成羧酸铵盐，就成为水溶性UV低聚物。  \n\n（2）水性环氧丙烯酸酯  \n\n$\\textcircled{1}$ 将环氧丙烯酸酯中的羟基与酸酐反应得到含羧基的环氧丙烯酸酯，再用有机胺中和后变成羧酸铵盐，就成为水溶性UV低聚物。  \n\n![](images/2fb6c32a34839e7e52aa5972be4cd2f54fc284d5d842442b35cb08ae0e2467a7.jpg)  \n\n随着酸酐用量增加，引人羧基增加，水溶性增加；随着有机胺中和程度增加，水溶性也增加。  \n\n$\\textcircled{2}$ 用叔胺与酚醛环氧树脂中部分环氧基反应，生成部分带季氨基的酚醛环氧树脂，然后再丙烯酸酯化，得到水溶性带季氨基的酚醛环氧丙烯酸树脂。  \n\n![](images/c9bb2433e5cffc232ef857ea4adf835f9f5124aae326f9ae42e5739d96352e2a.jpg)  \n\n![](images/9eccbdba092e179c21ddb27b1fc5262364c5a097c263323571b84dc7e1d1cc47.jpg)  \n\n（3）水性聚酯丙烯酸酯使用偏苯三甲酸酐或均苯四甲酸二酐与二元醇反应，制得带有羧基的端羟基聚酯，再与丙烯酸反应，得到带羧基的聚酯丙烯酸酯，再用氨或有机胺中和成羧基铵盐，成为水溶性聚酯丙烯酸酯。  \n\n实际应用上，水性UV低聚物主要为水性聚氨酯丙烯酸酯，它具有优良的柔韧性，耐磨性，耐化学品性，有高耐冲击和拉伸强度；芳香族的硬度好，耐黄变性差，而脂肪族的有优异耐黄变性和柔韧性。水性UV低聚物已在纸张上光油、木器清漆、水性丝印油墨领域中获得实用，正在开发用于柔印油墨、凹印油墨和水显影型光成像抗蚀剂和阻焊剂。  \n\n表3-25是水性UV低聚物与热塑性和热固性涂层材料的涂膜性能比较，表3-26介绍了水性UV低聚物的性能和应用。  \n\n表3-25各种涂层材料的涂膜性能比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>热塑型丙烯酸树脂</td><td>二液型聚氨酯树脂</td><td>光固化PUA分散体</td><td>光固化丙烯酸酯乳液</td></tr><tr><td>耐划伤性</td><td>4</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td></tr><tr><td>热印刷性(65C，4h,0.03MPa)</td><td>3</td><td>6</td><td>10</td><td>9</td></tr><tr><td>丙酮</td><td>2</td><td>9</td><td>10</td><td>9</td></tr><tr><td>乙醇</td><td>8</td><td>10</td><td>10</td><td>9</td></tr><tr><td>10%氨水(16h)</td><td>9</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td></tr><tr><td>醋(16h)</td><td>6</td><td>10</td><td>6</td><td>10</td></tr><tr><td>耐磨(1h)</td><td>3</td><td>8</td><td>9.</td><td>9</td></tr></table></body></html>\n\n$\\Phi$ 溶剂型涂料。$\\textcircled{2}$ 1173为 $2\\%$ ；UV曝光量为 $1.6\\mathrm{J}/\\mathrm{cm}^{2}$ 。注：数字以10为最好。  \n\n表3-26水性UV低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>黏度（25℃） /mPa·s</td><td>固含量 /%</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"6\">氰 特</td><td>EB11</td><td>水溶性PEGDA</td><td>2</td><td>120</td><td>100</td><td>良好的柔韧性，与水完全混溶；用于丝印油 墨，木器，纸张涂料</td></tr><tr><td>EB2002</td><td>水溶性脂肪 族PUA</td><td>2</td><td>25000</td><td>95</td><td>快速固化，良好的柔韧性和附着力，流变性 优异，最多可加70%的水；用于纸张、木器涂 料和油墨</td></tr><tr><td>IRR210</td><td>三官能度水溶性 丙烯酸酯</td><td>3</td><td>155</td><td>100</td><td>低黏度，良好反应活性，最多可加人45%的 水；用于纸张、木器涂料，丝印油墨</td></tr><tr><td>IRR213</td><td>三官能度水溶性 脂肪族PUA（含有 30%HDDA)</td><td>3</td><td>16500</td><td>100</td><td>良好的反应活性、柔韧性、抗磨损性和耐污 性，最多可加水15%；用于纸张、木器涂料，丝 印油墨</td></tr><tr><td>IRR390</td><td>PUA水分散体</td><td></td><td><200 (Brookfield)</td><td>35</td><td>水挥发后，固化前不指粘；用于地板涂料</td></tr><tr><td>IRR400</td><td>PUA水分散体</td><td></td><td><250 (Brookfield)</td><td>40</td><td>水挥发后，固化前不指粘；用于地板涂料和 水性油墨</td></tr><tr><td>IRR422</td><td>PUA水分散体</td><td></td><td><200 (Brookfield)</td><td>35</td><td>水挥发后，固化前不指粘；用于地板涂料</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>黏度（25℃） /mPa·s</td><td>固含量 /%</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">拜 耳</td><td>UVLS 2282</td><td>PUA水分散体</td><td></td><td><50s</td><td>40</td><td>力学性能和耐化学品性优异；用于木器和 地板涂料</td></tr><tr><td>UVLS 2280</td><td>PUA水分散体</td><td></td><td><90s</td><td>39</td><td>力学性能和耐化学品性优异，硬度好；用于 地板、家具涂料</td></tr><tr><td>UVLS 2317</td><td>PUA水分散体</td><td></td><td><80s</td><td>37</td><td>力学性能和耐化学品性优异，分散性更好； 用于地板、家具涂料</td></tr><tr><td>850W</td><td>水乳化型UP</td><td></td><td>12000</td><td>100</td><td>易于乳化，优异的木纹展现性；用于地板、 家具涂料的面漆和底漆</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">巴 斯 夫</td><td>PE55WN</td><td>水溶性PEA</td><td>3.5</td><td>250~650(23C)</td><td>50</td><td>反应活性高，柔韧性和耐化学品性好；用于 PVC、塑料涂料、胶黏剂</td></tr><tr><td>PE22WN (LR8895)</td><td>水溶性PEA</td><td>3.5</td><td>150~500</td><td>50</td><td>硬度高，耐化学品性好，打磨性和附着力优 异；用于木器涂料</td></tr><tr><td>LR8949</td><td>脂肪族PUA水 分散体</td><td>1.5</td><td>40~100(23C)</td><td>40</td><td>优良的耐化学品性、柔韧性、高硬度；用于 木器、钢铁与塑料涂料</td></tr><tr><td>LR9005</td><td>芳香族PUA水 分散体</td><td>1.7</td><td>20~250(23C)</td><td>40</td><td>耐化学性和抗划伤性好，优异的干燥性，高 硬度；用于木器、钢铁与塑料涂料</td></tr><tr><td>盖斯塔夫</td><td>2000</td><td>四官能度水性芳 香族PEA</td><td>4</td><td></td><td>100</td><td>快干，用于木器涂料</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">德 谦</td><td>UV-14</td><td>阴离子型PUA 乳液</td><td>>3</td><td>20～100</td><td>40</td><td>兼具高硬度及柔韧性，优异的耐磨性，耐划 伤性，抗粘连性，对木材、非铁金属和塑料基 材有极佳附着力；用于木器、钢铁与塑料涂料</td></tr><tr><td>UV-20</td><td>阴离子型PUA 乳液</td><td>>3</td><td>20～100</td><td>40</td><td>兼具高硬度及柔韧性，优异的耐磨性，抗划 伤性，抗粘连性，对木材、金属、塑料基材附着 力好，层间附着力良好；用于薄涂木器涂料</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">扬州展化</td><td>CH-960</td><td>TDI型聚氨酯丙 烯酸酯水分散体</td><td></td><td></td><td>35±1</td><td>纸张、皮革、人造革、塑料涂料</td></tr><tr><td>CH-970</td><td>TDI型聚氨酯丙 烯酸酯水分散体</td><td></td><td></td><td>35±1</td><td>纸张、皮革、塑料涂料</td></tr><tr><td>CH-980</td><td>TDI型聚氨酯丙 烯酸酯水分散体</td><td></td><td></td><td>35±1</td><td>地板、塑料、金属涂料</td></tr><tr><td>CH-990</td><td>TDI型聚氨酯丙 烯酸酯水分散体</td><td></td><td></td><td>35±1</td><td>地板、塑料、金属涂料，混凝土</td></tr><tr><td>上海 多森</td><td>UVW-150</td><td></td><td></td><td></td><td>40</td><td>油墨</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 87,
        "chunk": "# 3.11 超支化低聚物  \n\n超支化聚合物是由AB型（x≥2；A、B为反应性基团）单体制备，链增长在不同分子之间（A和B两种官能团之间）进行，一层一层向外扩散，形成树枝状大分子，具有球形的外观。超支化聚合物与同样分子量的线型大分子相比，在性能上有很大不同。  \n\n（1）超支化聚合物终端官能度非常大，端基又是具有反应活性的基团，因此反应活性极高，这样可将丙烯酰氧基引入成为光固化低聚物；还可引人亲水基团，成为水溶性树脂；甚  \n\n至可引人光引发基团，成为大分子光引发剂。  \n\n（2）超支化聚合物有球状分子外形，分子之间不易形成链段缠绕，因此比相同分子量的线型大分子黏度低很多，这对光固化低聚物来讲是非常有利的。  \n\n目前，超支化聚合物可以用一步法或准一步法来合成，合成方法简便，较易控制，因此在光固化低聚物应用上会有良好的发展前景。  \n\n下面简单介绍几种超支化光固化低聚物。  \n\n（1）季戊四醇和间苯三甲酸酐反应，得到带有8个端羧基的聚酯，再与（甲基）丙烯酸缩水甘油酯开环酯化反应，引入8个（甲基）丙烯酰氧基，同时有八个羟基形成，还可与（甲基）丙烯酸酐反应，再引人8个（甲基）丙烯酰氧基，反应全部完成，得到有16个（甲基）丙烯酰氧基的超支化低聚物。  \n\n(2）以二乙醇胺和丙烯酸甲酯经迈克尔加成反应制得N，N-二羟乙基-3-胺-丙酸甲酯单体（A)。  \n\n$$\n\\scriptstyle\\sum_{\\begin{array}{c}{{\\mathrm{HOCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}}\\\\ {{\\mathrm{NH}}}\\\\ {{\\mathrm{HOCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}}\\end{array}}\\overset{\\mathrm{HOCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}{\\sim}\\overset{\\mathrm{HOCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}{\\longrightarrow}\\overset{\\mathrm{NCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{COOCH}_{3}}{\\longrightarrow}\\overset{\\mathrm{NCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{COOCH}_{3}}{\\longrightarrow}\\overset{\\mathrm{NCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{COOCH}_{3}}{\\longrightarrow}\\overset{\\mathrm{NCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}{\\longrightarrow}\\overset{\\mathrm{NCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}{\\longrightarrow}\\overset{\\mathrm{NCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}{\\longrightarrow}\\overset{\\mathrm{NCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}{\\longrightarrow}\\overset{\\mathrm{NCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}{\\longrightarrow}\\overset{\\mathrm{NCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}{\\longrightarrow}\\overset{\\mathrm{NCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}}\\end{array}\n$$  \n\n单体（A）与三羟甲基丙烷经酯交换反应，生成第一代超支化树脂（有六个羟基）和第二代超支化树脂（有十二个羟基）(B)  \n\n$$\n\\begin{array}{r l}&{\\mathrm{Re-sch}}\\\\ &{\\mathrm{~\\gamma~}}\\\\ &{\\mathrm{HOCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}\\\\ &{\\mathrm{~\\gamma~}}\\\\ &{\\mathrm{HOCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}}\\end{array}\\sum_{\\mathrm{N-CH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{COOCH}_{3}\\mathrm{~~+~}\\mathrm{HO-CH}_{2}\\mathrm{~-~}\\stackrel[\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{CH}_{3}}\\quad\\stackrel{\\mathrm{{\\scriptsize~RO~}}}{\\longrightarrow}\\stackrel{\\mathrm{{\\scriptsize~OH}~}}{\\longrightarrow}\\stackrel{\\mathrm{{\\scriptsize~OH}~}}{\\longrightarrow}\\stackrel{\\mathrm{{\\scriptsize~OH}}}{\\longrightarrow}\\stackrel{\\mathrm{{\\scriptsize~OH}}}{\\longrightarrow}\\quad\\stackrel{\\mathrm{{\\scriptsize~OH}}}{\\longrightarrow}\\stackrel{\\mathrm{{\\scriptsize~OH}}}{\\longrightarrow}\\quad\\stackrel{\\mathrm{{\\scriptsize~OH}}}{\\longrightarrow}\\stackrel{\\mathrm{{\\scriptsize~OH}}}{\\longrightarrow}}\\\\ &{\\mathrm{\\gamma~}}\\\\ &{\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{OH}}\\end{array}\n$$  \n\n超支化树脂B若与（甲基）丙烯酸酐或二异氰酸酯与丙烯酸羟基酯半加成物反应，就可引入丙烯酰氧基，成为超支化光固化低聚物。  \n\nB的部分羟基与马来酸酐等反应，则可引入羧基，经胺中和成铵盐就可成为水性超支化低聚物。  \n\nB的部分羟基与二异氰酸酯和光引发剂D2959 的半加成物反应，就可引人光引发基团，成为大分子光引发剂。  \n\n（3）用乙二胺与三羟基甲基丙烷三丙烯酸酯，经迈克尔加成反应，可得到带8个丙烯酰氧基的超支化低聚物。  \n\n![](images/d4d235542ceea7ace689d5a5b55b93aca9e31630bde7787a9719a7593a49ff0c.jpg)  \n\n（4）将间苯三甲酸和环氧氯丙烷反应，得到端酸酐基和大量羧基的超支化聚合物，再与（甲基）丙烯酸缩水甘油酯反应，引入（甲基）丙烯酰氧基，成为超支化光固化低聚物，由于羧基含量高，是一个碱溶型低聚物，若将光引发剂1173与端酸酐反应，则引入光引发基团成为大分子光引发剂。表3-27～表3-31介绍了超支化聚丙烯酸酯的性能和应用。  \n\n表3-27超支化多元醇和超支化聚丙烯酸酯的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>超支化聚丙烯酸酯</td><td>超支化多元醇</td></tr><tr><td>分子量</td><td>2700</td><td>1600</td></tr><tr><td>丙烯酸酯含量/(mmol/g)</td><td>5.5</td><td>一</td></tr><tr><td>羟基/(mgKOH/g)</td><td></td><td>590</td></tr><tr><td>酸值/(mgKOH/g)</td><td>2.0</td><td>≤3</td></tr><tr><td>非VOC/%</td><td>>99</td><td></td></tr><tr><td>密度/(g/cm3）</td><td>1.168</td><td></td></tr><tr><td>黏度(25℃)/mPa·s</td><td>750</td><td>14000</td></tr><tr><td>收缩率/%</td><td>10</td><td></td></tr><tr><td>折射率(22℃)</td><td>1.513</td><td></td></tr><tr><td>固化膜T/C</td><td>90</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n表3-28超支化聚丙烯酸酯和多官能团丙烯酸酯固化膜性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>DPHA</td><td>PP50S</td><td>超支化聚丙烯酸酯</td></tr><tr><td>黏度（25℃)/mPa·s</td><td>1400</td><td>200</td><td>700</td></tr><tr><td>最低固化速率（12μm厚）/（m/min）</td><td>15</td><td>12</td><td>15</td></tr><tr><td>辐射剂量/(mJ/cm²）</td><td>200</td><td>300</td><td>200</td></tr><tr><td>铅笔硬度(40μm厚/玻璃)</td><td>6H/7H</td><td>4H/5H</td><td>5H/6H</td></tr><tr><td>摆杆硬度(40um厚/玻璃)</td><td>163</td><td>156</td><td>165</td></tr><tr><td>柔度（12μm厚）/mm</td><td>2.2</td><td>2.2</td><td>0.4</td></tr><tr><td>耐水性（40μm，48h)</td><td>5</td><td>4</td><td>4</td></tr><tr><td>耐溶剂性（40μm,48h水：乙醇=1：1）</td><td>4</td><td>3</td><td>4</td></tr><tr><td>附着力（12μm，PC基材）</td><td>3</td><td>5</td><td>5</td></tr><tr><td>耐磨性(40μm，200次85°的光洁度）</td><td>88</td><td>66</td><td>92</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-29沙多玛公司超支化聚酯丙烯酸酯的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">商品名</td><td rowspan=\"2\">官能度</td><td rowspan=\"2\">丙烯酸 当量</td><td rowspan=\"2\">黏度（25℃) /mPa·s</td><td rowspan=\"2\">表面张力（25℃） /(X10-3N/m)</td><td colspan=\"4\">固化膜性能</td><td rowspan=\"2\">应用</td></tr><tr><td>拉伸强度 /psi</td><td>伸长率 /%</td><td>模量 /psi</td><td>Tg /℃</td></tr><tr><td>CN2300</td><td>8</td><td>163</td><td>600</td><td>32.6</td><td>5360</td><td>4.5</td><td>98800</td><td>96</td><td>喷墨、柔印油墨</td></tr><tr><td>CN2301</td><td>9</td><td>153</td><td>3500</td><td>38.4</td><td>4880</td><td>3.8</td><td>194950</td><td>77</td><td>涂料</td></tr><tr><td>CN2302</td><td>16</td><td>122</td><td>350</td><td>37.8</td><td>7400</td><td>9.1</td><td>162800</td><td>87</td><td>油墨、涂料</td></tr><tr><td>CN2303</td><td>6</td><td>194</td><td>320</td><td>40.3</td><td>7675</td><td>1.9</td><td>237423</td><td>60</td><td>喷墨油墨、硬涂料</td></tr><tr><td>CN2304</td><td>18</td><td>96</td><td>750</td><td>32.6</td><td>8750</td><td>1.1</td><td>204356</td><td>181</td><td>涂料</td></tr><tr><td>DPHA</td><td>6</td><td>102</td><td>13000</td><td>39.9</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>\n\n注： $1\\mathtt{p s i}{=}6894.76\\mathtt{P a}$ ，下同。  \n\n表3-30Bomar公司超支化聚酯丙烯酸酯的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">商品名</td><td rowspan=\"2\">官能度</td><td rowspan=\"2\">低聚物 种类</td><td rowspan=\"2\">黏度（25℃) /mPa·s</td><td rowspan=\"2\">T /℃</td><td colspan=\"3\">固化膜性能</td><td rowspan=\"2\">涂料黏度（25℃） /（X10-3N/m）</td></tr><tr><td>硬度</td><td>拉伸强度 /psi</td><td>断裂伸长率 /%</td></tr><tr><td>BDE-1025</td><td>8</td><td>脂肪族</td><td>1350</td><td>3</td><td>530</td><td>2594</td><td>26</td><td>180</td></tr><tr><td>BDE1029</td><td>14</td><td>脂肪族</td><td>350</td><td>83</td><td>580</td><td>5503</td><td>4</td><td>95</td></tr></table></body></html>\n\n$\\textcircled{1}$ $30\\%$ IBOA $+2\\%$ Omnirad481。  \n\n表3-31Perstorp公司超支化聚酯丙烯酸酯的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>商品名称</td><td>黏度(25℃) /mPa·s</td><td>最小UV固化 剂量/（mJ/cm²）</td><td>柔韧性 /mm</td><td>铅笔硬度</td><td>耐刮擦性60° 保光性/%</td><td>PC板上粘 接牢度</td><td>附着力180° 弯曲试验</td></tr><tr><td>BoltornP500丙</td><td>700</td><td>200</td><td>0.4</td><td>3H/4H</td><td>90</td><td>3</td><td>好</td></tr><tr><td>烯酸酯 DPHA</td><td>14000</td><td>200</td><td>2.2</td><td>2H/3H</td><td>91</td><td></td><td>良好</td></tr></table></body></html>  \n\n低聚物中含有两种不同类型的活性基团。丙烯酰氧基可以进行自由基光固化，而另一个基团可以进行阳离子光固化、湿固化、羟基固化、热固化等，成为具有双重固化功能的低聚物。  \n\n用双酚A环氧树脂和丙烯酸［环氧基：羧基为 $(1.5{\\sim}2.0):1]$ 开环酯化反应，制得带有环氧基的环氧丙烯酸树脂，其中丙烯酸基团可以进行自由基光聚合，而环氧基可进行阳离子光聚合。研究结果表明，这两种活性基团之间存在着分子内的相互作用，可有效促进自由基和阳离子光聚合的进行，使反应速率和最终转化率有明显的提高，而且大大降低了氧阻聚作用；双重固化低聚物所形成的固化膜具有更好的力学性能。  \n\n将六亚甲基二异氰酸酯和 $N$ ， $N\\cdot$ 二(氨丙基三乙氧基)硅烷反应，再与丙烯酸羟乙酯作用，制得具有自由基光固化/湿固化双重固化性能的硅氧烷型聚氨酯丙烯酸酯，可用于光固化保型涂料。  \n\n合成含有环氧基的酚醛环氧丙烯酸树脂，具有自由基光固化/热固化双重固化功能，可用于光成像阻焊剂。  \n\n德国拜耳公司、巴斯夫公司和上海多森化工公司都有商品化的双重固化低聚物，见表3-32。  \n\n表3-32拜耳双重固化树脂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>商品名</td><td>结构</td><td>含量/%</td><td>黏度（23℃）/mPa·s</td><td>应用</td></tr><tr><td>UAVP LS 2337</td><td>含—NCO基的脂肪族聚氨酯丙烯 酸酯，—NCO含量12.5%</td><td>100</td><td>12500</td><td>光/羟基双重固化体系</td></tr><tr><td>UAVPLS2396</td><td>含—NCO基的脂肪族聚氨酯丙烯 酸酯，-NCO含量12.5%</td><td>100</td><td>12500</td><td>光/羟基双重固化体系</td></tr></table></body></html>  \n\n巴斯夫公司的 $\\mathrm{LR9000}$ 为双重固化低聚物，既含有丙烯酸基，可进行光固化，又含有异氰酸基，可进行羟基、氨基或热固化。上海多森化工公司的UVDC-2700为双固化低聚物，含有丙烯酸基和异氰酸基，可进行自由基光固化，也可进行羟基、氨基或热固化。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 88,
        "chunk": "# 3.13 自引发功能的低聚物  \n\n具有自引发功能的低聚物有两类：  \n\n$\\textcircled{1}$ 低聚物自身具有光引发功能，在配方中可以少用甚至不用加光引发剂；  \n\n$\\textcircled{2}$ 在低聚物中接入光引发基团，成为大分子光引发剂，在配方中既作低聚物又作光引发剂使用。  \n\n第一类自身具有光引发功能的低聚物，是美国亚什兰公司开发的新产品，它通过多官能团丙烯酸酯与 $\\beta$ 酮酯（如乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸烯丙酯、甲基丙烯酸-2-乙酰乙酸乙酯)发生迈克尔加成反应， $\\beta$ 酮酯中活性亚甲基上碳与丙烯酸酯碳碳双键端基碳形成新的共价键， $\\beta$ 酮酯中基与一个完全被取代的碳原子相连，该键对紫外光具有不稳定性，吸收紫外光之后，很容易断键，生成乙酰基自由基和另外一个大分子自由基，具有自引发功能。因此，使用具有自引发功能的低聚物的UV涂料、油墨、胶黏剂的配方中，可以不添加光引发剂，从而避免了添加光引发剂所造成的气味、黄变、难以混入、析出、迁移以及价格昂贵等问题。  \n\n![](images/3960d0bd4a901f9b136c7ab813d6b5738b64ea321091a0d562b959816e2a02ac.jpg)  \n\n自身具有光引发功能的低聚物还可以通过多种丙烯酸酯与多种迈克尔反应而制得，形成系列产品。  \n\n![](images/a85b8490401c3736f0dbc7e5bc984fa2f7e0ead969639a93a86b97bb28d2e1a1.jpg)  \n\n美国亚什兰公司开发自引发低聚物Drewrad系列产品见表3-33和表3-34。  \n\n表3-33 亚什兰Drewrad系列产品和用途  \n\n\n<html><body><table><tr><td>商品代号</td><td>用途</td><td>商品代号</td><td>用途</td><td></td></tr><tr><td>300系列</td><td>清漆</td><td>D系列</td><td>颜料、填料分散</td><td></td></tr><tr><td>1000系列</td><td>木器漆</td><td>500系列</td><td>印刷油墨</td><td></td></tr><tr><td>1100系列</td><td>木器填充底漆</td><td>M系列</td><td>消光</td><td></td></tr><tr><td>100系列</td><td>上光油</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n表3-34亚什兰自引发低聚物Drewrad系列部分产品的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"2\" rowspan=\"2\">性能</td><td colspan=\"9\">商品名称</td></tr><tr><td>130</td><td>150 530</td><td>540</td><td>331</td><td></td><td>1010</td><td>1040</td><td>1110</td><td>1120</td></tr><tr><td colspan=\"2\" rowspan=\"4\">密度/(g/mL) 黏度（25℃）/mPa·s 平均分子量</td><td>1.09 400～500|200~300</td><td>1.09</td><td>1.12 1100</td><td>1.13 1650</td><td>1.10 500~1000</td><td>1.11 1200</td><td>1.09 350</td><td>1.14 4500</td><td>1.18 10000</td></tr><tr><td></td><td>650</td><td>1275</td><td>750</td><td>3000</td><td>800</td><td>700</td><td>800</td><td>1100</td></tr><tr><td>650 2.1</td><td>2.1</td><td>2.4</td><td>2.1</td><td>2.1</td><td>2.5</td><td>2.3</td><td>4.7</td><td>3.3</td></tr><tr><td></td><td>220</td><td></td><td>1200</td><td>11.7</td><td>12</td><td>10</td><td>19</td><td>--10</td></tr><tr><td>固化膜性能 铅笔硬度</td><td>750 完全固化能量/（mJ/cm²）</td><td></td><td>900 6</td><td></td><td></td><td>1040 5.0</td><td>70 10</td><td>730 11</td><td>1300 3</td><td>260 10</td></tr><tr><td colspan=\"2\">伸长度/% 拉伸强度/psi</td><td colspan=\"10\">5 6 8</td></tr><tr><td colspan=\"2\">附加特性</td><td colspan=\"9\">1300 650 800 600 通过美国FDA认证</td></tr></table></body></html>\n\n注： $1\\mathtt{p s i}{=}6894.76\\mathtt{P a}$ 。  \n\n第二类具有自引发功能的低聚物大多利用含有羟基的光引发剂（安息香、1173、184、2959）与带异氰酸基的低聚物反应，将光引发剂接入低聚物，成为具有光引发基的低聚物。  \n\n接枝光引发剂的低聚物优点：  \n\n①光固化速率接近于普通低聚物与小分子光引发剂的固化速率，甚至更快；  \n$\\textcircled{2}$ 与体系的相容性好；  \n③大大降低了光引发剂的迁移能力；  \n④大大降低了光引发剂有害的光分解产物（如苯甲醛）产生；  \n③光引发剂无毒无害，可以用于食品包装涂料和油墨中。  \n\n表3-35为接枝光引发剂的低聚物与普通低聚物加小分子光引发剂固化后从固化膜中抽提出光引发剂和苯甲醛的实验结果。  \n\n表3-35从固化膜抽提出光引发剂和苯甲醛浓度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>光引发剂</td><td>体系中光引发剂浓度 （质量分数）/%</td><td>抽提出光引发剂浓度 /×10-6</td><td>抽提出苯甲醛浓度 /X10-5</td></tr><tr><td>1-1</td><td>184</td><td>4.0</td><td>1150</td><td>8.0</td></tr><tr><td>1-2</td><td>接枝184</td><td>4.0</td><td>48</td><td>0.5</td></tr><tr><td>2-1</td><td>184</td><td>4.0</td><td>400</td><td>3.0</td></tr><tr><td>2-2</td><td>接枝184</td><td>4.0</td><td>19</td><td>0.3</td></tr><tr><td>3-1</td><td>2959</td><td>4.0</td><td>801</td><td>100</td></tr><tr><td>3-2</td><td>接枝2959</td><td>4.0</td><td>89</td><td>40</td></tr><tr><td>4-1</td><td>安息香</td><td>4.0</td><td>725</td><td>30</td></tr><tr><td>4-2</td><td>接枝安息香</td><td>4.0</td><td>18</td><td>10</td></tr></table></body></html>  \n\n数据表明，光引发剂的接枝反应大大降低了引发剂碎片的迁移能力和浸出能力，而且“接枝的”固化膜中生成的苯甲醛量也大大减少，因此接枝在低聚物上的光引发剂，实质上就是一类大分子光引发剂，无毒无害，可以用在食品和药品包装用的涂料及油墨中。2006年美国食品和药物管理局（FDA）宣布用大分子光引发剂生产的UV涂料和油墨可以用于食品及药品包装印刷中，彻底改变了以往UV油墨和涂料不能用于食品及药品包装的惯例，开创了UV油墨和涂料应用的新领域。Bomar公司已商品化带光引发剂的低聚物产品及性能见表3-36。  \n\n表3-36Bomar公司带光引发剂低聚物的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">商品名称</td><td rowspan=\"2\">官能度</td><td rowspan=\"2\">低聚物结构</td><td rowspan=\"2\">黏度(50℃) /mPa·s</td><td colspan=\"3\">固化膜性能</td><td rowspan=\"2\">涂料黏度(25℃) /mPa·s</td></tr><tr><td>硬度</td><td>拉伸强度/psi</td><td>断裂伸长率/%</td></tr><tr><td>XP-144LS</td><td>2</td><td>脂肪族PUA</td><td>125000</td><td>77D</td><td>7536</td><td>7</td><td>28000</td></tr><tr><td>XP-144LS-B</td><td>2</td><td>脂肪族PUA</td><td>10500</td><td>81D</td><td>5780</td><td>6</td><td>19250</td></tr><tr><td>XP-543LS</td><td>2</td><td>脂肪族PUA</td><td>30000</td><td>53A</td><td>725</td><td>343</td><td>30750</td></tr></table></body></html>\n\n$\\Phi$ 30%IBOA $+2\\%$ Omnirad 481。注： $1\\mathrm{{psi}=6894,76\\mathrm{{Pa}}}$ 。  \n\n韩国Miwon公司利用季戊四醇三丙烯酸酯与酸酐反应，制得端羧基季戊四醇三丙烯酸酯；用双季戊四醇五丙烯酸酯与酸酐反应，制得端羧基双季戊四醇五丙烯酸酯。然后再与二缩水甘油醚反应，制得了一系列多官能团脂肪族与脂环族环氧丙烯酸酯，其黏度见表3-37。  \n\n表3-37多官能团环氧丙烯酸酯的化学结构与黏度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>类 型</td><td>低聚物</td><td>官能度</td><td>骨架结构</td><td>黏度(40℃)/mPa·s</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">I</td><td>MEA-1</td><td>6</td><td>烷基环氧-三丙烯酸酯</td><td>4700</td></tr><tr><td>MEA-2</td><td>10</td><td>烷基环氧-五丙烯酸酯</td><td>2800</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">Ⅱ</td><td>MEA-3</td><td>6</td><td>环已基环氧-三丙烯酸酯</td><td>64000</td></tr><tr><td>MEA-4</td><td>10</td><td>环已基环氧-五丙烯酸酯</td><td>8000</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">Ⅱ</td><td>MEA-5</td><td>9</td><td>烷基环氧-三丙烯酸酯</td><td>75000</td></tr><tr><td>MEA-6</td><td>15</td><td>烷基环氧-五丙烯酸酯</td><td>5700</td></tr></table></body></html>  \n\n![](images/77e5c77514ecaccd5d45470ac146ab638107a0580cfb68aeec79024b7d549e64.jpg)  \n\n![](images/3a6e02abc4c84284ce30449756a2c6cf05b85308e1753a3f1ff52238d003837e.jpg)  \n\n同一系列中，官能度大，黏度反而小；带刚性基团的环已基环氧黏度明显比烷基环氧黏度大。随着官能度的增加，硬度增加，耐磨性增加，耐化学腐蚀性也增加；拉伸强度增加，但拉伸率降低；塑料附着力随官能度的增加而降低；随官能度的增加，耐黄变性变差，含环己基耐黄变性更差。与对应的聚氨酯丙烯酸酯相比，环氧丙烯酸酯的大部分性能要好，尤其是耐化学品腐蚀性更好。 10.",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 89,
        "chunk": "# 3.15 低黏度低聚物  \n\nUV喷墨打印是20世纪末发展起来的光固化材料新技术。喷墨打印是一种非接触式印刷，不需印版，通过喷射墨滴到基材上而形成图像的过程。通过计算机编辑好图形和文字，并控制喷墨打印机喷头喷射墨滴获得精确的图像，完全是数字化成像的过程，是目前发展最迅速的一种数字成像方式，具有按需打印、高速度、高质量、色彩饱和等优点。  \n\nUV喷墨打印的主要耗材为UV喷墨油墨，它要求油墨低黏度、高固化速率和颜料稳定性好，不发生沉降。  \n\n美国沙多玛公司开发了专为UV喷墨油墨使用的聚酯丙烯酸酯CN2300和CN2301，其性能见表3-38。  \n\n表3-38 CN 2300和CN2301的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>CN2300</td><td>CN2301</td></tr><tr><td>黏度(25℃)/mPa·s</td><td>200</td><td>700</td></tr><tr><td>官能度</td><td>8</td><td>8</td></tr><tr><td>体积收缩率/%</td><td>9</td><td>8</td></tr></table></body></html>  \n\n美国氰特公司也为UV喷墨油开发了专用低聚物Viajet100和Viajet400，其性能见表3-39。  \n\n表3-39 Viajet100和Viajet400的性能   \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>Viajet 100</td><td>Viajet 400</td></tr><tr><td>黏度（25℃）/mPa·s</td><td>107</td><td>20</td></tr><tr><td>密度（21.5℃）/(g/cm）</td><td>1.09</td><td>1.07</td></tr><tr><td>色泽（Gardner)</td><td>5</td><td>1.6</td></tr></table></body></html>  \n\nViajet100用于颜料分散，制成色浆；而Viajet400用于稀释色浆加上光引发剂和助剂 制成喷墨油墨。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 90,
        "chunk": "# 8.16 光固化聚丁二烯低聚物  \n\n光固化聚丁二烯低聚物是在聚丁二烯中接入丙烯酸酯基或环氧基，使其可以通过UV光交联形成兼备橡胶、聚丙烯酸酯或环氧树脂的性能。这类低聚物在常温下是液态的可以按常规的光固化工艺加工。由于其主链上聚丁二烯结构具有高韧性（尤其低温时)、耐水稳定性、耐酸碱性、优良的电性能，特别适用于电子化学品、柔性印刷版、胶黏剂和密封胶（图3-1)。  \n\n![](images/595cc7ee3021452370d9a6ce0f7dc7a1a18bc137d9b98ab73fd46d6372cd328b.jpg)  \n图3-1光固化聚丁二烯低聚物结构  \n\n在自由基光固化时，聚丁二烯丙烯酸酯中（甲基）丙烯酸酯双键转化率远远高于聚丁二烯上1,4-双键和1,2-双键转化率（表3-40)，但由于1,4-双键和1,2-双键可引发总数大，故它们对形成聚合物网络交联密度的贡献仍是显著的。  \n\n表3-40聚丁二烯丙烯酸酯Ricacryl3801光固化双键转化率①  \n\n\n<html><body><table><tr><td>双键</td><td>(甲基)丙烯酸酯基</td><td>1,2-双键</td><td>1,4-双键</td></tr><tr><td>双键数</td><td>8</td><td>26</td><td>10</td></tr><tr><td>双键转化率/%</td><td>80以上</td><td>14</td><td>27</td></tr></table></body></html>\n\n①3%KIP-100F， ${\\mathrm{5J/cm}}^{2}$ 0  \n\n鉴于聚丁二烯具有卓越的水解稳定性、低透湿性和极好的耐酸碱性，而光聚合形成的交联网络又赋予固化膜更好的耐化学品性质，特别是耐酸碱性。将聚氨酯丙烯酸酯和聚丁二烯丙烯酸酯固化膜在50%的硫酸溶液中室温下浸泡120h，聚丁二烯丙烯酸酯固化膜的拉伸强度几乎没有变化，而聚氨酯丙烯酸酯固化膜的拉伸强度大幅度下降，仅保留不足原强度的10%，这是由于在60℃、50%的硫酸作用下发生了酯键水解和随之对聚合物网络结构的破坏而引起的。用50%的NaOH溶液进行耐碱实验结果亦完全相同。  \n\n沙多玛公司、Bomer公司和大阪有机化学公司商品化的光固化聚丁二烯低聚物见表3-41～表3-44。  \n\n表3-41沙多玛公司聚丁二烯丙烯酸酯低聚物的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">商品名称</td><td colspan=\"5\">官能度</td><td rowspan=\"2\">黏度 /mPa·s</td><td colspan=\"6\">固化膜性能</td></tr><tr><td>分子量AA基</td><td></td><td>M基A</td><td>1,2</td><td>1.4键</td><td>固化速率</td><td>拉伸强度</td><td>断翠</td><td>模</td><td>耐冲击强</td><td>T</td></tr><tr><td>Ricaryl 3801</td><td>3200</td><td>2</td><td>6</td><td>26</td><td>10</td><td>25000(45℃)</td><td>50</td><td>1659</td><td>6.6</td><td>52846</td><td><2</td><td>-18.02</td></tr><tr><td>CN301</td><td>3000</td><td></td><td>2</td><td></td><td></td><td>920(60℃)</td><td>20</td><td>639</td><td>15.2</td><td>6979</td><td>48</td><td>--44.45</td></tr><tr><td>CN302</td><td>3000</td><td>2</td><td></td><td></td><td></td><td>17000(60℃)</td><td>20</td><td>166</td><td>36.2</td><td>724</td><td>75</td><td>一39.83</td></tr><tr><td>CN303</td><td>3000</td><td></td><td>2</td><td></td><td></td><td>4125(60℃)</td><td>10</td><td>235</td><td>35.2</td><td>1185</td><td>28</td><td>-38.93</td></tr></table></body></html>\n\n注：1ft=0.30m；1psi=6894.76Pa;1lb=0.45kg；lin=2.54cm。  \n\n表3-42Bomar公司聚丁二烯氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">商品名称</td><td rowspan=\"2\">官能度</td><td rowspan=\"2\">低聚物种类</td><td rowspan=\"2\">黏度（50℃) /mPa·s</td><td colspan=\"4\">固化膜性能</td></tr><tr><td>硬度</td><td>拉伸强度/psi</td><td>断裂伸长率/%</td><td>涂料黏度(25C）/mPa·s</td></tr><tr><td>BR-641</td><td>2</td><td>脂肪族</td><td>62000</td><td>85D</td><td>3030</td><td>36</td><td>18885</td></tr><tr><td>BR-643</td><td>2</td><td>脂肪族</td><td>65000</td><td>85A</td><td>11230</td><td>57</td><td>15250</td></tr></table></body></html>\n\n①30%IBA+2%Omnirad 481。注： $1\\mathtt{p s i}{=}6894.76\\mathtt{P a}$ 0  \n\n表3-43大阪有机化学公司聚丁二烯丙烯酸酯低聚物的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>商品名称</td><td>化学名称</td><td>平均分子量</td><td>黏度/mPa·s</td></tr><tr><td>BAC-45</td><td>聚丁二烯二丙烯酸酯</td><td>3000</td><td>4000~8000</td></tr><tr><td>BAC-15</td><td>聚丁二烯二丙烯酸酯</td><td>1000</td><td>1000~3000</td></tr><tr><td>PIPA</td><td>聚异戊二烯二丙烯酸酯</td><td>2700</td><td>5000~12000</td></tr></table></body></html>  \n\n该低聚物皮肤刺激性极低（PII≈0)，低黏度，卓越的UV/EB灵敏度。  \n\n表3-44沙多玛公司环氧聚丁二烯低聚物的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">商品名称</td><td rowspan=\"2\">环氧值</td><td rowspan=\"2\">环氧当量</td><td rowspan=\"2\">环氧含量</td><td>顺式</td><td>反式</td><td>1,2-</td><td>1,4-</td><td>断开</td><td>黏度</td><td>密度</td><td>羟值</td></tr><tr><td>1%</td><td>环氧基</td><td>环氧基 双键</td><td>双键</td><td>环氧基</td><td>/mPa·s</td><td>/（g/cm）</td><td>/(mgKOH/g)</td></tr><tr><td>PolyBD-600E</td><td>2~2.5</td><td>400~500</td><td>3.4</td><td>7~10</td><td>8~12</td><td>22</td><td>53~60</td><td>3~4</td><td>7000</td><td>1.01</td><td>1.70</td></tr><tr><td>PolyBD-605E</td><td>3~4</td><td>260~330</td><td>4.8~6.2</td><td>7~10</td><td>8~12</td><td>22</td><td>53~60</td><td>3~4</td><td>22000</td><td>1.01</td><td>1.74</td></tr></table></body></html>  \n\nUV固化粉末涂料是20世纪90年代开发的一种新型涂料，是一种将传统粉末涂料和UV固化技术相结合的新技术，兼有粉末涂料和液态UV涂料的优点（见表3-45)；具有固化速率快、熔融温度低（100～140℃）、无VOC排放、原料利用率高等特点，可用于木材、塑料、纸张、热敏合金和含有热敏零件的金属元件等热敏基材的涂装，非常适合三维及复杂工件的涂装，见表3-45。  \n\nUV固化粉末涂料是由光固化低聚物、光引发剂、助固化剂、颜料、填料和各种助剂组成的。用作UV固化粉末涂料的光固化低聚物，要求能赋予粉末良好的贮存稳定性，在高达40℃条件下贮存3～6个月不结块；低聚物必须在较低的温度（≤100℃）下具有较低的熔融黏度，以保证涂料在光固化之前和光固化过程中具有良好的流动性及流平性。这就要求低聚物Tg应在50～70℃（至少在40℃以上），平均分子量在1000～4000，分子量分布要窄。目前已开发的低聚物有不饱和聚酯、乙烯基醚树脂、聚酯丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂和环氧丙烯酸树脂，近年来超支化聚合物因有高官能度、低黏度、高活性和互容性好等特点，可应用于粉末涂料中作成膜树脂或黏度改性剂等，以提高漆膜的各种性能。  \n\n氰特公司、道化学公司和DSM公司都已有商品化的UV固化粉末涂料低聚物，见表3-46和表3-47。  \n\n表3-45UV固化粉末涂料的特点  \n\n\n<html><body><table><tr><td>传统粉末涂料优点（√）和缺点（×）</td><td>液体UV涂料优点（√）和缺点（X）</td></tr><tr><td>√无溶剂排放，安全环保 √可回收使用，利用率高</td><td>√固化速率快，固化温度范围宽 √可薄涂</td></tr><tr><td>√施工简单方便</td><td>√漆膜硬度高，耐化学品性好</td></tr><tr><td>√漆膜物化性能优异，边角覆盖好</td><td>×有VOC释放可能性</td></tr><tr><td>√适合三维工件</td><td>×涂料不可回收，利用率不高</td></tr><tr><td>×不适合各热敏基材，固化温度高，时间长</td><td>×漆膜收缩率高，边角覆盖不好</td></tr><tr><td>×漆膜流平性、硬度一般</td><td>×漆膜较脆，与底材附着力较差 ×不适合三维工件</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-46氰特公司UV粉末涂料树脂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>商品名称</td><td>树脂形态</td><td>Tg/C</td><td>黏度（175℃）/mPa·s</td><td>应 用</td></tr><tr><td>Uvecoat2000</td><td>无定形甲基丙烯酸聚酯</td><td>47</td><td>3300(200℃)</td><td>金属部件，热敏合金</td></tr><tr><td>Uvecoat 2100</td><td>无定形甲基丙烯酸聚酯</td><td>57</td><td>5500(200℃)</td><td>金属部件，热敏合金</td></tr><tr><td>Uvecoat 2200</td><td>无定形甲基丙烯酸聚酯</td><td>54</td><td>4500</td><td>金属部件，热敏合金</td></tr><tr><td>Uvecoat 2300</td><td>无定形</td><td>53</td><td>2500(200℃)</td><td></td></tr><tr><td>Uvecoat 3000</td><td>无定形</td><td>51</td><td>6000</td><td>中密度板花纹漆、清漆，PVC地板漆</td></tr><tr><td>Uvecoat 3001</td><td>无定形</td><td>43</td><td>2000</td><td>平整度高的木器清漆</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>商品名称</td><td>树脂形态</td><td>T/℃</td><td>黏度(175℃)/mPa·s</td><td>应用</td></tr><tr><td>Uvecoat 3002</td><td>无定形</td><td>49</td><td>4500</td><td>中密度板花纹漆，清漆</td></tr><tr><td>Uvecoat3003</td><td>无定形</td><td>49</td><td>3500</td><td>PVC地板漆</td></tr><tr><td>Uvecoat3101</td><td>无定形</td><td>43</td><td>1800</td><td></td></tr><tr><td>Uvecoat9010</td><td>半结晶</td><td>80(Tm)</td><td>300(100℃)</td><td>配合3000系列使用，降低熔融黏度</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-47道化学和DSM公司UV粉末涂料树脂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>商品名称</td><td>树脂类型</td><td>黏度/Pa·s</td><td>T/℃</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">道化学</td><td>XZ 92478.00</td><td>环氧丙烯酸树脂</td><td>2~4(150℃)</td><td>85~105</td></tr><tr><td>Uracross p3125</td><td>无定形不饱和聚酯</td><td>30~50</td><td>48</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">DSM</td><td>Uracross zw4892P</td><td>无定形不饱和聚酯</td><td>50～100</td><td>51</td></tr><tr><td>Uracross zw4901p</td><td>无定形不饱和聚酯</td><td>30~70</td><td>54</td></tr><tr><td>Uracross p3307</td><td>半结晶乙烯基醚氨基树脂</td><td></td><td>90～110(Tm)</td></tr><tr><td>Uracrossp3898</td><td>半结晶乙烯基醚氨基树脂</td><td></td><td>90~130（Tm）</td></tr></table></body></html>  \n\n杂化低聚物是指含有金属离子的丙烯酸低聚物，它的结构组成既有有机部分，如聚氨酯、聚酯，又有金属离子，通过丙烯酸基、甲基丙烯酸基、羧基、羟基等功能基团与有机部分相连（图3-2)。这种金属离子与有机物的杂化结构既可以形成常规的共价键交联，又有离子键的交联，因此赋予一些特殊性能，应用于涂料、油墨、胶黏剂等产品可具有导电性、抗菌性、高折射率以及催化性能等，也可改善与金属和玻璃等基材的附着力。  \n\n有机组成一 $\\mathbf{\\nabla}\\cdot\\mathbf{M}^{2+}$ 一有机组成$\\scriptstyle\\mathbf{M}=\\mathbf{Z}_{\\mathtt{n}}$ 、AI、Ca、 $\\mathbf{M}_{\\mathbf{B}}$ 有机组成如下。功能基团：丙烯酸基、甲基丙烯酸基、羧基、羟基主体结构：聚氨酯、聚酯  \n\n杂化低聚物具有憎水特征，但它们可以溶解于典型的活性稀释剂（如TPGDA、TMP-TA）中，因此，可以用于高档的UV产品配方。由于杂化低聚物可以形成含有可移动的和可逆的离子交联键，具有高温流动性，而室温则回归离子交联。所以杂化低聚物可以用于生产UV固化金属涂料、胶黏剂以及粉末涂料。  \n\n![](images/031df2383af0592a7b75cb85609277cf088ca393d15faf3ace91c0355e95487c.jpg)  \n图3-2杂化低聚物  \n\n![](images/42ecb4c4781e8b5c4ae9b3292896cee7aa0877045904239f7b348ce8c46af2ea.jpg)  \n图3-3和图3-4介绍了两种杂化低聚物的合成方法。  \n图3-3杂化聚酯丙烯酸酯的低聚物  \n图3-4杂化聚氨酯丙烯酸酯的低聚物  \n\n表 3-48是加入杂化低聚物的UV涂料基本配方，可添加1～16 份的含锌杂化低聚物(CN2404或CN2405)，表3-49为烘烤前后与基材粘接性的变化。  \n\n表3-48添加杂化低聚物的UV涂料基本配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>配方及性能</td><td>指标</td></tr><tr><td>PUA/份</td><td>63.5</td></tr><tr><td>IBOA/份</td><td>31.7</td></tr><tr><td>HDDA/份</td><td>4.8</td></tr><tr><td>SR1135/份</td><td>0.95</td></tr><tr><td>CN2404或CN2405/份</td><td>1~6</td></tr><tr><td>固化条件（300W/in双灯）/（ft/min） 涂层厚度/mil</td><td>25 5~6</td></tr></table></body></html>\n\n$\\mathrm{1in{=}2.54c m,~\\ 1f t{=}0.30m,~\\ 1m i l{=}25.4\\times10^{-6}m,}$  \n\n表3-49烘烤前后添加杂化低聚物的UV涂料粘接性比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能比较</td><td>CN2404</td><td>CN2405</td><td>CN2405</td><td>CN2405</td><td>CN2405</td></tr><tr><td>基材</td><td>铝</td><td>铝</td><td>马口铁</td><td>冷轧钢板</td><td>玻璃</td></tr><tr><td>200℃烘烤时间/min</td><td>5</td><td>5</td><td>8</td><td>12</td><td>8</td></tr><tr><td>烘烤前粘接性/%</td><td>85</td><td>45</td><td>92</td><td>85</td><td>87</td></tr><tr><td>烘烤后粘接性/%</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td></tr></table></body></html>  \n\n沙多玛公司商品化杂化低聚物性能及应用见表3-50。  \n\n表3-50沙多玛公司商品化金属丙烯酸酯低聚物  \n\n\n<html><body><table><tr><td>商品名</td><td>化学名称</td><td>黏度（25℃） /mPa·s</td><td>颜色 APHA</td><td>折射率</td><td>T/C</td><td>产品特点</td><td>建议应用领域</td></tr><tr><td>CN2400</td><td>金属丙烯酸酯</td><td>275</td><td>100</td><td></td><td></td><td>很好的附着力，很好的耐刮 擦性，用量1%～20%</td><td>涂料，柔印、凹 印、丝印油墨</td></tr><tr><td>CN2401</td><td>金属丙烯酸酯</td><td>1800</td><td>50</td><td>1,4816</td><td></td><td>很好的附着力，很好的耐刮 擦性，用量1%～20%</td><td>涂料，丝印油墨</td></tr><tr><td>CN2402</td><td>金属丙烯酸酯</td><td>240</td><td>50</td><td>1.4811</td><td></td><td>很好的附着力，很好的耐刮 擦性，用量1%～20%</td><td>金属涂料</td></tr><tr><td>CN2404</td><td>金属聚酯丙烯 酸酯</td><td>500(60℃)</td><td>1G</td><td>1.4824</td><td>18.7</td><td>双官能团，对金属和塑料有 出色的附着力和柔韧性，高温 流回性能</td><td>层压胶黏剂，压 敏胶黏剂，涂料、 油墨</td></tr><tr><td>CN2405</td><td>金属聚氨酯丙 烯酸酯</td><td>21000 (60℃)</td><td>3G</td><td>1.4792</td><td>48.6</td><td>双官能团，对金属和塑料有 出色的附着力和柔韧性，高温 流回性能</td><td>层压胶黏剂，压 敏胶黏剂，涂料， 油墨</td></tr><tr><td>CN2470</td><td>混酯丙烯酸酯</td><td>28000</td><td>2.5G</td><td></td><td></td><td>收对塑料有出色的附着力，低</td><td>胶黏剂，油墨</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 91,
        "chunk": "# 3.19.1含羧基的丙烯酸酯低聚物  \n\n这也是20世纪末发展起来的一类光固化低聚物，它是在低聚物中引入羧基，对金属附着力有增强作用，特别因羧基存在，具有碱溶性，成为光成像型光固化材料的主体树脂。同  \n\n时羧基含量足够高时，与胺中和后，就可以得到水溶性UV固化低聚物，成为水性UV 固化材料主体树脂。  \n\n低聚物引人羧基可以通过下列方式。  \n\n（1）用马来酸酐共聚物与丙烯酸羟乙酯反应，生成马来酸酐半酯，从而引人羧基和丙烯酰氧基。  \n\n![](images/80986e228d87a61996abe22281559e57f6b65bdb3a4351e9f8a67f51db67be88.jpg)  \n\n（2）用环氧丙烯酸酯中羟基与酸酐反应，生成带羧基的环氧丙烯酸酯。  \n\n![](images/87816c5be6f2f7c29d35290e9bfcb1a9fd72b0f75685b0eb9b8427b68385a5e6.jpg)  \n\n（3）由偏苯三酸酐或均苯四酸二酐与丙烯酸、二元醇缩聚和酯化得到含有羧基的聚酯丙烯酸酯。  \n\n![](images/1069322d04e8a2c01d67df9dcb0da4b947ab1a3ea22b306ce931291632263ea7.jpg)  \n\n（4）二异氰酸酯与二元醇、二羟甲基丙酸反应，再与丙烯酸羟基酯反应，制得带有羧基的聚氨酯丙烯酸酯。  \n\n![](images/7cc0ec16fec2c9e1d44f14744f54409cc36a293ac1cb0ba79fe4983da18384a9.jpg)  \n\n：（5）由二异氰酸酯与丙烯酸羟基酯半加成物与部分酸酐化的环氧丙烯酸酯反应，制得带有羧基的既有环氧丙烯酸酯又有聚氨酯丙烯酸酯结构的低聚物。  \n\n![](images/41e7a564ddc2e01bc757abe03f5c1f50a799f751074bb334351c2cbfd54e10dd.jpg)  \n\n![](images/d6e70b580d9232810be46de70c707e3b49505d075023f350c5cb4284b1c071fd.jpg)  \n\n含羧基丙烯酸酯低聚物的性能和应用见表3-51。  \n\n表3-51含羧基丙烯酸酯低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td>官能度</td><td>黏度（25℃） /mPa·s</td><td>酸值 /(mg KOH/g)</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">沙 多 玛</td><td>SB404</td><td>芳香酸丙烯酸半酯 （含PM醋酸酐溶剂）</td><td></td><td>5170</td><td></td><td>快速固化，碱溶性，塑料润湿性好， 可双重固化；用于塑料、木材涂料，抗 蚀剂，阻燃剂</td></tr><tr><td>SB520M35</td><td>芳香酸丙烯酸半酯 （含35%POEA)</td><td></td><td>5332</td><td></td><td>快速固化，与金属、塑料黏合性好， 润湿性、流动性好；用于金属、纸张、塑 料、木材胶黏剂，移印、凹印、丝印油墨</td></tr><tr><td>SB 520A20</td><td>芳香酸甲基丙烯酸 半酯（含20%TPG- DA)</td><td></td><td>579</td><td></td><td>快速固化，高酸值，容易用碱脱除， 铜黏合性好，高光泽、耐溶剂性和酸， 可混杂固化；用于金属、塑料、木材涂 料，抗蚀剂和阻焊剂</td></tr><tr><td>氰特</td><td>EB770</td><td>含羚基的PEA（含 40%HEMA)</td><td>1</td><td>100</td><td></td><td>碱溶性；用于抗蚀剂</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">科宁</td><td>5424</td><td>含羚基的PEA</td><td>2</td><td>7000～10000</td><td>85~95</td><td>增强附着力，颜料润湿性好；用于金属、 塑料、木器涂料，胶印、丝印、柔印油墨</td></tr><tr><td>4703</td><td>含羧基的低聚物</td><td></td><td>173</td><td>260</td><td>低黏度，附着力好，耐化学性好，碱 溶性；用于塑料和玻璃涂料，层压胶黏 剂，光成像抗蚀剂</td></tr><tr><td>4173</td><td>含羚基的低聚物</td><td></td><td>4000</td><td>190</td><td>硬度好，附着力好，耐化学性好，碱 溶性；用于金属、塑料涂料，胶黏剂，光 成像抗蚀剂</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">长兴</td><td>6173</td><td>含羚基的芳香酸丙 烯酸酯</td><td>1</td><td>3000</td><td></td><td>附着力好，用于金属涂料，胶黏剂</td></tr><tr><td>648</td><td>含羧基的丙烯酸酯</td><td>1</td><td>6000</td><td>210</td><td>碱溶性好，对金属附着力好，耐化学 品性好；用于抗蚀剂</td></tr><tr><td>649</td><td>含羧基的甲基丙烯 酸酯</td><td>1</td><td>4000</td><td>200</td><td>碱溶性好，对金属附着力好，耐化学 品性好；用于抗蚀剂</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 92,
        "chunk": "# 3.19.2氨基丙烯酸酯低聚物  \n\n这是氨基树脂（包括三聚氰胺树脂、聚酰胺树脂）经丙烯酸酯化而制得的低聚物。  \n\n三聚氰胺经甲醛加合，再与醇醚化后，得到甲醚化或丁醚化三聚氰胺树脂，通过与丙烯酸羧基酯酯交换引入丙烯酰氧基，就成为氨基丙烯酸酯低聚物，具有硬度高，耐热性和耐候性好，优良的耐化学品性和机械强度。因低聚物中存有大量烷氧基，也可热固化，作为光固化和热固化双重固化材料。  \n\n聚酰胺树脂中氨基与多官能度丙烯酸酯，经过迈克尔加成，引人丙烯酸酯，成为氨基丙烯酸酯低聚物，具有很好的柔韧性和力学性能，用于涂料和油墨。表3-52 列举了氨基丙烯酸酯低聚物的性能和应用。  \n\n表3-52氨基丙烯酸酯低聚物的性能和应用  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品代号</td><td>化学名称</td><td></td><td>官能度黏度(25℃)/mPa·s</td><td>特点和应用</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">江苏三木</td><td>6115</td><td>基以脲酸树脂为基础的氨</td><td>1~2</td><td>600～1000</td><td>低黏度，柔韧性好，附着力佳</td></tr><tr><td>6116</td><td>为基矿酵三氨胺树脂</td><td>2~3</td><td>800~1200</td><td>高反应活性，高硬度</td></tr><tr><td>6117</td><td>以甲醚化三聚氰胺树脂 为基础的氨基丙烯酸酯</td><td>3~4</td><td>1200~2000</td><td>快速固化，高交联密度</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">中山千叶 合成</td><td>UN111</td><td>三聚氰胺丙烯酸树脂</td><td>3</td><td>90~160s</td><td>固化速率快，光泽好，硬度高，黏 度低，丰满度好，耐黄变，用于PVC</td></tr><tr><td>UN112</td><td>聚丙烯酰胺树脂</td><td>2</td><td>100～150s</td><td>扣板、摩托车、机壳涂料 耐黄变，黏度低，柔韧性好；用于 塑料油墨和各种油墨</td></tr></table></body></html>",
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    {
        "id": 93,
        "chunk": "# 3.20.1环氧丙烯酸酯低聚物的合成  \n\n（1）环氧大豆油丙烯酸酯的合成  \n\n![](images/9c96e9d6bf626ca1afb39280d09d9d8d90b18cda5b5f0998f9a80e35132cc232.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人一定量环氧大豆油（环氧值0.42)，升温至85℃，滴加含1.5%的三苯基磷、0.1%的对甲氧基苯酚和一定量AA（环氧基：羧基=1.1：1，摩尔比）混合液，加毕升温至 $110^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应至酸值 $<8\\mathrm{mg}~\\mathrm{KOH}/\\mathbf{g}$ ，停止反应得到环氧大豆油丙烯酸酯，得率$95\\%$ 。反应配比对酯化率的影响见表3-53。  \n\n表3-53 反应配比对酯化率的影响①  \n\n\n<html><body><table><tr><td>环氧基·羧基(摩尔比)</td><td>1:1</td><td>1.1:1</td><td>1.2 : 1</td></tr><tr><td>酯化率/%</td><td>84.3</td><td>95.0</td><td>96.1</td></tr></table></body></html>\n\n$\\Phi$ 反应温度 $110^{\\circ}\\mathsf{C}$ ，反应时间8h，催化剂三苯基磷 $1.5\\%$  \n\n（2）不同催化剂下环氧丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入 $\\boldsymbol{1.05}\\mathbf{mol}\\ 828$ 环氧树脂（环氧值0.548）和0.02%的阻聚剂，加热搅拌，升温至一定温度，滴加1mol丙烯酸和1%的环氧树脂量的催化剂混合液，1h滴完，控制反应温度，定时取样测酸值，当反应体系酸值 ${\\bf<3m g~K O H/g}$ 时停止反应，得到环氧丙烯酸酯，见表3-54。  \n\n![](images/d4bc967c39eb533d926e18bada0e1ff8e6aa91c1fcead83bc3738b197446bb8e.jpg)  \n表3-54不同催化剂下环氧丙烯酸酯的合成  \n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>催化剂</td><td>反应温度/℃</td><td><3mgKOH/g所需时间/h</td><td>产品外观</td><td>固化速率/s</td></tr><tr><td>1</td><td>三乙胺</td><td>95</td><td>8</td><td>略带蓝色</td><td>4</td></tr><tr><td>2</td><td>三乙胺</td><td>105</td><td>3.5</td><td>略带蓝色</td><td>4</td></tr><tr><td>3</td><td>三乙胺</td><td>115</td><td>1.5</td><td>明显偏黄色</td><td>7</td></tr><tr><td>4</td><td>四乙基溴化铵</td><td>95</td><td>5</td><td>近似于无色</td><td>4</td></tr><tr><td>5</td><td>四乙基溴化铵</td><td>105</td><td>3</td><td>近似于无色</td><td>4</td></tr><tr><td>6</td><td>四乙基溴化铵</td><td>115</td><td>1.5</td><td>明显偏黄色</td><td>7</td></tr><tr><td>7</td><td>三苯基磷</td><td>95</td><td>6</td><td>近似于无色</td><td>4</td></tr><tr><td>8</td><td>三苯基磷</td><td>105</td><td>3</td><td>近似于无色</td><td>4</td></tr><tr><td>9</td><td>三苯基磷</td><td>115</td><td>1.5</td><td>明显偏黄色</td><td>7</td></tr><tr><td>10</td><td>三苯基磷：四乙基溴化铵1：1</td><td>95</td><td>6</td><td></td><td></td></tr><tr><td>11</td><td>三苯基磷：三乙胺2：3</td><td>105</td><td>3.5</td><td></td><td></td></tr><tr><td>12</td><td>三苯基磷：三乙胺3：2</td><td>105</td><td>4.5</td><td></td><td></td></tr><tr><td>13</td><td>多元催化剂</td><td>95</td><td>4.5</td><td></td><td></td></tr><tr><td>14</td><td>多元催化剂</td><td>105</td><td>2.5</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（3）环氧丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人25g环氧树脂（E-44)，加人适量甲苯溶解，加热至85℃，滴加溶有0.15g对苯二酚、0.6g二甲苯胺和7.8g丙烯酸的混合溶液，反应1h，升温至95℃反应4h，体系酸值<3mgKOH/g，减压蒸馏，除去甲苯和未反应的丙烯酸得到环氧丙烯酸酯。  \n\n(4）环氧丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入计算量环氧树脂（E-44)、对甲氧基苯酚，升温，缓慢滴加计算量的丙烯酸（羧基与环氧基摩尔比为1：1）和0.6～0.9份催化剂三甲基苄基溴化铵，100～105℃反应2h，酸值<5mgKOH/g，停止反应，得环氧丙烯酸酯，反应转化率≥95%。不同催化剂种类的影响见表3-55。  \n\n表3-55不同催化剂种类的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>催化剂</td><td>反应时间/min</td><td>残余酸值率P</td><td>丙烯酸转化率/%</td></tr><tr><td>四丁基澳化铵</td><td>100</td><td>0.039</td><td>96.1</td></tr><tr><td>三甲基苄基溴化铵</td><td>100</td><td>0.064</td><td>93.6</td></tr><tr><td>三甲基苄基氯化铵</td><td>100</td><td>0.096</td><td>90.4</td></tr><tr><td>N,N-二甲基苄铵</td><td>100</td><td>0.165</td><td>83.5</td></tr></table></body></html>  \n\n（5）酚醛环氧丙烯酸树脂（FA）的合成  \n\n![](images/39a7bed97d81ed1f574e8169c5da1c4eb783987429ef8ae3198a91dd2894d379.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入酚醛环氧树脂（F-51）和适量对甲氧基苯酚，升温至 $90^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅匀，滴加丙烯酸（羧基与环氧基等摩尔比）和适量 $N,N^{\\prime}$ -二甲基苄胺，维持反应温度 $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应5h左右，至酸值 ${\\leqslant}5\\mathrm{mg}\\mathrm{KOH}/\\mathbf{g}$ ，趁热出料，或降温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加入适量稀释剂甲基丙烯酸羟乙酯搅匀后出料。  \n\n（6）甲基酚醛环氧丙烯酸树脂的合成在三口烧瓶中加人 $50\\mathbf{g}$ 甲基酚醛环氧树脂JE43、$\\scriptstyle22g$ 醋酸丁氧基乙酯，加热至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅匀，加人 $0.2{\\bf g}$ 对甲氧基苯酚、 $_{15.58}$ 丙烯酸以及催化剂 $\\left(0,25\\mathrm{mmol}\\right.$ 四丁基溴化铵、 $0.25\\mathrm{mmol}$ 三乙酰丙酮铬)，搅匀后升温至 $120^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应6h得到甲基酚醛环氧丙烯酸树脂。  \n\n（7）低黏度环氧丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人1mol聚乙二醇200、2mol双酚A环氧树脂、 $0.1\\%$ 的三乙胺， $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $5\\mathrm{h}$ 。降温至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 加入计算量的丙烯酸（与环氧基等摩尔比)、 $0.1\\%$ 的对甲氧基苯酚，升温至 $100{\\sim}110^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应至酸值 ${\\leqslant}5\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH}/\\mathbf{g}$ 得到低黏度环氧丙烯酸酯。不同双羟基化合物改性EA的黏度见表3-56。  \n\n表3-56不同双羟基化合物改性EA的黏度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项 目</td><td>乙二醇</td><td>一缩二乙醇</td><td>聚乙二醇200</td><td>聚乙二醇300</td><td>聚乙二醇400</td><td>双酚A</td><td>未改性</td></tr><tr><td>平均醚键数/个</td><td>2</td><td>3</td><td>4.1</td><td>6.4</td><td>8.6</td><td>一</td><td>一</td></tr><tr><td>环氧树脂黏度/s</td><td>2.81</td><td>2.53</td><td>1.94</td><td>2.71</td><td>3.31</td><td>4.47</td><td>2.69</td></tr><tr><td>环氧丙烯酸酯黏度/s</td><td>36.97</td><td>12.60</td><td>8.53</td><td>16.72</td><td>19.90</td><td>19.43</td><td>14.00</td></tr></table></body></html>  \n\n![](images/e3dff03f43c8b7e19132cdc84941dc539a586b386698adcda37e51b1c014b9bd.jpg)  \n\n（8）低黏度环氧丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人1mol双酚A环氧树脂、 $0.2\\mathrm{mol}$ 聚醚多元醇、 $0.25\\%$ 的催化剂三乙胺，升温至 $110^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应2.5h，测环氧值，降温加人0.1%的对羟基苯甲醚，缓慢滴加1.2mol丙烯酸（与测定环氧等值）并缓慢升温至115℃，反应 $^{3\\mathrm{h}}$ ，测酸值 ${\\bf\\ K O H/g}$ ，停止反应，趁热放料，得低黏度环氧丙烯酸酯。  \n\n未改性环氧丙烯酸酯 $\\eta_{60}=10\\mathrm{{Pa}\\cdot\\mathrm{{s}}}$  \n\n柔性 $\\boldsymbol{0.9}\\mathbf{mm}$ 柔性 $0.5\\mathrm{mm}$  \n\n（9）低黏度环氧丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人100g828环氧树脂、20g二缩三乙二醇（扩链剂）和 $0.5{\\bf g}$ 三乙胺(催化剂)，升温 $(70\\pm5)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应，每隔 $30\\mathrm{{min}}$ 测环氧值至所需时停止反应。按环氧值：丙烯酸为 $1:1$ 加人丙烯酸、三乙胺（改性环氧与丙烯酸量的 $1\\%$ )、对苯二酚（改性环氧的 $0.02\\%$ ）升温至（ $100\\pm5)^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应至酸值 ${\\bf<5m g~K O H/g}$ 得到低黏度环氧丙烯酸酯。  \n\n（10）低黏度环氧丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人一缩二乙二醇与环氧树脂E-44（摩尔比为1：10）和催化剂四丁基溴化铵（或四甲基氯化铵、三乙基苄基氯化铵)，100℃反应2h，得改性环氧树脂，黏度低于原环氧树脂（表3-57)，降温至80℃缓慢滴加计算量丙烯酸（羧基与环氧基摩尔比为1：1）和0.6～0.9份催化剂，100～105℃反应2h，当酸值<5mgKOH/g时停止反应，得低黏度环氧丙烯酸酯。  \n\n表3-57催化剂种类对产物黏度的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>催化剂</td><td>四丁基溴化铵</td><td>四甲基氯化铵</td><td>三乙基苄基氯化铵</td><td>N,N-二甲基苄胺</td><td>E-44</td></tr><tr><td>黏度/Pa·s</td><td>5.4</td><td>6.0</td><td>6.4</td><td>8.6</td><td>10.3</td></tr></table></body></html>  \n\n（11）脂肪族环氧丙烯酸酯的合成  \n\n在三口烧瓶中加人lmol丙烯酸和lmol一缩二乙二醇二缩水甘油醚，1%的催化剂N,N-二甲基苄胺和0.2%的阻聚剂对甲氧基苯酚，升温至100℃反应，至酸值<5mgKOH/g停止反应，得脂肪族环氧丙烯酸酯一缩二乙二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯。25℃黏度为800mPa·s，仅为双酚A环氧丙烯酸酯的1/1000，固化速率也比双酚A环氧丙烯酸酯快。  \n\n（12）脂肪族环氧丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人0.5mol丁二醇缩水甘油醚、0.3%的对羟基苯甲醚、0.8%的三苯基麟，升温至80℃，滴加1mol丙烯酸，100～105℃反应2～6h，当酸值<6mgKOH/g时停止反应，得脂肪族环氧丙烯酸酯：丁二醇二缩水甘油醚二丙烯酸酯，为黏状淡黄色透明液体，酸值为5.5mgKOH/g时，黏度（25℃）为$975\\mathbf{m}\\mathbf{Pa}\\cdot\\mathbf{s}$ ，密度为 $1.065\\mathrm{g}/\\mathrm{cm}^{3}$ 。  \n\n（13）脂环族环氧丙烯酸酯的合成  \n\n![](images/c11576dcfd73a6597dae09cf4e58962dbb48e21d196b5d0b9f2b160fa290c8ef.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入TDE-85环氧树脂（4,5-环氧已烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯）和1%的四甲基氯化铵，缓慢升温，并滴加丙烯酸（酸当量/环氧当量为1.02～1.05：1)，在105～115℃反应3.5～4h，当酸值降至15mgKOH/g以下时停止反应，得到脂环族环氧丙烯酸酯树脂。  \n\n外观：浅黄色黏稠树脂。  \n\n黏度： $2.6\\mathrm{Pa}\\cdot\\mathrm{s}$ 卷固化速率（ $4\\%$ 的1173)： ${\\bf40s}$ 。  \n\n（14）脂环族环氧双甲基丙烯酸酯的合成  \n\n![](images/8fd9cddce735175f08be9ac216ad85c042eb0048611a37d48a3f4723972d02a8.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人50g（3,4-环氧基）环已基甲酸（3,4-环氧基）环已基甲酯（EPC)和400×10-6的对甲氧基苯酚，搅匀，升温至80℃，滴加27.5g甲基丙烯酸和0.4g三乙基苄基氯化铵混合液，90℃反应2h，升温至100～108℃反应5～6h，当酸值<5mgKOH/g时停止反应，趁热出料，得脂环族环氧双甲基丙烯酸酯EPCDMA。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 94,
        "chunk": "# （15）己二酸改性环氧丙烯酸酯的合成  \n\n![](images/418f4d0dffb7db23c5c30fad3ed15ba69ee4fb71b97accc9ab99e0072b51359a.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人一定量的环氧树脂（E-51)、已二酸（E-51：已二酸=1：0.3，质量比）和四甲基氯化铵，升温至 $90\\%$ ，反应至酸值接近零时，滴加计量的丙烯酸和2,6-二叔丁基对甲酚混合物， $30\\mathrm{\\sim}40\\mathrm{min}$ 加毕，升温至 $95\\sim100\\mathrm{^{\\circ}C}$ ，反应至酸值 $\\leq5\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH/g}$ ，降温过滤出料，得己二酸改性环氧丙烯酸酯，无色或接近无色透明黏稠体，黏度（ $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）为$3{\\sim}4\\mathrm{Pa}\\cdot\\mathbf{s} $ 。己二酸用量对树脂黏度的影响见表3-58。  \n\n表3-58 己二酸用量对树脂黏度的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>己二酸：环氧树脂</td><td>树脂黏度（50℃）/Pa·s</td></tr><tr><td>0.5:1</td><td>>10</td></tr><tr><td>0.4:1</td><td>≥6</td></tr><tr><td>0.3:1</td><td>3~4</td></tr></table></body></html>  \n\n（16）已二酸改性环氧丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入环氧树脂、催化剂三乙胺或2-甲基吡啶、抗氧剂、对羟基苯甲醚及己二酸（环氧树脂量的 $30\\%$ ，搅拌 $3\\mathrm{{min}}$ ，通人 $\\mathbf{N}_{2}$ ，加热至 $(120\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，保温2h，测酸值达到理论值时，加入计算量的丙烯酸（剩余环氧基与羧基等摩尔比)， $(110\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应，至酸值 ${<}5\\mathrm{mg}\\mathrm{KOH/g}$ ，得己二酸改性EA，加人 $20\\%$ 的TPGDA搅匀出料，其性能：黏度（ $25\\mathrm{^\\circC}$ ） $85\\mathrm{{Pa}\\cdot\\mathrm{{s}}},$ ：折射率1.5482。不同催化剂的催化性能见表3-59。  \n\n表3-59不同催化剂的催化效果  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">性能</td><td colspan=\"4\">催化剂</td></tr><tr><td>无</td><td>三乙胺</td><td>2-甲基吡啶</td><td>三苯基麟</td></tr><tr><td>反应时间/h</td><td>20(酸值45mgKOH/g)</td><td>5.5</td><td>4.5</td><td>5.0</td></tr><tr><td>黏度(25℃)/Pa·s</td><td>150</td><td>95</td><td>80</td><td>75</td></tr><tr><td>外观(Fe-Co比色)</td><td>3#</td><td>2#</td><td>1#</td><td>2#</td></tr><tr><td>外观</td><td>透明</td><td>透明</td><td>透明</td><td>透明</td></tr></table></body></html>\n\n$\\Phi$ 酸值 ${<}5\\mathrm{m}\\mathbf{g}\\ \\mathbf{K}{\\mathrm{OH/}}\\mathbf{g}$ 量  \n\n（17）马来酸酐改性环氧丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入计算量的马来酸酐和不同分子量的聚乙二醇（按马来酸酐：聚乙二醇 $=1.05:1$ ，摩尔比)， $75\\mathrm{^\\circC}$ 反应 $100\\mathrm{{min}}$ ，制得不同分子量的马来酸聚乙二醇单酯，通过测定体系酸值，确定转化率在 $93\\%$ 。 3  \n\n将合成的一系列马来酸聚乙二醇单酯与环氧树脂（618环氧树脂）的甲苯溶液，按与环氧基当量比 $0.1:1$ 的比例加人三口烧瓶中，再加入适量催化剂三乙胺和阻聚剂对苯二酚，在 $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应0.5h，当体系酸值为 $1.5\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH}/\\mathbf{g}$ 时，滴加计算量的丙烯酸，1h加毕，保温，至体系酸值 ${<}5\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH/g}$ 停止反应，减压蒸馏除去甲苯，得到改性环氧丙烯酸树脂。  \n\n改性环氧丙烯酸酯的性能见表3-60。  \n\n（18）丁二酸酐改性甲基酚醛环氧丙烯酸树脂的合成将50g线型甲基酚醛环氧树脂(JF43)、22g醋酸丁氧乙酯加入到三口烧瓶中，加热到80℃搅拌至溶解，加入0.2g阻聚剂、15.5g丙烯酸及1.25mol复合催化剂［四丁基溴化铵/乙酰丙酮（Ⅲ)］，升温至120℃反应至酸值基本不变，得JFA树脂溶液。  \n\n表3-60改性环氧丙烯酸酯的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">试样</td><td rowspan=\"2\">聚乙二醇</td><td rowspan=\"2\">涂料黏度 (涂-4杯)/s</td><td colspan=\"7\">涂膜性能</td></tr><tr><td>柔韧性 /mm</td><td>附着力 /级</td><td>硬度 /H</td><td>耐冲击强度 /kg·cm</td><td>光泽度 /%</td><td>15%NaCl 48h</td><td>10%NCO3 48h</td></tr><tr><td>EPo</td><td></td><td>147</td><td>4</td><td>2</td><td>5</td><td>20</td><td>92</td><td>无变化</td><td>无变化</td></tr><tr><td>EP1</td><td>乙二醇</td><td>74</td><td>2</td><td>1</td><td>3</td><td>40</td><td>111</td><td>无变化</td><td>无变化</td></tr><tr><td>EP2</td><td>聚乙二醇200</td><td>69</td><td>1</td><td>1</td><td>3</td><td>≥50</td><td>101</td><td>无变化</td><td>发白</td></tr><tr><td>EP3</td><td>聚乙二醇300</td><td>66</td><td>1</td><td>1</td><td>2</td><td>≥50</td><td>105</td><td>发白</td><td>溶解</td></tr><tr><td>EP</td><td>聚乙二醇400</td><td>60</td><td>1</td><td>1</td><td>2</td><td>≥50</td><td>105</td><td>发白</td><td>发白</td></tr></table></body></html>  \n\n将40gJFA树脂溶液（65%固含量）、适量醋酸丁氧乙酯（使体系溶剂含量35%）、0.05g阻聚剂加入到三口烧瓶中，搅拌加热至80～90℃，加人9.8g丁二酸酐于120℃反应4h，得丁二酸酐改性甲基酚醛环氧丙烯酸树脂。  \n\n（19）丁二酸酐改性酚醛环氧丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入48g质量分数为61.7%的含环氧基丙烯酸改性酚醛环氧F-44树脂的二氧六环溶液，0.05g对苯二酚、0.5g溴化季铵盐和31g质量分数为22.5%的丁二酸酐的二氧六环溶液，95℃反应3h，得到碱溶性的酸酐改性FA树脂。不同投料比时产物的性能见表3-61。  \n\n表3-61不同投料比时产物的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>投料比(环氧基：羟基：丁二酸酐)</td><td>产物碱溶性</td><td>UV固化后附着力</td><td>热固化后附着力</td></tr><tr><td>3:7:8</td><td>溶于1%的NazCO3</td><td>3</td><td>1</td></tr><tr><td>3:7:7</td><td>溶于1%的NaCO3</td><td>3</td><td>1</td></tr><tr><td>3:7:6</td><td>溶于1%的NazCO3</td><td>3</td><td>1</td></tr><tr><td>3:7:5</td><td>溶于1%的NazCO3</td><td>3</td><td>1</td></tr><tr><td>5·5·6</td><td>溶于5%的NazCO3</td><td>1</td><td>1</td></tr><tr><td>5:5·5</td><td>溶于5%的Na2CO3</td><td>1</td><td>1</td></tr><tr><td>5:5:4</td><td>稍溶于5%的NaCO3</td><td>1</td><td>1</td></tr><tr><td>5:5:3</td><td>不溶于5%的NaCOs</td><td>1</td><td>1</td></tr></table></body></html>\n\n注：投料比：环氧基：羟基：丁二酸酐=3：7：（5～6）为最佳。  \n\n（20）偏苯三酸酐改性的甲基丙烯酸环氧酯的合成在三口烧瓶中加人一定量的双酚A环氧树脂和甲基丙烯酸（环氧基和羧基的摩尔比为1：1)、1.5%的催化剂四乙基氯化铵和适量的对甲氧基苯酚，升温至90～110℃反应1.5h，降温至60℃，加人偏苯三酸酐，100℃继续反应1.5h，停止反应得到偏苯三酸酐改性的甲基丙烯酸环氧酯。  \n\n（21）碱溶性环氧丙烯酸酯（或酚醛环氧丙烯酸酯）的合成在三口烧瓶中加人一定量的环氧树脂E-51（或F-51）和少量对甲氧基苯酚，搅拌升温至65℃，滴加一定量的丙烯酸（环氧基：羧基的摩尔比为1：1）和苄基三甲基氯化铵，1h滴完，在90～100℃反应至酸值<5mgKOH/g时停止反应，降温至60℃，加人一定量的马来酸酐，升温至75～80℃，当酸值达到所需值时停止反应，得到马来酸酐改性环氧丙烯酸树脂E-51AM（或F-51AM)。  \n\n马来酸酐改性环氧丙烯酸树脂的性能见表3-62。  \n\n表3-62马来酸酐改性环氧丙烯酸树脂的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">性能</td><td colspan=\"4\">马来酸酐：OH</td></tr><tr><td>0:1</td><td>0.3:1</td><td>0.7:1</td><td>1:1</td></tr><tr><td>黏度/Pa·s</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>E-51AM</td><td>77</td><td></td><td>96</td><td>160</td></tr><tr><td>F-51AM</td><td>108</td><td></td><td>180</td><td>320</td></tr><tr><td>碱溶性</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>E-51AM</td><td>不溶</td><td>留有余膜</td><td>全溶</td><td>全溶</td></tr><tr><td>F-51AM</td><td>不溶</td><td>留少量余膜</td><td>全溶</td><td>全溶</td></tr><tr><td>最低固化光量/（mJ/cm²）</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>E-51AM</td><td>1.26</td><td>1.02</td><td>0.51</td><td>0.36</td></tr><tr><td>F-51AM</td><td>0.94</td><td>0.72</td><td>0.36</td><td>0.26</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 95,
        "chunk": "# (22）碱溶性甲基酚醛环氧丙烯酸酯的合成  \n\n![](images/1601c271d05e55308a60df852ed5fb5a70bc2721fb8dd6a08d6d97e3f63d29ce.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $50\\mathbf{g}$ 甲基酚醛环氧树脂JF43（环氧值0.428)、 $22g$ 醋酸丁氧乙酯，加热至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，搅拌至树脂全溶，加入 $0.2{\\bf g}$ 对甲氧基苯酚、 $15.5\\mathbf{g}$ 丙烯酸及 $\\boldsymbol{1.25\\mathrm{mmol}}$ 催化剂［四丁基溴化铵和乙酰丙酮铬（Ⅲ）等摩尔比]，升温至 $120^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应至体系酸值基本不变为止，得甲基酚醛环氧丙烯酸树脂JFA溶液。  \n\n将 $40\\mathbf{g}$ JFA树脂溶液（ $65\\%$ 固含量)、适量醋酸丁氧乙酯（用于调节体系溶剂含量至$35\\%$ ）及 $0.05\\mathbf{g}$ 对甲氧基苯酚加人三口烧瓶中，搅拌升温至 $80\\sim90^{\\circ}{\\mathrm{C}}$ ，加人 $0.098\\mathrm{mol}$ 多元羧酸酐·于 $120^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应至酸值基本不变为止。羧基化甲基酚醛环氧丙烯酸酯的性能见表3-63。  \n\n表3-63羧基化甲基酚醛环氧丙烯酸酯的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>酸酐</td><td>树脂酸值/(mgKOH/g)</td><td>酸酐转化率/%</td><td>黏度(60℃)/mPa·s</td></tr><tr><td>苯酐</td><td>93.5</td><td>84.3</td><td>4120</td></tr><tr><td>马来酸酐</td><td>112.1</td><td>76.4</td><td>4850</td></tr><tr><td>丁二酸酐</td><td>104.5</td><td>84.4</td><td>880</td></tr><tr><td>四氢苯酐</td><td>88.1</td><td>89.6</td><td>1700</td></tr><tr><td>六氢苯酐</td><td>87.7</td><td>89.5</td><td>1830</td></tr><tr><td>甲基六氢苯酐</td><td>86.9</td><td>87.4</td><td>1500</td></tr><tr><td>偏苯三酸酐</td><td>128.4</td><td>98.4</td><td>8500（90℃)</td></tr><tr><td>甲基纳迪克酸酐</td><td>94.6</td><td>55.1</td><td>548</td></tr></table></body></html>\n\n（23）碱溶性聚氨酯改性环氧丙烯酸酯（或酚醛环氧丙烯酸酯）的合成在三口烧瓶中  \n\n加入一定量的环氧树脂E-51（或F-51）和少量对甲氧基苯酚，搅拌升温至 $65^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，滴加一定量的丙烯酸（环氧基与羧基的摩尔比为 $1:1$ ）和苄基三甲基氯化铵，1h滴完，在 $90\\sim$ $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应至酸值 ${<}5\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH/g}$ 时停止反应，降温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加人一定量的马来酸酐（马来酸酐：羟基 $=0.7:1)$ ，升温至 $75{\\sim}80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应，当酸值达到所需值时停止反应，得到马来酸酐改性环氧丙烯酸树脂。再加人一定量TDI-HEA半加成物（ $\\mathrm{OH^{-}}$ 与—NCO摩尔比为$1:1)$ ，在 $65^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应至—NCO消失，得聚氨酯改性环氧丙烯酸树脂EATH(或FATH)。聚氨酯改性环氧丙烯酸树脂的性能见表3-64。  \n\n表3-64聚氨酯改性环氟丙烯酸树脂性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>样品</td><td>黏度/Pa·s</td><td>碱溶性</td><td>最低固化光量/（mJ/cm²）</td></tr><tr><td>EATH</td><td>280</td><td>全溶</td><td>0.72</td></tr><tr><td>FATH</td><td>400</td><td>全溶</td><td>0.51</td></tr></table></body></html>  \n\n（24）聚酯改性环氧丙烯酸酯的合成在装有氮气管的三口烧瓶中加人 $2\\mathrm{mol}$ 马来酸酐和 $\\scriptstyle1{\\mathrm{mol}}$ 端羟基聚丁二烯橡胶及少量对甲苯磺酸，升温通氮气至 $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应至酸值降到理论值。停止反应得到端羧基聚酯。加人环氧丙烯酸酯（由1mol环氧树脂与1mol丙烯酸反应制得)、 $0.8\\%$ 总量的四正丁基溴化铵和适量对羟基苯甲醚， $95\\mathrm{^{\\circ}C}$ 反应2h，当酸值降到 $_{5\\mathrm{m}\\tt g}$ $\\mathtt{K O H/g}$ 时停止反应，制得聚酯改性环氧丙烯酸酯。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 96,
        "chunk": "# 3.20.2聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 97,
        "chunk": "# （1）芳香族聚氨酯丙烯酸酯的合成  \n\n![](images/66cc6d8a1ccb7090d467d49b516791bf7551af9d23c223862731e7f22501aa7f.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $0.5\\mathrm{mol}$ 聚醚二元醇（PPO210）、1mol甲苯二异氰酸酯（TDI)、0.1%的二月桂酸二丁基锡、0.05%的对甲氧基苯酚，60℃反应至—NCO值到计算值，再加人lmol丙烯酸羟乙酯（HEA)，升温至70～75℃，反应至—NCO值接近于0，得到聚醚型聚氨酯丙烯酸酯。不同组分的聚氨酯丙烯酸酯的性能见表3-65。  \n\n表3-65不同组分的聚氨酯丙烯酸酯的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>组成比(摩尔比)</td><td>碘值/(mgKOH/g)</td><td>固化速率/s</td><td>硬度/H</td><td>附着力</td></tr><tr><td>1</td><td>PPO210:HEA:TDI=0.5:1.0:1</td><td>61.2</td><td>7</td><td>2</td><td>差</td></tr><tr><td>2</td><td>PPO210:HEA:TDI=0.4:1.2:1</td><td>72.6</td><td>7</td><td>2</td><td>中</td></tr><tr><td>3</td><td>PPO210:HEA:TDI=0.3:1.4；1</td><td>78.8</td><td>7.5</td><td>>3</td><td>优</td></tr><tr><td>4</td><td>PPO210·HEA:TDI=0.2:1.6:1</td><td>90.4</td><td>7.5</td><td>>3</td><td>中</td></tr><tr><td>5</td><td>PPO210:HEA:TDI=0.1:1.8:1</td><td>104.9</td><td>8</td><td>>3</td><td>中</td></tr></table></body></html>  \n\n（2）芳香族聚醚聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧中加人1mol聚乙二醇、 $100\\%$ （质量分数）溶剂乙酸丁酯，滴加 $2\\mathrm{mol}$ 甲苯二异氰酸酯和 $0.3\\%$ （质量分数）的二月桂酸二丁基锡混合液，升温至 $70^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应1.7h，降至 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $1.5\\mathrm{h}$ 。然后降至室温，加人 $2\\mathrm{mol}$ 丙烯酸羟乙酯，升温至 $70^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应至—NCO基团消失，得到聚醚聚氨酯丙烯酸酯。不同聚乙二醇合成聚氨酯丙烯酸酯的性能见表3-66。  \n\n表3-66不同聚乙二醇合成聚氨酯丙烯酸酯的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">PEG分子量</td><td rowspan=\"2\">PUA分子量</td><td colspan=\"4\">固化膜性能</td></tr><tr><td>柔韧性/mm</td><td>拉伸强度/MPa</td><td>断裂伸长率/%</td><td>硬度</td></tr><tr><td>400</td><td>1.76×103</td><td>5</td><td>20.2</td><td>21.2</td><td>1.45</td></tr><tr><td>800</td><td>2.85×103</td><td>2.5</td><td>16.7</td><td>35.7</td><td>0.85</td></tr><tr><td>2000</td><td>3.08×103</td><td>1</td><td>15.5</td><td>62.4</td><td>0.85</td></tr><tr><td>4000</td><td>1.87×10</td><td>0.5</td><td>7.5</td><td>67.9</td><td>0.87</td></tr></table></body></html>  \n\n(3)芳香族聚醚聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入聚氧化丙烯醚N210(经真空加热脱水，含水量<0.1%)和甲苯二异氰酸酯(—OH：—NCO=0.4：1),用少量有机酸调体系 $\\mathsf{p H}$ 值到5，加人 $0.05\\%$ 的二月桂酸二丁基锡 $20\\%$ 的乙酸丁酯溶液),升温至 $35\\mathrm{{^\\circC}}$ ,维持反应温度 $(40\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应1h，测体系—NCO含量，当达到理论值时，升温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，滴加丙烯酸羟丙酯 $(\\mathrm{~-~}0\\mathrm{H}:-\\mathrm{NCO}{=}1:1)$ 、二月桂酸二丁基锡、2,6-二叔丁基对甲酚混合物， $^\\mathrm{1h}$ 滴加完毕，$60{\\sim}65^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应1h，当—NCO含量 ${<}1\\%$ 时，升温至 $(80\\pm2)^{\\circ}\\mathtt{C}$ ，反应至—NCO含量 $<0.5\\%$ ，再加入封端剂丁醇，继续反应得到无色透明的聚醚聚氨酯丙烯酸酯树脂。酸的选择对聚氨酯丙烯酸酯树脂性能的影响见表3-67。  \n\n表3-67酸的选择对聚氨酯丙烯酸酯树脂性能的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>磷酸</td><td>硫酸</td><td>有机酸A</td><td>复合有机酸B</td><td>不加</td></tr><tr><td>体系pH</td><td>5</td><td>5</td><td>5</td><td>5</td><td>7</td></tr><tr><td>反应条件</td><td>40℃/1h</td><td>40℃/1h</td><td>40℃/1h</td><td>40℃/1h</td><td>40℃/1h</td></tr><tr><td>树脂色泽</td><td>3#</td><td>4</td><td>2#</td><td>1#</td><td>2#</td></tr></table></body></html>  \n\n（4）芳香族聚酯聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入计量的己二酸、三羟甲基丙烷及二甘醇，升温，搅拌全溶解，约2h升温至 $160^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加入抗氧剂，通氮气和二甲苯，升温至 $190{\\sim}195^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，保温 ${\\bf6}\\sim{\\bf8}{\\bf h}$ ，反应至酸值 ${\\bf<3m g~K O H/g}$ ，停止加热，抽真空1h，除去二甲苯和水，得到淡黄色黏稠状端羟基聚酯，羟值控制在 $100\\sim130\\mathrm{mg}~\\mathrm{KOH/g}$ ，分子量 $800{\\sim}1000$ 。 入  \n\n将甲苯二异氰酸酯加人到三口烧瓶中，用少量复合有机酸调节 $\\mathsf{p H}=4\\sim5$ ，升温至$40^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，滴加聚酯与二月桂酸二丁基锡混合物，1h加完，升温至（ $(68\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 保温1h，当—NCO值达到理论值时降温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，滴加丙烯酸羟丙酯、二月桂酸二丁基锡、2，6-二叔丁基对甲酚混合物， $1\\mathord{\\sim}1.5\\mathrm{h}$ 加毕，保温1h，当一 $N C O<1\\%$ 后，升温至 $(88\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，继续反应至$-\\mathrm{NCO}{<}0.2\\%$ ，加入无水乙醇，反应0.5h，降温得聚酯聚氨酯丙烯酸酯。聚酯用量对聚氨酯丙烯酸酯的影响见表3-68。  \n\n（5）三官能团芳香族聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入 $1.5\\mathrm{{mol}}$ 三丙二醇二丙烯酸酯、 $3\\mathrm{{mol}}$ 丙烯酸羟乙酯、 $3\\mathrm{mol}$ 甲苯二异氰酸酯 TDI、 $400\\times10^{-6}$ 的甲氧基苯酚和$100\\times10^{-6}$ 的苯甲酰氯，搅拌升温至 $58\\sim62^{\\circ}C$ ，保温 $^{\\mathrm{1h}}$ ，反应至一NCO接近理论值。加入1mol乙氧基化三羟甲基丙烷（或丙氧基化三羟甲基丙烷)、0.05%的二月桂酸二丁基锡，58～62℃保温3h，反应至—NCO≤0.1%出料，得三官能团聚氨酯丙烯酸酯，其性能见表3-69。  \n\n表3-68聚酯用量对聚氨酯丙烯酸酯的影响   \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">性能</td><td colspan=\"3\">聚酯用量/mol</td></tr><tr><td>0.2</td><td>0.4</td><td>0.6</td></tr><tr><td>光固化时间/s</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td></tr><tr><td>铅笔硬度/H</td><td>3</td><td>3</td><td>2</td></tr><tr><td>柔韧性/mm</td><td>2.0</td><td>1.0</td><td>0.5</td></tr><tr><td>附着力/级</td><td>1</td><td>1</td><td>1</td></tr><tr><td>黏度/mPa·s</td><td>5000</td><td>3000</td><td>2000</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-69三官能团聚氨酯丙烯酸酯的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>(EO)TMP/TDI-HEA</td><td>(PO)3TMP/TDI-HEA</td></tr><tr><td>黏度（23℃）/mPa·s</td><td>64800</td><td>47200</td></tr><tr><td>—NCO/%</td><td>0.06</td><td>0.05</td></tr><tr><td>固化速率/s</td><td>11</td><td>8</td></tr><tr><td>硬度/H</td><td>3</td><td>2</td></tr><tr><td>附着力</td><td>优</td><td>优</td></tr><tr><td>柔韧性/mm</td><td>3</td><td>3</td></tr><tr><td>耐丙酮（2min）</td><td>无变化</td><td>无变化</td></tr><tr><td>耐乙醇(16h)</td><td>无变化</td><td>无变化</td></tr><tr><td>耐水(24h)</td><td>无变化</td><td>无变化</td></tr></table></body></html>  \n\n（6）六官能度芳香族聚氨酯丙烯酸酯低聚物的合成在三口烧瓶中加人30g甲苯二异氰酸酯，18滴二月桂酸二丁基锡，升温至35℃，缓慢滴加聚酯二元醇（分子量530）45.65g，40～50℃反应至红外检测3400cm-1处—OH峰消失，3300cm-1处有—NH峰出现说明第—步反应完成。称取102.8g季戊四醇三丙烯酸酯和对甲氧基苯酚0.18g，混匀后缓慢加人到反应物中，温度控制在60～70℃，反应至红外检测2700cm-1处—NCO峰消失，停止反应，加人20%的三丙二醇二丙烯酸酯搅匀出料。  \n\n（7）低黏度芳香族聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人0.8mol甲基丙烯酸羟乙酯，升温至50℃，滴加0.5mol甲苯二异氰酸酯，1h内加毕，保温1h，再滴加0.1mol聚乙二醇400，反应每隔 30min 测—NCO含量，当—NCO降幅变缓时，加人反应物总量0.015%的二月桂酸二丁基锡，反应至一NCO低于2%时，停止反应，得到低黏度聚氨酯丙烯酸酯，黏度为26.5mPa·s，固化速率15s。  \n\n（8）脂肪族聚酯型聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入113.2g（0.1mol）聚酯二元醇和0.1%的二月桂酸二丁基锡，在氮气保护下，慢慢加人33.6g（0.2mol）己二异氰酸酯，70～75℃反应3～4h，降温至60℃，加人23.6g（0.2mol）丙烯酸羟乙酯和0.1%的对苯二酚，在60～65℃反应3～4h，加人0.5%的无水乙醇，反应0.5h，得到脂肪族聚酯型聚氨酯丙烯酸酯树脂。  \n\n相对密度：1.18黏度 $(38^{\\circ}\\mathsf{C}$ ):28500mPa·s  \n\n$M_{\\mathrm{n}}$ ：1700挥发分： $1\\%$  \n\n（9）三官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入0.3mol己二异氰酸酯、适量二月桂酸二丁基锡、抗氧剂、对甲氧基苯酚，搅匀，滴加0.3mol丙烯酸羟乙酯，控制温度  \n\n45～50℃，反应2～3h，测定—NCO值达到理论值（—NCO反应 50%)，加人0.1mol三官能度聚酯三元醇，缓慢升温至（75士2)℃，反应3～4h，测定—NCO含量<0.2%，停止反应，得到三官能度聚酯聚氨酯丙烯酸酯，黏度（25℃）90Pa·s，折射率（25℃）1.4916。  \n\n（10）多官能脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人1mol己二异氰酸酯三聚体、0.08%的二月桂酸二丁基锡，加热，滴加3mol丙烯酸羟乙酯和适量对甲氧基苯酚混合液，升温至80℃，30min加毕，80℃反应3.5h，—NCO转化率>98%，加人少许无水乙醇反应30min，降温得到多官能聚氨酯丙烯酸酯。  \n\n4（11）脂环族聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人2mol异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、lmol聚醚乙二醇（PEG1000）和0.1%的二月桂酸二丁基锡，在70℃反应至—NCO量消耗接近50%，降温至50℃加人2mol甲基丙烯酸羟丙酯、0.1%的对苯二酚，在50℃反应至—NCO<0.5%，再加人少量乙醇搅拌1h，得脂环族聚氨酯丙烯酸酯。  \n\nIPDI脂肪族聚氨酯丙烯酸酯比芳香族（TDI）PUA耐候性好，有更好的柔韧性和耐冲击性。  \n\n（12）脂环族聚氨酯甲基丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人22.2g异佛尔酮二异氰酸酯，通Nz，搅拌下滴加含0.68g二月桂酸二丁基锡的聚醚二元醇（PTMG2000）100g，$65^{\\circ}\\mathrm{C}$ 65℃反应3h，升温至75℃，滴加甲基丙烯酸羟丙酯14.4g和适量对苯二酚，继续反应4h，加入乙醇终止反应冷至室温，加人少量稀释剂1,6-已二醇二丙烯酸酯，出料。  \n\n（13）亚麻油改性聚氨酯丙烯酸酯的合成将0.3mol亚麻油和1.5mol甘油加人到三口烧瓶中，通Nz，搅拌，0.5h内升温至120℃，加人少许氧化钙，在2h内升温至（220士5)℃，保温并取样测定体系的95%乙醇容忍度为5（25℃）时，即为醇解终点，慢慢降温至190℃，分批加人0.9mol邻苯二甲酸酐，搅拌5min，加人适量的二甲苯，1h内升温至（210士5)℃，保持2h。再用1h升温至230℃，反应1h，取样测酸值，当酸值<3mgKOH/g后，停止加热，冷却过滤，得A测羟值待用。  \n\n在装有滴液漏斗、氮气导人管的四口烧瓶中，加人0.3molTDI和适量的HDDA，通氮气，升温至45℃，1h内慢慢滴加0.3molHEA，再升温至55℃反应1h，滴加几滴二月桂酸二丁基锡，在60℃时1h 内滴加0.lmolA，再在60℃下反应1h，得亚麻油改性聚氨酯丙烯酸酯。  \n\n（14）麻油改性聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中通入干燥的氮气，排除残留潮气，加入0.8mol异佛尔酮二异氰酸酯和阻聚剂1010，升温至70℃，加人真空除水后的聚酯二元醇0.9mol（羟值=52～60mgK0H/g，Tg=—55℃）、氢化麻油0.4mol（羟值=178～185mgKOH/g，分子量为938)，滴加催化剂后反应2h，加入活性稀释剂丙烯酸-2-苯氧基乙酯和丙烯酸-2-(2-乙氧基）乙酯各10%（反应原料总质量)，当—NCO到理论值时，加人0.3mol丙烯酸羟乙酯，继续反应，当体系—NCO小于0.1%时，升温至90℃，保温0.5h，消耗剩余的—NCO，最后减压蒸馏，去除低分子物质，得到麻油改性聚氨酯丙烯酸酯。  \n\n（15）有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的合成将1mol烯丙醇和适量0.5%的氯铂酸异丙醇溶液加人三口烧瓶中，升温至90℃，在2h内将1mol含氢硅油滴加到三口烧瓶中，加毕升温至 $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $2\\mathrm{h}$ ，得到羟丙基硅油，并测羟值。  \n\n将1mol丙烯酸羟乙酯在1.5h内滴加到装有异佛尔酮二异氰酸酯和适量二月桂酸二丁基锡的三口烧瓶中，反应温度70℃，加毕保温30min，升温至85℃，反应2h，取样测—NCO值。按—OH：—NCO=1：1.05的比例将羟丙基硅油加人三口烧瓶中，70℃反应  \n\n3h，再升温至85℃反应1h，105℃反应1h，然后加人少量丙烯酸羟乙酯，在85℃下反应至—NCO含量 ${<}2\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH/g}$ 时，停止反应，出料，得有机硅改性聚氨酯内烯酸酯。  \n\n（16）聚氨酯改性丙烯酸酯树脂的合成在三口烧瓶中加人50mL丁酮和1g偶氮二异丁睛，通Nz，升温至80℃，滴加25mL丙烯酸丁酯（0.174mol)、10mL苯乙烯（0.087mol)、4mL甲基丙烯酸羟乙酯（0.033mol）和3mL丙烯酸（0.044mol）混合单体，3h内滴加完，继续反应 $^{12\\mathrm{h}}$ ，得丙烯酸共聚物，测定羟值。  \n\n在三口烧瓶中加人9mL甲苯二异氰酸酯（TDI）（0.063mol)、1滴二月桂酸二丁基锡及阻聚剂对甲氧基苯酚，加热至40℃，滴加8mL甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA)(0.066mol)，1h加完，加人20mL丁酮，取样用二正丁胺测定溶液中—NCO浓度不变，停止反应得TDI-HEMA半加成物。  \n\n在丙烯酸共聚物溶液中加人2滴二月桂酸二丁基锡、50mL丁酮及适量的对甲氧基苯酚，升温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，滴加计算量的TDI-HEMA半加成物（以 $[-\\mathbf{NCO}]:[-\\mathbf{OH}]=1:1$ 计算量)，1h加完，反应至—NCO的2270cm-1吸收峰基本消失，加入计量的三乙胺中和，蒸出丁酮，滴加蒸馏水至蒸出温度 $81^{\\circ}\\mathrm{C}$ 停止，树脂数均分子量为 $2000{\\sim}3000$ ，粒径 $200\\mathrm{nm}$ 。  \n\n（17）聚氨酯改性聚酰胺树脂的合成在三口烧瓶中加人1mol甲苯二异氰酸酯、1mol丙烯酸羟乙酯、适量的二月桂酸二丁基锡和阻聚剂，60℃反应3～4h，至—NCO为理论值，慢慢加入适量的低分子量聚酰胺树脂，体系黏度明显增大，反应2～3h至—NCO消失，加人适量的丙烯酸羟乙酯调节黏度，得丙烯酸聚氨酯改性聚酰胺树脂(PA)。不同低聚物的涂膜性能见表3-70。PA-PUA共混体系性能见表3-71。  \n\n表3-70不同低聚物的涂膜性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>涂膜性能</td><td>PA</td><td>PUA</td><td>EA</td><td>涂膜性能</td><td>PA</td><td>PUA</td><td>EA</td></tr><tr><td>固化速率/s 柔韧性</td><td>2 优</td><td>3~5 优</td><td>3 差</td><td>附着力 耐酸碱性</td><td>优 耐碱</td><td>优 耐酸</td><td>良 耐酸碱</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-71PA-PUA共混体系涂膜性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">涂膜性能</td><td colspan=\"5\">PA:PUA</td></tr><tr><td>5:0</td><td>4:1</td><td>3:2</td><td>2:3</td><td>1:4</td></tr><tr><td>固化速率/s</td><td>2</td><td>2</td><td>2</td><td>2</td><td>3</td></tr><tr><td>光泽度(60°)/%</td><td>101</td><td>94</td><td>95</td><td>97</td><td>102</td></tr><tr><td>柔韧性</td><td>优</td><td>优</td><td>优</td><td>优</td><td>优</td></tr><tr><td>附着力</td><td>优</td><td>优</td><td>优</td><td>优</td><td>优</td></tr><tr><td>耐酸碱性</td><td>耐碱</td><td>耐酸碱</td><td>耐酸碱</td><td>耐酸碱</td><td>耐酸</td></tr></table></body></html>  \n\n（18）聚氨酯改性梳型聚酰胺低聚物的合成在三口烧瓶中加入60份二聚脂肪酸（由棉籽油酸聚合而成，酸值195mgKOH/g)、30份麻油酸、0.5份己二酸，通Nz搅拌升温至120～130℃，滴加9.5份乙二胺（防止溢锅)，并于130～135℃保温2～3h，升温180℃反应2h，负压反应1h，再通Nz使压力恢复正常，测酸值、胺值合格后降温出料，得低分子量聚酰胺（A)。  \n\n在三口烧瓶中加入60份TDI-HEA半加成物，升温至60℃，缓慢加入40份加热熔化的A，加毕保温反应3h，至异氰酸酯完全反应，即可出料，得到异氰酸酯改性的梳型聚酰胺低聚物，若体系黏度过大，可加入适量丙烯酸羟乙酯调节黏度。该低聚物适用于UV塑料  \n\n(PE、PP、PS、PET、PA、ABS 等）涂料。  \n\n（19）含叔氨基聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人70g丁酮，通Nz，升温至70℃，滴加溶有2.7g偶氮二异丁腈的甲基丙烯酸甲酯（20g）、丙烯酸丁酯（20g)、甲基丙烯酸羟乙酯（20g）和甲基丙烯酸-N,N-二甲胺乙酯的混合单体，2～3h加毕，保温反应1.5～2h，再升温至80℃，追加0.3g偶氮二异丁睛，继续反应至单体转化率98%以上，得到含羟基的丙烯酸树脂。  \n\n在三口烧瓶中加人22g异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和0.1%的二月桂酸二丁基锡，通Nz，于25℃下滴加含少量阻聚剂的13g甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA)，测定—NCO含量至转化率达到5O%，停止反应，得到IPDI-HEMA半加成物。  \n\n在含羟基的丙烯酸树脂中，加人0.1%的二月桂酸二丁基锡和0.2%的三乙胺复合催化剂，升温至70℃，滴加IPDI-HEMA半加成物（—OH：—NCO=1：1)，反应至—NCO含量为零，得到的含有叔氨基的聚氨酯丙烯酸树脂可用于制备电泳漆（其性能为固化速率30s，铅笔硬度4H，附着力优，耐冲击30kg·cm，光泽度95，柔韧性1mm，耐水性>500h)。  \n\n（20）含全氟基团的聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入全氟辛酸和亚硫酰氯(SOCl）（全氟辛酸：SOClz=1：2，摩尔比）和催化剂3.35%的N,N-二甲基甲酰胺，加热至85℃，反应1h，减压蒸馏除去多余的SOCl，在1.07kPa下，收集60～72℃的馏分，得白色透明有强烈刺激气味的全氟辛酰氯（A)，平均收率为92.6%。  \n\n将2.5g（0.04mol）乙醇胺、10mL四氢呋喃加人三口烧瓶中，用冰盐浴冷至5℃以下，搅拌下缓慢滴加8.5g全氯辛酰氯（0.02mol)，半小时滴完，加完后升温至30℃，继续反应3h得黄色膏状物，减压蒸馏除去四氢呋喃，加人10mL70℃的热水洗涤，并趁热分液，用盐酸调pH值至7.5～8.0，再用热水洗1次，产物用氯仿重结晶，即得成品晶体N-羟乙基全氟辛酰胺 (B)。  \n\n在干燥的三口烧瓶中加人1.74g（0.0lmol）甲苯二异氰酸酯、4mL甲基异丁基甲酮、1滴二月桂酸二丁基锡，Nz保护，升温至65～70℃，1h内缓慢滴加4.57g（0.0lmol）B和12mL甲基异丁基甲酮溶液，反应3h，补加2滴二月桂酸二丁基锡，升温至75～80℃，缓慢滴加1.6g（0.0lmol）甲基丙烯酸羟乙酯，反应4h，减压蒸馏除去甲基异丁基甲酮，用四氢呋喃重结晶得浅棕色透明的晶体含全氟基团的聚氨酯丙烯酸酯，得率 $81\\%$ 。  \n\n（21）聚氨酯丙烯酸酯/蒙脱土插层复合材料的制备在三口烧瓶中加人lmol甲苯二异氰酸酯（TDI)、0.5mol聚醚二元醇和一定量的有机蒙脱土·，先通氮气30min，在通氮气下升温至 $65\\mathrm{^\\circC}$ ，反应至体系—NCO值接近理论值，加人lmol丙烯酸羟乙酯、适量二丁基二月桂酸锡和对甲氧基苯酚，75℃反应至—NCO值接近零时结束，制得聚氨酯丙烯酸酯/蒙脱土插层复合物。  \n\n（22）UV固化有机/无机杂化聚氨酯丙烯酸酯的合成  \n\n![](images/70c32d530c00503103a5147d6dc8e8759dea82cff52ecb6297ebc3c6637ddb08.jpg)  \n\n![](images/e2d77fc46ccdacdf0a00ff7806dd5534223bb2e27ffa89372a272428151fe3cb.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人58.06g（0.5mol）丙烯酸羟乙酯、55.34g（0.25mol）硅烷偶联剂$\\mathtt{K H}550$ ，在 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以下反应 $20\\mathbf{h}$ ，得到透明黏稠液杂化二元醇HD113. $_{40\\mathbf{g}}$ 。  \n\n将45.36g（0.lmol）HD和34.83g（0.2mol）甲苯二异氰酸酯在70℃下反应6h，然后在50℃下滴加丙烯酸羟乙酯23.23g（0.2mol)，70℃下反应3h，得浅黄色黏稠液体，即杂化聚氨酯丙烯酸酯低聚物HUA。  \n\n将10.34gHUA在70℃下溶解于等量的异丙醇（含0.18g0.1mol/L的甲酸）中，回流反应8h，减压除去挥发物，即得到透明的黏稠体，即具有无机网络结构的有机/无机杂化聚氨酯丙烯酸酯。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 98,
        "chunk": "# 3.20.3聚酯丙烯酸酯的合成  \n\n（1）双官能团聚酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人410g已二酸、40g马来酸酐、80g三羟甲基丙烷、312g新戊二醇、lg30%的磷酸（催化剂)，加热至110℃，搅拌，通Nz，升温至150～160℃开始出水时，加人80g二甲苯和0.2g抗氧剂，180℃反应4～6h，反应至酸值<5mgKOH/g，停止通N，抽真空，当抽出的二甲苯与加入的二甲苯相当时，停止反应，降温出料，测羟值和酸值，得端羟基聚酯。  \n\n将600g端羟基聚酯（羟值以100计）加入三口烧瓶中，升温至90℃，加人对甲苯磺酸0.8g、丙烯酸85g对苯二酚0.2g和甲苯80g，0.5h内加完，升温至110～115℃，回流反应4h，测酸值<10mgKOH/g，真空蒸馏除去甲苯，得到黄色的透明树脂，黏度（25℃）1000～3000mPa·s，固含量≥95%，为双官能团聚酯丙烯酸酯。  \n\n（2）多官能聚酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人3.35g（25mmol）三羟甲基丙烷、14.9g（149mmol）丁二酸酐、6.9g（75mmol）环氧氯丙烷、适量的四乙基溴化铵和N,N-二甲基甲酰胺溶剂，升温至90℃反应，测酸值计算反应程度，当反应程度超过98%时，加入5.54g（mmol）环氧丙醇，继续反应，用测酸值的方法跟踪反应，当转化率超过97%后，加入32.1g（321mmol）丁二酸酐和15.8g（17lmmol）环氧氯丙烷，反应至体系酸值达到设计值时，降温至70℃，加人适量的对甲氧基苯酚和28.4g（200mmol）甲基丙烯酸缩水甘油酯，反应到酸值接近零。得到六官能度丙烯酸化聚酯，测得数均分子量为3600（理论最大分子量为3980)，重均分子量接近7000，聚合分散度1.9，黏度为 $58.6\\mathrm{{Pa}\\cdot\\mathrm{{s}}}$ 3  \n\n（3）多官能团的聚酯丙烯酸酯合成  \n\n$$\n\\begin{array}{r l}&{\\mathrm{{CH}_{2}O H}}\\\\ &{\\mathrm{{2HOOC-(CH_{2})_{4}-C O O H\\ +\\ H O-C H_{2}-\\overbrace{\\sum_{\\ell=0}^{\\ell}C H_{2}O H\\ell+6C H_{2}}-C H C O O H\\frac{1}{\\ell-H_{2}O}^{\\star}}}}\\\\ &{\\mathrm{{CH}_{2}O H}}\\end{array}\n$$  \n\n$$\n\\begin{array}{r l r}{\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{CHCOOCH}_{2}}&{}&{\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{OOCCH}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}}\\\\ {\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{CHCOOCH}_{2}\\mathrm{-}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{OOC-}\\mathrm{(CH}_{2}\\mathrm{)}_{4}\\mathrm{-}\\mathrm{COOCH}_{2}\\mathrm{-}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{OOCCH}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}}\\\\ {\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C}\\mathrm{-}\\mathrm{CHCOOCH}_{2}}&{}&{\\mathrm{CH}_{2}\\mathrm{OOCCH}\\mathrm{-}\\mathrm{CH}_{2}}\\end{array}\n$$  \n\n在三口烧瓶中加人1mol己二酸、2mol季戊四醇、6.3mol丙烯酸、溶剂（20%的苯)、催化剂（1.2%的对甲苯磺酸）和1.5%的对苯二酚，缓慢升温至80～90℃，开始回流，反应至分水器中不再有水产出（约10h)，即到反应终点，真空蒸馏除去苯和未反应的丙烯酸，经特殊处理后，得到黄色透明、酸值≤10mgKOH/g的多官能团聚酯丙烯酸酯。  \n\n多官能团聚酯丙烯酸酯的性能见表3-72。多官能团聚酯丙烯酸酯与双酚A环氧丙烯酸酯性能比较见表3-73。  \n\n表3-72多官能团聚酯丙烯酸酯的性能  \n\n![](images/290c30cefbd13ae2c52c1f04a64e1c139edbbc5be1c9ab47f4a2ed41cff50812.jpg)  \n\n表3-73多官能团聚酯丙烯酸酯与双酚A环氧丙烯酸酯性能比较   \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>聚酯丙烯酸酯</td><td>环氧丙烯酸酯</td><td>性能</td><td>聚酯丙烯酸酯</td><td>环氧丙烯酸酯</td></tr><tr><td></td><td>1015</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>/</td><td></td><td></td><td>/PVC)/</td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td>10338</td><td></td><td>B6</td><td>4B4</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 99,
        "chunk": "# 3.20.4 有机硅丙烯酸酯低聚物的合成  \n\n（1）有机硅低聚物的合成（一）将八甲基环四硅氧烷及催化剂FeCl·6HzO（0.1%～$0.3\\%$ 0.3%）加人三口烧瓶中，搅拌下加人二甲基二氯硅烷，升温至80℃后反应6h，在80℃/1333.2Pa下减压蒸馏，再在8000r/min 的离心机下离心分离残留物，得淡黄色透明液体α，$\\omega$ 二氯聚二甲基硅氧烷。  \n\n在三口烧瓶中加入季戊四醇三丙烯酸酯、三乙胺（HCI吸收剂)、溶剂甲苯及阻聚剂对甲氧基苯酚，在冷水浴下搅拌滴加α,w-二氯二甲基硅氧烷，缓慢升温至40℃，反应1h，在40°℃/1333.2Pa下减压蒸馏溶剂甲苯和未反应的三乙胺，再在8000r/min 的离心机下二次离心分离沉淀物，得乳白色至无色透明液体即为聚硅氧烷丙烯酸酯低聚物。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 100,
        "chunk": "# (2）有机硅低聚物的合成（二)  \n\n![](images/c9ce199b7ab83a15f602abe1014a4fae8c6d83cfb80a34c2f4d2c56e351a4e48.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人计算量的含氢硅油（H-20端氢硅油)、三丙二醇二丙烯酸酯和甲苯/二甲苯溶剂，搅匀通Nz保护，加（35～50)×10-6氯铂酸的异丙醇溶液、1%的对羟基苯甲醚，升温至90～120℃，反应4h，停止反应，减压蒸馏除去溶剂，即得有机硅丙烯酸酯低聚物。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 101,
        "chunk": "# （3）有机硅低聚物的合成（三）  \n\nOCH3 HC-O- )CH +2HCCHCOOCHCHOH—CHOH OCH3 OCHg H2C—CHCOOCHCH—OSi--0 CH2CHOOCCH-CH2 OCHs  \n\n在三口烧瓶中加入1mol甲基硅氧烷、2mol丙烯酸羟乙酯、适量的催化剂（二辛酸锡）、阻聚剂（对甲氧基苯酚)，通干燥空气，90℃反应5h，得到UV固化有机硅低聚物。  \n\n（4）甲基丙烯酸聚硅氧烷合成  \n\n$$\n\\begin{array}{r l r}{\\mathrm{CH_{3}}}&{{}\\mathrm{OCH_{3}}}&{{\\mathrm{OCH_{3}}}}&{{\\mathrm{OCH_{3}}}}\\\\ {\\mathrm{\\large~\\Gamma~}}&{{}\\mathrm{\\large~|~}}&{\\mathrm{|~}}\\\\ {\\mathrm{H_{2}C-C C O O C H_{2}C H_{2}C H_{2}-\\overbrace{S i\\mathrm{\\cdots}\\mathrm{OCH_{2}}\\mathrm{-}S i\\mathrm{\\cdots}\\mathrm{O-}C H_{2}\\mathrm{-}S i C H_{2}C H_{2}C H_{2}O O C C-C H_{2}}^{\\mathrm{~}}}}\\\\ {\\mathrm{\\large~|~}}&{{}\\mathrm{\\large~|~}}&{{\\mathrm{\\large~|~}}}\\\\ {\\mathrm{OCH_{3}}}&{{}\\mathrm{OCH_{3}}}&{{\\mathrm{OCH_{3}}}}\\end{array}\n$$  \n\n将 2mol-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、1mol二端羟基二甲基聚硅氧烷和适量二月桂酸二丁基锡催化剂加入到装有回流冷凝器、减压泵的三口烧瓶中，于80～100℃反应8h。反应过程中要及时排走副产物甲醇，以利反应顺利进行，最后减压蒸馏，除去剩下的甲醇和其他烷基醇，得到淡黄色的丙烯酸酯改性的聚硅氧烷低聚物。  \n\n（5）光敏有机硅丙烯酸酯的合成  \n\n$$\n\\begin{array}{r l r}&{\\mathrm{CH_{3}}\\mathrm{CH_{3}}\\mathrm{CH_{3}}\\mathrm{CH_{3}}}&{\\mathrm{CH_{3}}}\\\\ &{\\mathrm{~\\small~\\displaystyle~\\frac{CH_{3}}{\\mu_{0}C-\\mu_{1}}~\\frac{C H_{3}}{\\mu_{0}}~\\frac{\\mu_{0}}{\\mu_{1}}~+~\\mathrm{H_{2}C-C O O C H_{2}C H-C H_{2}}~\\longrightarrow~H_{3}C-\\mu_{3}^{\\prime}+\\left(0-\\frac{\\mu_{1}}{\\mu_{1}}\\right)\\mathrm{O-\\ensuremath{SH_{3}}-C H_{3}}}\\\\ &{\\mathrm{~\\small~\\displaystyle~\\frac{CH_{3}}{\\mu_{0}}~\\frac{H_{3}}{\\mu_{1}}~\\frac{C H_{3}}{C H_{3}}~\\ensuremath{C H_{3}}~\\phantom{\\Bigg[~\\frac{C H_{3}}{\\mu_{0}C H_{3}}~}}&{\\mathrm{CH_{3}}}&{\\mathrm{C-CH_{3}C H_{3}}}\\\\ &{\\mathrm{CH_{3}~H_{3}~\\ensuremath{C H_{3}}~}}&{\\mathrm{CH_{2}O O C C-C H_{2}}}\\\\ &{\\mathrm{~\\small~\\displaystyle~\\frac{CH_{2}O O C C-C H_{2}}{C H_{3}}~\\frac{H_{3}}{\\mu_{1}}~}}&{\\mathrm{CH_{3}}}\\end{array}\n$$  \n\n在三口烧瓶中加入计算量的甲基丙烯酸烯丙酯、反应物总重0.04%的三苯基麟氯化佬（催化剂）、反应物总重50%的甲苯（溶剂）和适量阻聚剂对甲氧基苯酚，通Nz保护，升温至65～70℃，滴加等物质的量的甲基含氢硅油（含量为0.35%)，反应过程中测定含氢硅油的含氢量至转化率达100%时，停止反应，得到光敏有机硅丙烯酸酯低聚物。  \n\n（6）光固化有机硅丙烯酸酯的合成  \n\n![](images/335d172c6c734fc02626bb8020b3e975a01b7d4baf0cd9c6ac1d6f5c84f713a8.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人17.4g（0.1mol）甲苯二异氰酸酯以及质量分数0.1%的二月桂酸二丁基锡，升温至40℃，滴加含有阻聚剂对羟基苯甲醚的29.8g（0.1mol）季戊四醇三丙烯酸酯（—NCO：—OH=2：1，摩尔比)，加毕，40℃继续反应4h，当—NCO含量达到预定值后，滴加双烷羟基硅油85g（0.05mol）（—NCO：—OH=1：1，摩尔比)，升温至70～75℃，反应至一NCO含量为零时，停止反应，得到光固化有机硅丙烯酸酯。  \n\n（7）环氧聚硅氧烷丙烯酸酯的合成以甲苯作溶剂，N,N-二甲基苄胺作催化剂，对羟基苯甲醚作阻聚剂，将环氧聚硅氧烷与等当量的丙烯酸于100～110℃反应6h，测定酸值和环氧转化率为90%左右，减压蒸馏除去溶剂和未反应的丙烯酸，得环氧聚硅氧烷丙烯酸酯(AEPS)。  \n\n光敏聚合物环氧聚硅氧烷丙烯酸酯（AEPS）固化膜硬度较高，表面光滑耐磨，吸水率低，电性能好，耐溶剂，耐酸和弱碱性好，不耐强碱，有高拉伸强度和模量，折射率较高，为1.4698，固化膜折射率达1.4918。AEPS固化膜的物理性能见表3-74。  \n\n表3-74AEPS固化膜的物理性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>物理性能</td><td>参数</td><td>物理性能</td><td>参数</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>模量/MPa</td><td>80.1</td><td>电击穿强度/（kv/mm）</td><td>50.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 102,
        "chunk": "# （8）环氧有机硅丙烯酸酯的合成  \n\n![](images/a5a21b559cafc06098cf4c43f670567938b148bc3f68690127343da0f3c44646.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人一定量的环氧基硅油和丙烯酸（环氧基与羧基的摩尔比为1：0.95)、总量0.6%的催化剂三乙胺和适量的对甲氧基苯酚，搅匀后升温至100～110℃反应，当酸值<5mgKOH/g时，停止反应，得到环氧有机硅丙烯酸酯(PSAE)。  \n\nPSAE的感度值：  \n\nPSAE: $1173=100:2$ 感度值28.4mJ/cm²（光强2.84mW/cm²）PSAE：TEGDA：1173=60：40：4感度值16.78mJ/cm²（光强2.84mW/cm²）  \n\n（9）光固化有机硅/纳米SiOz杂化材料的合成在三口烧瓶中加人0.lmol异佛尔酮二异氰酸酯和总质量0.1%的二月桂酸二丁基锡，室温搅拌，氮气保护下滴加0.1mol丙烯酸羟乙酯，2h加毕，继续室温下反应4h，至—NCO含量达到预定值，滴加0.05mol双烷羟基硅油（K-50)，升温至60℃，反应至—NCO消失，停止反应，得光敏有机硅树脂PSUA，（  \n\n将一定量乙醇、正硅酸乙酯加入装有滴液漏斗的锥形瓶中，室温下搅拌，同时滴加用盐酸酸化的乙醇与去离子水混合液（各物质比为n正硅酸乙酯：n水：n乙醇：n盐酸=1：5：10：0.05），滴加完后继续反应24h。再滴加-定量硅偶联剂KH570，搅拌均匀后陈化24h制得硅溶胶_  \n\n将3份光敏有机硅树脂PSUA和2份三丙二醇二丙烯酸酯以及3%的光引发剂1173加人三口烧瓶中搅拌均匀，滴加1份硅溶胶剧烈搅拌至体系均匀透明，得到光固化有机硅/  \n\nSiO2杂化材料。杂化材料稳定，相容性好，有很好的韧性和较高的硬度(5～6H)。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 103,
        "chunk": "# 3.20.5 UV水性低聚物的合成  \n\n（1）UV水性EA的合成在三口瓶中加人一定量的双酚A环氧树脂E-51和适量的对甲氧基苯酚，搅拌加热升温至60℃，缓慢滴加丙烯酸（与E-51环氧基摩尔比为1：1）和适量苄基三甲基氯化铵，1h滴完，升温至（100士5)℃，反应至酸值<5mgKOH/g，停止反应制得环氧丙烯酸树脂EA。降温至50℃，再加人一定量的偏苯三酸酐B（与EA中羟基摩尔比为0.4～0.5）和适量丙酮，升温至80℃，反应至酸值为理论值时，停止反应，得到酸酐改性EA（B-EA)。常温下加人三乙醇胺搅匀中和，在剧烈搅拌下加水稀释，得到UV水性EA。B-EA的性能见表3-75。  \n\n表3-75 B-EA的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>B摩尔当量</td><td>0.05</td><td>0.1</td><td>0.2</td><td>0.3</td><td>0.4</td><td>0.5</td></tr><tr><td>60%固含量</td><td>不溶</td><td>不溶</td><td>不溶</td><td>溶</td><td>溶</td><td>溶</td></tr><tr><td>固化速率/s</td><td>0.9</td><td>1.0</td><td>1.2</td><td>2.3</td><td>2.5</td><td>3.0</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">0.4molB-EA固化速率</td><td colspan=\"6\">中和程度</td></tr><tr><td colspan=\"2\">100%</td><td colspan=\"2\">80%</td><td colspan=\"2\">60%</td></tr><tr><td>预烘干/s</td><td colspan=\"2\">1.13</td><td colspan=\"2\">1.17</td><td colspan=\"2\">1.25</td></tr><tr><td>不烘干/s</td><td colspan=\"2\">0.6</td><td colspan=\"2\">0.65</td><td colspan=\"2\">0.8 “</td></tr></table></body></html>  \n\n（2）UV水性FA的合成在三口烧瓶中加人一定量的酚醛环氧树脂F-51和适量的对甲氧基苯酚，搅拌加热至60℃，缓慢滴加丙烯酸（与F-51环氧基摩尔比为1：1）和适量苄基三甲基氯化铵，1h滴完，升温至（100士5)℃，反应至酸值<5mgKOH/g，停止反应，制得酚醛环氧丙烯酸树脂FA。降温至50℃，再加人一定量的偏苯三酸酐（与FA中羟基摩尔比为0.5）和适量丙酮，升温至80℃，反应至酸值接近理论值时，停止反应，得到酸酐改性FA。常温下加人三乙醇胺搅匀中和，在剧烈搅拌下加水稀释，得到UV水性FA树脂。  \n\n（3）UV水性FA、EA的合成在三口烧瓶中加人一定量的双酚A环氧树脂E-51（或酚醛环氧树脂F-51)，加热至75～80℃，滴加一定量的丙烯酸、N,N-二甲基苄胺和对甲氧基苯酚混合液（环氧基与羧基摩尔比为2：1)，升温至90～100℃反应至酸值<5mgKOH/g，停止反应，加人适量乙二醇独乙醚作溶剂，再加人一定量的二甲基乙醇胺和磷酸（环氧基：二甲基乙醇胺：磷酸=3：3：1，摩尔比)，升温至50～55℃，反应3h左右，体系环氧值下降出现平缓趋势时，停止反应制得UV水性季铵化的环氧丙烯酸树脂。四种季铵化环氧丙烯酸树脂的水溶性见表3-76。  \n\n表3-76四种季铵化环氧丙烯酸树脂的水溶性  \n\n\n<html><body><table><tr><td>样品</td><td>发生基酰化</td><td>发生氧基化的</td><td>季铵传应率的环氧</td><td>水溶性</td><td>溶剂</td></tr><tr><td>E51 A-N1</td><td>48.4</td><td>35.2</td><td>68.3</td><td>透明溶液</td><td>水</td></tr><tr><td>Es1A-N2</td><td>56.1</td><td>25.9</td><td>59</td><td>乳状液</td><td>乙二醇独乙醚：水=1:1</td></tr><tr><td>Fs1A-N1</td><td>66.7</td><td>19.5</td><td>58.7</td><td>透明溶液</td><td>水</td></tr><tr><td>F51A-N2</td><td>81.6</td><td>8.5</td><td>46.2</td><td>乳状液</td><td>乙二醇独乙醚水=1:1</td></tr></table></body></html>  \n\n（4）UV水性FA的合成在三口烧瓶中加人 $50\\mathbf{g}$ 酚醛环氧树脂，加热至 $75\\mathrm{^\\circC}$ ，滴加一定量丙烯酸（丙烯酸与环氧基摩尔比为0.5)、体系质量 $0.5\\%\\sim2.0\\%$ 的 $N,N.$ 二甲基苯胺，反应 $3.5\\mathrm{h}$ ? $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下热水洗涤，脱水后得酚醛环氧丙烯酸树脂FA，将三乙胺盐酸溶液按一定摩尔比（三乙胺盐酸盐：FA中环氧基 $=0.8\\sim0.5\\dot$ ）在 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下反应5h，以甲苯共沸脱水，经丙酮精制后得酚醛丙烯酸酯季铵盐感光树脂，具有良好的水溶性。  \n\n（5）UV含季铵基的FA的合成将三乙胺在搅拌下滴入在冰水浴中冷却的稀盐酸中，至 $\\mathtt{p H}$ 值为8，制得三乙胺盐酸盐（TC)。用 $0.1{\\mathrm{mol~AgNO}}_{3}$ ，以 $\\bf{K}_{2}C r O_{4}$ 为指示剂，滴定${\\bf C l^{-}}$ 求得TC浓度。  \n\n在三口烧瓶中加入酚醛环氧树脂F-48，搅拌下加人一定量TC（TC与F-48的环氧基摩尔比为0.5)，升温至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $5\\mathrm{h}$ ，减压脱去大部分水，加适量甲苯，加热共沸除去残余水分，减压蒸馏除去甲苯，得季铵盐酚醛环氧树脂。加热至 $75\\mathrm{^\\circC}$ ，滴加超过剩余环氧基摩尔比一半的丙烯酸和总量 $0.5\\%$ 的对苯二酚及 $2\\%$ 的 $N,N\\mathrm{.}$ -二甲苯胺，反应4h，使剩余环氧基开环生成丙烯酸酯基。加入适量甲苯升温至 $110^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，使剩余的丙烯酸与开环反应生成的羟基进一步酯化，共沸脱水6h，减压蒸去甲苯和未反应的丙烯酸，加适量无水乙醇，搅拌溶解后加入乙醚至无不溶物析出，静置分层倾去上层液体，反复洗三次， $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下真空干燥得含季铵基的FA树脂。  \n\n（6）UV含不同季铵盐结构的FA的合成取 $0.05\\mathrm{mol}$ 的不同酸或 ${\\bf N a H S O_{3}}$ ，加人$100\\mathrm{mL}$ 蒸馏水稀释，在冰水浴中滴加约 $80\\mathrm{mL}$ 的三乙胺，使 $\\mathbf{pH}{=}7{\\sim}8$ ，搅拌1h，制得三乙胺的各种不同酸的盐。  \n\n在三口烧瓶中，将已知浓度的三乙胺叔胺盐水溶液按0.5的摩尔比（叔胺盐/酚醛环氧树脂的环氧基）加至酚醛环氧树脂F-51中，搅拌下升温 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $5\\mathrm{h}$ 。减压脱去大部分水，再加适量甲苯加热共沸除去残余水分，减压除去甲苯，得季铵盐酚醛环氧树脂。加热至$75\\%$ ，滴加摩尔比为0.6的（丙烯酸/酚醛环氧树脂的环氧基）丙烯酸、体系质量 $0.5\\%$ 的对苯二酚及 $2\\%$ 的 $N,N-$ -二甲基苯胺，在氮气保护下反应 $3.5\\mathrm{h}$ 。加适量丙酮搅拌 $10\\mathrm{{min}}$ ，使未反应的原料树脂溶解，静置分层倾去上层丙酮溶液，重复三次，蒸去丙酮得含季铵盐结构的FA树脂。不同季铵盐的UV-FA见表3-77。  \n\n表3-77 不同季铵盐的UV-FA  \n\n\n<html><body><table><tr><td>酸根</td><td>转化率/%</td><td>固化凝胶量/%</td><td>酸根</td><td>转化率/%</td><td>固化凝胶量/%</td></tr><tr><td>Cl-</td><td>94.1</td><td>25.6</td><td>Clg CCOO-</td><td>81.5</td><td>2.80</td></tr><tr><td>NO</td><td>90.7</td><td>23.2</td><td>NaSO</td><td>87.2</td><td>20.6</td></tr><tr><td>coo-</td><td>92.2</td><td>21.2</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（7）UV水溶性FA季铵盐树脂的合成在三口烧瓶中加人 $50\\mathbf{g}$ 酚醛环氧树脂，加热至$75\\mathrm{{^\\circC}}$ ，滴加摩尔比为0.4（丙烯酸/环氧基）的丙烯酸、 $0.5\\%$ 的对苯二酚及 $2\\%$ 的 $N$ ， $N\\cdot$ 二甲基苯胺，在氮气保护下搅拌3.5h，停止反应，加入适量 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 热水搅拌 $10\\mathrm{{min}}$ ，静置分层除去上层溶液，反复三次，以除去未反应的丙烯酸、阻聚剂和催化剂，最后除去水分，得酚醛环氧丙烯酸树脂FA。  \n\n将三乙胺盐酸盐溶液按摩尔比为0.6的比例（三乙胺盐酸盐/起始环氧值）加入FA中，升温 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，搅拌5h，用甲苯共沸除去体系中水分，加入适量丙酮搅拌，使未反应物溶解，静置分层除去上层丙酮溶液，反复三次，蒸去丙酮得酚醛环氧丙烯酸酯季铵盐树脂。  \n\n在酚醛环氧丙烯酸酯季铵盐树脂中加入适量甲苯和0.5%的对苯二酚，加热至110℃，滴加过量的丙烯酸（丙烯酸与起始环氧基摩尔比为3.0)，搅拌下共沸脱水5h，减压除去甲苯和丙烯酸，用无水乙醇和乙醚精制产物，蒸去残存溶剂，得到不饱和基相对含量较高的酚醛环氧丙烯酸酯季铵盐树脂。  \n\n当丙烯酸/环氧基 $<0.5$ 时，季铵化的树脂有良好的水溶性。  \n\n第二步丙烯酸化中有 $20\\%$ 的羟基被酯化。  \n\n（8）肉桂酸酯化酚醛树脂季铵盐的合成在三口烧瓶中加入 $\\boldsymbol{50}\\mathbf{g}$ 酚醛环氧树脂、41.4g肉桂酸（环氧基：羧基=1：0.5，摩尔比)、2%的N,N-二甲基苯胺和适量的丙酮，搅拌至溶解，升温至60℃，回流反应12h，蒸去溶剂洗涤精制，得肉桂酸酯化酚醛环氧树脂。  \n\n取一定量的三乙胺盐水溶液（三乙胺：环氧基=0.5：1，摩尔比）加入到上述酚醛环氧肉桂酸酯中，升温至80℃，搅拌反应5h后，除去体系中的水分，加人适量丙酮，洗涤产物，蒸去溶剂，60℃真空干燥一昼夜，得精制的肉桂酸酯化酚醛环氧树脂季铵盐，易溶于水，为水溶性感光树脂。  \n\n（9）UV水性PUA的合成在三口烧瓶中加入0.5mol聚醚二元醇PPG210、1.5mol二羟甲基丙酸和适量二月桂酸二丁基锡，低于40℃加人3mol甲苯二异氰酸酯，混合后缓慢升温至70～80℃，反应至—NOO值达预定值，加适量丙酮和对苯二酚，滴加2mol丙烯酸羟乙酯，反应至—NCO峰消失。室温下加人三乙醇胺中和，剧烈搅拌下加水得到UV水性PUA。  \n\n（10）UV水性PUA的合成在三口烧瓶中加人聚醚多元醇，低于40℃加入甲苯二异氰酸酯，缓慢升温至80～90℃反应2h。降温至50℃以下，加人二元醇和二羟甲基丙酸，70～80℃反应2h，加人适量丙酮，40～50℃滴加丙烯酸羟乙酯和适量对苯二酚，60～65℃反应2h，常温下加人三乙胺中和，剧烈搅拌下加水乳化得到水性UV-PUA，固含量在25%～30%。反应中控制n-NCo/n-OH值在3.5，乙烯基质量分数为3.0%较合适。  \n\n（11）UV水性PUA的合成在三口烧瓶中加人2mol甲苯二异氰酸酯和lmol聚醚二元醇PPG（分子量400、100或200），通氮气升温至65℃，反应至—NCO值达预定值，加人丙烯酸羟丙酯、二羟甲基丙酸和适量对苯二酚于75℃反应至—NCO基本消失，停止反应。降温加入适量丙酮，室温下加入三乙胺中和，并在剧烈搅拌下加水，制得水性UV-PUA、固含量30%左右，HPA链节质量分数为12.6%时综合性能最佳。  \n\n（12）UV水性PUA的合成在三口烧瓶中加人0.3mol聚醚二元醇PEG（分子量200～1000）、0.7mol二羟甲基丙酸和少量N-甲基吡咯烷酮，搅拌溶解后，加入1.5mol甲苯二异氰酸酯和适量二月桂酸二丁基锡，升温至75℃，反应2h，加人1mol丙烯酸羟丙酯，继续反应3h，降温至50℃，加人丙酮稀释，以三乙胺中和后加水分散，蒸出丙酮得固含量$30\\%$ 左右的UV水性PUA。  \n\n（13）水性聚醚型PUA的合成在三口烧瓶中加人聚乙二醇、二羟基丙酸、适量二月桂酸二丁基锡，搅拌下加人甲苯二异氰酸酯，升温至40℃，再升温到70～80℃反应至一NCO不变，降温至50℃，加人适量对甲氧基苯酚，滴加丙烯酸羟乙酯，加毕升温至70～75℃，反应至—NCO消失，降温至常温，加人三乙胺或三乙醇胺中和，在剧烈搅拌下加水得到UV固化水性PUA。不同基团比时PUA 210和PUA 220的性能见表3-78。  \n\n（14）UV水性阴离子型PUA的合成在三口烧瓶中加入2mol甲苯二异氰酸酯、lmol二羟甲基丙酸和1%的二月桂酸二丁基锡，通氮气，升温80℃反应至—-NCO值不变，再缓慢加人 $0.5\\mathrm{mol}$ 聚1,4-丁二醇（ $\\scriptstyle M=1000!$ )，反应至一NCO值不变。  \n\n表3-78不同基团比时PUA210和PUA220的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">基团比</td><td>1</td><td>2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td></tr><tr><td>6:1:3:2</td><td>4.5:1:2:1.5</td><td>3.5:1: 1.25 :1.25</td><td>3:1:1:1</td><td>5:2:1:2</td></tr><tr><td colspan=\"6\">PUA210（聚环氧丙醚210)</td></tr><tr><td>HEA/%</td><td>15.7</td><td>14.3</td><td>13.4</td><td>10.9</td><td>13.0</td></tr><tr><td>DMPA/%</td><td>13.6</td><td>11.0</td><td>7.2</td><td>6.3</td><td>3.7</td></tr><tr><td>固化时间/s</td><td>0.3</td><td>1.0</td><td>2.4</td><td>5.2</td><td>20</td></tr><tr><td colspan=\"6\">PUA220(聚环氧丙醚220)</td></tr><tr><td>HEA/%</td><td>12.1</td><td>10.0</td><td>9.6</td><td>7.5</td><td>8.3</td></tr><tr><td>DMPA/%</td><td>10.1</td><td>7.7</td><td>5.1</td><td>4.4</td><td>2.4</td></tr><tr><td>固化时间/s</td><td>1.0</td><td>10.9</td><td>34.8</td><td>90.0</td><td>180</td></tr></table></body></html>\n\n注：基团比 $\\c=$ —NCO·—OH(PPO):—OH(DMPA):—OH（HEA)。  \n\n加人 $1\\%$ 的二月桂酸二丁基锡和 $2\\mathrm{mol}$ 甲基丙烯酸羟乙酯， $45^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $^{2\\mathrm{h}}$ ，再加入三乙胺，室温下搅拌反应 $^\\mathrm{1h}$ ，得阴离子PUA。  \n\n将 $36\\mathbf{g}\\ \\mathbf{EA}$ 、 $24\\mathbf{g}$ 阴离子PUA、 $1.8\\mathbf{g}$ BP混合揽匀，滴加 $140\\mathbf{g}$ 水/乙醇（80/20）混合溶剂，得EA-PUA复合水分散体。  \n\n（15）UV-水性聚醚型PUA的合成在三口烧瓶中加人一定量的聚乙二醇、二羟甲基丙酸和少量 $N\\cdot$ -甲基吡咯烷酮，搅拌溶解，加入计算量的甲基二异氰酸酯和适量的催化剂二月桂酸二丁基锡，升温至 $75^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应2h，再加人适量丙烯酸羟丙酯，继续反应2h，降温至$50^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加人丙酮稀释，以三乙胺中和后加水分散，蒸出丙酮得固含量 $30\\%$ 左右UV水性PUA，其性能见表3-79。  \n\n表3-79UV水性PUA的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">PEG分子量</td><td rowspan=\"2\">PEG/DMPA (摩尔比)</td><td rowspan=\"2\">DMPA含量 1%</td><td rowspan=\"2\">黏度 /Pa·s</td><td colspan=\"4\">固化膜性能</td></tr><tr><td></td><td>硬度（布氏）冲击强度/×10-MPa</td><td>附着力/级</td><td>防雾性能/级</td></tr><tr><td>200</td><td>0.3/0.7</td><td>15.24</td><td>0.05</td><td>0.435</td><td>4.9</td><td>1</td><td>4</td></tr><tr><td>600</td><td>0.4/0.6</td><td>10.41</td><td>0.09</td><td>0.394</td><td>4.9</td><td>1</td><td>5</td></tr><tr><td>600</td><td>0.3/0.7</td><td>12.75</td><td>0.27</td><td>0.498</td><td>4.9</td><td>1</td><td>5</td></tr><tr><td>600</td><td>0.2/0.8</td><td>15.34</td><td>0.85</td><td>0.524</td><td>4.9</td><td>1</td><td>5</td></tr><tr><td>1000</td><td>0.3/0.7</td><td>10.96</td><td>1.22</td><td>0.576</td><td>4.9</td><td>1</td><td>5</td></tr></table></body></html>  \n\n（16）水性聚醚PUA的合成在三口烧瓶中加人一定量的聚醚二元醇（PPG）和甲苯二异氰酸酯（TDI)，通氮气，升温至 $65^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应至一NCO值达预定值，再加人一定量丙烯酸羟乙酯和二羟甲基丙酸，在 $75\\mathrm{^\\circC}$ 反应至—NCO基本消失，降温至 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加人少量对苯二酚搅匀得PUA，室温下加适量丙酮和三乙胺中和，剧烈搅拌下加水进行乳化，得到水性PUA，固含量 $25\\%\\sim30\\%$ 。不同条件对PUA黏度及固化膜性能的影响见表 $3\\textbar{-}80\\sim$ 表3-83。  \n\n表3-80 不同投料方式对PUA黏度影响（PPG-1000）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>投料方式</td><td>黏度(30℃)/mPa·s</td></tr><tr><td>TDI先与PPG反应，再与HEA、DMPA反应</td><td>18000</td></tr><tr><td>TDI先与HEA、DMPA反应，再与PPG反应</td><td>24500</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-81聚醚分子量对PUA黏度影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>聚醚二醇</td><td>分子量</td><td>黏度/mPa·s</td></tr><tr><td>PPG-400</td><td>400</td><td>24500</td></tr><tr><td>PPG-1000</td><td>1000</td><td>18000</td></tr><tr><td>PPG-2000</td><td>2000</td><td>8600</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>聚醚二元醇</td><td>硬度(邵氏)</td><td>拉伸强度/MPa</td><td>断裂伸长率/%</td></tr><tr><td>PPG-400</td><td>69.3</td><td>35.9</td><td>11.2</td></tr><tr><td>PPG-1000</td><td>25.0</td><td>21.0</td><td>41.0</td></tr><tr><td>PPG-2000</td><td>21.0</td><td>12.0</td><td>60.0</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-83丙烯酸羟乙基含量对固化膜性能影响PPG-1000   \n\n\n<html><body><table><tr><td>丙烯酸羟基链节的质量分数/%</td><td>硬度(邵氏)</td><td>拉伸强度/MPa</td><td>断裂伸长率/%</td></tr><tr><td>6.09</td><td>42.1</td><td>19.8</td><td>46.7</td></tr><tr><td>8.70</td><td>56.4</td><td>26.7</td><td>35.2</td></tr><tr><td>12.60</td><td>69.3</td><td>35.9</td><td>11.2</td></tr><tr><td>13.91</td><td>72.5</td><td>40.1</td><td>6.4</td></tr><tr><td>15.22</td><td>79.8</td><td>42.8</td><td>一</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-82聚醚分子量对固化膜性能影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>HPA用量nHPA/（nTDI-N210-nDMPA）</td><td>乳液外观</td><td>乳液黏度/mPa·s</td></tr><tr><td>0</td><td>黄色透明带有蓝光</td><td>2.00</td></tr><tr><td>0.50</td><td>乳白色带有蓝光</td><td>1.50</td></tr><tr><td>0.75</td><td>乳白色带有蓝光</td><td>1.50</td></tr><tr><td>1.00</td><td>乳白色带有蓝光</td><td>1.42</td></tr><tr><td>1.50</td><td>乳白色带有蓝光</td><td>1.30</td></tr></table></body></html>  \n\n（17）UV水性聚醚型PUA的合成在三口烧瓶中加人一定量的聚醚二元醇(N210)、二羟甲基丙酸和TDI，在65℃反应至—NCO不变，加人适量的丁酮、一定量丙烯酸羟丙酯（HPA）和0.1%的二月桂酸二丁基锡，在75℃反应至—NCO基本消失，降温加人三乙胺中和，再加入水强烈搅拌乳化，配成 $20\\%$ 的乳液，制成UV水性聚醚型PUA。不同HPA用量对PUA乳液性能的影响见表3-84。不同HPA用量对固化膜溶胀性能的影响见表3-85。  \n\n表3-84不同HPA用量对PUA乳液性能的影响  \n表3-85不同HPA用量对固化膜溶胀性能的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>HPA含量</td><td colspan=\"3\">24h浸泡溶胀比</td></tr><tr><td>NHPA/(nTDI-nN210-DMPA）</td><td>丙酮</td><td>乙酸乙酯</td><td>甲苯</td></tr><tr><td>0</td><td>7.80</td><td>3.02</td><td>2.34</td></tr><tr><td>0.50</td><td>1.95</td><td>2.15</td><td>1.94</td></tr><tr><td>0.75</td><td>1.77</td><td>1.91</td><td>1.77</td></tr><tr><td>1.00</td><td>1.73</td><td>1.89</td><td>1.74</td></tr><tr><td>1.50</td><td>1.65</td><td>1.72</td><td>1.64</td></tr></table></body></html>  \n\n（18）UV水性PUA分散体的合成在三口烧瓶中加人聚醚二元醇，于 $120^{\\circ}\\mathrm{C}$ 脱水30min，冷至室温，加入异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI)，在90℃反应2h，降温加人二羟甲基丙酸， $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应1h，加入适量丙酮，降温通入氮气保护，加入丙烯酸酯二醇、丙烯酸羟乙酯和适量阻聚剂、催化剂， $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应3h，加入计算量的三乙酯中和，再加入定量去离子水，强烈搅拌，真空脱去丙酮，得UV水性PVA分散剂，乳液含固量 $35\\%$ ， $\\mathrm{pH}{=}7.8{\\sim}8.2$ 要固化膜性能见表3-86。  \n\n表3-86 固化膜性能 $(5\\%$ 光引发剂2959）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>—NCO:-OH</td><td>双键含量/（meq/g)</td><td>固化速率/s</td><td>摆杆硬度</td><td>柔韧性/mm</td><td>耐MEK性/次</td></tr><tr><td>7.5:1</td><td>4.5</td><td>40</td><td>0.796</td><td>5</td><td>320</td></tr><tr><td>5:1</td><td>3.6</td><td>50</td><td>0.63</td><td>2</td><td>280</td></tr><tr><td>3.5:1</td><td>3.0</td><td>70</td><td>0.632</td><td>1</td><td>140</td></tr><tr><td>2:1</td><td>1.8</td><td>85</td><td>0.43</td><td>1</td><td>70</td></tr></table></body></html>  \n\n（19）UV水性聚酯型PUA的合成在三口烧瓶中加入一定量的甲苯二异氰酸酯、聚己二酸丁二醇酯二醇（PBA羟值为 $111\\mathbf{mg\\KOH/g})$ 和适量二月桂酸二丁基锡，于 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌混合均匀后，缓慢升温至 ${70}{\\sim}80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $2\\mathrm{h}$ ，然后降温至 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以下，加人一定量二羟甲基丙酸（DM-PA)，混合均匀后于 ${70}\\mathrm{\\sim}80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $2\\mathrm{h}$ ，然后降温至 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加入丙烯酸羟乙酯和少量对甲氧基苯酚，于 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应4h至—NCO反应完，得到带羧基的聚酯型聚氨酯丙烯酸树脂。  \n\n以上各步反应以二正丁胺法测定—NCO浓度来确定反应终点。室温下加人三乙胺中和，搅拌下加水制得 $30\\%$ 的乳液。亲水基团含量对乳液性能的影响见表3-87。中和度对乳液性能的影响见表3-88。DMPA含量对固化膜性能的影响见表3-89。  \n\n表3-87亲水基团含量对乳液性能的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>—COOH/(mmol/g)</td><td>外观</td><td>稳定性</td><td>粒径/nm</td></tr><tr><td>0.20</td><td>乳白</td><td>有沉淀</td><td>一</td></tr><tr><td>0.26</td><td>乳白</td><td>稳定</td><td>173.2</td></tr><tr><td>0.33</td><td>乳白，带蓝光</td><td>稳定</td><td>105.8</td></tr><tr><td>0.57</td><td>蓝光，半透明</td><td>稳定</td><td>29.2</td></tr><tr><td>0.76</td><td>蓝光，近透明</td><td>稳定</td><td>25.4</td></tr><tr><td>0.91</td><td>蓝光，近透明</td><td>稳定</td><td>23.7</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-88中和度对乳液性能的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>中和度/%</td><td>外观</td><td>稳定性</td><td>乳液黏度/mPa·s</td></tr><tr><td>100</td><td>蓝光，近透明</td><td>稳定</td><td>7.5</td></tr><tr><td>90</td><td>蓝光，近透明</td><td>稳定</td><td>一</td></tr><tr><td>80</td><td>蓝光，半透明</td><td>稳定</td><td>5.5</td></tr><tr><td>70</td><td>乳白，带蓝光</td><td>稳定</td><td>4.8</td></tr><tr><td>60</td><td>乳白</td><td>稳定</td><td>4.2</td></tr><tr><td>50</td><td>乳白</td><td>稳定</td><td>4.0</td></tr><tr><td>40</td><td>乳白</td><td>不稳定</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n表3-89 DMPA含量对固化膜性能的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>DMPA/PBA(摩尔比)</td><td>T/℃</td><td>铅笔硬度/H</td><td>附着力（PVC板)/级 9</td></tr><tr><td>3/10</td><td></td><td>2</td><td>0</td></tr><tr><td>2/5</td><td>-27.3</td><td>3</td><td></td></tr><tr><td>1/2</td><td>-20.5</td><td>3</td><td>0</td></tr><tr><td>1/1</td><td>-15.1</td><td>>6</td><td>0</td></tr><tr><td>2/3</td><td></td><td>>6</td><td></td></tr><tr><td>2/1</td><td></td><td>>6</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（20）UV水性PUA的合成在三口烧瓶中加人2mol甲苯二异氰酸酯、lmolPBA（聚乙二酸丁二醇酯二醇）及少量二月桂酸二丁基锡。40℃左右混合均匀，升温至70～80℃，反应2h后降温至40℃以下，加人lmol二羟甲基丙酯，混匀后于70～80℃反应2h，降温至40℃以下，加人2mol丙烯酸羟乙酯和少量对甲氧基苯酚，60℃反应4h 得到PUA，以上各步以二正丁胺法测定—NCO浓度以确定反应终点。然后用三乙胺中和PUA后，加去离子水制得UV水性PUA，固含量 $30\\%$ 。  \n\n(21）UV水性聚酯PUA的合成在三口烧瓶中加人lmol羧基聚酯多元醇（PCI210BA，日本产）加热至 $50{\\sim}60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加人 $2\\mathrm{mol}$ 甲苯二异氰酸酯、适量二月桂酸二丁基锡，升温至70～80℃反应2～3h，再加人2mol甲基丙烯酸聚丙二醇单酯（PEM6LD，科宁公司产品）和适量MEHQ，保温反应2～3h，至—NCO峰消失。降温加入三乙胺和去离子水，剧烈搅拌制得UV水性聚酯PUA。  \n\n（22）UV水性脂肪族PUA的合成在三口烧瓶中加人一定量聚醚二元醇（N210）、二羟基丙酸和异佛尔酮二异氰酸酯，在65℃反应至—NCO不变，加入适量丁酮，加人一定量丙烯酸羟丙酯和0.1%的二月桂酸二丁基锡，在75℃反应至—NCO基本消失，降温加人三乙胺中和，再加人一定量的水，强烈搅拌乳化，配成20%的乳液，得UV水性脂肪族PUA。不同HPA用量对PUA乳液性能的影响见表 3-90。不同HPA 用量对固化膜溶胀性能的影响见表3-91。  \n\n表3-90不同HPA用量对PUA乳液性能的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>HPA用量nHPA/（nTDI-nN210-DMPA）</td><td>乳液外观</td><td>乳液黏度/mPa·s</td></tr><tr><td>0</td><td>乳白色带有蓝光</td><td>2.15</td></tr><tr><td>0.50</td><td>乳白色带有蓝光</td><td>1.71</td></tr><tr><td>0.75</td><td>乳白色带有蓝光</td><td>1.65</td></tr><tr><td>1.00</td><td>乳白色带有蓝光</td><td>1.58</td></tr><tr><td>1.50</td><td>乳白色带有蓝光</td><td>1.56</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-91不同HPA用量对固化膜溶胀性能的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">HPA用量nHPA/（nTDIN210-DMPA）</td><td colspan=\"3\">24h浸泡溶胀比</td></tr><tr><td>丙酮</td><td>乙酸乙酯</td><td>甲苯</td></tr><tr><td>0</td><td>溶</td><td>溶</td><td>溶</td></tr><tr><td>0.50</td><td>2.45</td><td>2.82</td><td>2.89</td></tr><tr><td>0.75</td><td>2.13</td><td>2.29</td><td>1.99</td></tr><tr><td>1.00</td><td>2.02</td><td>2.16</td><td>2.01</td></tr><tr><td>1.50</td><td>1.98</td><td>1.99</td><td>1.89</td></tr></table></body></html>  \n\n（23）带光引发剂的UV水性PUA低聚物的合成在三口烧瓶加人一定量的甲苯二异氰酸酯、聚四氢呋喃二醇和适量的二月桂酸二丁基锡，升温至60℃，反应2h，加人二羟甲基丙酸混匀，60℃反应1h，降温，加人计算量的Irgacure2925、丙烯酸羟乙酯和少量对甲氧基苯酚，70℃反应至—NCO消失，制得带光引发剂和羧基的PUA低聚物，再用三乙胺中和，加人去离子水强烈搅拌，得到带有光引发剂的UV水性PUA低聚物乳液，固含量30%（PI-PUA)。不同2925含量PI-PUA的性能见表3-92。  \n\n表3-92不同2925含量PI-PUA的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>样品编号</td><td>2925含量 （质量分数）/%</td><td>30%含水量外观</td><td>70%含水量外观</td><td>70%黏度/mPa·s</td><td>固化30s凝 胶含量/%</td></tr><tr><td>PUA</td><td>0</td><td>近透明</td><td>蓝色荧光，半透明</td><td>6.5</td><td></td></tr><tr><td>PI-PUA-1</td><td>0.86</td><td>近透明</td><td>蓝色荧光，半透明</td><td>6.2</td><td>96.5</td></tr><tr><td>PI-PUA-2</td><td>1.42</td><td>近透明</td><td>蓝色荧光，半透明</td><td>5.9</td><td>95.7</td></tr><tr><td>PI-PUA-3</td><td>2.03</td><td>近透明</td><td>蓝色荧光，半透明</td><td>6.0</td><td>95.4</td></tr><tr><td>PI-PUA-4</td><td>5.50</td><td>近透明</td><td>蓝色荧光，半透明</td><td>6.1</td><td>89.3</td></tr><tr><td>PI-PUA-5</td><td>6.88</td><td>近透明</td><td>蓝色荧光，半透明</td><td>6.0</td><td>84.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（24）UV水性环氧改性PUA树脂的合成在三口烧瓶中滴加一定量 TDI、聚醚二元醇 N210、二羟甲基丙酸、环氧树脂和少量 $N\\mathrm{\\Omega}$ 甲基吡咯烷酮，搅拌下升温，在 $60\\sim80^{\\circ}{\\mathrm C}$ 反应，当—NCO含量接近理论值时，加入1,4-丁二醇（BDO)，在反应过程中加人丙酮调节黏度，当—NCO含量接近设计值时，加入适量丙烯酸羟丙酯、二月桂酸二丁基锡和对甲氧基苯酚，反应至—NCO基本消失，降至室温，加人三乙胺中和，在高速搅拌下加水得UV水性环氧改性PUA分散液。—COOH和 BDO不同含量对乳液性能的影响见表 3-93和表3-94。  \n\n表3-93—COOH含量对乳液性能的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>-COOH含量（质量分数）/%</td><td>黏度/mPa·s</td><td>吸水率/%</td></tr><tr><td>1.80</td><td>1.16</td><td>5.18</td></tr><tr><td>2.00</td><td>1.20</td><td>6.31</td></tr><tr><td>2.20</td><td>1.26</td><td>7.45</td></tr><tr><td>2.40</td><td>1.35</td><td>9.03</td></tr><tr><td>2.60</td><td>1.57</td><td>12.42</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-94BDO含量对乳液的性能的影响（异氰酸酯指数1,2，—COOH质量分数 $2.2\\%)$   \n\n\n<html><body><table><tr><td>BDO(质量分数)/%</td><td>吸水率/%</td><td>黏度/mPa·s</td><td>BDO(质量分数)/%</td><td>吸水率/%</td><td>黏度/mPa·s</td></tr><tr><td>3.41</td><td>9.23</td><td>1.16</td><td>6.25</td><td>5.04</td><td>1.50</td></tr><tr><td>4.12</td><td>7.75</td><td>1.20</td><td>7.40</td><td>4.81</td><td>1.78</td></tr><tr><td>5.82</td><td>6.02</td><td>1.35</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n本实验中 HPA 含量 $15\\%$ ，BDO含量 $5.8\\%$ ，环氧树脂含量 $8.75\\%$ ，乳液性能较好。  \n\n（25）UV异氰酸酯改性水性EA的合成在三口烧瓶中加人一定量双酚A环氧树脂CYD-128，升温至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，按 $1:1$ 当量比滴加含有适量阻聚剂和催化剂的丙烯酸，缓慢升温至 $110^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应5h至酸值 ${<}5\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH/g}$ ，停止反应得EA，降温至 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加人适量丁酮、二月桂酸二丁基锡和阻聚剂， $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下滴加计算量的TDI-HEA半加成物的丁酮溶液（半加成物中一NCO量对EA中—OH值为 $1:2)$ ，1h加完，反应至一NCO的 $2270\\mathrm{cm}^{-1}$ 吸收峰基本消失，得异氰酸酯改性EA。加入计算量的酸酐「酸酐当量与异氰酸酯改性EA的羟基当量比为 $(0.60{\\sim}0.70):1.00]$ ，升温至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应 $90\\mathrm{{min}}$ ，加碱中和，滴加蒸馏水，同时蒸除丁酮，至蒸馏出温度 $81\\%$ ，停止，得淡黄色透明UV异氰酸酯改性水性EA。酸酐当量与环氧当量及改性树脂水溶性的关系见表3-95。  \n\n表3-95酸酐当量和环氧当量与改性树脂水溶性关系  \n\n\n<html><body><table><tr><td>酸酐当量：环氧当量</td><td>树脂可溶于水的最小固含量/%</td></tr><tr><td>0.8:1.0</td><td>45</td></tr><tr><td>0.5:1.0</td><td>65</td></tr><tr><td>0.2:1.0</td><td>90</td></tr></table></body></html>  \n\n固化膜的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">固化速率/s</td><td rowspan=\"2\">铅笔硬度/H</td><td rowspan=\"2\">附着力/级</td><td rowspan=\"2\">柔韧性/级</td><td colspan=\"2\">耐化学品性能</td><td rowspan=\"2\">贮存稳定性</td></tr><tr><td>5% NaCl</td><td>5%NaOH</td></tr><tr><td>16</td><td>>4</td><td>3</td><td>3</td><td>48h</td><td>48h</td><td>>6个月</td></tr></table></body></html>  \n\n（26）UV水性PUA/EA的合成  \n\n①UV水性PUA的合成在三口烧瓶中，在氮气保护下加入4mol异佛尔酮二异氰酸酯，慢速滴加含1%二月桂酸二丁基锡的二羟甲基丙酸（2mol）的N,N-二甲基乙酰胺溶液，保持反应温度80℃，至-NCO浓度不变化时，在80℃缓慢加入lmol聚丁二醇醚。最后加人含1%二月桂酸二丁基锡的2mol甲基丙烯酸羟乙酯，45℃反应12h，直至反应混合物在红外光谱中2274cm-1吸收峰完全消失，加人计算量的三乙胺，室温下中和反应1h，制得水性UV-PUA。  \n\n② EA的合成在三口烧瓶中加人E-51环氧树脂、适量对苯二酚和N,N-二甲基苯胺，100℃以下缓慢滴加与环氧值等物质的量的丙烯酸，1.5h滴完，120℃反应4～5h至酸值<$3\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH}/\\mathbf{g}$ 费  \n\n③ UV水性PUA/EA制备在三口瓶中加人EA和 30%的PUA，搅拌下以0.18g/min速度滴加水与乙醇（80：20体积比）的混合溶液制备30%的水性UV-PUA/EA。  \n\n固化膜性能见表3-96。  \n\n表3-96 固化膜性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>PUA/EA</td><td>铅笔硬度/H</td><td>磨耗失重/mg</td><td>附着力/级</td></tr><tr><td>0</td><td>4</td><td>0.8</td><td>1</td></tr><tr><td>10</td><td>4</td><td>0.8</td><td>1</td></tr><tr><td>20</td><td>4</td><td>0.7</td><td>1</td></tr><tr><td>30</td><td>4</td><td>0.6</td><td>1</td></tr><tr><td>40</td><td>3</td><td>0.6</td><td>1</td></tr></table></body></html>\n\n注：1.PUA加人，PUA/EA分散体系稳定性增加。2.PUA加人，改善了EA柔韧性。3.PUA加人，改善了EA耐磨性，磨耗失重从0.8mg降至0.6mg。4. $30\\%$ PUA加入，对硬度影响不大，4H。  \n\n（27）UV水性聚氨酯改性丙烯酸树脂的合成在三口烧瓶中加入单体质量1.5倍的丁酮，升温至80℃，缓慢滴加100g甲基丙烯酸甲酯、22g丙烯酸丁酯、44.4g甲基丙烯酸羟乙酯和一定量的甲基丙烯酸二甲胺乙酯（DMAEMA)，3%的偶氮二异丁腈混合液，1h加毕，反应4h，使单体转化率达98%以上。降温加人适量二月桂酸二丁基锡，在60℃下1h内滴加42.4g甲基丙烯酸异氰酸乙酯（MOI)，反应3h后加人适量无水乙醇，除去未反应的MOI，真空抽除溶剂得聚氨酯改性丙烯酸树脂，加入光引发剂1173和184，用乳酸中和至pH值为6.0，用去离子水稀释到固含量为15%，经高速分散配成电泳漆。不同DMAEMA",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 104,
        "chunk": "# 含量树脂的水溶性见表3-97。  \n\n表3-97不同DMAEMA含量树脂的水溶性  \n\n\n<html><body><table><tr><td>样品</td><td>DMAEA(质量分数)</td><td>外观</td><td>透明度（480nm）/%</td><td>稳定性/月</td></tr><tr><td>D-1</td><td>0.050</td><td>乳白色</td><td>55.1</td><td><6</td></tr><tr><td>D-2</td><td>0.078</td><td>半透明</td><td>59</td><td>>6</td></tr><tr><td>D-3</td><td>0.144</td><td>半透明</td><td>66.8</td><td>>6</td></tr><tr><td>D-4</td><td>0.252</td><td>半透明</td><td>73.0</td><td>>6</td></tr></table></body></html>\n\n注：固化55s，固化膜硬度 ${\\bf\\tau}>6\\mathbf{H}$ ，耐丁酮160次，对不锈钢附着力0级。  \n\n（28）UV水性聚甲基丙烯酸酯改性PUA的合成在三口烧瓶中加人甲基丙烯酸甲酯（MMA）和甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）（质量比 $85:15)$ ，再加人丁酮和过氧化苯甲酰，通氮气于（ $75\\pm5)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌反应8h制得MMA-GMA共聚物。  \n\n在三口烧瓶中加人适量聚乙二醇（PEG，分子量400、600、1000和2000）和二羟甲基丙酸(DMPA)，通氮气，搅拌下慢慢滴加质量比 $0.03:100$ 的二月桂酸二丁基锡和甲苯二异氰酸酯混合液， $45^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应至一NCO不变化，加人计算量的甲基丙烯酸羟乙酯，直至红外光谱中 $2274\\mathrm{cm}^{-1}$ 吸收峰消失。再加入 $20\\%$ 的MMA-GMA丁酮溶液， $45^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应2h，直至红外光谱中 $910\\mathrm{cm}^{-1}$ 、 $835\\mathrm{cm}^{-1}$ 吸收峰消失。搅拌下边加人计算量的三乙胺中和，边滴加水，边蒸馏除去丁酮，得UV水性聚甲基丙烯酸酯改性PUA分散液。PUA 和接枝PUA分散液表面张力与粒径见表3-98。固化膜的性能见表3-99。  \n\n表3-98PUA和接枝PUA分散液表面张力与粒径  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">PEG(M)</td><td colspan=\"2\">表面张力/(mN/m)</td><td colspan=\"2\">粒径/mm</td></tr><tr><td>PUA</td><td>接枝PUA</td><td>PUA</td><td>接枝PUA</td></tr><tr><td>400</td><td>43.6</td><td>39.3</td><td>一</td><td></td></tr><tr><td>600</td><td>41.3</td><td>41.5</td><td>一</td><td>一</td></tr><tr><td>1000</td><td>40.2</td><td>42.9</td><td>187</td><td>167</td></tr><tr><td>2000</td><td>37.0</td><td>43.6</td><td>一</td><td>一</td></tr></table></body></html>\n\n$\\textcircled{1}$ 接枝PMA20%。  \n\n表3-99 固化膜的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>样品</td><td>PEG(M)</td><td>附着力/级</td><td>硬度</td><td>冲击强度/MPa</td><td>柔韧性/mm</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">PUA</td><td>400</td><td>2</td><td>0.50</td><td>>4.9</td><td>1</td></tr><tr><td>600</td><td>2</td><td>0.31</td><td>>4.9</td><td>1</td></tr><tr><td>1000</td><td>2</td><td>0.28</td><td>>4.9</td><td>1</td></tr><tr><td>2000</td><td>1</td><td>0.24</td><td>>4.9</td><td>1</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">接枝PUA</td><td>400</td><td>2</td><td>0.78</td><td>>4.9</td><td>1</td></tr><tr><td>600</td><td>2</td><td>0.90</td><td>>4.9</td><td>1</td></tr><tr><td>1000</td><td>1</td><td>0.86</td><td>>4.9</td><td>1</td></tr><tr><td>2000</td><td>1</td><td>0.57</td><td>>4.9</td><td>1</td></tr></table></body></html>  \n\n（29）UV水性丙烯酸树脂接枝PUA树脂的合成在三口烧瓶中加人 $_{42g}$ 丙烯酸、$223.5\\mathbf{g}$ 丙烯酸丁酯、 $90.6\\mathbf{g}$ 苯乙烯和 $42.98\\$ 甲基丙烯酸羟乙酯，以过氧化苯甲酰为引发剂，以丁酮为溶剂，在 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 共聚反应，制得丙烯酸树脂溶液，以分子筛干燥。  \n\n在三口烧瓶中加入 $46.1g$ 甲苯二异氰酸酯、 $_{30g}$ 二缩三乙醇（TEG）及适量丁酮进行反应，测定体系—NCO至接近平衡值，加人—OH为—NCO量0.6倍的季戊四醇三丙烯酸酯，加热反应至—NCO接近平衡值，制得聚氨酯丙烯酸酯 TPU-PETA（用聚乙二醇400代替TEG 得到PPU-PETA)。  \n\n将丙烯酸树脂与PU-PETA按不同比例投料，60℃反应，红外光谱法追踪 2274cm-1—NCO基团吸收强度，直至该吸收峰基本消失，停止反应，冷却，搅拌下加入三乙胺水溶液，得到稠状乳白液，蒸馏除去丁酮，得到黏度较小的丙烯酸树脂接枝PUA乳液。树脂固化膜的性能见表3-100。  \n\n表3-100 树脂固化膜的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>样品</td><td>吸水率/%</td><td>耐擦次数/次</td><td>硬度</td><td>光泽</td><td>附着力/级</td><td>冲击强度/kgf·cm</td><td>柔韧性/mm</td></tr><tr><td>TPU-PETA(5/5)</td><td>7</td><td>212</td><td>77</td><td>89</td><td>2</td><td>50</td><td>2</td></tr><tr><td>TPU-PETA(6/4)</td><td>15</td><td>119</td><td>76</td><td>89</td><td>1</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>TPU-PETA(7/3)</td><td>40</td><td>94</td><td>74</td><td>87</td><td>1</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>TPU-PETA(8/2)</td><td>107</td><td>80</td><td>70</td><td>90</td><td>1</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>TPU-PETA(9/1)</td><td>236</td><td>23</td><td>66</td><td>87</td><td>2</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>PPU-PETA(5/5)</td><td>17</td><td>157</td><td>69</td><td>97</td><td>1</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>PPU-PETA(6/4)</td><td>30</td><td>128</td><td>66</td><td>96</td><td>2</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>PPU-PETA(7/3)</td><td>65</td><td>106</td><td>66</td><td>91</td><td>１</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>PPU-PETA(8/2)</td><td>112</td><td>52</td><td>61</td><td>98</td><td>I</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>PPU-PETA(9/1)</td><td>230</td><td>6</td><td>53</td><td>94</td><td>2</td><td>50</td><td>2</td></tr></table></body></html>\n\n注；PUA含30%～50%性能较好，TPU-PETA比PPU-PETA更佳。1kgf=9.8N，下同。  \n\n（30）UV水性聚氨酯改性丙烯酸树脂的合成在三口烧瓶中加人50mL丁酮，通氮气，升温至80℃，滴加25mL丙烯酸丁酯（0.17mol)、10mL苯乙烯（0.087mol)、一定量丙烯酸（0.036～0.057mol)、甲基丙烯酸羟乙酯（0.033～0.037mol）及过氧化苯甲酰引发剂溶液，3h滴完，继续反应12h制得含有一COOH和一OH的丙烯酸树脂。  \n\n加入2滴二月桂酸二丁基锡、50mL丁酮和适量对苯二酚，升温至60℃，滴加计算量的TDI-HEMA半加成物（半加物—NCO与丙烯酸树脂—OH之比为0.67～1.0)，1h加完，红外监测—NCO的2274cm—吸收峰基本消失，停止反应，加入计量的三乙胺中和搅拌，蒸除丁酮，滴加蒸馏水至馏出温度81℃，停止反应，得白色自乳化UV水性聚氨酯改性丙烯酸树脂。树脂性能及对固化膜影响因素见表3-101～表3-104。  \n\n表3-101接枝丙烯酸树脂的分子量  \n\n\n<html><body><table><tr><td>样品</td><td>AA/mol</td><td>HEMA/mol</td><td>[—NCO]/[—OH]</td><td>M/×103</td><td>Mw/X103</td><td>Mw/Mn</td></tr><tr><td>A3</td><td>0.044</td><td>0.033</td><td>1:1</td><td>2.90</td><td>8.59</td><td>2.98</td></tr><tr><td>B3</td><td>0.051</td><td>0.037</td><td>0.67:1</td><td>2.33</td><td>7.68</td><td>3.29</td></tr><tr><td>B5</td><td>0.051</td><td>0.037</td><td>0.89·1</td><td>3.03</td><td>9.37</td><td>3.09</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-102自乳化接枝丙烯酸树脂粒径  \n\n\n<html><body><table><tr><td>样品</td><td>AA/mol</td><td>HEMA/mol</td><td>[--NCO]/[—OH]</td><td>粒径/nm</td><td>分散性</td></tr><tr><td>A3</td><td>0.044</td><td>0.033</td><td>1:1</td><td>200.9</td><td>0.606</td></tr><tr><td>A4</td><td>0.051</td><td>0.033</td><td>1:1</td><td>176.0</td><td>1.000</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-103AA用量对固化膜性能的影响（HEMA $_{,=0,033\\mathrm{mol}}$ ，[—NCO]/[--OH]=1:1)  \n\n\n<html><body><table><tr><td>样品</td><td>AA/mol</td><td>附着力/级</td><td>柔韧性/mm</td><td>光泽</td><td>硬度/S</td><td>冲击强度/kgf·cm</td><td>耐水性</td><td>膜厚/μm</td></tr><tr><td>A1</td><td>0.029</td><td>3</td><td>1</td><td>105</td><td>57</td><td>30</td><td>19</td><td>43</td></tr><tr><td>A2</td><td>0.036</td><td>2</td><td>1</td><td>108</td><td>61</td><td>30</td><td>17</td><td>44</td></tr><tr><td>A3</td><td>0.044</td><td>2</td><td>1</td><td>114</td><td>61</td><td>40</td><td>14</td><td>48</td></tr><tr><td>A</td><td>0.051</td><td>2</td><td>1</td><td>116</td><td>61</td><td>40</td><td>10</td><td>44</td></tr><tr><td>As</td><td>0.058</td><td>2</td><td>1</td><td>122</td><td>65</td><td>40</td><td>7</td><td>41</td></tr><tr><td>A6</td><td>0.066</td><td>1</td><td>1~2</td><td>124</td><td>65</td><td>45</td><td>5</td><td>41</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-104[—NCO]/[—OH]对固化膜性能影响（[HEMA] $=0.037\\mathrm{mol}$ ，[AA] =0.051mol)  \n\n\n<html><body><table><tr><td>样品</td><td>[—NCO]/[—OH]</td><td>附着力/级</td><td>柔韧性/mm</td><td>光泽</td><td>硬度/S</td><td>冲击强度/kgf·cm</td><td>耐水性</td><td>膜厚/μm</td></tr><tr><td>B</td><td>0.44</td><td>1</td><td>1</td><td>119</td><td>61</td><td>35</td><td>3</td><td>43</td></tr><tr><td>B</td><td>0.56</td><td>2</td><td>1</td><td>114</td><td>62</td><td>35</td><td>3</td><td>46</td></tr><tr><td>B3</td><td>0.67</td><td>2</td><td>1~2</td><td>114</td><td>61</td><td>40</td><td>5</td><td>42</td></tr><tr><td>B</td><td>0.78</td><td>2</td><td>1~2</td><td>114</td><td>66</td><td>40</td><td>7</td><td>41</td></tr><tr><td>Bs</td><td>0.89</td><td>2</td><td>1</td><td>108</td><td>67</td><td>40</td><td>9</td><td>43</td></tr><tr><td>B6</td><td>1.0</td><td>2</td><td>1~2</td><td>106</td><td>67</td><td>45</td><td>11</td><td>45</td></tr></table></body></html>  \n\n乳液于 $6\\%$ 避光放置3个月，体系无沉降、板结等劣化现象，UV固化涂层综合性能仅有轻微下降。  \n\n（31）有机硅改性UV水性PUA树脂的合成在三口烧瓶中加人聚醚二元醇（PT-MG)、聚二端羟丁基二甲基硅氧烷、异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丙酸， $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应至—NCO达到理论值，加入适量丙酮，降温通氢气保护，加入丙烯酸酯二醇、丙烯酸羟乙酯、适量阻聚剂和催化剂， $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应至一NCO消失，加入计算量的三乙胺中和，加人定量去离子水强烈搅拌，真空脱去丙酮，得到有机硅改性UV水性PUA树脂，乳液固含量 $35\\%$ ，$\\mathbf{pH}{=}7.8{\\sim}8.2$ 。硅氧烷含量对树脂涂层接触角的影响见表3-105。  \n\n表3-105硅氧烷含量对树脂涂层接触角影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>硅氧烷含量/%</td><td>接触角/(°)</td><td>硅氧烷含量/%</td><td>接触角/(°)</td></tr><tr><td></td><td>70.1</td><td>7</td><td>95</td></tr><tr><td>2</td><td>89.3</td><td>11</td><td>95</td></tr><tr><td>4</td><td>93.2</td><td>15</td><td>95</td></tr></table></body></html>  \n\n（32）溶胶-凝胶法制备UV-PUA杂化材料将一定量的乙醇、正硅酸乙酯加人装有滴液漏斗的锥形瓶中，室温下，边搅拌边滴加用盐酸酸化过的乙醇与水的混合液（n正硅酸乙酯：水‘nz醇‘n盐酸=1：6：6：0.06）滴完后继续反应12h，得硅溶胶（A)。在室温下向A中滴人 $\\gamma$ 甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（TMSPM)，磁力揽拌均匀后陈化 $24\\mathrm{h}$ ，得改性硅溶液 (B)。  \n\n将聚氨酯丙烯酸酯EB-270（氰特公司产品）、己二酸二丙烯酸酯按 $4:1$ 的比例加入三口烧瓶中，再加人 $2\\%$ 的光引发剂1173和 $0.5\\%$ 的乳化剂吐温-80，剧烈搅拌得C，在C中滴人B，剧烈搅拌直至体系均匀透明为止，得到PUA-TMSPM/ $\\mathrm{SiO}_{2}$ 杂化体系，该杂化体系是以聚氨酯丙烯酸酯为基材，以己二酸二丙烯酸酯为活性稀释剂，以TMSPM为偶联剂，正硅酸乙酯为无机前驱体，通过溶胶-凝胶法制备的UV杂化材料。  \n\n当 $\\mathrm{C/B}{<}6/4$ 时，得到的杂化材料是透明的， $\\mathbf{C}/\\mathbf{B}\\geqslant8/2$ 时光固化膜呈白雾状。杂化材料固化膜的性能见表3-106。  \n\n表3-106杂化材料固化膜的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>样品</td><td>C/B</td><td>膜厚/μm</td><td>光泽/%</td><td>附着力/级</td><td>铅笔硬度</td><td>冲击强度/kgf·cm</td><td>柔韧性/mm</td></tr><tr><td>PUA/HDDA</td><td>0</td><td>18</td><td>189.4</td><td>1</td><td>F</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>PUA-TMSPM/SiO2</td><td>1/6</td><td>28</td><td>143.0</td><td>1</td><td>H</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>PUA-TMSPM/SiO2</td><td>2/8</td><td>14</td><td>147.5</td><td>1</td><td>H</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>PUA-TMSPM/SiO2</td><td>4/6</td><td>12</td><td>160.3</td><td>1</td><td>2H</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>PUA-TMSPM/SiO2</td><td>5/5</td><td>28</td><td>137.7</td><td>1</td><td>2H</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>PUA-TMSPM/SiO2</td><td>6/4</td><td>20</td><td>143.3</td><td>1</td><td>3H</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>PUA-TMSPM/SiO2</td><td>8/2</td><td>15</td><td>126.5</td><td>1</td><td>3H</td><td>50</td><td>1</td></tr><tr><td>PUA-TMSPM/SiO2</td><td>6/1</td><td>19</td><td>150.7</td><td>1</td><td>3H</td><td>50</td><td>1</td></tr></table></body></html>  \n\n（33）UV水性PEA的合成在三口烧瓶中加人一定量的季戊四醇、邻苯二甲酸酐和总量0.2%的钛酸丁酯，加热至150～160℃，反应60min，冷却至100℃以下，加入计算量的丙烯酸羟乙酯、0.1%的（质量分数）对苯二酚和0.5%（质量分数）的对甲苯磺酸 早 甲苯回流去水，计算出水值至一定值后停止反应，减压蒸出甲苯。室温下加入二甲基乙醇胺中和，剧烈搅拌下加水至一定固含量，即得UV水性PEA。其配比、水溶性及固化性能的影响见表3-107～表3-109。  \n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>季戊四醇：邻苯二甲酸酐(摩尔比)</td><td>末端感光基团P</td><td>亲水基团W</td></tr><tr><td>A1</td><td>1:4</td><td>2</td><td>2</td></tr><tr><td>A2</td><td>2:7</td><td>3.2</td><td>2.8</td></tr><tr><td>A3</td><td>3:10</td><td>4.8</td><td>3.2</td></tr></table></body></html>  \n\n表3-108不同固含量的 $(\\mathbf{A}_{2}$ ）树脂水溶性  \n\n\n<html><body><table><tr><td>固含量/%</td><td>90</td><td>80</td><td>70</td><td>60</td><td>50</td></tr><tr><td>水溶性</td><td>透明溶液</td><td>透明溶液</td><td>半透明溶液</td><td>乳液</td><td>乳液</td></tr></table></body></html>\n\n注：放置半年，无分层、沉降、板结等现象。  \n\n表3-107 不同摩尔比聚酯P、W值  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>A1</td><td>A</td><td>As</td></tr><tr><td>末端感光基团P</td><td>2</td><td>3.2</td><td>4.8</td></tr><tr><td>固化时间/s</td><td>15</td><td>10</td><td>7</td></tr></table></body></html>\n\n注： $3\\%$ 的1173加人后，在1kW紫外灯 $5.5\\mathrm{cm}$ 处的固化时间。  \n\n（34）UV水性超支化聚酯合成（一）在三口烧瓶中加入4.8g偏苯三酸酐、0.2g四乙基溴化铵，升温至70℃，将208g环氧氯丙烷缓慢滴加至体系中，反应约5h，至酸值恒定。再加人1.42g甲基丙烯酸缩水甘油酯（MGA)，反应3h，冷至室温，加入1g三乙胺（TEA）中和，加20%的水，制得UV水性超支化聚酯（HBPE)。不同GMA和 TEA 的HBPE见表3-110，HBPE（4.4）树脂黏度随温度和含水量的变化见表3-11l。  \n\n表3-109感光官能度对树脂固化性能的影响  \n表3-110不同GMA和TEA的HBPE  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"3\">树脂</td><td colspan=\"2\">GMA的量</td><td colspan=\"2\">TEA的量</td></tr><tr><td>/g</td><td>/mmol</td><td>/g</td><td>/mmol</td></tr><tr><td>HBPE(2.6)</td><td>3.08</td><td>21.7</td><td>6.61</td><td>65.3</td></tr><tr><td>HBPE(4.4)</td><td>5.85</td><td>41.2</td><td>4.03</td><td>39.8</td></tr><tr><td>HBPE(5.3)</td><td>7.19</td><td>50.6</td><td>3.06</td><td>30.2</td></tr><tr><td>HBPE(6.2)</td><td>8.96</td><td>63.1</td><td>1.99</td><td>19.2</td></tr></table></body></html>\n\n注：含水 $20\\%$ ， $20\\mathrm{\\sim}50^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，四种树脂水溶液 $_2$ 个月保持外观半透明和稳定。  \n\n表3-111HBPE（4.4）树脂黏度随温度和含水量变化  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">含水量/%</td><td colspan=\"4\">黏度/mPa·s</td></tr><tr><td>20℃</td><td>30℃</td><td>40℃</td><td>50℃</td></tr><tr><td>0</td><td>6530</td><td>4320</td><td>2750</td><td>1490</td></tr><tr><td>5</td><td>4620</td><td>3140</td><td>2210</td><td>1550</td></tr><tr><td>10</td><td>3240</td><td>1930</td><td>1320</td><td>980</td></tr></table></body></html>  \n\n（35）UV水性超支化聚酯的合成（二）在装有冷凝器、恒压漏斗、搅拌的三口烧瓶中，加人4.8g偏苯三酸酐、3g甲基四氢苯酐、0.2g四乙基溴化铵和10gN,N-二甲基甲酰胺，升温至90℃后，将4.6g环氧氯丙烷缓慢滴加至体系中，反应5h后，加入0.03g对甲氧基苯酚，降温至70℃后向体系中滴加2.6g甲基丙烯酸缩水甘油酯，反应至酸值恒定。最后用三乙胺中和，制得UV水性超支化聚酯。  \n\n（36）UV水性超支化聚酯的合成（三）按CN1248586A合成第二代超支化聚酯HBP，测定羟基含量，加人一定量 TDI-HEA半加成物、适量二月桂酸二丁基锡和对甲氧基苯酚混合搅匀，升温至70～80℃反应2h，测定羟值，加人等摩尔比的马来酸酐，升温至70～80℃反应，测定酸值至理论值停止反应，降至室温，加人三乙胺中和，得UV水性超支化聚酯。不同羧基含量树脂的水溶性见表3-112。  \n\n表3-112不同羧基含量树脂的水溶性  \n\n\n<html><body><table><tr><td>超支化聚酯</td><td>羚基含量/%</td><td>10%水含量</td><td>30%水含量</td><td>50%水含量</td></tr><tr><td>1</td><td>1.32</td><td>透明</td><td>微透明</td><td>沉淀分层</td></tr><tr><td>2</td><td>2.57</td><td>透明</td><td>半透明</td><td>沉淀分层</td></tr><tr><td>3</td><td>3.75</td><td>透明</td><td>半透明</td><td>沉淀分层</td></tr><tr><td>4</td><td>4.81</td><td>透明</td><td>透明</td><td>有沉淀</td></tr><tr><td>5</td><td>5.93</td><td>透明</td><td>透明</td><td>半透明</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 105,
        "chunk": "# 3.20.6其他丙烯酸低聚物的合成  \n\n（1）聚丙烯酸酯低聚物的合成在三口烧瓶中加入一定量的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、琉基乙酸、甲苯和偶氮二异丁腈，依次抽真空，充氮气重复3次，升温至85℃，反应10h，制得分子链一端带有羧基官能团的低聚物P，用甲醇沉淀，再用甲苯重新溶解，重复3次，红外干燥真空干燥至恒重。  \n\n将低聚物P和甲基丙烯酸缩水甘油酯（摩尔比为1：1.5)、催化剂1.5%苄基氯化三乙胺及高温阻聚剂混合，氮气保护下，升温到138℃，反应9～12h，制得聚丙烯酸酯低聚物，精制方法同P。单体组成对聚丙烯酸酯低聚物玻璃化温度的影响见表3-113，不同催化剂种类对合成聚丙烯酸低聚物的影响见表3-114。  \n\n表3-113单体组成对聚丙烯酸酯低聚物玻璃化温度的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">序号</td><td colspan=\"4\">组成 DX</td></tr><tr><td>MMA/%</td><td>EA/%</td><td>BA/%</td><td>T/℃ 9</td></tr><tr><td>1</td><td>60</td><td>10</td><td>30</td><td>24.1</td></tr><tr><td>2</td><td>70</td><td>10</td><td>20</td><td>41.5</td></tr><tr><td>3</td><td>75</td><td>10</td><td>15</td><td>50.6</td></tr><tr><td>4</td><td>80</td><td>10</td><td>10</td><td>61.7</td></tr></table></body></html>\n\n注：环氧丙烯酸酯按10%，甲基丙烯酸甲酯（MHA）按75%～80%，丙烯酸丁酯（BA）按10%～15%，使Tg在$50\\sim60^{\\circ}C$  \n\n表3-114不同催化剂种类对合成聚丙烯酸低聚物的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>催化剂</td><td>聚丙烯酸低聚物得率/%</td><td>催化剂</td><td>聚丙烯酸低聚物得率/%</td></tr><tr><td>未加</td><td>59.5</td><td>N,N-二甲基苄胺</td><td>95.9</td></tr><tr><td>异丙胺</td><td>70.8</td><td>苄基氯化三乙胺</td><td>99.5</td></tr><tr><td>二乙胺</td><td>87.5</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>\n\n注；P：GMA=1：1.5，催化剂用量1.5%（摩尔分数)，反应温度138℃C，反应时间12h。  \n\n（2）大豆油脂肪酸改性丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人366g二甲苯加热至138℃，滴加13.2g丙烯酸、190.3g苯乙烯、180.8g甲基丙烯酸甲酯及7.73g过氧化苯甲酰混合液，2h内加完，第3h及第4h再各添加lg过氧化苯甲酰（溶于34mL二甲苯）生成三元共聚物AA-St-MMA。  \n\n上述反应5h后，降温至100℃，加人140.3g三羟甲基丙烷，升温至230℃，发生酯化反应，反应完后1h内滴加231g大豆油脂肪酸继续在230℃酯化反应，降温至100℃，通Nz再加120g邻苯二甲酸酐，升温至230℃，反应2h，降温至50℃，缓慢滴加TDI-HEA半加成物，1h加完，反应至—NCO<0.2%，得到大豆油脂肪酸性丙烯酸酯。  \n\n（3）三（环氧丙基）异氰脲酸丙烯酸树脂的合成在三口烧瓶中加人1mol三环氧丙基异氰脲酸酯（TGlC)、2.79mol丙烯酸、适量阻聚剂2,6-二叔丁基对甲苯酚，加热至80℃，使反应物溶化，搅拌下，加人适量催化剂N,N-二甲基苯胺（用量为0.7%的TGIC)，反应温度105℃，反应3h后，取样测酸值，当酸值<5mgKOH/g时，停止反应，得淡黄色黏稠透明液体即为三（环氧丙基）异氰脲酸丙烯酸酯。  \n\n（4）丙烯酸化聚磷酸酯的合成  \n\n![](images/b3b750e60406140120f18ef4ed2a7b0dab415add66dbad0e8310587ba4e9f59d.jpg)  \n\n在装有回流冷凝管、滴液漏斗、氮气管的四口烧瓶中加人20g氧氯化磷（0.13mol）和乙醚250mL，在冰浴中缓慢滴人17.4g丙烯酸羟乙酯（0.15mol）和30.8g吡啶（0.39mol)，25℃下反应24h，得POHEA。27.5g双酚A（0.12mol）预溶在适量的乙醚中，慢慢滴加到上述反应瓶中，25℃下继续反应24h。过滤，除去滤液中的乙醚，加人40mL二氯甲烷，待完全溶解，加人大量的水，用稀盐酸调至酸性。分液，油相用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，再用蒸馏水洗至中性。用无水硫酸钠干燥后将二氯甲烷抽出，得到无色透明的丙烯酸  \n\n化聚磷酸酯（APP)，产率 $82.4\\%$ D（5）含磷阻燃性聚氨酯丙烯酸酯的合成  \n\n① 含磷二醇合成在三口烧瓶中加人适量双酚A二缩水甘油醚，搅拌加热至70℃，缓慢加入与环氧基等物质的量的磷酸二异辛酯（或磷酸二丁酯)，1h加完，升温至90℃，再反应3h，最终反应的酸值<10mgKOH/g（必要时可加人少量环氧化合物)，环氧值<$0.01\\mathrm{mol}/100\\mathrm{g}$ 。  \n\n② 含磷阻燃性聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人3mol甲苯二异氰酸酯和适量对苯二酚、二月桂酸二丁基基锡，缓慢加人2mol丙烯酸羟乙酯，在30～50℃反应，再将4mol的含磷二醇和适量已二醇二丙烯酸酯在1h内加人，升温至60～70℃反应，当—NCO<1%时，加入少量抑制剂，升温到90℃反应至—NCO<0.5%（必要时加人少量丙烯酸羟乙酯)，得到含磷阻燃性聚氨酯丙烯酸酯。  \n\n(6）磷酸酯改性的环氧聚氨酯丙烯酸酯的合成  \n\n①含磷二醇（p-diol）合成将lmol双酚A二缩水甘油醚加人三口烧瓶中，升温至70℃，在1h 内缓慢滴加1mol磷酸二丁酯，升温90℃反应3h，制得含磷二醇（p-diol)，最终反应物酸值<10mgKOH/g，环氧值<0.0lmol/100g。  \n\n：②含磷环氧聚氨酯丙烯酸酯（P-EUA）的合成将lmol甲苯二异氰酸酯加人三口烧瓶中，加热至40～50℃，加入适量对苯二酚和二月桂酸二丁基锡，再将1mol的丙烯酸羟乙酯缓慢加热至40～50℃，反应至—NCO值不变化，再加入1mol含磷二醇和适量活性稀释剂三丙二醇二丙烯酸酯，升温至70℃，反应至—NCO<0.5%，停止反应，制得阻燃型磷酸酯改性的环氧-聚氨酯丙烯酸酯 (P-EUA)。  \n\n当P-EUA：TPGDA：TMPTA=3：1.5：0.5，I1700 5%，活性胺 5%，固化速率4.3s，涂层含磷2.9%，600℃碳渣23.8%，800℃碳渣22.8%，极限氧指数LOI为26.3。  \n\n（7）含氟丙烯酸磷酸酯的合成  \n\n$$\n\\begin{array}{r l r}{\\lefteqn{\\mathrm{Cl-~}\\overset{0}{\\underset{\\mathrm{Cl-~}}{\\longrightarrow}}\\mathrm{Cl~}+\\mathrm{C}_{2}\\mathrm{F}_{s}\\mathrm{OH}\\underset{\\bigcirc_{\\mathrm{N}}^{\\mathrm{()}}}{\\longrightarrow}\\mathrm{Cl-~}\\overset{1}{\\underset{\\mathrm{OF}_{s}\\mathrm{C}_{2}}{\\longrightarrow}}\\quad\\overset{\\mathrm{H}0-\\mathrm{(CH_{2})}_{4}-\\mathrm{OH}}{\\underset{\\bigcirc_{\\mathrm{N}}^{\\mathrm{()}}}{\\longrightarrow}}\\star\\mathrm{~H}0-\\mathrm{(CH_{2})}_{4}-\\mathrm{O}-\\overset{1}{\\underset{\\mathrm{DF}_{s}\\mathrm{C}_{2}}{\\longrightarrow}}\\mathrm{O}-(\\mathrm{CH_{2}})_{4}-\\mathrm{OH}}}\\\\ &{}&{\\overset{\\mathrm{O}}{\\underset{\\longrightarrow}{\\longrightarrow}}\\frac{\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C}-\\mathrm{CH}\\mathrm{CoCl}}{\\underset{\\bigcirc_{\\mathrm{N}}^{\\mathrm{()}}}{\\longrightarrow}}\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{C}-\\mathrm{CH}\\mathrm{COO}-(\\mathrm{CH_{2}})_{4}-\\mathrm{O}-\\overset{1}{\\underset{\\mathrm{DF}_{s}\\mathrm{C}_{2}}{\\longrightarrow}}\\mathrm{O}-(\\mathrm{CH_{2}})_{4}-\\mathrm{OOCCH}-\\mathrm{CH}_{2}}\\\\ &{}&{\\overset{\\mathrm{O}}{\\longrightarrow}\\mathrm{OF}_{s}\\mathrm{C}_{2}}\\end{array}\n$$  \n\n在三口烧瓶中加入10.00g（0.065mol）三氯氧磷和200mL乙醚，置于冰浴中，缓慢滴加29.50g（0.065mol）全氟烃基乙醇和5.10g（0.065mol）吡啶混合物，在25℃时搅拌反应8h。再缓慢滴加8.8g（0.098mol）1,4-丁二醇、15.5g（0.196mol）吡啶和适量乙醚混合物，25℃搅拌12h。然后缓慢滴加11.80g（0.130mol）丙烯酰氯，并加人12.30g（0.156mol）吡啶，25℃搅拌反应12h。反应产物经过滤，滤饼经中和、洗涤和干燥，蒸去溶剂，得到青灰色固体A，为光固化含氟丙烯酸磷酸酯，具有优异的阻燃性，氧指数LOI为38，固化膜的表面张力 $20,3\\mathrm{mN/m}$ ，与水接触角 $109^{\\circ}$ ，与溴代萘接触角 $82^{\\circ}$ .",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 106,
        "chunk": "# （8）含氟丙烯酸磷酸酯的合成  \n\n在三口烧瓶中加人 $\\eta,67_{\\mathbf{8}}$ 1 $\\left(0.050\\mathbf{m}\\mathbf{o}1\\right)$ 三氯氧磷和 $200\\mathrm{mL}$ 乙醚，置于冰浴中，缓慢滴加 $22.80\\mathbf{g}$ + $\\left(0,050\\mathrm{mol}\\right)$ ）全氟烃基乙醇和 $5.10{\\bf g}$ （0.050mol）三乙胺混合物，在 $25^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌反应 $^{8\\mathbf{h}}$ 。再滴加 $\\boldsymbol{5.81g}$ 1 $\\left(0.050\\mathrm{mol}\\right)$ ）丙烯酸羟乙酯、 $5.10\\mathbf{g}$ $(0.050\\mathrm{mol})$ 三乙胺和适量乙醚混合物， $25\\mathrm{^\\circC}$ 搅拌反应 $^{12\\mathrm{{h}}}$ 。然后再缓慢滴加 $\\scriptstyle2,43\\mathbf{g}$ （ $\\mathrm{0.027mol}$ ）1,4-丁二醇、 $5.5{\\bf g}$ $(0,054\\mathrm{mol})$ ）三乙胺和适量乙醚混合物， $25\\mathrm{^\\circC}$ 搅拌反应 $^{12\\mathrm{{h}}}$ 。反应产物经过滤，滤饼经中和、洗涤和干燥，蒸去溶剂，得到淡黄色固体B，为光固化含氟丙烯酸磷酸酯，具有优异的阻燃性，氧指数LOI为36；固化膜的表面张力 $20.8\\mathrm{mN/m}$ ，与水接触角 $\\boldsymbol{105^{\\circ}}$ ，与溴萘的接触角 $86^{\\circ}$ 。  \n\n（9）不饱和聚酯-环氧树脂嵌段共缩聚型UV低聚物的合成在三口烧瓶中加入计算量的丙二醇/苯酐和马来酸酐（羧基过量 $30\\%\\sim35\\%$ ，摩尔分数)，升温至 $195\\sim200^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应至酸值降至150左右，加入与不饱和聚酯酸值等物质的量的环氧树脂，继续反应一定时间后，降温至 $110^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，按计算量加入丙烯酸封闭端基，当酸值降至10以下时停止反应，得到不饱和聚酯-环氧树脂嵌段共缩聚型UV低聚物。羧基过量不同时聚合物的性能比较见表3-115。  \n\n表3-115羧基过量不同时聚合物的性能比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>羧基过量/%</td><td>不饱和聚酯分子量</td><td>共缩聚光敏低聚物固化速率/s</td><td>附着力/级</td><td>柔韧性/级</td><td>硬度/H</td></tr><tr><td>A</td><td>30</td><td>730</td><td></td><td>１</td><td>1</td><td>3~4</td></tr><tr><td>B</td><td>35</td><td>600</td><td>18</td><td>1</td><td>1</td><td>2</td></tr></table></body></html>  \n\n（10） $^{2,2^{\\prime},5,5^{\\prime}}$ -四甲酸丙烯酸（2-羟基）丙二酯苯甲酸对环己二酯的合成  \n\n![](images/7b0dc1e25ef9cb019d5ea584d31737395fd284a2065184fadd3dbb4c25280362.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入偏苯三酸酐38.4g、1，4-环己二醇 $12.6\\mathbf{g}$ 、对甲苯磺酸 $0.2\\mathbf{g}$ ，加热至 $150^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，回流 $9\\mathrm{{min}}$ 搅拌至体系均匀反应，当酸值为 $20\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH/g}$ 时，停止加热，出料得 $^{2,2^{\\prime},5,5^{\\prime}}$ -四羧基苯甲酸对环己二酯(A)，粉碎成粉末。取 $24.7_{8}\\mathrm{A}$ 和 $30\\mathrm{mL}$ 甲苯，升温至 $98^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌溶解，加入 $24.7{\\mathrm{g}}$ 环氧氯丙烷和催化剂苄基三乙基氯化铵 $_{0.158}$ ，升温至$105^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应 $150\\mathrm{min}$ 至酸值为 $8\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH/g}$ ，减压蒸馏除去甲苯和过量环氧氯丙烷。加入  \n\n$15\\mathrm{mL}$ 甲苯搅匀，取 $40\\mathrm{mL}$ 丙烯酸钠水溶液（由 $40\\mathrm{mL}$ 丙烯酸溶于 $100\\mathrm{mL}20\\%$ 的 $\\mathbf{NaOH}$ 配成)，再加入相转移转化剂四丁基氯化铵 $_{0.15g}$ ，在 $105\\mathrm{^\\circC}$ 反应 $180\\mathrm{min}$ ，根据 $\\mathbf{NaOH}$ 浓度变化判定终点，停止反应后，分液，取出下层无色黏稠物，加人甲苯，减压蒸馏共沸蒸出水分，得到2,2',5,5'-四甲酸丙烯酸（2-羟基）丙二酯苯甲酸对环己二酯，用于UV粉末涂料作交联剂。  \n\n(11) $^{6,6^{\\prime}}$ 碳酸 $^{-1,1^{\\prime}.}$ -已二醇二丙烯酸酯的合成  \n\n在三口烧瓶加人 $0.02{\\bmod{1}},6.$ 己二醇和 $\\scriptstyle5\\mathbf{mL}$ 四氢呋喃，搅拌溶解，再加人碳酸二甲酯0.0lmol和2滴磷酸催化剂，加热回流反应 $\\mathsf{6h}$ 。用旋转蒸发器除去四氢呋喃和未反应的碳酸二甲酯，得到 $^{6,6^{\\prime}}$ 碳酸 $^{-1,1^{\\prime}}$ 已二醇酯（I)。  \n\n将 $0.01\\mathrm{mol}$ I溶解在 $25\\mathrm{mL}$ 二氯甲烷中，加人 $0.02\\mathrm{mol}$ 三乙胺，缓慢滴加 $0.02\\mathrm{mol}$ 丙烯酰氯，有大量雾出现，当烟雾消失后，继续搅拌过夜，反应产物抽滤除去三乙胺盐酸盐，用10mLNaCl溶液洗涤，分出油层，蒸去溶剂二氯甲烷，得黄色液体Ⅱ3. $_{10\\mathbf{g}}$ ，产率 $83.8\\%$ 。  \n\n（12）光敏聚酰亚胺的合成在三口烧瓶中加人 $16.848g$ 邻联甲苯胺和 $136.6\\mathrm{mL}$ 溶剂二甲基亚矾，搅拌溶解，缓慢地加入 $17.31_{8}$ 均苯四酸二酐，室温下反应，搅拌使均苯四酸二酐全部溶解后静置约 $20\\mathrm{h}$ ，制成聚酰胺酸溶液（约 $20\\%$ 。  \n\n称取聚酰胺酸溶液 $2.8\\mathsf{g}$ 置于三口烧瓶中，滴加 $\\scriptstyle1\\arg L$ 丙烯酸羟乙酯，浓盐酸13滴，再滴加四氯化碳，加热至沸，保持1h后，停止滴加四氯化碳，待温度下降时，停止加热，将黏稠反应液趁热倒人10倍体积蒸馏水中，过滤，收集沉淀，在空气中干燥24h，得光敏聚酰亚胺（最高耐热热温度为 $350^{\\circ}\\mathrm{C}$ )。  \n\n（13）自引发四丙烯酸酯低聚物的合成  \n\n![](images/09820670f8b544cad6ed17ebe82d09134e0881f29396ad1abc1dc8337ddf52e6.jpg)  \n\n将1mol乙酰乙酸乙酯和 $2\\mathrm{mol}$ 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯在碱催化下发生亚甲基加成反应，得到自引发四丙烯酸酯低聚物。 E  \n\n（14）带光引发基团聚丙烯酸酯低聚物合成在三口烧瓶中加人 $70\\mathbf{g}$ 乙二醇苯甲醚，通 $\\mathbf{N}_{2}$ 半小时，升温到 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，慢慢滴加甲基丙烯酸甲酯 $_{12.58}$ （ $125\\mathrm{mmol})$ 、丙烯酸 $25.0\\mathbf{g}$ $(347,2\\mathrm{mmol})$ 、丙烯酸丁酯 $12.5{\\bf g}$ （97.7mmol）和偶氮二异丁腈 $0.75{\\bf g}$ 混合物， $85^{\\circ}C$ 反应 $5\\mathord{\\sim}6\\mathrm{h}$ 停止反应，冷却，反应物倒入水中使聚合物析出，反复洗涤， $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空干燥 $24\\mathrm{h}$ ，得丙烯酸聚合物A，分子量测定 $M_{\\mathrm{n}}=6956$ ， $\\scriptstyle M_{\\mathrm{w}}=13223$ ，多分散性1.90；酸值 $436.8\\mathrm{mg}\\mathrm{KOH}/\\mathbf{g}.$  \n\n在三口烧瓶中加入 $5.0\\mathbf{g}$ A、 $60\\mathrm{mL}$ 四氢呋喃，使完全溶解，升温 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，慢滴 $6.0\\mathbf{g}$ （50.8mmol）二氯亚矾，使反应液保持微沸，反应 $6\\sim7\\mathrm{h}$ ，冷却旋转蒸发除去溶剂，用正己烷多次洗涤， $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空干燥 $24\\mathrm{h}$ ，得含丙烯酰氯聚合物B。  \n\n将 $2.80{\\bf g}\\mathrm{~B~}$ 完全溶解于 ${\\bf60m L}$ 四氢呋喃中，倒入用铝箔包裹的三口烧瓶中，加入 $\\mathbf{3.03g}$ （30mmol）三乙胺，升温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，慢慢滴加光引发剂 $\\mathbf{1173~0.432g}$ 1 $\\left(2,63\\mathrm{mmol}\\right)$ ，回流反应6h，再慢滴 $2,6973{\\bf g}$ 1 $\\scriptstyle(23,3\\mathrm{mmol})$ ）丙烯酸羟乙酯，保温反应6h，冷却，避光旋转蒸发，除去溶剂，用正已烷洗涤，真空干燥 $48\\mathbf{h}$ ，得带光引发基团聚丙烯酸酯低聚物。  \n\n（15）有机/无机杂化脂环族环氧的合成  \n\n![](images/d393be6d506a1bafd8ff2d6abfe9f89914634e9150fd4522bfbb29d59d89293f.jpg)  \n\n将100g2-(3,4-环氧环已基）乙基三甲氧基硅烷 $\\mathbf{(KBM3030.406mol)}$ 和14 $1.488~3\\cdot\\mathsf{Z}$ 基羟甲基氧杂丁烷（ $\\mathbf{\\langleDXT-1011.22mol\\rangle}$ 置于一个圆底烧瓶中，抽真空在 $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下搅拌 $^{3\\mathrm{h}}$ 除去甲醇，得有机/无机杂化脂环族环氧化合物。该有机/无机杂化脂环族环氧化合物加入阳离子光固化体系，可提高阳离子光聚合速度，并具有良好的热稳定性。  \n\n（16）含环氧基的酚醛环氧丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入含 $36.2g$ 质量分数为 $70\\%$ 的F-44酚醛环氧树脂的二氧六环溶液（含 $0.1\\mathrm{mol}$ 环氧基)， $2.47\\mathrm{mL}$ 质量分数为 $2\\%$ 的对苯二酚的二氧六环溶液， $0.5\\mathbf{g}$ 四丁基溴化铵(催化剂)， $3.60\\mathbf{g}$ 丙烯酸 $(0.05\\mathrm{mol})$ 。升温至 $95\\%$ 反应，至酸值为零停止反应，得到含环氧基的酚醛环氧丙烯酸树脂为自由基和阳离子双固化UV低聚物。  \n\n（17）光潮气双固化有机硅聚氨酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人一定量己二异氰酸酯和适量二月桂酸二丁基锡，搅拌升温至 $60^{\\circ}\\mathsf{C}$ ，滴加计算量的N,N-二（氨丙基三乙氧基）硅烷（G402硅烷偶联剂）（NCO与氨基摩尔比为 $2:1\\AA$ ，在 $70^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应2h，加入丙烯酸羟乙酯（NCO与OH摩尔比为 $1:1$ ）和适量对甲氧基苯酚，保温反应至一NCO消失，得到光/潮气双固化的硅氧烷型聚氨酯丙烯酸酯，可用作光固化保型涂料低聚物。  \n\n（18）双重固化水性PUA的合成在三口烧瓶中加入 $30.0{\\bf g}$ 甲苯二异氰酸酯、 $\\mathbf{30g}$ 聚醚二元醇（分子量1900）和适量二月桂酸二丁基锡， $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应至一NCO达到理论计算值。降温加人5.1g二羟甲基丙酸和 $_{5g1,6}$ 己二醇， $70^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应到一NCO达到理论计算值。加入适量丙酮，降温，加人 $_{10.1\\mathbf{g}}$ 季戊四醇二丙烯酸酯、适量阻聚剂对甲氧基苯酚， $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应到--NCO达到理论计算值。降温至 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 加入 $3.4\\mathbf{g}$ 封闭剂3，5-二甲基吡唑，反应至—NCO峰完全消失。降至室温，加人 $4.4\\mathbf{g}$ 三乙胺中和，再加人定量的去离子水，强烈搅拌，真空蒸馏除去丙酮，即得UV和热双重固化的水性聚氨酯丙烯酸树脂分散体，固含量 $35\\%$ ， $\\mathfrak{p H}$ 为 $\\phantom{-}7.8\\sim8.2$ 。  \n\n该低聚物在 $90^{\\circ}\\mathrm{C}$ 时即会发生解封， $130^{\\circ}\\mathrm{C}$ 可进行热固化， $35\\mathrm{{min}}$ 完成热固化（表3-116）。  \n\n表3-116热固化性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性 能</td><td>硬度(摆杆)/S</td><td>附着力/级</td></tr><tr><td>UV固化</td><td>226</td><td>4</td></tr><tr><td>UV固化+热固化(120C×30min)</td><td>308</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 107,
        "chunk": "# 3.20.7超支化丙烯酸低聚物的合成  \n\n（1）超支化聚酯甲基丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入一定量季戊四醇、相对于季戊四醇羟基过量 $20\\%\\sim50\\%$ 的1,2,4-苯三酸酐和适量催化剂氯化亚锡及溶剂二甲基甲酰胺，在氮气保护下，升温至 $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应16h，得到端羧基超支化聚酯。在甲苯和二甲基甲酰胺混合溶剂中加入$2.5\\%$ 的苄基二甲胺和氢，上述端羧基超支化聚酯及相对于超支化聚酯中羧基过量 $5\\%$ （摩尔分数）的甲基丙烯酸缩水甘油酯，在 $70^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下反应至羧基消失，得超支化聚酯甲基丙烯酸酯。  \n\n（2）超支化聚酯甲基丙烯酸树脂的合成在三口烧瓶中加入1mol季戊四醇、 $_{4\\mathrm{mol}}$ 偏苯三酸酐和溶剂二甲基甲酰胺，在氮气保护下，搅拌升温至 $110\\sim115^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，每半小时取样测酸值至恒定。加人计算量的环氧丙烷，反应至酸值恒定；加入计算量的偏苯三酸酐，反应至酸值恒定，如此重复反应至设计要求，得到超支化聚酯树脂。  \n\n将上述反应所得超支化聚酯树脂冷却至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以下，加入配方量二甲基甲酰胺、计算量的甲基丙烯酸缩水甘油酯及适量的以羟基苯甲醚，升温至 $90\\sim95^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应至酸值恒定，得到超支化聚酯甲基丙烯酸树脂。  \n\n（3）UV氨基超支化聚酯的合成在三口烧瓶中加人 $8.6\\mathbf{g}$ （0.1mol）丙烯酸甲酯、$_{10.58}$ （0.1mol）二乙醇胺和 $10\\mathrm{mL}$ 甲醇，通 ${\\bf N}_{2}$ ，室温下搅拌 $30\\mathrm{min}$ ，升温 $35\\mathrm{^\\circC}$ ，反应4h，抽真空除去甲醇，得到无色透明油状物 $\\begin{array}{r}{N,N.}\\end{array}$ 二羟乙基-3-氨基丙烯酸甲酯A，产率 $94\\%$ a  \n\n在三口烧瓶中加人 $\\mathbf{1.34g}$ （0.01mol）三羟甲基丙烷、 $5.748(0.035\\mathrm{mol})$ A和 $35.4\\mathrm{mg}$ 对甲苯磺酸，升温 $120^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应2h，减压蒸馏除去生成的甲醇，得 $6.4{\\bf g}$ 淡黄色油状物。继续加入11.5g $\\left(0.06\\mathrm{mol}\\right)$ ）A和 $23\\mathrm{mg}$ 对甲苯磺酸，升温至 $120^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $^{2\\mathrm{h}}$ ，减压蒸馏除去生成的甲醇，得到 $14.48$ 淡黄色油状物（HPAE-2)，即为第二代羟端基氨基超支化聚酯，产率$92\\%$ ，羟值 $432\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH/g}$ 。继续加入 $22.95\\mathbf{g}$ （0.12mol）A和 $\\mathbf{30mg}$ 对甲苯磺酸，升温至$100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应3h，减压蒸馏1h，除去生成的甲醇，得到 $38.62g\\cdot$ 淡黄色油状物，即为第三代羟端基氨基超支化聚酯（HPAE-3)，产率 $91\\%$ ，羟值 $387\\mathrm{mg}~\\mathrm{KOH/g}$ 9  \n\n$\\textcircled{1}$ HPAE-2-MAA的制备在三口烧瓶中加人 $8.46g$ $\\left(0.05\\mathrm{mol}\\right)^{\\cdot}$ ）HPAE-2和 $\\mathbf{35mg}$ 对甲氧基苯酚，缓慢滴加9.25g（0.06mol）甲基丙烯酸酐，25℃反应2h，将产物溶于二氯甲烷，用NaOH水溶液中和至中性，水洗除去NaOH，用十氯甲烷重复萃取产物三次，减压蒸馏抽去油层二氯甲烷，得到黏稠液体即为UV氨基超支化聚酯甲基丙烯酸酯（HPAE-2-MAA）产率 $85\\%$ ，双键值 $4.54\\mathrm{mmol}/\\mathbf{g}$ ，黏度 $2300\\mathrm{{mPa}\\cdot\\mathrm{{s}}}$ 1 $(20^{\\circ}\\mathrm{C})$ 。  \n\n② HPAE-2-AA的制备在三口烧瓶中加人8.46g（0.05mol）HPAE-2、60mL甲苯、49mg 对甲氧基苯酚和0.12g硝基苯，80℃搅拌下缓慢滴加4.32g（0.06mol）丙烯酸，加毕升温至120℃反应至酸值<10mgKOH/g，减压蒸馏除去甲苯后，得到黄色黏稠液体即为UV氨基超支化聚酸丙烯酸酯（HPAE-2-AA)，产率 $87\\%$ ，双键值 $4.733\\mathrm{mmol/g}$ Q 55  \n\n$\\textcircled{3}$ HPAE-2-TDI-HEA的制备在三口烧瓶中加入 $^{17}{\\bf g}$ （0.1mol）甲苯二异氰酸酯(TDI)、适量二月桂酸二丁基锡和对甲氧基苯酚， $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌下滴加11. $\\mathfrak{6}\\mathfrak{g}$ （0.05mol）丙烯酸羟乙酯（HEA)，加毕升温至 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应2h得到TDI-HEA半加成物，降温至 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以下，滴加6.5g（0.04mol）HPAE-2-二氯甲烷溶液，加毕升温至 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $^{3\\mathrm{h}}$ ，减压蒸馏除去二氯甲烷，得到淡黄色黏稠状物质，即为UV氨基超支化聚酯-丙烯酸聚氨酯树脂HPAE-2-TDI-HEA，产物双键值 $\\mathbf{2.1mmol/g}$ 口  \n\n$\\textcircled{4}$ HPAE-2-SA的制备在三口烧瓶中加人 $8.46g$ C $\\left(0,05\\mathbf{mol}\\right.$ ）HPAE-2和二丁酸酐$6.0\\mathbf{g}$ + $(0,06\\mathrm{mol})$ ，再加入 $20\\mathrm{mL}$ 四氢呋喃作溶剂， $\\boldsymbol{70}\\mathbf{mg}$ 氯化亚锡为催化剂，升温 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应 $^{3\\mathrm{h}}$ ，减压蒸馏除去四氢呋喃，得到黄色黏稠液体为羧端基氨基超支化聚酯B。  \n\n取 $_{14.45\\mathbf{g}}$ 1 $\\left(0,05\\mathrm{mol}\\right)$ B，溶人 $20\\mathrm{mL}$ N,N-二甲基甲酰胺中，加入 $46\\mathbf{m}\\mathbf{g}$ 对甲氧基苯酚和 $0,23{\\bf g\\ }N,N.$ -二甲基苄胺，缓慢滴加 $8.55\\mathbf{g}$ $\\left(0.06\\mathbf{mol}\\right)^{\\cdot}$ ）甲基丙烯酸缩水甘油酯，升温至$100^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应至酸值小于 $10\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH/g}$ ，减压蒸馏除去 $N,N\\mathrm{.}$ -二甲基甲酰胺，得到黄色黏稠液体，即为UV固化氨基超支化聚酯HPAE-2-SA，双键值 $\\mathbf{2.4mmol/g}$ a  \n\n（4）马来酸酐改性脂肪族超支化聚酯的合成按 $1:9$ 的质量比将三羟甲基丙烷和二羟甲基丙酸加入到三口烧瓶中，再加入适量的对甲苯磺酸，升温到 $140^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，在氮气保护下反应1h，抽真空（真空度为 $400\\mathbf{Pa}$ ）1h，得端羟基脂肪族超支化聚酯。升温至 $90^{\\circ}\\mathsf{C}$ 。加入过量$10\\%$ （质量分数）的马来酸酐，在氮气保护下继续反应 $^{3\\mathbf{h}}$ 。冷却后加入丙酮使产物溶解，再沉淀到乙醚中，以除去过量的马来酸酐，收集底部沉淀物，干燥后得马来酸酐改性脂肪族超支化聚酯，收率为 $71.3\\%$ 。  \n\n![](images/db5a747b957d663aeb89e813e60e2632a8a224c892314791b7ce9851b7b75e79.jpg)  \n（5）超支化聚酯聚氨酯丙烯酸酯的合成  \nHBPE-OH  \n\n将1mol季戊四醇、4mol偏苯三酸酐、适量二甲基甲酰胺（DMF）和 $0.25\\%$ （质量分数）的氯化亚锡催化剂加人到装有通 ${\\bf N}_{2}$ 和干燥管的三口烧瓶中，升温至 $120^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应至红外光谱中 $1850\\mathrm{cm}^{-1}$ 处酸酐吸收峰消失。冷却到 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，缓缓滴加含有 $3\\%$ （质量分数） $N$ ,N-二甲基苄胺的环氧丙烷，反应至酸值 ${\\bf<5m g~K O H/g}$ 。减压蒸馏除去DMF，得到浅黄色黏稠液体，即为羟端基超支化聚酯（HBPE-OH)，并测定羟值。  \n\n将lmol甲苯异氰酸酯（TDI）与lmol丙烯酸羟乙酯（HEA）在二丁基二月桂酸锡催化下，在丙酮中 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应，至—NCO含量达到理论值，得 TDI-HEA半加成物。  \n\n将 HBPE-OH 和 TDI-HEA 按一 $\\mathbf{\\cdotOH}:\\mathbf{-NCO}{=}1:1$ 的比例加入三口烧瓶中，在 $70\\%$ 下反应至红外光谱 $2270\\mathrm{cm}^{-1}$ 处—NCO基吸收峰消失。产物用蒸馏水洗，过滤，真空干燥，得到白色粉末即为超支化聚酯聚氨酯丙烯酸酯 (HUA)。  \n\n（6）超支化聚酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加人 $\\mathbf{15.1g\\Boltom^{TM}H}20^{\\mathbf{0}}$ （超支化聚酯)、二氯甲烷和三乙胺（ $(2.5:1$ ，体积比)，在冰水浴中缓慢加入 $_{15\\mathrm{mL}}$ 丙烯酰氯，室温反应至红外光谱 $3500{\\sim}3400\\mathrm{cm}^{-1}$ 处羟基峰完全消失，将此反应混合物用 $\\scriptstyle2{\\mathrm{mol/L}}$ 的盐酸和碳酸氢钠水溶液依次洗涤，去除过量的三乙胺，用无水硫酸钠干燥，减压蒸馏得到淡黄色黏稠液体即为超支化聚酯丙烯酸酯。  \n\n（7）超支化聚酯丙烯酸酯的合成在三口烧瓶中加入端羟基超支化聚酯（BoltonTMH20）溶于二氧六环中，以 $\\mathbf{SnCl}_{2}$ 为催化剂， $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下与丁二酸酐与羟基摩尔比 $_{1}:2$ ，回流搅拌反应 $36\\mathrm{h}$ ，得到端羧基超支化聚酯（Boltom $\\mathbf{\\Delta}^{\\mathsf{T M}}$ H20-COOH)；加人与羧基等物质的量的甲基丙烯酸缩水甘油酯，在N,N-二甲基苄胺催化下，升温到90℃，反应至酸值≤5mg$\\mathtt{K O H/g}$ ，得到超支化聚酯丙烯酸酯。  \n\n（8）超支化PEMA的合成将 $_{3\\mathrm{mol}}$ 双酚A环氧树脂、1mol均苯三酸和 $3\\mathrm{{mol}}$ 甲基丙烯酸加人三口烧瓶中，在四丁基溴化铵催化下， $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $^{18\\mathbf{h}}$ ，得超支化聚酯甲基丙烯酸树脂（HB-PEMA)，产率 $72\\%$ ，数均分子量5900，甲基丙烯酰基接枝率 $98\\%$ α  \n\n（9）超支化聚酯甲基丙烯酸树脂的合成在三口烧瓶中加入6mmol3-乙基苯氧甲基氧环丙烷（EPMO)、1mmol均苯三酸、 $\\scriptstyle3\\mathrm{mmol}$ 甲基丙烯酸、5mL $N\\cdot$ 甲基吡咯、 $0.05\\mathrm{mmol}$ 氯化四苯基磷和适量对苯二酚，升温至 $140^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应 $^{12\\mathrm{{h}}}$ ，得超支化聚酯甲基丙烯酸树脂(PEMA)。  \n\n（10）超支化聚酯甲基丙烯酸树脂的合成  \n\n在三口烧瓶中加人 $3\\mathrm{mol}1,4$ -双[（3-乙基3氧环丙烷）甲氧基甲基］苯（BEOP)、lmol均苯三酸（TMA）和 $\\mathsf{3}{\\sim}\\mathsf{9}{\\bmod{\\ell}}$ 甲基丙烯酸（MAA)、适量对苯二酚和催化剂 $5\\%$ （摩尔分数）的氯化四苯基磷，在溶剂 $N\\cdot$ -甲基吡咯中，升温至 $140^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $24\\mathrm{h}$ ，得超支化聚酯甲基丙烯酸树脂（PEMA)。不同配比反应物得到超支化聚酯的性能见表3-117。  \n\n(11）碱溶性超支化聚酯合成在三口烧瓶中加入超支化聚酯甲基丙烯酸酯（HB-PE-MA)、1,2,3,6-四氯邻苯二甲酸酐（0.6倍HB-PEMA摩尔比）、催化剂三苯基磷和溶剂乙酸乙氧基乙酯，升温至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应4h，得到带有 $55\\%$ 羧基的碱溶性超支化聚酯甲基丙烯酸酯（碱溶性HB-PEMA)。  \n\n表3-117不同配比反应物得到超支化聚酯的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>BEOP/mol</td><td>TMA/mol</td><td>MAA/mol</td><td>数均分子量M</td><td>Mw/M</td><td>产率/%</td><td>MAA与聚合物比例/%</td></tr><tr><td>3</td><td>2</td><td>0</td><td>交联</td><td>交联</td><td>>99</td><td>交联</td></tr><tr><td>3</td><td>1</td><td>0</td><td>5.3X103</td><td>2.93</td><td>68</td><td>0</td></tr><tr><td>3</td><td>1</td><td>3</td><td>6.3X103</td><td>2.17</td><td>59</td><td>11</td></tr><tr><td>3</td><td>1</td><td>6</td><td>4.5X103</td><td>2.25</td><td>46</td><td>20</td></tr><tr><td>3</td><td>1</td><td>9</td><td>3.7X103</td><td>2.43</td><td>55</td><td>36</td></tr></table></body></html>  \n\nHB-PEMA和碱溶性HB-PEMA都溶于氯仿、四氢呋喃和二甲基甲酰胺，HB-PEMA不溶于 $1\\%$ 的 $N a_{2}C O_{3}$ ，而碱溶性HB-PEMA可溶于 $1\\%$ 的 $\\mathrm{Na}_{2}\\mathrm{CO}_{3}$ ，可用作负性光致抗蚀剂。  \n\n（12）超支化聚氨酯甲基丙烯酸酯的合成将1mol二环己基亚甲基二异氰酸酯、 $2\\mathrm{mol}$ 三羟甲基丙烷和 $2\\mathrm{mol}$ 甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯加入三口瓶中，加入 $2\\%$ （摩尔分数）的二月桂酸二丁基锡和溶剂四氢呋喃，在 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 条件下反应6h，得超支化聚氨酯甲基丙烯酸树脂，产率 $92\\%$ ，数均分子量为2900，其中甲基丙烯酰氧基接枝率 $66\\%$ 口  \n\n（13）含磷阻燃超支化PUA的合成在三口烧瓶中加入 $1\\mathrm{mol}85\\%$ 的磷酸，通 ${\\bf N}_{2}$ ，在冰浴中搅拌下缓慢滴加 $3\\mathrm{mol}$ 环氧丙烷，加毕在冰浴中反应1h，再在 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应，至酸值 ${<}3\\mathrm{mg}\\ \\mathrm{KOH/g}$ ，得到混合物，在 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下抽真空，除去残余的环氧丙烷和磷酸中的水，得到淡黄色含磷三元醇。 $25\\mathrm{^\\circC}$ 时加入二月桂酸二丁基锡，甲苯二异氰酸酯（ $\\left.1.5\\sim\\right.$ $3,0\\mathrm{mol})$ ，加毕反应0.5h，再加入对羟基苯甲醚，缓慢滴加丙烯酸羟乙酯，升温至$70^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应4h，得到含磷的超支化PUA（HPUA-P)。  \n\nHPUA-P经UV固化后，在点燃后迅速膨胀并自熄，氧指数27.0。  \n\n（14）树枝状丙烯酸酯低聚物的合成  \n\nHNCHCHNH+CHCHC(CHOOCCH—CH）3—  \n\n![](images/648f052f09ad2a1009b8edea216dc2d52ed78bf4e6c93672c8f38cd6182a8e9c.jpg)  \n\n在三口烧瓶中依次加人 $15\\mathrm{mL}$ 甲醇、 $29.68(0.1\\mathrm{mol})$ 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、 $_{1,2g}$ $\\left(0.02\\mathrm{mol}\\right)$ 乙二胺，于 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下搅拌反应6h，体系分别用 $200\\mathrm{{mL},150\\mathrm{{mL},100\\mathrm{{mL}}}}$ 甲醇洗涤3次，$30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空于燥，得无色透明黏稠状液体即为带有8个丙烯酸酯双键的树枝状丙烯酸酯低聚物(DAO)。DAO与EA、PUA性能比较见表3-118。 点  \n\n表3-118DAO与EA、PUA性能比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>低聚物</td><td>结构</td><td>分子量</td><td>黏度/mPa·s</td><td>指触干时间/s</td></tr><tr><td>DAO</td><td>树枝状丙烯酸酯</td><td>1244</td><td>5100(25C)</td><td>56.5</td></tr><tr><td>EA(EB 600)</td><td>双酚A环氧丙烯酸酯</td><td>500</td><td>3000(60℃)</td><td>480</td></tr><tr><td>PUA(EB270)</td><td>脂肪族聚氨酯丙烯酸酯</td><td>1500</td><td>3000(60℃)</td><td>640</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 108,
        "chunk": "# 第4章 光引发剂  \n\n光引发剂（photoinitiator，PI）是光固化产品的关键组分，它对光固化产品的光固化速率起决定性作用。光引发剂是一种能吸收辐射能，经激发发生化学变化，产生具有引发聚合能力的活性中间体（自由基或阳离子）的物质。在光固化产品中，光引发剂含量比低聚物和活性稀释剂要低得多，一般在3%～5%，不超过7%～10%。在实际应用中，光引发剂本身或其光化学反应的产物均不应对固化后涂层的化学和物理力学性能产生不良影响。  \n\n光引发剂因吸收辐射能不同，可分为紫外光引发剂（吸收紫外光区250～420nm）和可见光引发剂（吸收可见光区400～700nm）。光引发剂因产生的活性中间体不同，可分为自由基型光引发剂和阳离子型光引发剂两类。自由基型光引发剂因产生自由基的作用机理不同，又可分为裂解型光引发剂和夺氢型光引发剂两类。  \n\n目前，光固化技术主要为紫外光固化，所用的光引发剂为紫外光引发剂。可见光引发剂因对日光和普通照明光源敏感，在生产和使用上受到限制，仅在少数领域如牙科、印刷制版上应用。此外，光引发剂还包括一些特殊类别，如混杂型光引发剂、水基光引发剂、大分子光引发剂等。  \n\n在光固化体系中，有时光引发剂与其他辅助组分一起使用，可以促进自由基或阳离子等活性中间体的产生，提高光引发效率。这些辅助组分包括光敏剂（photosesitizer）和增感剂(sesitizer)。光敏剂是指该分子能吸收光能跃迁至激发态，通过能量转移给光引发剂，光引发剂接受能量后由基态跃迁至激发态，本身发生化学变化，产生活性中间体，从而引发聚合反应，而光敏剂将能量传递给光引发剂后，自身又回到初始非活性状态，其化学性质未发生变化。增感剂自身并不吸收光能，也不引发聚合，但在光引发过程中，协同光引发剂并参与光化学反应，从而提高了光引发剂的引发效率，也称助引发剂（coinitiator)。配合夺氢型光引发剂的氢供体三级胺就属于增感剂。  \n\n对光引发剂的选择要考虑以下因素。  \n\n①光引发剂的吸收光谱与光源的发射光谱相匹配。目前，光固化的光源主要为中压汞灯（国内称高压汞灯)，其发射光谱中365nm、313nm、302nm、254nm谱线非常有用，许多光引发剂在上述波长处均有较大吸收（见附录1)。光引发剂分子对光的吸收，可以用此波长时的摩尔消光系数反映（表4-1和表4-2)。  \n\n单位： $\\mathbf{L}/(\\mathbf{mol}\\cdot\\mathbf{cm})$  \n\n表4-1部分光引发剂在高压汞灯各发射光波的摩尔消光系数  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>254nm</td><td>302nm</td><td>313nm</td><td>365nm</td><td>405nm</td><td>435nm</td></tr><tr><td>184</td><td>3.317×10</td><td>5.801×10²</td><td>4.349×10²</td><td>8.864X101</td><td></td><td></td></tr><tr><td>369</td><td>7.470×103</td><td>3.587×104</td><td>4.854×10</td><td>7.858X103</td><td>2.800×102</td><td></td></tr><tr><td>500</td><td>6.230×104</td><td>1.155×103</td><td>5.657×10²</td><td>1.756×10²</td><td></td><td></td></tr><tr><td>651</td><td>4.708X104</td><td>1.671×103</td><td>7.223X102</td><td>3.613×10²</td><td>·</td><td></td></tr><tr><td>784</td><td>7.488×105</td><td>1.940×104</td><td>1.424×10</td><td>2.612×103</td><td>1.197X105</td><td>1.124×103</td></tr><tr><td>819</td><td>1.953×10</td><td>1.823×104</td><td>1.509X10</td><td>2.309X103</td><td>8.990×10²</td><td>3.000×101</td></tr><tr><td>907</td><td>3.936×103</td><td>6.063×10</td><td>5.641×104</td><td>4.665X102</td><td></td><td></td></tr><tr><td>1300</td><td>3.850×104</td><td>1.240×104</td><td>1.560×10</td><td>2.750×103</td><td>9.300X101</td><td>9.000×10</td></tr><tr><td>1700</td><td>3.207×104</td><td>5.750×103</td><td>4.162×103</td><td>8.316×10²</td><td>2.464X10²</td><td></td></tr><tr><td>1800</td><td>2.660×10</td><td>6.163×103</td><td>4.431×103</td><td>9.290×10²</td><td>2.850×10²</td><td></td></tr><tr><td>1850</td><td>2.235×104</td><td>1.280×10*</td><td>8.985X103</td><td>1.785×103</td><td>5.740×10²</td><td></td></tr><tr><td>2959</td><td>3.033×104</td><td>1.087×10</td><td>2.568×103</td><td>4.893X101</td><td></td><td></td></tr><tr><td>1173</td><td>4.064×104</td><td>8.219×10²</td><td>5.639X102</td><td>7.388×10</td><td></td><td></td></tr><tr><td>4265</td><td>2.773×10</td><td>4.903×103</td><td>3.826×103</td><td>7.724×102</td><td>2.176×10²</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n表4-2部分光引发剂的摩尔消光系数  \n单位： $\\mathbf{L}/(\\mathbf{mol}\\cdot\\mathbf{cm})$   \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>260nm</td><td>360nm</td><td>405nm</td><td>光引发剂</td><td>260nm</td><td>360nm</td><td>405nm</td></tr><tr><td>IPBE</td><td>11379</td><td>50</td><td></td><td>CTX</td><td>42000</td><td>3350</td><td>1780</td></tr><tr><td>BP</td><td>14922</td><td>51</td><td></td><td>DETX</td><td>42000</td><td>3300</td><td>1800</td></tr><tr><td>MK</td><td>8040</td><td>37500</td><td>1340</td><td>DEAP</td><td>5775</td><td>19</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n$\\textcircled{2}$ 光引发效率高，既具有较高的产生活性中间体（自由基或阳离子）的量子产率，同时产生的活性中间体有高的反应活性。  \n\n$\\textcircled{3}$ 对有色体系，由于颜料的加入，在紫外区有不同的吸收，因此，必须要选用受颜料紫外吸收影响最小的光引发剂。  \n\n$\\textcircled{4}$ 在活性稀释剂和低聚物中有良好的溶解性，见表4-3和表4-4。  \n\n表4-3部分光引发剂的溶解性（一） 单位：%（质量分数）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>丙酮</td><td>正丁酯</td><td>IBOA</td><td>IDA</td><td>PEA</td><td>HDDA</td><td>TPGDA</td><td>TMPTA</td><td>TMPEOTA</td><td>1173</td></tr><tr><td>184</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td></tr><tr><td>500</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td></tr><tr><td>1173</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>一</td></tr><tr><td>2959</td><td>19</td><td>3</td><td>5</td><td>5</td><td>5</td><td>10</td><td>20</td><td>5</td><td>5</td><td>35</td></tr><tr><td>MBF</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>V50</td><td>>50</td><td>>50</td></tr><tr><td>651</td><td>>50</td><td>V50</td><td>40</td><td>30</td><td>>50</td><td>40</td><td>25</td><td>>50</td><td>45</td><td>>50</td></tr><tr><td>369</td><td>17</td><td>11</td><td>10</td><td>5</td><td>15</td><td>10</td><td>6</td><td>5</td><td>5</td><td>25</td></tr><tr><td>907</td><td>>50</td><td>35·</td><td>35</td><td>25</td><td>45</td><td>35</td><td>22</td><td>25</td><td>20</td><td>>50</td></tr><tr><td>1300</td><td>>50</td><td>45</td><td>>50</td><td>35</td><td>>50</td><td>>50</td><td>35</td><td>25</td><td>25</td><td>>50</td></tr><tr><td>TPO</td><td>47</td><td>25</td><td>15</td><td>7</td><td>34</td><td>22</td><td>16</td><td>14</td><td>13</td><td>>50</td></tr><tr><td>4265</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td></tr><tr><td>819</td><td>14</td><td>6</td><td>5</td><td>5</td><td>15</td><td>5</td><td>5</td><td>5</td><td>>5</td><td>30</td></tr><tr><td>2005</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td></tr><tr><td>2010</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td></tr><tr><td>2020</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td></tr><tr><td>784</td><td>30</td><td>10</td><td>5</td><td>不溶解</td><td>15</td><td>10</td><td>5</td><td>5</td><td>不溶解</td><td>7</td></tr></table></body></html>\n\n注：在将固态光引发剂溶人液态单体中时，应加热至 $50\\sim60^{\\circ}C$ 并混合均匀。溶解后的液体应在室温下贮存24h，如无结晶出现则说明溶解成功。  \n\n表4-4部分光引发剂的溶解性（二）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>MMA</td><td>HDDA</td><td>TPGDA</td><td>TMPTA</td><td>芳香族PUA</td><td>DMB</td></tr><tr><td>ITX</td><td>43</td><td>25</td><td>16</td><td>15</td><td>24</td><td>31</td></tr><tr><td>CTX</td><td>2</td><td>3.3</td><td></td><td>1.5</td><td></td><td>4.7</td></tr><tr><td>CPTX</td><td></td><td>6</td><td>4</td><td>3</td><td></td><td>9</td></tr><tr><td>DEAP</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td>>50</td><td></td></tr><tr><td>BMS</td><td>26</td><td>13.5</td><td></td><td>2.4</td><td></td><td>3.3</td></tr><tr><td>EDAB</td><td>50</td><td>45</td><td>40</td><td>30</td><td>40</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n![](images/97ba1e96514ac9d251f6697cee076be75d8cffcb51ad49c9439a46cf25fa9806.jpg)  \n\n![](images/7ac3e74fddb3a1a5a007b23f826ecc5359c08ce2a2f7d7be77fc2e44c7c2891f.jpg)  \n\n③气味小，毒性低，特别是光引发剂的光解产物要低气味和低毒。  \n$\\textcircled{6}$ 不易挥发和迁移，见表4-5和表4-6。  \n\n表4-5部分光引发剂的挥发性  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>结晶时损失/%</td><td>在10%TMPEOTA 浓度时损失/%</td><td>光引发剂</td><td>结晶时损失/%</td><td>在10%TMPEOTA 浓度时损失/%</td></tr><tr><td>184</td><td>17.4</td><td>2.6</td><td>1300</td><td>6.7</td><td>2.0</td></tr><tr><td>369</td><td>0</td><td>0</td><td>1800</td><td>26.0</td><td>3.5</td></tr><tr><td>500</td><td>25.9</td><td>2.8</td><td>1850</td><td>23.8</td><td>3.1</td></tr><tr><td>651</td><td>7.0</td><td>2.8</td><td>2959</td><td>0.8</td><td>0</td></tr><tr><td>819</td><td>0</td><td>0.9</td><td>BP</td><td>26.6</td><td>2.8</td></tr><tr><td>907</td><td>0.7</td><td>0</td><td>1173</td><td>98.6</td><td>8.6</td></tr></table></body></html>\n\n注：0.5g样品溶于2mL甲苯中，在（110±5)℃烘60min。  \n\n单位： $\\%$ （质量分数）  \n表4-6部分光引发剂的热失重性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">光引发剂</td><td colspan=\"3\">失重所需温度/℃</td><td rowspan=\"2\">光引发剂</td><td colspan=\"3\">失重所需温度/℃</td></tr><tr><td>5%</td><td>10%</td><td>15%</td><td>5%</td><td>10%</td><td>15%</td></tr><tr><td>184</td><td>155</td><td>170</td><td>179</td><td>1300</td><td>157</td><td>174</td><td>185</td></tr><tr><td>369</td><td>248</td><td>264</td><td>274</td><td>1700</td><td>104</td><td>119</td><td>127</td></tr><tr><td>500</td><td>142</td><td>156</td><td>165</td><td>1800</td><td>153</td><td>169</td><td>179</td></tr><tr><td>651</td><td>170</td><td>184</td><td>194</td><td>1850</td><td>157</td><td>174</td><td>185</td></tr><tr><td>784</td><td>213</td><td>217</td><td>220</td><td>2959</td><td>204</td><td>218</td><td>228</td></tr><tr><td>819</td><td>241</td><td>254</td><td>261</td><td>BP</td><td>153</td><td>167</td><td>176</td></tr><tr><td>907</td><td>198</td><td>214</td><td>224</td><td>1173</td><td>101</td><td>115</td><td>123</td></tr><tr><td>1000</td><td>116</td><td>130</td><td>140</td><td>4265</td><td>156</td><td>174</td><td>185</td></tr></table></body></html>\n\n注：在 ${\\bf N}_{2}$ 下，升温速度 $10\\%$ 0  \n\n?光固化后不能有黄变现象，这对白色、浅色及无色体系特别重要；也不能在老化时引起聚合物的降解。$\\textcircled{8}$ 热稳定性和贮存稳定性好，见表4-7。  \n\n表4-7不同光引发剂的贮存稳定性  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>环氧丙烯 酸酯体系</td><td>不饱和聚酯- 苯乙烯体系</td><td>光引发剂</td><td>环氧丙烯 酸酯体系</td><td>不饱和聚酯- 苯乙烯体系</td></tr><tr><td>无</td><td>>40</td><td>35</td><td>3%IPBE</td><td>3</td><td>14</td></tr><tr><td>3%651</td><td>>40</td><td>35</td><td>2%IBBE</td><td>1</td><td>25</td></tr><tr><td>3%184</td><td>>40</td><td></td><td>3%BP+5%MDEA</td><td>1</td><td></td></tr></table></body></html>\n\n注：表中数据为 $60^{\\circ}$ 下贮存的天数。IPBE为安息香异丙醚；IBBE为安息香异丁醚；MDEA为甲基二乙醇胺。  \n\n$\\textcircled{9}$ 合成容易，成本低，价格便宜。  \n常见光引发剂的物理性能见表4-8。  \n\n表4-8常见光引发剂的物理性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>外观</td><td>分子量</td><td>熔点 /℃</td><td>密度 /(g/cm3)</td><td>UV吸收峰/nm</td></tr><tr><td>184</td><td>白色或月白色结晶粉末</td><td>204.27</td><td>44~49</td><td>1.17</td><td>240~250 320~335</td></tr><tr><td>369</td><td>微黄色粉末</td><td>366.5</td><td>110～114</td><td>1.18</td><td>325～335</td></tr><tr><td>500</td><td>清澈、浅淡黄色液体</td><td>192.62</td><td><18(有结晶)</td><td>1.11</td><td>240~260 375～390</td></tr><tr><td>651</td><td>白色到浅黄色粉末</td><td>256.30</td><td>63~66</td><td>1.21</td><td>330~340</td></tr><tr><td>784</td><td>橙色粉末</td><td>534.39</td><td>190~195</td><td></td><td>380~390 460~480</td></tr><tr><td>819</td><td>浅黄色粉末</td><td>417.97</td><td>131～135</td><td>1.23~1.25</td><td>360～365 405</td></tr><tr><td>907</td><td>白色到浅褐色粉末</td><td>279.4</td><td>70~75</td><td>1.21</td><td>320～325</td></tr><tr><td>1300</td><td>浅黄色粉末</td><td>277.13</td><td>55~60</td><td></td><td></td></tr><tr><td>1700</td><td>清澈、亮黄色液体</td><td>196.94</td><td></td><td>1.01</td><td>245 325</td></tr><tr><td>1800</td><td>浅黄色粉末</td><td>239.13</td><td>48~55</td><td>1.10~1.20</td><td>325～330 390～405</td></tr><tr><td>1850</td><td>浅黄色粉末</td><td>288.34</td><td>≥45</td><td>1.201</td><td>325~330 390~405</td></tr><tr><td>2959</td><td>月白色粉末</td><td>224.26</td><td>86.5~89.5</td><td>1.270</td><td>275~285 320~330</td></tr><tr><td>1173</td><td>清澈、浅黄色液体</td><td>164.2</td><td>4 (沸点80~81)</td><td>1.074~1.078</td><td>265~280 320～335</td></tr><tr><td>4265</td><td>清澈、浅黄色液体</td><td>223.20</td><td></td><td>1.12</td><td>270~290 360~380</td></tr><tr><td>1000</td><td>清澈、浅淡黄色液体</td><td>172.2</td><td><4</td><td>1.10</td><td>245 280 331</td></tr></table></body></html>\n\n注：500为50%184／50%BP；1000为 $80\\%1173/20\\%184$ ；1300为 $30\\%369$ /70%651；1700为25%BAPO/75% 1173；1800为25%BAPO/ $75\\%184$ ；1850为 $50\\%$ BAPO/50%184；4265为 $50\\%\\mathrm{TPO}/50\\%1173$ 。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 109,
        "chunk": "# 4.2 裂解型自由基光引发剂  \n\n自由基光引发剂按光引发剂产生活性自由基的作用机理不同，主要分为两大类：裂解型自由基光引发剂，也称PI1型光引发剂；夺氢型自由基光引发剂，又称PI2型光引发剂。  \n\n裂解型自由基光引发剂是指光引发剂分子吸收光能后跃迁至激发单线态，经系间窜跃到激发三线态，在其激发单线态或激发三线态时，分子结构呈不稳定状态，其中的弱键会发生均裂，产生初级活性自由基，引发低聚物和活性稀释剂聚合交联。  \n\n裂解型自由基光引发剂从结构上看，多是芳基烷基酮类化合物，主要有苯偶姻及其衍生物、苯偶酰及其衍生物、苯乙酮及其衍生物、α-羟烷基苯乙酮、α-胺烷基苯乙酮、酰基麟氧化物等。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 110,
        "chunk": "# 4.2.1苯偶姻及其衍生物  \n\n苯偶姻及其衍生物的常见结构如下。  \n\n![](images/5fa0deac72bf25ba017b69a4f999aa0ce65cfa302eb71c88ea1b402c869f2725.jpg)  \n\nR:H、 $\\mathbf{CH_{3}}$ ， $C_{2}\\mathbf{H}_{5}$ 、 $\\mathrm{CH}(\\mathrm{CH}_{3})_{2}$ ， $\\mathbf{CH_{3}C H(C H_{3})_{2}}$ ， $\\mathbf{C_{4}H_{9}}$  \n\n苯偶姻（benzoin，BE）为二苯乙醇酮，俗名安息香，是最早商品化的光引发剂，在早期第一代光固化涂料不饱和聚酯-苯乙烯体系中广泛应用。主要品种为安息香乙醚、安息香异丙醚和安息香丁醚。该类光引发剂在 $300\\sim400\\mathrm{nm}$ 有较强吸收，最大吸收波长（ $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ ）在320nm处，吸收光能后能裂解生成苯甲酰自由基和苄醚自由基，均能引发聚合。  \n\n![](images/ec08c3c3b835dca0c171c5e4ba55e080281a1a8fc8b7e4b06ff87e8feb31ef4e.jpg)  \n\n安息香醚类光引发剂在苯甲酰基邻位碳原子上的a-H，受苯甲酰基共轭体系吸电子的影响特别活泼，在室温不见光时，比较容易失去α-H产生自由基，导致暗聚合反应的发生，特别当涂料配方中混有重金属离子或与金属器皿接触时，重金属离子会促进暗反应的发生，严重影响贮存稳定性。容易发生暗反应，热稳定性差，这是安息香醚类光引发剂最大的弊病。同时苯甲酰基自由基夺氢后，生成苯甲醛有一定的臭味。  \n\n安息香醚类光引发剂的另一缺点是易黄变，这是因为光解产物中含有类结构的缘故。  \n\n![](images/15e8f53dfec69f2d62d9ae143454040fa7bb78ac7b3aa9186f83535e7f2f9ff8.jpg)  \n\n安息香醚类光引发剂虽然合成容易，成本较低，但因热稳定性差，易发生暗聚合和易黄变，目前已较少使用。 Y",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 111,
        "chunk": "# 4.2.2苯偶酰及其衍生物  \n\n苯偶酰（benzil）又名联苯甲酰，通过光解虽然可产生两个苯甲酰自由基，但因效率太低，溶解性不好，一般不作光引发剂使用。其衍生物α,α'-二甲基苯偶酰缩酮就是最常见的光引发剂Irgacure651（DMPA、DMBK、BDK)，简称651。  \n\n651是白色到浅黄色粉末，熔点64～67℃，在活性稀释剂中溶解性良好，max为  \n\n$254\\mathrm{nm}$ ， $337\\mathrm{nm}$ ，吸收波长可达 $390\\mathbf{nm}$ 。651在吸收光能后裂解生成苯甲酰自由基和二甲氧苯基自由基，二甲氧苯基自由基可继续发生裂解，生成活泼的甲基自由基和苯甲酸甲酯。  \n\n![](images/72dd1b4a76e5a25286bae60f22471d2e8a1a1cce741dc37d7d820244af9c9fc9.jpg)  \n\n651有很高的光引发活性，因此广泛地应用于各种光固化涂料、油墨和胶黏剂中，651分子结构中苯甲酰基邻位没有 $\\alpha\\mathrm{H}$ ，所以热稳定性非常优良。651合成较容易，价格较低。但651与安息香醚类光引发剂一样，易黄变，其原因也是光解产物有式结构形成。  \n\n![](images/a66786ef1c31095aea6669fecc3c47fe003bf18a1e91dfdef074db9a458e36ed.jpg)  \n\n另外，光解产物苯甲醛和苯甲酸甲酯有异味，这些缺点都影响了它的应用，特别是易黄变性，使651不能在有耐黄变要求的清漆中使用，但它与ITX、907等光引发剂配合常用于光固化色漆和油墨中。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 112,
        "chunk": "# 4.2.3 苯乙酮衍生物  \n\n苯乙酮（acetophenone）衍生物中作为光引发剂的主要是 $\\alpha,\\alpha-\\sum Z$ 氧基苯 $z$ 酮(DEAP)，它是浅黄色透明液体，与低聚物和活性稀释剂相容性好； $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $242\\mathrm{nm}$ 和 $325\\mathrm{nm}$ 处。DEAP在吸收光能后有两种方式裂解。  \n\n![](images/561371d972e43e8eab2e96c23e10e44584f99b27863df3d1fd42a24e45fd61bf.jpg)  \n\nDEAP按NorrishI型机理裂解产生苯甲酰自由基与二乙氧基甲基自由基，都是引发聚合的自由基，后者还可进一步裂解产生乙基自由基和甲酸乙酯。  \n\nDEAP还能经过六环中间态A，形成双自由基B，并裂解成2-乙氧基苯乙酮和乙醛，此过程为NorrishⅡ型裂解，或者双自由基B发生分子内闭环反应得到C。由于双自由基B引发聚合的活性很低，故此反应历程不能产生有效的活性自由基。  \n\nDEAP的光解历程主要为NorrishI型裂解，产生的苯甲酰自由基与二乙氧基甲基自由基以及二次裂解产物乙基自由基都可引发聚合，所以DEAP的光引发活性也很高，几乎与651相当。而且DEAP光解产物中没有导致黄变的取代苄基结构，因此与651相比不易黄变。但DEAP与安息香醚类一样，在苯甲酰基邻位有α-H存在，活泼性高，热稳定性差；相对价格较高，在国内较少使用。DEAP主要用于各种清漆，同时可与ITX等配合用于光固化色漆或油墨中。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 113,
        "chunk": "# 4.2.4 $\\pmb{\\alpha}.$ -羟基酮衍生物  \n\nα羟基酮（a-hydroxyketone）类光引发剂是目前最常用，也是活性很高的光引发剂。已经商品化的光引发剂主要有如下几类。  \n\n![](images/631c1f13f4098816c43a9a9feada5afdd7d1d1e92dad3eab4c7921bf526fccd2.jpg)  \nDarocur1173（HMPP)，简称1173  \n\n![](images/85130ae478a320f79cb384c23e3bd83878c0c72de78bf89c9ce7dd3aba4ac9dd.jpg)  \nIrgacure184（HCPK)，简称184  \n\n![](images/7e24a6ca44dd6456e3c7c7bb333d8ad3960d6a1bacf1f70cd343e58faef67bbb.jpg)  \nDarocur2959（HHMP)，简称2959  \n\n1173（2-羟基-2-甲基-苯基丙酮-1）为无色或微黄色透明液体，沸点为80～81℃，与低聚物和活性稀释剂溶解性良好；^max在245nm、280nm和331nm处。1173吸收光能后，经裂解产生苯甲酰自由基和α-羟基异丙基自由基，都是引发聚合的自由基。发生氢转移后可形成苯甲醛和丙酮。  \n\n$$\n\\bigcirc-\\stackrel{\\mathrm{~I~}}{\\underbrace{\\mathrm{~C~-~C~-oH~}}}\\limits_{\\mathrm{C}\\mathrm{H}_{3}}^{\\mathrm{~O~}\\mathrm{CH}_{3}}\\xrightarrow{\\mathrm{~\\iota~o~}}\\bigcup_{\\mathrm{C}\\mathrm{H}_{3}}^{\\mathrm{~O~}}\\mathrel{\\underbrace{\\mathrm{~CH}_{3}}}^{\\mathrm{CH}_{3}},\\qquad\\bigcirc-\\underset{\\mathrm{CH}_{3}}{\\underbrace{\\mathrm{~I~}}}\\mathrel{\\underbrace{\\mathrm{~C~-oH~}}}\\bigcirc\\bigcirc\\bigcirc\\bigcirc\\bigcirc\\bigcirc\\bigcirc\\begin{array}{l}{{\\mathrm{~CH}_{3}}}\\\\ {\\mathrm{~\\iota~}}\\\\ {\\big|}\\\\ {\\mathrm{~CH}_{3}}\\end{array}\n$$  \n\n1173分子结构中苯甲酰基邻位没有α-H，所以热稳定性非常优良。光解时没有导致黄变的取代苄基结构，有良好的耐黄变性。1173合成也较容易，价格较低；又是液体，使用方便，是用量最大的光引发剂之一。在各类光固化清漆中，1173是主引发剂，也可与其他光引发剂907，特别是TPO、819等配合用于光固化色漆和油墨。1173的缺点是光解产物中苯甲醛有不良气味，同时挥发性较大。  \n\n184（1-羟基-环已基苯甲酮）为白色到月白色结晶粉末，熔点为45～49℃，在活性稀释剂中有良好的溶解性； $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $246\\mathrm{nm}$ 、 $280\\mathrm{nm}$ 和 $333\\mathrm{nm}$ 处。184吸收光能后，经裂解产生苯甲酰自由基和羟基环己基自由基，都是引发聚合的自由基。  \n\n![](images/e4d65c242b3c9c2d12b87e499415fe0421389d2a0822d6b3d5287952fd2bb8ce.jpg)  \n\n184与1173一样，分子结构中苯甲酰基邻位没有 $\\alpha\\mathrm{{H}}$ ，有非常优良的热稳定性。光解时没有取代苄基结构，耐黄变性优良，也是最常用的光引发剂，是耐黄变要求高的光固化清漆的主引发剂，也常与其他光引发剂配合用于光固化有色体系。184的缺点是光解产物中苯甲醛和环己酮带有异味。  \n\n2959（2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮-1）为白色晶体，熔点为 $86.5\\sim89.5^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，$\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $276\\mathrm{nm}$ 和 $331\\mathrm{nm}$ 处。2959吸收光能后，经裂解产生对羟乙基醚基苯甲酰自由基和 $\\alpha$ 羟基异丙基自由基，它们都是引发聚合的自由基。  \n\n2959与1173一样，分子结构中苯甲酰基邻位无 $\\scriptstyle\\alpha-\\mathrm{\\mathrm{H}}$ ，有优良的热稳定性；光解产物无取代苄基结构，耐黄变性优良，可以用于各种光固化清漆，也可与其他光引发剂配合用于光固化有色体系。但因2959价格比1173和184高，加之在活性稀释剂中溶解性也差，在实际光固化中很少使用。2959分子结构中在苯甲酰基对位引入羟乙基醚基，水溶性比1173要好，1173在水中溶解度仅为 $0.1\\%$ ，而2959在水中溶解度为 $1.7\\%$ ，可以作为水性UV光固化涂料的光引发剂。另外，2959熔点比184高40多摄氏度，所以也可在UV光固化粉末涂料中作光引发剂使用。  \n\n为了使用方便，还有两种液态 $a$ 羟基酮复合光引发剂：Irgacure500，简称500；Irga-cure1000，简称 $1000$ 。  \n\n500为浅淡黄色透明液体，低于 $18^{\\circ}\\mathrm{C}$ 时会有结晶，组成为 $1173:\\mathrm{BP}=50:50$ （质量比)，是与裂解型光引发剂和夺氢型光引发剂配合的复合光引发剂， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $250\\mathrm{nm}$ 和$332\\mathrm{nm}$ 处。  \n\n1000为浅淡黄色透明液体，组成为 $1173:184=50:50$ （质量比)，是与两种裂解型光引发剂配合的复合光引发剂， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $245\\mathrm{nm}$ 、 $280\\mathrm{nm}$ 、 $331\\mathrm{nm}$ 处。  \n\n500和1000这两种复合光引发剂常用于各种光固化清漆中。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 114,
        "chunk": "# 4.2.5 $\\pmb{\\alpha}$ -氨基酮衍生物  \n\n$\\alpha$ 氨基酮（ $\\alpha$ -aminoketone）类光引发剂也是一类反应活性很高的光引发剂，常与硫杂葱酮类光引发剂配合，应用于有色体系的光固化，表现出优异的光引发性能。已经商品化的光引发剂如下。 上米  \n\n![](images/002b198076d0e8d72e9434d62f695e7ff4b61b823a4d577d3ede91de9f1d73fb.jpg)  \nIrgacure907（MMMP)，简称907  \n\n![](images/472ac4a8c4157437f5847d71d84df80e696080f69d612ac38926b6034077fc1a.jpg)  \nIrgacure369（BDMB)，简称369  \n\n907［2-甲基1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉丙酮-1］为白色到浅褐色粉末，熔点为70～75℃，在活性稀释剂中有较好的溶解度; $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $232\\mathrm{nm}$ ， $307\\mathrm{nm}$ 处。907光解时产生对甲巯基苯甲酰自由基和吗啉异丙基自由基，都能引发聚合。  \n\n$$\nH_{3}C-S-\\bigcup_{i=1}^{0}{\\underset{C\\cdot H_{3}}{\\overset{\\mathrm{C}\\cdot H_{3}}{\\longrightarrow}}}{\\underset{C\\cdot H_{3}}{\\overset{\\mathrm{C}\\cdot H_{3}}{\\longrightarrow}}}{\\underset{C\\cdot H_{3}}{\\overset{h^{\\prime}}{\\longrightarrow}}}{\\underset{C\\cdot H_{3}}{\\overset{h^{\\prime}}{\\longrightarrow}}}{\\mathrm{H}}_{3}C-S-\\bigcup_{i=1}^{0}{\\underset{C\\cdot H_{3}}{\\overset{\\mathrm{C}\\cdot H_{3}}{\\longrightarrow}}}+{\\underset{C\\cdot\\bigcup_{i=1}}{\\overset{\\mathrm{C}\\cdot\\operatorname{h}}{\\longrightarrow}}}0\n$$  \n\n在光固化有色体系中，907与硫杂葱酮类光引发剂配合使用，有很高的光引发活性。由于有色体系中颜料对紫外光的吸收，使907光引发效率大大降低，但硫杂葱酮类光引发剂的存在，它的吸收波长可达380～420nm，在360～405nm处有较高的摩尔消光系数，能在有色体系中与颜料竞争吸光，从而激发至激发三线态，与907光引发剂发生能量转移，使907由基态跃迁到激发三线态，间接实现光引发剂907光敏化，而硫杂葱酮类光引发剂变回基态。  \n\n![](images/cb336d92150e01f74ae7b22ff06ce56ef4d9409aa1f670f4d3fcc1994a912819.jpg)  \n\n另外，907分子中有吗啉基，为叔胺结构，它与夺氢型硫杂葱酮类光引发剂形成激基复合物并发生电子转移，产生自由基引发聚合，在这种双重作用下，呈现在有色体系的光固化时有很高的光引发活性。  \n\n907光引发剂其光解产物为含硫化合物即对甲琉基苯甲醛，有明显的臭味，使其应用受到限制。另外907也因耐黄变性差，故不能用于光固化清漆和白漆中。  \n\n369[2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基）丁酮-1]是微黄色粉末，熔点为110～114℃；入max在233nm、324nm处。369光解时有两种裂解方式：α裂解和β裂解，其中以α裂解为主。  \n\n![](images/9e5ef27cbb52e4b1ca6621e501e8aa1f7637bde023bde41bcf7fdf02efe91e9e.jpg)  \n\n369光解后， $\\alpha$ 裂解产生的对吗啉基苯甲酰基自由基和胺烷基自由基都能引发聚合。369和907光引发剂一样，与硫杂葱酮类光引发剂配合，在光固化有色体系中有很高的光引发活性，因此特别适用于光固化色漆和油墨中，尤其是黑色涂料和油墨。但369也存在黄变性，故不能在光固化清漆和白漆中使用。369分子中没有含硫结构，同时光解产物对吗啉基苯甲醛气味也较小。369 因合成工艺较907复杂，价格也贵，在活性稀释剂中溶解性也比不上  \n\n907，所以不如907应用广泛。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 115,
        "chunk": "# 4.2.6苯甲酰甲酸酯类  \n\n苯甲酰甲酸酯光引发剂可通过草酸单酯酰氯与取代苯经Friedel-Crafts 反应合成，操作简单，成本较低，已商品化的有MBF。  \n\n![](images/94e90f8eb6bb15c41dc3487b5e46bd483da021891824ca20e9b5ff8a497fa5b5.jpg)  \n\nMBF常温下为液体，熔点为17℃，沸点为246～248℃；^max在255nm、325nm处，光引发活性略低于1173。  \n\nMBF 的酯基上有y-H，吸光后发生两种光解，经NorrishⅡ型裂解，形成六元环中间态，没有产生有效的活性自由基；经分子间发生夺氢历程，产生基自由基和烷基自由基，后者进一步裂解，可形成高引发活性的苯甲酰甲酰自由基和苯基自由基。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 116,
        "chunk": "# 4.2.7 酰基膦氧化物  \n\n酰基麟氧化物（acylphosphineoxide）光引发剂是一类光引发活性很高、综合性能较好的光引发剂，已商业化的产品主要有如下几类。  \n\n![](images/f9b507fe5f23678da8d3c4d754158e1de53688b044634bf1fdc1d7d8ee0afffe.jpg)  \nBAPOIrgacure819，简称819  \n\nTEPO（2,4，6-三甲基苯甲酰基-乙氧基-苯基氧化麟）为浅黄色透明液体，与低聚物和活性稀释剂溶解性好；入max在380nm处，吸收波长可达430nm。光解产物为三甲基苯甲酰基自由基和苯基-乙氧基-麟酰自由基，都是引发活性很高的自由基。 55  \n\n![](images/ab15a63d3339e536073870aa98d5e08a6592e312643a956640f4b2a96e826fa7.jpg)  \n\nTPO(2,4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化麟）为浅黄色粉末，熔点为90～94℃，在活性稀释剂中有足够的溶解度；^max在269nm、298nm、379nm、393nm处，吸收波长可达430nm。光解产物为三甲基苯甲酰基自由基和二苯基麟酰自由基，都是引发活性很高的自  \n\n由基。  \n\n![](images/d0e9bd16db3ec0ce852865f7f75244de7dec08ed80de1ad1cac726345395dbdf.jpg)  \n\nTPO和TEPO的 $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 均在 $380\\mathrm{nm}$ 处，可见光区 $430\\mathrm{nm}$ 还有吸收，因此特别适合于有色体系的光固化。其光解产物的吸收波长是向短波移动，具有光漂白效果，有利于紫外光透过，可适用于厚涂层的固化。其热稳定性优良，加热至 $180^{\\circ}\\mathrm{C}$ 无化学反应发生，贮存稳定性好。虽然自身都带有浅黄色，但光解后变为无色，不发生黄变。TEPO与低聚物、活性稀释剂溶解性能好，但光引发效果不如TPO，所以市场上的应用主要为TPO，在有色涂层（特别是白色涂层)、厚涂层和透光性较差的涂层光固化中广泛应用，鉴于TPO在可见光区也有吸收，因此在生产制造和贮存运输时应注意避光。  \n\n819也称BAPO[双（2，4，6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化麟]，为浅黄色粉末，熔点为$127{\\sim}133^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $370\\mathrm{nm}$ 、 $\\scriptstyle405\\mathrm{nm}$ 处，最长吸收波长可达 $450\\mathrm{nm}$ 。光解产物有两个三甲基苯甲酰基自由基和一个苯基麟酰自由基，都是引发活性很高的自由基，所以比TPO的光引发活性更高。  \n\n![](images/37a8b108ca44b3a1e2beac0d0a1d12f24b7b7257dd810ebb09aff89d54b837eb.jpg)  \n\n由于TPO特别是BAPO光引发活性高，加之价格较贵，所以配制了与 $\\alpha$ 羟基酮光引发剂复配的组分即复合光引发剂。  \n\n1700 25%819/75%1173   \n1800 25%819/75%184   \n1850 50%819/50%184   \n4265 50%TPO/50%1173   \n819DW 819稳定的水分散液  \n\n1700和4265都是液体，使用也更方便，819DW用于水性UV体系。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 117,
        "chunk": "# 4.2.8 含硫的光引发剂  \n\nC—S键的键能较低，约为 $272\\mathrm{kJ/mol}$ ，只需较少的能量即可使其均裂为两个自由基，如与适当的吸光基团连接，在吸收光能后，就可实现C—S键的光裂解，已商品化的产品有BMS。  \n\n![](images/21381b0c6aee6bd0847f95bfb61e2dec89514ddea061a49ad29a257a88464aac.jpg)  \n\nBMS（4-对甲苯硫基二苯甲酮）为奶黄色结晶粉末，熔点为 $73{\\sim}83^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $245\\mathrm{nm}$ 小$315\\mathrm{nm}$ 处，BMS吸收光能后，可以发生两种方式的C—S键裂解，产生取代苯基自由基和芳巯基自由基，都可引发聚合。  \n\n，如有叔胺时，还可同时发生二苯甲酮与叔胺之间的夺氢反应，产生活性很高的胺烷基自由基。BMS虽然有较好的光引发活性，由于光解后的产物中有极其难闻的硫醇化合物，故  \n\n影响其应用。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 118,
        "chunk": "# 4.3 夺氢型自由基光引发剂  \n\n夺氢型光引发剂是指光引发剂分子吸收光能后，经激发和系间窜跃到激发三线态，与助引发剂— 氢供体发生双分子作用，经电子转移产生活性自由基，引发低聚物和活性稀释剂聚合交联。  \n\n夺氢型光引发剂从结构上看，都是二苯甲酮或杂环芳酮类化合物，主要有二苯甲酮及其衍生物、硫杂葱酮类、葱酿类等。  \n\n与夺氢型光引发剂配合的助引发剂——氢供体主要为叔胺类化合物，如脂肪族叔胺、乙醇胺类叔胺、叔胺型苯甲酸酯、活性胺（带有丙烯酰氧基，可参与聚合和交联的叔胺）等。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 119,
        "chunk": "# 4.3. 1 二苯甲酮及其衍生物  \n\n二苯甲酮（benzophenone，BP）为白色到微黄色结晶，熔点为 $47\\sim49^{\\circ}C$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在253nm、345nm处。BP吸收光能后，经激发三线态与助引发剂叔胺作用形成激基复合物(exciplex)，发生电子转移，BP得电子形成二苯甲醇负离子和胺正离子，二苯甲醇负离子从胺正离子中夺氢生成无引发活性的二苯甲醇自由基（羰基自由基，ketylradical）和活性很高的胺烷基自由基，后者引发低聚物和活性稀释剂聚合交联。  \n\n![](images/a77b4fb4145a5f94930d1121a7bbe0a40235d3c0e38231f428645a2e68fa34cb.jpg)  \n\nBP由于结构简单，合成容易，是价格最便宜的一种光引发剂。但光引发活性不如651、1173等裂解型光引发剂，光固化速率较慢，容易使固化涂层泛黄，与助引发剂叔胺复配使黄变加重。另外，BP熔点较低，具有升华性，易挥发，不利于使用。但BP与活性胺配合使用，有一定的抗氧阻聚功能，所以表面固化功能较好。  \n\nBP的衍生物有很多都是有效的光引发剂，如下面所列7种结构的BP衍生物。  \n\n![](images/c55d16ea1d9e75789c8f3e2f44edd7529f6b1621f554d0024bfa8798eb3d6bfc.jpg)  \n4,4'-双（二甲氨基）二苯甲酮，俗称米酮（Michler'sketone，简称MK)  \n\n![](images/4322f7012d5d734b1817fc28f1683fc1e5540d0e4012f25d5ce698debc5e6502.jpg)  \n\n2,4，6-三甲基二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的混合物即光引发剂EsacureTZT，为无色透明液体，沸点 $310\\sim330^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，与低聚物和活性稀释剂有很好的溶解性； $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $250\\mathrm{nm}$ ， $340\\mathrm{nm}$ 处，吸收波长可达 $400\\mathrm{nm}$ 。与助引发剂叔胺配合使用有很好的光引发效果，可用于各种光固化清漆，但因价格比BP贵，一般仅用于高档光固化清漆中。  \n\nMK为黄色粉末，在 $365\\mathrm{nm}$ 处有很强的吸收，本身有叔胺结构，单独使用就是很好的光引发剂，与BP配合使用，其光引发活性远远高于BP/叔胺或MK/叔胺体系，光聚合速率是后两者的10倍左右，因此是早期色漆和油墨光固化中首选的光引发剂组合。但MK被确认为是致癌物，不宜推广使用。DEMK虽然毒性比MK小，但溶解性较差，也与MK一样易黄变；MEMK溶解性有改善，可与BP配合用于有色体系的光固化中。  \n\n![](images/239e8f7b2dcef32534c2c4f1d261ef8a8db0c63f3d7724bda8274c15b5911a42.jpg)  \n$^{4,4^{\\prime}}$ -双（甲基、乙基氨基）二苯甲酮，俗称甲乙基米酮（MEMK)",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 120,
        "chunk": "# 4.3.2 硫杂葱酮及其衍生物  \n\n硫杂葱酮（thioxanthone，TX）是常见的夺氢型自由基光引发剂，但TX在低聚物和活性稀释剂中的溶解性很差，现多用其衍生物作光引发剂，已商品化的产品主要有如下几种。  \n\n目前，应用最广、用量最大的为ITX。  \n\nITX为淡黄色粉末，熔点为 $66\\sim77^{\\circ}C$ ，在活性稀释剂和低聚物中有较好的溶解性。 $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $257.5\\mathrm{nm}$ 、 $382\\mathrm{nm}$ 处，吸收波长可达 $430\\ \\mathrm{nm}$ ，已进人可见光吸收区域。ITX吸收光能后，经激发三线态必须与助引发剂叔胺配合，形成激基复合物发生电子转移，ITX得电子后形成无引发活性的硫杂葱酮酚氧自由基和引发活性很高的 $\\alpha$ -胺烷基自由基，引发低聚物和活性稀释剂聚合、交联。  \n\n![](images/a05062bddfff94faf09fceae2dd892499ac9a513656e6634c8396f3b0e65a637.jpg)  \n\n![](images/0610e24fbac7459f7714d34b76541d50c8e246105b6c3a6f1340f95f56d2a771.jpg)  \n\n与ITX配合使用的助引发剂以4-二甲氨基苯甲酸乙酯（EDAB）最好，其不仅引发活性高，而且黄变较小。ITX有较高的吸光波长，较强的吸光性能，与907、369 等 $\\alpha$ -氨基酮光引发剂配合，特别适用于有色体系的光固化。ITX也常与阳离子光引发剂二芳基碘盐配合使用，ITX吸光后激发，经电子转移使二芳基碘盐发生光解，产生阳离子和自由基引发光聚合。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 121,
        "chunk": "# 4.3.3 葱醒及其衍生物  \n\n葱酿（anthraquinone）类光引发剂是又一类夺氢型自由基光引发剂，葱溶解性很差，难以在低聚物和活性稀释剂中分散，故多用溶解性好的2-乙基葱作光引发剂。  \n\n![](images/c8ddbb1ba4ee685e13ac0e51b5221581ed7876952ddd05e12a41fd767ef5a626.jpg)  \n2-乙基蕙醒（2-EA)  \n\n2-EA为淡黄色结晶，熔点为 $107{\\sim}111\\ensuremath{\\mathrm{^{\\circ}C}}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $256\\mathbf{nm}$ $275\\mathrm{nm}$ 和 $325\\mathrm{nm}$ 处，吸收波长可达 $430\\mathrm{nm}$ ，已进人可见光吸收区域。2-EA吸收光能后，在激发三线态与助引发剂叔胺作用，夺氢后生成没有引发活性的酚氧自由基（A）和引发活性很高的胺烷基自由基，后者引发低聚物和活性稀释剂聚合、交联。酚氧自由基经双分子歧化生成9，10-葱二酚（B）和2-EA，而酚氧自由基和葱二酚都能被 $\\mathrm{O}_{2}$ 氧化又都生成2-EA。因此在有氧条件下，光引发剂效率比无氧时高，也就是说2-EA对氧阻聚敏感性小，这是葱类光引发剂的特点。  \n\n![](images/b8bd1ca6ce99a2d28528eb48d3eb2e30ed1c90b683bdb170f61747547e8381b3.jpg)  \n\n葱类光引发剂虽然对氧阻聚敏感性小，但酚氧自由基和葱二酚都是自由基聚合的阻聚剂，它们虽然可以经氧化再生为葱，但与自由基或链增长自由基的结合也是一种有利的竞争反应，导致聚合过程受阻，因此，葱类光引发剂的光引发活性并不高。2-EA主要用于阻焊剂，而且酚醛环氧丙烯酸酯低聚物有较多活性氢存在，可不再加助引发剂活性胺。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 122,
        "chunk": "# 4.3.4 助引发剂  \n\n与夺氢型自由基光引发剂配合的助引发剂———供氢体，从结构上看都是至少有一个α-C的叔胺，与激发态夺氢型光引发剂作用，形成激基复合物，氮原子失去一个电子，N邻位α-C上的H呈强酸性，很容易呈质子离去，产生以C为中心的活泼的胺烷基自由基，引发低聚物和活性稀释剂聚合交联。  \n\n叔胺类化合物有脂肪族叔胺、乙醇胺类叔胺、叔胺型苯甲酸酯和活性胺（带有丙烯酰氧基的叔胺）。  \n\n（1）脂肪族叔胺最早使用的叔胺如三乙胺，价格低，相容性好，但挥发性太大，臭味太重，现已不使用。  \n\n（2）乙醇胺类叔胺有三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺等。三乙醇胺虽然成本低，活性高，但亲水性太大，影响涂层性能，黄变严重，所以不能使用。其他三种取代乙醇胺，活性高，相容性好，不少配方中仍在使用。  \n\n（3）叔胺型苯甲酸酯有 N,N-二甲基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基苯甲酸-2-乙基己酯和苯甲酸二甲氨基乙酯。  \n\n![](images/4873d8485f468b39328f19fc27b734920b3348824fb4601381e9f33904c091af.jpg)  \n苯甲酸二甲氨基乙酯（QuantacureDMB）  \n\n这三个叔胺都是活性高、溶解性好、低黄变的助引发剂，特别是EDAB（max为315nm）和ODAB（Amax为310nm）在紫外区有较强的吸收，对光致电子转移有促进作用，有利于提高反应活性。但价格较贵，主要与TX类光引发剂配合，用于高附加值油墨中。  \n\n（4）活性胺带有丙烯酰氧基的叔胺既有很好的相容性，气味也低，又能参与联合交联，不会发生迁移。这类叔胺是由仲胺（二乙胺或二乙醇胺）与二官能团丙烯酸酯或多官能团丙烯酸酯经迈克尔加成反应直接制得的。在表2-28中可看到各种牌号的活性胺。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 123,
        "chunk": "# 4.4 阳离子光引发剂  \n\n阳离子光引发剂（cationicphotoinitiator）是又一类非常重要的光引发剂，它是在吸收光能后到激发态，分子发生光解反应，产生超强酸即超强质子酸（也叫布朗斯特酸Bronstedacid）或路易斯酸（Lewisacid)，从而引发阳离子低聚物和活性稀释剂进行阳离子聚合。阳离子光聚合的低聚物和活性稀释剂主要有环氧化合物和乙烯基醚，已在第3章和第2章中讲述，另外还有内酯、缩醛、环醚等。  \n\n阳离子光固化与自由基光固化比较有下列特点。  \n\n①阳离子光固化不受氧影响；而自由基光固化对氧敏感，发生氧阻聚。  \n\n②阳离子光固化对水汽、碱类物质敏感，导致阻聚；而自由基光固化对水汽、碱类物  \n\n质不敏感。  \n\n$\\textcircled{3}$ 阳离子光固化时体积收缩小，有利于对基材的附着；而自由基光固化时体积收缩大。  \n\n$\\textcircled{4}$ 阳离子光固化速率较慢，升高温度有利于光固化速率提高；而自由基光固化速率快， 温度影响小  \n\n$\\textcircled{5}$ 阳离子光固化的活性中间体超强酸在化学上是稳定的，由于所带正电荷不会发生偶合而消失，在链终止时也会产生新的超强酸，因此光照停止后，仍能继续引发聚合交联，进行后固化，寿命长，适合于厚涂层和有色涂层的光固化；自由基光固化因自由基很容易偶合而失去引发活性，一旦光照停止，光固化就马上停止，没有后固化现象。表4-9反映了两种光固化的比较。  \n\n表4-9 阳离子光固化与自由基光固化比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项 目</td><td>自由基光固化</td><td>阳离子光固化</td></tr><tr><td>低聚物</td><td>（甲基)丙烯酸酯树脂、不饱和聚酯 (甲基)丙烯酸酯、乙烯类单体</td><td>环氧树脂、乙烯基醚树脂 乙烯基醚、环氧化合物</td></tr><tr><td>活性稀释剂 光引发活性中间体</td><td>自由基</td><td>阳离子</td></tr><tr><td></td><td>短</td><td></td></tr><tr><td>活性中间体寿命</td><td></td><td>长</td></tr><tr><td>光固化速率</td><td>快</td><td>．慢</td></tr><tr><td>后固化</td><td>可忽略</td><td>强</td></tr><tr><td>体积收缩</td><td>高(7%~15%)</td><td>低(3%~5%)</td></tr><tr><td>对氧的敏感性</td><td>强</td><td>无</td></tr><tr><td>对潮气的敏感性</td><td>无</td><td>强</td></tr><tr><td>对碱的敏感性</td><td>无</td><td>强</td></tr><tr><td>气味</td><td>高</td><td>低</td></tr><tr><td>价格</td><td>低</td><td>高</td></tr></table></body></html>  \n\n阳离子光引发剂主要有芳基重氮盐、二芳基碘盐、三芳基硫盐、芳基茂铁盐等。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 124,
        "chunk": "# 4.4. 1 芳基重氮盐  \n\n芳基重氮盐（aryldiazo salt）吸收光能后，经激发态分解产生氟苯、多氟化物和氮气，多氟化物是强路易斯酸，直接引发阳离子聚合，也能间接产生超强质子酸，再引发阳离子聚合。  \n\n但芳基重氮盐热稳定性差，且光解产物中有氮气释放，会在涂层中形成气泡，应用受到限制，因此目前已不再使用。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 125,
        "chunk": "# 4.4.2二芳基碘盐  \n\n二芳基碘盐（diaryliodoniumsalt）是一类重要的阳离子光引发剂，由于合成较方便，热稳定性较好，体系贮存稳定性好，光引发活性高，已商品化。  \n\n二芳基碘盐在最大吸收波长处的摩尔消光系数可高达 $10^{4}$ 数量级，但吸光波长比较短，绝大多数吸收波长在 $250\\mathrm{nm}$ 以下，即使苯环上引入各种取代基，对吸光性能也无显著改善作用，与紫外光源不匹配，利用率很低。只有当碘盐连接在吸光性很强的芳酮基团上时，才可使碘盐吸收波长增至300nm以上（表4-10)。  \n\n表4-10 碘绘盐的最大吸收波长  \n\n\n<html><body><table><tr><td>碘盐</td><td>最大吸收波长/nm</td><td>摩尔消光系数/[L/（mol·cm)]</td></tr><tr><td>< BFT</td><td>227</td><td>17800</td></tr><tr><td>CHO- BF4</td><td>246</td><td>15400</td></tr><tr><td>+ AsF6 ON NO2</td><td>245</td><td>17000</td></tr><tr><td>CH- + CH3 BF</td><td>236</td><td>18000</td></tr><tr><td>CHg T CH3 PF</td><td>237</td><td>18200</td></tr><tr><td>(CH3)3C (CH)C BF</td><td>238</td><td>20800</td></tr><tr><td>0 + X- 0</td><td>335</td><td></td></tr><tr><td>0 X-</td><td>296,336</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n二芳基碘盐的阴离子对吸光性没有影响，但对光引发活性有较强影响，阴离子为SbF。时，引发活性最高，这是因为SbF。亲核性最弱，对增长链碳正离子中心的阻聚作用最小。当阴离子为BF时，碘盐引发活性最低，因BF比较容易释放出亲核性较强的F-，导致碳正离子活性中心与F一结合，终止聚合。从光引发活性看，不同阴离子活性大小依次为：  \n\n$$\n\\mathbf{SbF_{6}}>\\mathbf{AsF_{6}^{-}}>\\mathbf{PF_{6}^{-}}>\\mathbf{BF_{4}^{-}}\n$$  \n\n二芳基碘盐吸收光能后，发生光解时有均裂和异裂，既产生超强酸，又产生自由基。因此，碘盐既可引发阳离子光聚合，又能引发自由基光聚合。 y  \n\n![](images/1827dafaeb5280e75869400cecd77be4d93b72637ab79c62b40c8bf40af32bf1.jpg)  \n超强酸  \n\n二芳基碘盐只对波长250nm附近的UV光有强的吸收，对大于300nm的UV光和可见光吸收很弱，故对UV光源的能量利用率很低。为了提高UV光引发效率和体系对UV光的能量利用率，通常使用光敏剂和自由基光引发剂来拓宽体系和UV吸收谱带，光敏剂和自由基光引发剂首先吸收UV光能而激发，再通过电子转移给碘盐，进而产生超强酸引发阳离子光聚合和自由基引发自由基光聚合。所以硫杂葱酮和二苯甲酮等自由基光引发剂时常与碘盐配合使用，以提高碘盐的光引发效率和UV光吸收效率。  \n\n碘盐在活性稀释剂中溶解性较差，同时碘盐的毒性较大，特别是六氟锑酸盐是剧毒品，无法在商业上应用，这是制约碘盐作为阳离子光引发剂推广应用的两个问题。目前通过在苯环上增加取代基的方法，使这两个问题得到克服，如苯环上引人十二烷基后碘盐溶解性大为改善，在苯环上引人 $8\\sim10$ 个碳的烷氧基链，碘盐的半致死量 $\\mathrm{LD}_{50}$ 从 $40\\mathrm{mg/kg}$ （剧毒）提升至 $\\mathbf{5000mg/kg}$ (基本无毒)。  \n\n![](images/2ec927d25c6b0268dc02209ff6ce10174d25e94e9073ba2cbec25b2f2a2cabdb.jpg)",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 126,
        "chunk": "# 4.4.3 三芳基硫盐  \n\n三芳基硫盐（triarylsulfonium salt）是又一类重要的阳离子光引发剂。三芳基硫盐的热稳定性比二芳基碘盐更好，加热至300℃不分解，与活性稀释剂混合加热也不会引发聚合，故体系贮存稳定性极好（表4-11)，光引发活性高，也已商品化。  \n\n![](images/281f72f47773c241f363ecf2b912cd8302502b790527508cab182d7ddaa0038b.jpg)  \n\n① 阳离子光引发剂加人到3,4-环氧环已酸和3',4'-环氧环已基甲酯混合物中，40℃避光保存。  \n\n三芳基硫盐的最大吸收波长为230nm，因此对紫外光源的利用率很低，但苯环取代物吸收波长明显增加，如苯硫基苯基二苯基硫盐的最大吸收波长为 $316\\mathrm{nm}$  \n\n![](images/6f4e76b16a784fabbe0bdf9f2634c20e737183fd6a685e5d4c0e248f6df3f83a.jpg)  \n\n三芳基硫盐的阴离子对吸光性影响不大，但对光引发活性有较强影响，其阴离子活性大小与二芳基碘盐一样，依次为：  \n\n$$\n\\mathrm{SbF_{6}^{-}>A s F_{6}^{-}>P F_{6}^{-}>B F_{4}^{-}}\n$$  \n\n三苯基硫盐与二芳基碘盐相似，吸收光能后发生光解反应，既产生超强酸引发阳离子光聚合，又能产生自由基引发自由基光聚合。  \n\n![](images/5f885762a3dff85a298ebc85e3b8916817591cd6b85d8f5960fa2b4decaa4622.jpg)  \n超强酸  \n\n三苯基硫盐在活性稀释剂中溶解性不好，所以商品化的三苯基硫盐都是 $50\\%$ 的碳酸丙烯酯溶液。  \n\n三苯基硫盐也和二芳基碘盐一样吸光波长在 $250\\mathrm{nm}$ 以下，不能充分利用UV光源的UV光能，为此要与一些稠环芳烃化合物（葱、、等）配合使用，以使三芳基硫盐光敏化，从而发生光解，产生阳离子超强酸和自由基引发聚合。三芳基硫盐的另一个缺点是光解产物二苯基硫醚有臭味。商品化的三芳基硫盐为陶氏化学公司的UVI6976和UVI 6992.  \n\n![](images/0905f497ef3a72505b425d37970c75733d46024c7b10c013197ab5057c0aafae.jpg)  \n双（4，4'-硫醚三苯基硫）六氟锑酸盐  \n\n![](images/62e0b4a05f3905ab0cd8067a3490b5689f0c1303ae387b1f2be6307abbe1e5b5.jpg)  \n苯硫基苯基，二苯基硫铺六氟锑酸盐  \n\nUV16976是上述两种三芳基硫盐的 $50\\%$ 碳酸丙烯酯溶液。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 127,
        "chunk": "# 4.4.4 芳茂铁盐  \n\n芳茂铁盐（arylFerrocenium salt）是继二芳基碘盐和三芳基硫盐后，又开发的一种阳离子光引发剂，已商品化的是Irgacure26l，简称261。  \n\n![](images/b756af6fb7fae28555a3e4d4541b9e4e3c42da45fb7ae22a7c39d42ff691fc54.jpg)  \n异丙苯茂铁六氟磷酸盐，简称261  \n\n261为黄色粉末，熔点为85～88℃，它在远紫外（240～250nm）和近紫外（390～$_{400\\mathrm{nm}})$ ）均有较强吸收，在可见光 $530{\\sim}540\\mathrm{nm}$ 也有吸收，因此是紫外光和可见光双重光引发剂。261吸光后发生分解，生成的异丙苯和茂铁路易斯酸可引发阳离子聚合。 5  \n\n![](images/5ebebbfd32a968f051c5bb01a0a8ed4ebfbc0dcf6a7e174968b02ceacb2cd010.jpg)  \n茂铁路易斯酸",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 128,
        "chunk": "# 4.5.1KIP系列大分子光引发剂  \n\n目前使用的光引发剂都为有机小分子，在使用中存在下面的问题。  \n\n（1）相容性一些固体光引发剂在低聚物和活性稀释剂中溶解性差，需加热溶解，当放置时遇到低温，引发剂可能会析出，影响使用。  \n\n（2）迁移性涂层固化后残留的光引发剂和光解产物会向涂层表面迁移，影响涂层表观和性能，也可能引起毒性和黄变性。  \n\n（3）气味有的光引发剂易挥发，大多数光引发剂的光解产物有不同程度的异味，因此在卫生和食品包装材料上影响其使用。  \n\n为了克服小分子光引发剂的上述病，人们设计了大分子光引发剂或可聚合的光引发剂，最早商品化的大分子光引发剂为宁柏迪公司EsacureKIP150 以及Esacure KIP 150为主的KIP系列和KT系列，沙多玛公司的SR1130也是类似结构的大分子光引发剂。  \n\n![](images/2e6f1e21a578aac69fc4b9b25cf4a8f8dcae358f66b20f1ca0ad96b032be81bc.jpg)  \n2-羟基-2-甲基-1-（4-甲基乙烯基-苯基）丙酮（KIP150)  \n\nKIP150为橙黄色黏稠物，分子量在2000左右，在大多数活性稀释剂和低聚物中有较好的溶解性。它实际上可看作将1173连接在甲基乙烯基上组成的低聚物，属于 $\\alpha$ 羟基酮类光引发剂， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $245\\mathrm{nm}$ 、 $325\\mathrm{nm}$ 处。 $\\kappa\\ensuremath{\\mathrm{IP}}150$ 是一个不迁移、低气味和耐黄变的光引发剂，虽然其光引发效率只有1173的 $\\overline{{1/4}}$ （表4-12)，但KIP150在光照后，可在大分子上同时形成多个自由基，局部自由基浓度可以很高，能有效克服氧阻聚，提高光聚合速率，在使用时有较好的光引发作用，可应用于各种清漆和涂料，也可用于油墨、印刷版和胶黏剂。  \n\n表4-121173、KIP150光引发效率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>激发三线态寿命/ns</td><td>光聚合速率/s</td><td>光引发效率/%</td></tr><tr><td>1173</td><td>1.4</td><td>41</td><td>0.28</td></tr><tr><td>4-十二烷基1173</td><td>4.0</td><td>30</td><td>0.12</td></tr><tr><td>KIP150</td><td>8.0</td><td>26</td><td>0.07</td></tr></table></body></html>  \n\n为使用方便，KIP150由活性稀释剂稀释或与其他液态光引发剂配成各种新的组成物如下。  \n\nKIPLE：为KIP150和TMPTA组成物。  \nKIP75LT：为 $75\\%$ 的KIP150和 $25\\%$ 的 TPGDA组成物。  \nKIP100F：为 $70\\%$ 的KIP150和 $30\\%$ 的1173组成物。KIP/KB：为 $73.5\\%$ 的KIP150和 $26.5\\%$ 的651组成物。  \nKIPEM：为 $\\mathtt{K I P150}$ 的稳定的水乳液。  \nKIP55：为 $50\\%$ 的KIP150和 $50\\%$ 的TZT组成物。  \nKIP37：为 $30\\%$ 的KIP150和 $70\\%$ 的TZT组成物。  \nKIP46：为 $\\mathtt{K I P150}$ 、TZT和TPO组成物。  \n除了KIP/KB是黏稠物外其他都是液体，使用方便，KIPEM用于水性UV体系。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 129,
        "chunk": "# 4.5.2大分子二苯甲酮光引发剂OmnipolBP  \n\n![](images/ff17a8decac8782a1e0a3ead38e653ac1a61f8a53b77e32edb764561cabd1e5b.jpg)  \n\n这是一种夺氢型双官能度大分子自由基光引发剂， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $280\\mathrm{nm}$ 处，吸收可延伸至$380\\mathrm{nm}$ 。它的光引发活性和BP相近，颜色比BP略黄，为黄色黏稠液体，而BP是白色片状物；OmnipolBP在固化膜中的迁移性远低于BP，气味也略低于BP。这是因为Omnipol BP分子量远高于BP 的缘故。由于Omnipol 是液体，在活性稀释剂中的溶解度明显好于 BP(表4-13)。  \n\n表4-13 两种BP在不同活性稀释剂中溶解度 $(20\\%$ > 单位： $\\mathbf{g}/100\\mathbf{g}$   \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>HDDA</td><td>TPGDA</td><td>TMPTA</td></tr><tr><td>BP</td><td>40</td><td>37</td><td>30</td></tr><tr><td>OmnipolBP</td><td>>100</td><td>>100</td><td>>100</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 130,
        "chunk": "# 4.5.3大分子硫杂葱酮光引发剂OmnipolTX  \n\n![](images/7657016181a914b57604f808927046cbe8cae2d08b384dad87abfd25bda592b1.jpg)  \n\n这也是一种夺氢型双官能度大分子自由基光引发剂， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $395\\mathrm{nm}$ 处，吸收可延伸至$430\\mathrm{nm}$ 。它的光引发活性（等物质的量添加时）比ITX稍低，颜色也比ITX更黄，为深黄色黏稠液体；但它在固化膜中的迁移性远低于ITX，而且气味也特别低，这也是因为Om-nipol TX分子量远远高于ITTX 的缘故。加之Omnipol TX是液体，与低聚物相容性好，在活性稀释剂中溶解度也明显好于ITX(表4-14)  \n\n表4-14ITX型光引发剂在不同活性稀释剂中溶解度 $(20^{\\circ}\\mathsf{C}$ > 单位： $\\pmb{\\mathrm{g}}/100\\mathbf{\\mathrm{g}}$   \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>HDDA</td><td>TPGDA</td><td>TMPTA</td></tr><tr><td>ITX</td><td>25</td><td>16</td><td>15</td></tr><tr><td>Omnipol TX</td><td>>100</td><td>>100</td><td>>100</td></tr></table></body></html>  \n\n2005年欧洲发生了在雀巢奶粉中检测出微量ITX，引起世人震惊，分析其原因是雀巢奶粉包装材料中UV油墨所含的光引发剂ITX残留因迁移而造成对奶粉的污染。现改用大分子TX后，此弊病得到解决。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 131,
        "chunk": "# 4.5.4大分子氨基苯乙酮光引发剂Polymeric910  \n\n![](images/45987a7b18081905be467909ccecae0809b59ad0fb47123d725db3d071a88ff8.jpg)  \n\n这是一种裂解型双官解度大分子自由基光引发剂， $\\Omega_{\\mathrm{max}}$ 在 $240\\mathrm{nm}$ 、 $330\\mathrm{nm}$ 处，以等物质的量加人配方中，Polymeric910在光引发活性、黄变性、迁移性、气味等与369相当（表4-15)。但Polymeric910在活性稀释剂中的溶解性明显高于369（表4-16)。  \n\n表4-15Polymeric910与369性能比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">光引发剂</td><td rowspan=\"2\">黄变指数</td><td rowspan=\"2\">固化膜硬度</td><td colspan=\"2\">迁移性</td><td rowspan=\"2\">固化膜气味</td></tr><tr><td>水</td><td>3%的乙酸水溶液</td></tr><tr><td>Polymeric 910</td><td>1.05</td><td>0.620</td><td>未检出</td><td>未检出</td><td>2</td></tr><tr><td>369</td><td>1.05</td><td>0.624</td><td>未检出</td><td>未检出</td><td>2</td></tr></table></body></html>  \n\n表4-16光引发剂在不同活性稀释剂中溶解度（ $20\\%$ D 单位： $\\mathbf{g}/100\\mathbf{g}$   \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>HDDA</td><td>TPGDA</td><td>TMPTA</td><td>Eo-TMPTA</td><td>PEA</td></tr><tr><td>369</td><td>10</td><td>6</td><td>5</td><td>5</td><td>15</td></tr><tr><td>Polymeric 910</td><td>>100</td><td>>100</td><td>>100</td><td>>100</td><td>>100</td></tr></table></body></html>  \n\n所以Polymeric910非常适用于UV有色体系中，特别是UV胶印油墨。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 132,
        "chunk": "# 4.5.5大分子 $\\pmb{\\alpha}.$ -羟基酮光引发剂Irgacure127  \n\n![](images/a6473b6f3fcb150cecf593b01fa182d93d3e48dc7697bf7c1222638a71e4059c.jpg)  \n\n这也是一种裂解型双官能度大分子自由基光引发剂，又称双1173，已于2004年6月上市。Irgacure127光引发剂活性与1173、184相当；对氧敏感性较低，表面固化效果较好，适用于低黏度、薄涂层UV涂料。由于分子量大，挥发性低，自身气味及光解产物气味较低，特别适用于对气味要求低的UV清漆。与379、819等光引发剂组合使用，能获得出色的光引发活性，可用于UV油墨和UV喷墨油墨。 乐",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 133,
        "chunk": "# 4.5.6大分子苯甲酰甲酸酯光引发剂Irgacure754  \n\n![](images/63c6e8a8fb34051d760d4ec797ce5a7e6fd57d836abaf0cca1b3d8ad4a218011.jpg)  \n\n这也是一种裂解型双官能度大分子自由基光引发剂，为液态光引发剂，光引发活性与1173相当或稍低；具有低挥发、低气味、低黄变和低迁移的特点，因此可作为低气味UV清漆配方的首选光引发剂。同时，Irgacure754也适用于水性UV固化体系。  \n\n![](images/2f805cc406de5f47325911a70a05bec7bb2aeed194909de4078642149752dc5a.jpg)  \n\n剂，主要用于UV粉末涂料体系。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 134,
        "chunk": "# 4.5.7大分子酮酯光引发剂IrgacureOXE01  \n\n![](images/8bcd355bd2433c04ceccea44f156f4c0547a146ead689bf65a73663b04e1278c.jpg)  \n\nIrgacureOXE01对365nm波长光感度较高，耐黄变性较好，适用于有色体系光固化材料，还可用于难固化的黑色颜料体系；并可利用其对热不稳定性，用于光固化后需要后烘的加工工艺。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 135,
        "chunk": "# 4.5.8大分子酰基麟化氧光引发剂  \n\n![](images/a11364b436c977a59d7d7090688039d9e32ee6f5f23925499886b797c35434a1.jpg)  \n\n该双官能度大分子酰基麟化氧光引发剂具有高光引发活性和非黄变性，紫外吸收可达230～450nm；与芳香酮类光引发剂混合使用，可产生协同作用，因此性能优于TPO。主要用于光固化速率快的UV表面涂料、印刷油墨和胶黏剂，也可用于可见光牙科材料固化。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 136,
        "chunk": "# 4.5.9大分子胺烷基酮光引发剂Rad-StartN-1414  \n\n![](images/80153c65a881b476941982f17ecdd4e32bf8e3c1ba194ba4a9036abe72162b8a.jpg)  \n\nRad StartN-1414是裂解型双官能度大分子自由基光引发剂，光引发活性高，与TPO相当，而且对氧敏感性低；辐照后黄变程度高于TPO，但好于369；ITX对其敏化作用小，远不如907/ITX组合。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 137,
        "chunk": "# 4.5.10 大分子阳离子光引发剂  \n\n（1）大分子碘盐光引发剂CD-1012  \n\n![](images/43e5604800ae71ed40b06241c077b346940b04796120a151d2c1e57f5a23d557.jpg)  \n\n大分子碘盐CD-1012是阳离子光引发剂，与低聚物相容性好，而且水解稳定性也好。（2）大分子硫盐光引发剂Uvacure1590  \n\n![](images/fd05894eba49075d11ede543dde9de456703998d9f2a056d87f37cf3ac733129.jpg)  \nUvacure 1590  \n\nUvacure1590是一个双官能度大分子阳离子硫盐光引发剂，光引发效率很高，有良好的热稳定性和溶解度。  \n\n（3）大分子硫盐光引发剂Esacure1187  \n\n![](images/d69b101936066a2182690f3a352c30e7846737f1845e7b29cbc9de92bb4bf3a6.jpg)  \n\n大分子阳离子硫盐光引发剂巧妙地把盐硫原子设计在噻葱环内，因此其光解产物中没有难闻的硫醚产生。  \n\n![](images/a004b45521f0ad3f4fab87f2abfa53365360430b7de0a59e3784fc8fe426de6d.jpg)  \n\n虽然Esacure1187光引发活性比阳离子光引发剂三苯基硫六氟磷酸盐低，但与碘盐相差不大；通过与葱类光引发剂复合使用，可弥补与三苯基硫盐的活性差距。但Es-acurell87与低聚物相容性好，可减少溶剂碳酸异丙酯的用量。而且使用Esacure1187不发生黄变，不释放难闻的气味，光分解产物无对人体有害的影响，也无迁移现象发生。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 138,
        "chunk": "# 4.5.11 可聚合光引发剂  \n\n可聚合光引发剂通常在小分子光引发剂上引人不饱和基团（乙烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基)，或由a-羟基酮类光引发剂（1173、184、2959等）与含—NCO、环氧基的单体反应制得。可聚合光引发剂既具有光引发基团起光引发作用，又具有可聚合的不饱和基团，在光固化中参加聚合交联反应，因此不易发生光固化后残留光引发剂以及迁移问题。已商品化的可聚合光引发剂EbecrylP36，它是在二苯甲酮苯环对位接上丙烯酸酯基团；Quan-tacure ABQ是在二苯甲酮苯环对位甲氨基上接上丙烯酸酯基团。  \n\n![](images/f4fbebd18c726fe3c47a99d47d58a866cdf551a644224cccc59e84bbfb61be92.jpg)  \n\n此外用苯乙烯与苯甲酰氯经付克反应能制得可聚合的二苯甲酮光引发剂。  \n\n![](images/e74e236c05ac7c939aaadbc39e0961c8bd9ab2e844243440ce9b68f01b99b166.jpg)",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 139,
        "chunk": "# 4.5.12 大分子助引发剂PPA  \n\n![](images/6a339111460e926bca10c3d2d54f524f75b05a6220a2ee43c461abea9db984e5.jpg)  \n\nPPA  \n\nPPA是一种双官能度的哌嗪基苯乙酮引发剂，为无味的浅黄色液体，在 $\\lambda{=}332\\ \\mathrm{nm}$ 处有较强吸收，能增强或拓宽夺氢型光引发剂的紫外线吸收，提供更高效的固化性能。  \n\nPPA 有很好的溶解性，与大多数活性稀释剂和低聚物是互溶的；能与多种光引发剂配合使用，具有很高的活性；在固化过程中没有有害的副产物，也没有迁移。PPA不仅适用于UV清漆，也适用于UV有色体系和厚涂层固化。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 140,
        "chunk": "# 4.5.13含夺氢型和裂解型双引发基的混杂光引发剂  \n\n将夺氢型光引发基团和裂解型光引发基团组合在同一个分子中，可形成双引发基的混杂光引发剂，已商品化的有Esacure 1001。  \n\n![](images/ad22e130430a410ad65c93e0d02d489c280c8af548404e6c0f5966afabe2dcaa.jpg)  \n\n其光裂解过程为：  \n\n![](images/4f7b435edff17c112e41dffa907fe557c5fa2944508458436db80bc82252a703.jpg)  \n\n由于有二苯甲酮结构，也可发生夺氢反应。Esacure1001光分解后，分解产物无气味，而且毒性低。其 $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 为 $316\\mathrm{nm}$ ，在 $370\\mathrm{nm}$ 处摩尔消光系数达到 $1000\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})$ ，因此可用于UV油墨和UV色漆中。  \n\n此外还有将二苯甲酮与 $\\alpha$ 羟基酮、硫杂葱酮与 $\\alpha$ -羟基酮设计在一个分子中的双引发基的混杂光引发剂。  \n\n![](images/7830d266d10191b8b79867e60b498a7c7641a8d379a6d35b5512846c6b3102c8.jpg)  \n\n水性光固化涂料和油墨是光固化产品最新发展的一个领域，它是用水作为稀释剂，代替活性稀释剂来稀释低聚物调节黏度，没有活性稀释剂的皮肤刺激性和臭味，价廉，不燃不爆，又安全。水性光固化涂料和油墨是由水性低聚物和水性光引发剂组成，它要求水性光引发剂在水性低聚物中相容性好，在水介质中光活性高，引发效率高，以及其他光引发剂要求的低挥发性、无毒、无味、无色等。水性光引发剂可分为水分散型和水溶性两大类，目前常规光固化涂料和油墨所用光引发剂大多为油溶性的，在水中不溶或溶解度很小，不适用于水性光固化涂料和油墨，所以近年来水性光引发剂的研究和开发已成为热门课题，并取得了可喜的进展。不少水性光引发剂是在原来油溶性光引发剂结构中引人阴离子、阳离子或亲水性的非离子基，使其变成水溶性。已经商品化的水性光引发剂有KIPEM、819DW、BTC、BPQ和QTX等。  \n\nKIPEM是高分子型光引发剂KIP150稳定的水乳液，含有 $32\\%$ 的KIP150， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在$245\\mathrm{nm}$ ， $325\\mathrm{nm}$ 处。  \n\n819DW是光引发剂819稳定的水乳液， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $370\\mathrm{nm}$ 、 $405\\mathrm{nm}$ 处。  \n\nQTX为2-羟基-3-( $2^{\\prime}$ -硫杂葱酮氧基) ${\\bf\\nabla}\\cdot{\\bf N}$ ，N，N-三甲基-1-丙胺氯化物，黄色固体，熔点$245\\sim246^{\\circ}C$ ，为水溶性光引发剂， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 为 $405\\mathrm{nm}$ 。BTC、BPQ都是水溶性的二苯甲酮衍生物季铵盐。  \n\n![](images/b36860da218e5d1f4824893ef530526c0948a36853fb8c1f4759641d309a12cc.jpg)  \n\n另外，光引发剂2959 由于在1173苯环对位引人了羟基乙氧基（ $\\mathrm{HOCH}_{2}\\mathrm{CH}_{2}$ 一）使其在水中溶解度从 $0.1\\%$ 提高 $1.7\\%$ ，因此也常用在水性光固化涂料中。  \n\n以上介绍的大多数光引发剂都是紫外光引发剂，它们对紫外光（主要指 $300\\sim400\\mathrm{nm})$ ，特别是紫外光源 $365\\mathrm{nm}$ 敏感，吸收光能后光解产生自由基或阳离子引发聚合；对可见光几乎无响应，便于生产、应用和贮运。但随着信息技术、计算机技术、激光技术和成像技术的发展，不少光信息记录材料需要采用可见光和红外光波段，进行光化学反应，为此可见光引发剂的研究也引起人们的重视，目前已经商品化的有樟脑和钛茂可见光引发剂。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 141,
        "chunk": "# 4. 7.1 樟脑  \n\n樟脑（camentholquinone，CQ）， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $470\\mathrm{nm}$ 处，为可见光引发剂。CQ吸收光能后，在激发三线态与助引发剂叔胺作用，夺氢后产生游基自由基和引发剂活性很高的胺烷基自由基，引发聚合。  \n\n![](images/c45ce595ded5335f63829fa9715ec1ec8a016759179004cec72814b567a183ec.jpg)  \n\n樟脑由于对人体无毒害，生物相容性好，光解反应后其长波吸光性能消失，具有光漂白作用，因此非常适合在光固化牙科材料上应用。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 142,
        "chunk": "# 4.7. 2 钛茂  \n\n很多金属有机化合物具有光聚合引发活性，如过渡金属乙酰丙酮络合物、8-羟基喹啉络合物、多羰基络合物等，由于引发效率不高，热稳定性差，毒性也较大，没有实用意义。  \n\n氟代二苯基钛茂具有良好的光活性、热稳定性和较低的毒性，可作为光引发剂使用，并商品化。  \n\n![](images/cd47336676e93410a96d64561504d502ecfad5230ec50a37a2fb805cdbc6c219.jpg)  \n\n双［2,6-二氟-3-(1H-吡咯基-1）苯基］钛茂，商品名Irgacure 784，简称784。784为橙色粉末，熔点 $160{\\sim}170^{\\circ}\\mathrm{C}$ ； $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 在 $398\\mathrm{nm}$ 、 $470\\mathrm{nm}$ 处，最大吸收波长可达 $560\\mathbf{nm}$ 。784与氩离子激光器 $488\\mathrm{nm}$ 发射波长匹配，是很好的可见光引发剂。氟代二苯基钛茂784光引发剂的光引发过程既不属于裂解型，也不属于夺氢型，而是784吸收光能后，光致异构变为环戊基光反应中间体（A)，与低聚物和活性稀释剂中丙烯酸酯的酯基发生配体置换，产生自由基（B）引发聚合和交联。  \n\n![](images/dbeb0bbe2186023fd7a71d75850fbc9d9dc71e440f17ac9e10e9078d6e5c0673.jpg)  \n\n784在可见光处吸收良好，光解后有漂白作用，非常适合于厚涂层的可见光固化，可固化 $70\\mu\\mathrm{m}$ 以上厚度的涂层。热分解温度 $230^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，可在醋酸或氢氧化钠溶液中煮沸几个小时不发生变化，有极好的热稳定性。784的感光灵敏度和光引发活性都很高，在丙烯酸酯体系中，只需 $0.8\\mathrm{mJ}/\\mathrm{cm}^{2}$ 的 $488\\mathrm{nm}$ 光照就可引发聚合； $0.3\\%$ 的784的光引发效率比 $2\\%$ 的651高 $\\scriptstyle2\\sim6$ 倍。但因在UV光区摩尔消光系数太大，光屏蔽作用强，只能用于薄涂层固化。784主要用于高技术含量和高附加值领域，如氩离子激光扫描固化、全息激光成像、聚酰亚胺光固化以及光固化牙科材料中。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 143,
        "chunk": "# 4.7.3硫代叮啶酮/碘盐体系  \n\n由于叮啶酮分子结构中同时具有二苯甲酮及三级胺结构，因此具有较好的光敏性，引起人们重视，但其不具备可见光吸收。而硫代叮啶酮，其硫取代了氧，由炭基变成了硫代基，由于硫的电负性小于氧，打开碳硫双键产生电子跃迁所需的能量比碳氧双键低，因而它的光谱吸收向长波方向移动，成为对可见光敏感的引发剂。  \n\n![](images/1a10fda7d88bad15b31b1dd737482d35cca492c3b0c61601c687444aa039723f.jpg)  \n叮啶酮  \n\n![](images/ee38342da264add16848afa075930c487ecf1e3daf7ac0b4d59655f1d8bf2730.jpg)  \n硫代叮啶酮  \n\n将硫代叮啶酮的长波长吸光特性与二苯基碘盐的高化学反应活性相结合，组成一种在可见光区域内具有较高引发效率的光敏体系。  \n\n同时加人活性剂如硫代水杨酸等供氢体，能更有效地提高光敏体系的光引发效率，实验结果见表4-17。  \n\n表4-17不同结构硫代叮啶酮的吸收光谱和感光性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"3\">名称</td><td rowspan=\"3\">Amax /nm</td><td rowspan=\"3\">Erax /CL/(mol·cm)]</td><td colspan=\"2\">曝光时间(留膜级数)</td></tr><tr><td>12min</td><td>18min</td></tr><tr><td></td><td></td></tr><tr><td>N-丁基硫代叮啶酮</td><td>490</td><td>2.6×104</td><td>g</td><td></td></tr><tr><td>N-丙基硫代叮啶酮</td><td>490</td><td>2.8X10</td><td>7</td><td></td></tr><tr><td>N-苄基硫代叮啶酮</td><td>485</td><td>2.3×10</td><td>6</td><td></td></tr><tr><td>N-苯基硫代叮啶酮</td><td>483</td><td>2.3×104</td><td>8</td><td></td></tr><tr><td>4-甲基硫代叮啶酮</td><td>478</td><td>5.7×103</td><td>4</td><td>7</td></tr><tr><td>N-正丙基-4-甲基硫代叮啶酮</td><td>478</td><td>1.5×10*</td><td>5</td><td>7</td></tr><tr><td>4-甲氧基硫代叮啶酮</td><td>478</td><td>5.6X103</td><td>3</td><td>6</td></tr><tr><td>N-正丙基-4-甲氧基硫代叮啶酮</td><td>478</td><td>5.6X103</td><td>0</td><td>7</td></tr><tr><td>4-氯硫代叮啶酮</td><td>478</td><td>3.6X103</td><td>0</td><td>6</td></tr><tr><td>N-正丙基-4-氯硫代叮啶酮</td><td>481</td><td>5.3×10²</td><td></td><td>5</td></tr></table></body></html>\n\n① 苯乙烯-马来酐共聚物5份，EA5份，PETA10份，硫代叮啶酮1份，二苯基碘盐1份，硫代水杨酸1份。$\\textcircled{2}$ 留膜级数越高，表示体系感度越好。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 144,
        "chunk": "# 4.7.4有机过氧化物体系  \n\n有机过氧化物中，过氧键（—O—O—）的离解能为125～210kJ/mol。这类化合物对紫外光有强烈的吸收，通过引入新基团或进行光谱增感即可成为可见光引发剂：  \n\n![](images/7970b0df71aae31d33c753f13899c914c0682f8213b6aba3e2dc2427e36fdf12.jpg)",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 145,
        "chunk": "# 4.7.5硼酸盐/染料体系  \n\n由阳离子染料与四烃基硼（三芳基-烷基硼或二芳基-二烷基硼）的碱金属盐形成的离子型络合物，作为可见光引发剂，对引发丙烯酸系单体的光聚合特别有效，最常用的有机硼为丁基三苯基硼酸盐。光照时，电子由硼酸盐向激发态染料转移，硼酸盐离子活化氧化产生的自由基裂解成三苯基硼酸盐和丁基自由基，丁基自由基引发光聚合反应。  \n\n$$\n\\begin{array}{r}{\\begin{array}{c}{+}\\\\ {\\mathrm{Dye~}+\\mathrm{C_{4}H_{9}B^{-}(C_{6}H_{5})_{3}\\xrightarrow{h\\nu}~D y e~}+[\\mathrm{C_{4}H_{9}B(C_{6}H_{5})_{3}}]\\tilde{\\cdot}}\\\\ {\\downarrow}\\\\ {\\cdot\\mathrm{C_{4}H_{9}}+\\mathrm{B(C_{6}H_{5})_{3}}}\\end{array}}\\end{array}\n$$  \n\n有机硼/染料体系可见光引发剂见表4-18。  \n\n表4-18有机硼/染料体系可见光引发剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>染料阳离子</td><td>有机硼阴离子</td><td>Amax/nm</td></tr><tr><td>CH- CH CH15 CH15</td><td>(CH5）B-CHg</td><td>568</td></tr><tr><td>0 CH—CH—CH- CH1a CH1a</td><td>(CH5)3B-CHg</td><td>492</td></tr><tr><td>0 CH—CH—CH CHs CH5</td><td>（HC- B-CHg</td><td>590</td></tr><tr><td>HC CH3 H3C CH3 CH-CH—CH C(CH)3 C(CH)3</td><td>(CH5)3B-C4Hg</td><td>640</td></tr><tr><td>HC HC CH3 CH-CH- CH C4H CHg CH3</td><td>(CH5)3B-CHg</td><td>550</td></tr><tr><td>COOCH (H5C）2N N(CH5)2</td><td>(CHs）8B-CHg</td><td>633</td></tr><tr><td>(H5C）2N -N(CH5)2 C CH- (H5C）2N N(CH5)2</td><td>(CgH5)2B-(CHg)2</td><td>633</td></tr><tr><td>(HsC）2N- N(CHs)2 (H5C)2N-</td><td>(CgHs）2B-(CHg）2</td><td>633</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 146,
        "chunk": "# 4.7.6六芳基双咪唑/染料体系  \n\n六芳基双咪唑/染料体系（hexarylbiimidazole，HABI'S）在自由基光成像体系中作引发剂，是一种热致和光致变色化合物。在光和热的作用下，它裂解为一对带色的三芳基咪唑自由基L，但三芳基咪唑自由基中三个苯环位阻较大，使活性减小，从而影响引发效率。但是电子给体通过电子转移，易使L产生引发聚合反应的自由基；L也很容易与氢给体通过直接提氢或电子转移产生自由基。  \n\n$$\n{\\cal L}_{2}\\stackrel{h v}{\\longrightarrow}2L\\cdot\\quad\\quad{\\cal L}\\cdot+\\mathrm{RH}\\longrightarrow\\mathrm{LH}+\\mathrm{R}\\cdot\n$$  \n\nHABI'S的吸收光谱为 $\\lambda_{\\mathrm{max}}=255\\sim275\\mathrm{nm}$ ，它与适当的染料增感剂配合使用，可使吸收  \n\n光谱延伸到可见光区，可在氩离子激光（488nm)、氪离子激光（568nm）、氮氛激光$(632.8\\mathrm{nm})$ ）下感光成像。  \n\n表4-19介绍了部分六芳基双咪唑/染料可见光引发体系。  \n\n![](images/a9368b8c336ddb61e24f8860dff9ad8baac9132da230581066d81f586cb78c94.jpg)  \n2,3，5-三芳基咪唑二聚体（HABI'S）  \n\n表4-19六芳基双咪唑/染料可见光引发体系  \n\n\n<html><body><table><tr><td>染 料</td><td>Amax/nm</td></tr><tr><td>0 CH</td><td>452</td></tr><tr><td>H5C 0 CH5 N CH CH- HsC2 CH HC CH5 0</td><td>481</td></tr><tr><td>HC CH5 CH- N CH5 CH3 HC</td><td>443</td></tr><tr><td>CH- CH CH3 0</td><td>450</td></tr><tr><td>CH CH HC CH3 0 CH3 H3C</td><td>496</td></tr><tr><td>CH- CH- CH- CH CH3 CH3 0</td><td>520</td></tr><tr><td>CH-CH- CH- CH- CHs CH5</td><td>556</td></tr><tr><td>0 CH- CH- H CH5 CH5 CH</td><td>582</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 147,
        "chunk": "# 4.7.7香豆素酮类/染料体系  \n\n香豆素酮类染料对He-Cd激光（ $\\cdot441.6\\mathbf{nm},$ ）敏感，在氩离子激光（ $488\\mathbf{nm}$ ， $514\\mathrm{nm}^{\\cdot}$ ）光照下，是光交联和光聚合的高效引发剂。香豆素酮类染料（KC）与活化剂或共引发剂一起使用，其引发机理为：  \n\n![](images/2118bdd8bac47baf80c0ee013c989b2738f0dd7cc5338942e6789e63461c8996.jpg)",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 148,
        "chunk": "# 香豆素酮与活化剂光引发体系见表4-20。  \n\n表4-20香豆素酮/活化剂光引发体系引发效率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>活化剂</td><td>香豆素酮染料</td><td>X</td><td>相对光引发量子效率</td></tr><tr><td rowspan=\"7\">(HC)2N- COOC2H5 HCO</td><td rowspan=\"3\">OR O=</td><td>CN</td><td>3.8</td></tr><tr><td>H</td><td>3.0</td></tr><tr><td>OCH3</td><td>2.7</td></tr><tr><td>RO OR o- OR RO 00 OR</td><td></td><td>2.0</td></tr><tr><td>0 (H5C)2N 0</td><td></td><td>1.6</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">OR Oi OCH2COOH</td><td>CN</td><td>2.3</td></tr><tr><td>H</td><td>1.7</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">RO RO NHCHCOOH</td><td>0 X OR O1</td><td>OCH3 1.5</td></tr><tr><td></td><td>3~4 2~4</td></tr><tr><td>OCH3BF</td><td>RN 0 OR 0 (HC）2N</td><td></td><td>1.5~2.0</td></tr></table></body></html>\n\n$\\textcircled{1}$ 量子效率是相对于米酮/二苯甲酮引发体系的量子效率为1比较。  \n\n近年来研究发现电子给体单体和电子受体单体结合，在无光引发剂存在下，经紫外光照可直接光引发共聚合，完成光固化过程。其中电子受体单体有马来酸酐、富马酸二甲酯、马来酰亚胺等；电子给体单体有N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯基醚和丙烯基醚等，如图4-1所示。  \n\n![](images/3446cb7e1ccb00472c495caba16ff4678408fd59c321e73132ac48959dab4738.jpg)  \n图4-1电子受体和电子给体单体的化学结构  \n\n同时还发现由双基化合物（如乙酰乙酸乙酯）与丙烯酸酯多官能单体或低聚物反应得到的含季酮结构的丙烯酸低聚物，在紫外光照下，不需加光引发剂就能直接光固化，此类含季酮结构的丙烯酸低聚物如下所示。  \n\n![](images/f01d4004f3427312d085be800cf7d9197623f6d37d791ec0549e7df717ba6ca4.jpg)  \n\n这两类无光引发剂体系，紫外光直接作用于马来酰亚胺或含酮结构的丙烯酸低聚物产生自由基，引发体系中活性稀释剂和低聚物聚合。这里马来酰亚胺或含季酮的丙烯酸低聚物实际上既起光引发剂的作用，又起可聚合的活性稀释剂或低聚物的作用。其光引发机理目前有如下几种。  \n\n（1）直接提氢机理在乙烯基醚、胺、硫醇可给氢的化合物存在下，马来酰亚胺的激发三线态可直接提取氢产生两个可引发聚合的自由基，类似于二苯甲酮的光引发机理，如图4-2所示。  \n\n![](images/4d3dff7fbacef43567a3788ac6b1b1c41259c1fd10f00d11afda27978e6c939b.jpg)  \n图4-2直接提氢机理  \n\n（2）电子和质子转移处理在乙烯基醚电子给体存在下，激发三线态的马来酰亚胺能有效地接受给体转移的电子，生成阳离子自由基/阴离子自由基，然后阳离子自由基中的氢质子转移给阴离子自由基马来酰亚胺，生成两个可引发聚合的自由基，如图4-3所示。  \n\n![](images/4feadec60cdb8d0590fb5c10c8af82e81e08c022d13f358926745ff73e8fb347.jpg)  \n图4-3电子和质子转移机理  \n\n（3）电荷转移机理电子给体单体和电子受体单体通过电荷转移，生成激发复合物，再进行电子重排形成双自由基或阴阳离子对，引发聚合。而激发复合物可以通过两种途径生成：  \n\n$\\textcircled{1}$ 电子给体单体和电子受体单体在基态生成络合物，经紫外光照变成激发复合物；  \n\n$\\textcircled{2}$ 电子受体单体经紫外光照吸收光能跃迁到激发态，再与基态的电子给体单体生成激发复合物，如图4-4所示。  \n\n![](images/efa74bd8625a7e15b25d9a6ef4677c716de710215896709acacaa5610d647fae.jpg)  \n图4-4电荷转移机理  \n\n（4）含季酮结构的丙烯酸低聚物的光固化机理含季酮结构的丙烯低聚物中，酮基碳和邻位的季碳原子之间的键是很弱的，在紫外光的直接作用下，很容易发生裂解生成酰基自由基，引发聚合，如图4-5所示。  \n\n![](images/b6b674cc6a5a06afd644cf9ee5b8843895c97f496c01365bd91b857c17465edc.jpg)  \n图4-5季酮结构丙烯酸酯的光固化机理  \n\n无光引发剂体系为光固化技术开拓了一个新的领域，由于不用或少用光引发剂，避免和减少了用光引发剂带来的病：光分解产物的气味和毒性，残留的光引发剂的迁移，引起涂后的黄变和老化等。同时在无光引发剂体系的光固化过程中，氧的阻聚作用较小；光引发机理中发生提氢过程，对提高涂层与基材之间附着力非常有利；光引发机理中还有光漂白功能，可解决深层固化和复合材料的有效固化问题。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 149,
        "chunk": "# 4.9光引发剂的合成方法  \n\n（1）苯偶姻（安息香）的合成  \n\n![](images/77e77ac5cc0120ec1b3250edb6179d9453cabad6cc4b8d2e9e61f3fdb73ab7a3.jpg)  \n\n在装有 $\\pmb{200}\\mathbf{g}$ 、 $50\\%$ 的乙醇的三口烧瓶中加人 $_{197g}$ 苯甲醛、 $_{40\\mathbf{g}}$ 四乙基溴化铵和 $80\\mathbf{g}$ 氰化钠，升温至 $90\\mathrm{^\\circC}$ ，回流搅拌2h。冷却过滤，得淡黄色结晶，用乙醇重结晶得产品 $184\\mathbf{g}$ .熔点 $134{\\sim}135\\mathrm{^\\circC}$ ，收率 $92\\%$ (过滤母液含剧毒氰化钠，必须用氯气在碱性条件下处理)。  \n\n（2）苯偶姻（安息香）的超声辐射合成  \n\n![](images/03461136d2e891d51c0d2758fd78b6ab31854a6f75550b542fdd969e4a5748c0.jpg)  \n\n将 $\\mathsf{50m m o l}$ 新蒸苯甲醛、 $12\\mathrm{mmol}$ 氰化钠、 $12.5\\mathrm{mL}95\\%$ 的乙醇和 $0.8\\mathrm{mol}$ 氢氧化钠$(5\\%)$ 加入 $100\\mathrm{mL}$ 锥形瓶中，置于超声波清洗器中超声辐射3h（保持水温 $25{\\sim}35^{\\circ}\\mathrm{C}^{\\prime}$ ，反应液颜色逐渐变黄，并有淡黄色沉淀析出，用薄层色谱跟踪直至芳醛的斑点消失。冷却后抽滤，用乙醇重结晶得到产物苯偶姻，产率 $85\\%$ 。  \n\n（3）苯偶酰（联苯甲酰）的合成（一)  \n\n![](images/2e290cef5d4e886215381c86d0492c574256207da42a84833a380a982b258999.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 ${\\displaystyle100{\\bf g}}$ 安息香、 $\\mathbf{250g}$ 冰醋酸和 $250\\mathbf{g}$ 浓硝酸，加热至 $85\\sim95^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，回流4h，冷却，过滤，用甲醇重结晶得黄色结晶 $132\\mathbf{g}$ ，熔点 $94{\\sim}95\\mathrm{^\\circC}$ ，收率 $97\\%$ 。  \n\n（4）苯偶酰（联苯甲酰）的合成（二)  \n\n![](images/42a3ed4dcbb249f2f8ec9da6a5c8ba05d2a956033d7de05cc6b2b7bb84a0a078.jpg)  \n\n由二苯基乙炔，在氧化剂氧化下，直接反应合成苯偶酰(表4-21)。  \n\n表4-21用二苯基乙炔合成苯偶酰的工艺  \n\n\n<html><body><table><tr><td>氧化剂</td><td>溶剂</td><td>反应时间/min</td><td>反应温度/℃</td><td>产率/%</td></tr><tr><td>ZnCr2O,</td><td>CCl4</td><td>480</td><td>室温</td><td>50</td></tr><tr><td>Zn(MnO)2</td><td>CHCl2</td><td>45</td><td>40</td><td>67</td></tr><tr><td>NaOAc/HOAc/ACO</td><td></td><td>360</td><td>60</td><td>81</td></tr><tr><td>cis-[LRuO(CFCOO)]+</td><td>乙腈</td><td>几分钟</td><td></td><td>60</td></tr><tr><td>[(CFCOO)IPh]2O</td><td>CHCIs</td><td>1080</td><td>室温</td><td>94</td></tr><tr><td>Co-Mn-Br</td><td>水</td><td>180</td><td>109</td><td>90</td></tr></table></body></html>  \n\n(5）苯偶酰(联苯甲酰）的合成（三)  \n\n![](images/04b71de1d75cca697b2b793e4869220649fb18e46a3b631a33724cb927e2950e.jpg)  \n\n用苯偶姻，在氧化剂氧化下直接反应合成苯偶酰（表4-22)。  \n\n表4-22用苯偶姻合成苯偶酰的工艺  \n\n\n<html><body><table><tr><td>氧化剂</td><td>溶剂</td><td>反应时间/min</td><td>反应温度/℃</td><td>产率/%</td></tr><tr><td>HNO3</td><td>水</td><td>300</td><td>室温～110</td><td>95</td></tr><tr><td>CuSO</td><td>吡啶/水</td><td>120</td><td>沸腾</td><td>86</td></tr><tr><td>ZnCrO7</td><td>CHClz</td><td>120</td><td>室温</td><td>90</td></tr><tr><td>过氧化镍</td><td>苯</td><td>300</td><td>50</td><td>98.5</td></tr><tr><td>FeCl3</td><td>HOAc</td><td>45~60</td><td>沸腾</td><td>90~95</td></tr><tr><td>NHNO3/CuSO</td><td>HOAc</td><td>60~90</td><td>90</td><td>94</td></tr><tr><td>PhCHEt3 NBr3</td><td>CHCN</td><td>120</td><td>(PhCO)O催化剂</td><td>90</td></tr><tr><td>PhMe NBrg</td><td>THF</td><td>60</td><td></td><td>98</td></tr><tr><td>NBS</td><td>CCl4</td><td>50</td><td>(PhCO)2O2催化剂</td><td>97</td></tr><tr><td>NBS</td><td>CCl4</td><td>60</td><td></td><td>94</td></tr><tr><td>PhPBr2</td><td>CHCN</td><td>20</td><td></td><td>90</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 150,
        "chunk": "# （6）安息香甲醚的合成  \n\n![](images/b63eade4bf67a6fbef9d134ff192fabb1c233445e5b28391f1ed87b39335a397.jpg)  \n\n在装有气体吸收装置的三口烧瓶中加人212g（1mol）安息香和320g（10mol）甲醇，升温至60～70°℃，慢慢滴加160g（1.4mol）二氯亚矾，加毕保温2h，至反应液澄清停止反应，减压蒸馏回收甲醇，浓缩液过滤后放置冷冻结晶，粗品经乙醇重结晶，得产物165g，凝固点 $31\\mathrm{{^{q}C}}$ ，产率 $73\\%$ 。  \n\n（7）安息香乙醚的合成  \n\n![](images/7141ab5ad2106d7889bbb2a7f94cdadd94f23872422255a54d6bfb14fda3a3b2.jpg)  \n\n在装有气体吸收装置的三口烧瓶中加入106g（0.5mol）安息香和115g（2.5mol）无水乙醇，升温至75～80℃，慢慢滴加72g（0.6mol）二氯亚矾，加毕保温1h，反应液澄清后停止反应，减压蒸馏回收乙醇，浓缩液放冷结晶，过滤得粗品 $115g$ ，熔点 $55\\sim57^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，再重结晶精制得产品熔点 $60{\\overset{\\cdot}{\\sim}}62^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $95\\%$ 以上。  \n\n（8）安息香异丙醚的合成  \n\n![](images/fb17093f8923f52b15f0c94ba203a240e51efbf79d5779d06636bde1e3dd9891.jpg)  \n\n在装有气体吸收装置的三口烧瓶中，加人106g（0.5mol）安息香、60g（lmol）异丙醇，升温至70～80℃，慢慢滴加72g（0.6mol）二氯亚矾，加毕保温1h，待反应液澄清后停止反应，减压蒸馏回收异丙醇，放置冷却，过滤得粗品，经重结晶后得成品120g，熔点$74{\\sim}76^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $91\\%$ 。  \n\n（9）安息香双甲醚（651）的合成  \n\n$$\n\\textcircled{1}\\stackrel{\\mathrm{~0~0~}}{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{v}}}}}}}}\\stackrel{\\mathrm{~0~}}{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{d}}}}}}+2\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{EH}}}}}}}\\mathord{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{ov}}}}}\\mathord{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{van}}}}}}+\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\csc}}}}\\mathord{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{cH}}}}_{3}\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{SO}}}}_{4}\\longrightarrow\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{v}}}}}}}}\\stackrel{\\mathrm{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{v}}}}}}}}}}}{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{v}H}}}}}}}}}+\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{van}}}}}}}_{2}\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{vot}}}}}}}\\mathord{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{\\operatorname{vot}}}}}}}}\n$$  \n\n在装有带4A分子筛干燥管的三口烧瓶中加入联苯甲酰 $\\scriptstyle21_{\\mathbf{\\deltag}}$ 、硫酸二甲酯 $17.7{\\bf g}$ 、二氧六环 $80\\mathrm{mL}$ ，加热至 $39^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，1h内分批加入 $7.8\\mathbf{g}$ 甲醇钠，加完后反应液呈黑色黏稠液体，然后加入5.6g氢氧化钠和100mL水，回流1h，冷却，分离出有机相（深黄色)，减压蒸馏蒸去溶剂，残余物倒人冷水中，析出黄色固体，水洗数次，晾干得微黄色固体 $_{13.5g}$ ，熔点$60{\\sim}62^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $55\\%$ 。  \n\n（10）安香息双甲醚（651）的合成  \n\n![](images/c5f4537058ff86094f6d03eb5ba39e7436a35f89fbe059774b6b0f35ced9b984.jpg)  \n\n在装有气体吸收装置的三口烧瓶中，将 $840{\\bf g}$ 二苯甲酰悬浮于 $800\\mathrm{mL}$ 二氯亚矾中，搅拌下在 $0\\sim7\\ensuremath{\\mathrm{^circC}}$ 滴加 $800\\mathrm{mL}$ 甲醇，得清黄色溶液，半小时升温至 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，再反应 $\\pmb{2\\mathrm{h}}$ ，升温至$90^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，用水泵减压蒸出亚硫酸二甲酯，冷却，加入 $100\\mathbf{g}$ 无水碳酸钾及 $1600\\mathrm{mL}$ 异丙醇，过滤，用50%的异丙醇水溶液重结晶，得白色结晶640g，熔点62～63℃，收率63%。  \n\n（11）一缩二乙二醇改性安息香双甲醚的合成  \n\n![](images/313de9082f37e799cab534f63782d9fe7ca59c2d38f5300050a47bdc5c37735d.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人1mol安息香双甲醚和lmol一缩二乙二醇及催化剂对甲苯磺酸（总量的2%)，升温至100℃反应5h，中和反应液，水洗至中性，干燥，得到一缩二乙二醇安息香双甲醚，可溶于 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的蒸馏水中（ $(0.1\\mathbf{g}/50\\mathbf{m}\\mathrm{L})$ 。  \n\n（12）三羟甲基丙烷改性安息香双甲醚的合成  \n\n![](images/849205180b415021e9ce549a5b42f1db9fadb8db7a99c6b9eaa5eb2c8182544c.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人1mol安息香双甲醚、4mol三羟甲基丙烷及催化剂对甲苯磺酸（总量的2%)，升温至100℃，溶解反应5h，中和反应液，水洗至中性，干燥得三羟甲基丙烷改性安息香双甲醚，可溶于 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的蒸馏水中！ $({0.18}/{50}\\mathrm{mL})$  \n\n（13）马来酸酐改性羟甲基安息香甲醚的合成  \n\n![](images/2bee72347752aa5c81cb9d9a4401b96da421ef346b0f139544a04aeeaa9ca776.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人128g羟甲基安息香甲醚、49g马来酸酐、200mL二氧六环和催化剂2mL三乙胺，搅拌升温，回流30min减压蒸馏除去溶剂，用热水洗两次，在烘箱中60℃干燥5h，得到淡黄色粉末 $168\\mathbf{g}$ ，为马来酸酐改性羟甲基安息香甲醚，产率 $95\\%$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=$  \n\n$330\\mathrm{nm}$ ，在 $1\\%$ 的 $\\mathbf{NaOH}$ 中能分散。  \n\n（14）a-羟基酮光引发剂1173的合成（一)  \n\n![](images/619eb245557584a805943fe80aab9bed9e5239e7f45e472b45eca0d7baba72de.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人78g苯、140g无水氯化铝和250mL石油醚，置于冰水浴中，搅拌下缓慢滴加106g异丁酰氯，温度控制<25℃，反应4h，再滴加冰水，分液，有机层水洗至中性，干燥，减压蒸馏除去溶剂得A，收率93%。  \n\n在三口烧瓶中加入60gA、200mL石油醚和50mL氯化亚矾，反应6～8h，水洗至中性，收集有机层，干燥，减压蒸馏除去溶剂，得产物B，收率95%。  \n\n在三口烧瓶中加人74gB、240mL甲苯、48mL50%的氢氧化钠水溶液和1.6g四丁基溴化铵，反应5h后，加人80mL水，再反应0.5h，收集有机层，干燥，蒸去溶剂后，减压蒸馏收集50～100Pa时75～85℃的馏分，即光引发剂1173，产率75%。  \n\n（15）a-羟基酮光引发剂1173的合成（二)  \n\n$$\n\\begin{array}{r l}&{\\underbrace{0}_{\\begin{array}{c}{\\left[\\begin{array}{l}{0}\\\\ {\\left(\\mathbf{C}\\mathbf{H}_{3}\\right)_{2}\\mathbf{C}\\mathbf{H}\\mathbf{C}\\mathbf{C}\\mathbf{l}}\\end{array}\\right]}\\underbrace{\\mathrm{AlCl}_{3}}_{\\begin{array}{c}{\\left[\\begin{array}{l}{0}\\\\ {\\mathbf{C}\\mathbf{H}_{3}}\\end{array}\\right]}\\\\ {\\left[\\begin{array}{l}{0}\\\\ {\\mathbf{C}\\mathbf{H}_{3}}\\end{array}\\right]}\\\\ {\\left[\\begin{array}{l}{\\mathbf{l}_{1}^{\\mathrm{~[~]}}}\\\\ {\\mathbf{C}\\mathbf{C}_{\\mathbf{H}}^{\\mathrm{~C~H}}}\\\\ {\\mathbf{C}\\mathbf{H}_{3}}\\end{array}\\right]}\\underbrace{\\overbrace{\\left(\\mathbf{C}_{4}\\mathbf{H}\\mathbf{p}\\right)\\mathbf{N}\\mathbf{B}\\mathbf{r}}^{\\mathrm{~[~]}}}_{\\begin{array}{c}{\\left[\\begin{array}{l}{\\mathbf{C}-\\mathbf{C}\\mathbf{H}}\\\\ {\\mathbf{C}\\mathbf{H}_{3}}\\end{array}\\right]}\\\\ {\\mathbf{C}\\mathbf{H}_{3}}\\end{array}}}\\end{array}\\underbrace{,}}\\end{array}\n$$  \n\n在三口烧瓶中加人38g无水氯化铝和90g苯，置于冰水浴中，搅拌下慢慢滴加45g异丁酰氯，温度控制在0～25℃，直至无HCI气体放出。将反应液倒人冰水，用乙醚萃取，分离出有机层，减压蒸馏，收集5300Pa下86℃的馏分，即为A，产率55%。  \n\n在三口烧瓶中加入135gA、150mL甲苯、120mL四氯化碳和1.5g四丁基溴化铵，分批加入45g氢氧化钠，室温下搅拌8h后，再加入250mL甲苯，用500mL蒸馏水洗涤三次，分出有机层，蒸出溶剂，减压蒸馏收集50～100Pa时75～85℃的馏分，即为1173，产率大于 $85\\%$ 。  \n\n（16）a-羟基酮光引发剂184的合成（一)  \n\n![](images/72705521f6527229e4cba7c511cd6ed2f32f4cd086a3780e01db7258af9bb060.jpg)  \n\n![](images/be4de3def7f455ee432af64a56e1784b8c52cd6027297161485fbad34837a7c2.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入 $_{5g}$ 镁粉，加人少量氯代环已烷与无水乙醚（体积比 $1:4$ ）混合液至刚好覆盖镁粉为止，加入少量单质碘，微热至碘的颜色消失，搅拌下滴加 $20\\mathbf{g}$ 氯化环已烷与$80\\mathrm{mL}$ 无水乙醚混合液，使反应液保持弱回流，加毕室温下搅拌1h，慢慢滴加 $20\\mathrm{mL}$ 经无水硫酸镁干燥处理的苯甲醛与 $20\\mathrm{mL}$ 无水乙醚混合液，滴加时需用冷水冷却，加完后室温反应$0.5\\mathrm{h}$ 。快速搅拌下加人 $10\\%$ 的稀硫酸至溶液澄清，分液，水层用乙醚萃取，合并有机层，碱洗、水洗，再用无水硫酸镁干燥，蒸去乙醚，经处理得白色固体A，烘干重 $_{31.58}$ ，熔点$44\\sim45\\mathrm{\\textperthousand}$ ，收率 $83\\%$ 。  \n\n在三口烧瓶中加入 $38\\mathbf{g}$ A和 $60\\mathrm{mL}$ 溶剂，搅拌和流水冷却下滴加含 $22g$ 重铬酸钠的硫酸溶液，加完后在室温搅拌1h，分液，经处理得白色固体 $\\textbf{B}35\\mathbf{g}$ ，熔点 $55\\sim56^{\\circ}C$ ，收率 $93\\%$  \n\n取 $57_{\\mathbf{\\deltaB}}\\mathbf{\\deltaB}$ 溶于冰醋酸，加热至回流，搅拌下滴加含 $\\mathbf{65g}$ 溴的 ${50}\\mathrm{mL}$ 冰醋酸混合液，产生大量白烟，加毕继续弱回流反应 $^{3\\mathrm{h}}$ ，反应液倾入 ${500}\\mathrm{mL}$ 碎冰中，析出胶状物，烘干，用石油醚重结晶得白色固体 $\\mathrm{~C~}73.5\\mathbf{g}$ ，熔点 $50{\\sim}51^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $92\\%$ 。  \n\n取 $53g\\mathrm{~C~}$ ，加人 $10\\%$ 的氢氧化钠水溶液，使碱过量一倍，再加入少许相转移催化剂季铵盐，加热弱回流 $^{2\\mathrm{h}}$ ，静止，分液，有机层倾人大量冷水中，过滤，烘干，用石油醚重结晶得白色固体 $_{37.28}$ 即为 $\\alpha$ -羟基酮光引发剂184，熔点 $48\\sim49^{\\circ}C$ ，收率 $91\\%$  \n\n（17） $\\alpha$ -羟基酮光引发剂184的合成（二）  \n\n![](images/fe52d39d7e0a90afd2211ec94d98e21909166fa85cfd26d5ae5ed7839c04d0a4.jpg)  \n\n取 $_{15{\\bf g}}$ 无水三氯化铝于三口烧瓶中，加入 $40\\mathrm{mL}$ 精制苯，搅拌下先滴加几滴环已基甲酰氯至反应开始，再缓慢滴加 $_{15{\\bf g}}$ 环己基甲酰氯，加毕继续弱回流反应 $^{2\\mathrm{h}}$ ，冷却下滴加冷水并剧烈搅拌，再加浓盐酸使沉淀溶解，分液，苯层用活性炭脱色，干燥，蒸去苯，经处理得白色固体A $_{15.58}$ ，熔点 $54{\\sim}56^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $82\\%$ 。  \n\n取 $38\\mathbf{g}$ A于三口烧瓶中，水浴加热至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 使A全熔，加一滴液溴，搅拌使溴的颜色消失，然后滴加 $_{44g}$ 液溴后， $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下再搅拌 $2\\mathrm{h}$ ，经处理得白色固体 $\\textrm{B}48.5\\mathrm{g}$ ，熔点 $50{\\sim}51^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $91\\%$  \n\n将 $_{538}\\mathrm{~B~}$ 置于三口烧瓶中，加人溶剂 ${\\bf60m L}$ ，剧烈搅拌下加入浓碱水溶液，使碱过量$30\\%$ ，加完继续在室温下搅拌2h，经处理得白色固体 $38.5{\\bf g}$ ，即为 $\\alpha$ 羟基酮光引发剂184，熔点 $48\\sim49^{\\circ}C$ ，收率 $94\\%$  \n\n(18) $\\pmb{\\alpha}$ -羟基酮光引发剂2959的合成  \n\n$$\n\\mathrm{HOCH_{2}C H_{2}O-}\\bigcup\\mathrm{+CH_{3}C O O H{\\longrightarrow}~C H_{3}C O O C H_{2}C H_{2}O-}\\bigcup\\mathrm{CH_{3}C O O C H_{2}C H_{2}O-}\\bigcup\\mathrm{CH_{3}C O O C H_{3}}.\n$$  \n\n![](images/d4aff2177ab8d63a8ce23c95128f4c2bb2b6fe7d047c602f0dc7c666977311bc.jpg)  \n\n用羟乙基苯基醚和乙酸进行酯化反应，减压蒸馏纯化后与异丁酰氯和无水三氯化铝进行Friedel-Crafts酰基化反应制备烷基取代芳基酮，纯化后再用溴/四氯化碳溶液进行溴化反应，将溴化产物置于甲醇钠-甲醇溶液中进行水解反应，用乙酸乙酯对水解混合物进行多次萃取，干燥、过滤，并浓缩萃取液，最后用丙酮-石油醚混合溶剂进行重结晶，即得产物α-羟基酮光引发剂2959{1-[4(2-羟乙氧基）苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙酮)，为白色结晶，熔点 $42\\sim43^{\\circ}C$ a  \n\n（19） $\\alpha$ -氨基苯乙酮类光引发剂369的合成  \n\n![](images/bb811c6d31dffdd14f489206c1d1d247f241abbeca5024b30d87867b5fa60a5d.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $340\\mathbf{g}$ 无水三氯化铝、 ${\\mathfrak{g}}5{\\mathrm{mL}}$ 氟苯和适量溶剂，在 ${<}10^{\\circ}\\mathrm{C}$ 时缓慢滴加$156\\mathrm{mL}$ 正丁酰氯，加毕升温至 $35{\\sim}45^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌 $4\\sim6\\mathrm{h}$ ，反应物冷却后倒入盐酸-冰水中，分出有机层，洗至中性，干燥、减压蒸馏，收集 $138{\\sim}140^{\\circ}\\mathrm{C}/3445\\mathrm{Pa}$ 的馏分 $112g$ 即为A，收率 $74\\%$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人 $16\\mathbf{g}$ （0.lmol）A和溶剂，在 $30\\sim40^{\\circ}C$ 下滴加 $\\mathbf{8mL}$ （0.1mol）二氯亚矾，通氮气除去氯化氢。水洗分出有机层，干燥，回收溶剂，得18g淡黄色液体B，收率 $93.3\\%$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人含 $\\mathbf{45g}$ 二甲胺的乙醚溶液，置于冰水浴中，搅拌下缓慢滴加 $\\textbf{B}61_{\\pmb{\\mathrm{g}}}$ 在 $(0\\pm2)^{\\circ}\\mathsf{C}$ 下搅拌反应。通氮气除去过量二甲胺，将反应液倒人水中，分出有机层，水洗至中性，干燥，蒸出乙醚，经酸化、提取、加碱、水洗后，减压蒸馏收集 $139\\sim141^{\\circ}\\mathrm{C}/$ 2340Pa的馏分，得淡黄色油状液体C。  \n\n将 $8.4\\mathbf{g}\\mathrm{~C~}$ 和溶剂加入三口烧瓶中，搅拌下缓慢滴加 $6.2g$ 苄氯，升温搅拌 $^{12\\mathbf{h}}$ ，蒸馏回收溶剂，加水升温至 $50\\mathrm{\\sim}70^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加入碱液回流反应 $0.5\\sim1\\ensuremath{\\mathrm{h}}$ ，冷却后分离有机层，经提取、干燥后得橘黄色膏状物，用乙醇重结晶，得黄色晶体D，熔点 $64{\\sim}65\\ensuremath{\\mathrm{^circC}}$ ，收率 $93.7\\%$ 。  \n\n$\\textcircled{1}$ 三口烧瓶中依次加入D、吗啉、溶剂和适量的碱，升温至 $120{\\sim}160^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $\\mathbf{30h}$ ，冷至室温倒入水中，析出棕色膏状物，经提取、水洗、干燥得红褐色糊状物，用乙醇重结晶，得淡黄色针状晶体，即为 $\\alpha$ 氨基酮类光引发剂369（1-对吗琳苯基-2-二甲氨基-2-苄基-1-丁酮)，熔点 $115{\\sim}116^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $>55\\%$ 。  \n\n$\\textcircled{2}$ 若分别用二正丁胺、二乙醇胺、二环己胺和吡咯代替吗啉，可合成出不同 $\\alpha$ 氨基酮类光引发剂（表4-23)。  \n\n表4-23不同 ${\\pmb\\alpha}$ 氨基酮光引发剂的物理性质  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>α-氨基酮取代基</td><td>外观</td><td>熔点/℃</td><td>Amax/nm</td></tr><tr><td>1</td><td>吗啉</td><td>淡黄色结晶</td><td>115~116</td><td>323</td></tr><tr><td>2</td><td>二正丁胺</td><td>黄色油状液体</td><td></td><td>344</td></tr><tr><td>3</td><td>二乙醇胺</td><td>棕黄色固体</td><td>154~156</td><td>340</td></tr><tr><td>4</td><td>二环己胺</td><td>红褐色膏状物</td><td></td><td>336</td></tr><tr><td>5</td><td>吡咯</td><td>深棕色膏状物</td><td></td><td>333</td></tr></table></body></html>  \n\n（20） $\\alpha\\cdot$ -氨基苯乙酮衍生物的合成  \n\n![](images/120f3dbd32b64d4ca8a5e83a475e03c1e0e8a189687397a62fbda5c857d90675.jpg)  \n\n$\\textcircled{1}$ 在三口烧瓶中加入新制的甲醇钠/甲醇溶液，室温下滴加 $18\\mathbf{g}$ B（见光引发剂369合成)，升温至 $60{\\sim}70^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $0.5\\mathrm{h}$ ，回收溶剂，反应混合物用乙醚萃取，经水洗、干燥、减压蒸馏，收集 $73{\\sim}75^{\\circ}\\mathrm{C}/120\\mathrm{Pa}$ 的馏分 $10.7{\\bf g}$ ，即为E，收率 $61.8\\%$ ，折射率 $n_{\\mathrm{D}}^{23}=1.4790$ 。  \n\n$\\textcircled{2}$ 在三口烧瓶中加入E和哌啶（摩尔比 $1:1)$ ，在 $90{\\sim}110^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下反应 $10\\sim20\\mathrm{h}$ ，冷至室温，用稀盐酸溶解反应混合物，加人甲苯振摇，分出水层合，将 $\\mathtt{p H}$ 调至明显碱性，将析出的油状物经萃取、洗涤、干燥、重结晶，得到橙色晶体F，熔点 $41\\sim43^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $86.3\\%$ 。  \n\n③在三口烧瓶中加人10g（0.05mol）F和适量溶剂，滴加4.6g（0.06mol）3-氯丙烯，在40～50℃反应20h，回收溶剂后加人稀氢氧化钠溶液，加热回流 20min。冷却，经萃取、干燥、回收溶剂，用柱色谱法精制，得到橙红色油状物G（R为烯丙基)，收率为73.6%。  \n\n④在三口烧瓶中加人8.4g（0.04mol）G、7.6g（0.09mol）吗啉，适量溶剂和碳酸钾，在130～150℃反应30h。冷却后经萃取、洗涤、干燥、回收溶剂，用柱色谱法精制得到红色蜡状产品H（R为烯丙基，Y为吗啉基）1-对吗啉苯基-2-哌啶基-2-烯丙基-1-丁酮(MPAB)，收率 $72.5\\%$ 。  \n\na.在三口烧瓶中加人8.4g（0.04mol）G、7.4g（0.09mol）哌啶，按与④相同反应条件，可制得7.8g黄色晶体，为1-对哌啶基-2-哌啶基-2-烯丙基-1-丁酮（PPAB)，熔点74～$76^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $75.7\\%$ 。  \n\nb.用13.3g（0.1mol）氯化苄代替③反应中3-氯丙烯，在相同条件下反应，可得到黄色油状产品1-对氟苯基-2-哌啶基-2-节基-1-丁酮。按与④相同条件反应可得到1-对吗啉基-2-$\\alpha$ 氨基苯乙酮衍生物，物理性质见表4-24。  \n\n表4-24 $\\pmb{\\alpha}$ 氨基苯乙酮衍生物的物理性质  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品</td><td>产品状态</td><td>Amax/nm</td></tr><tr><td>MPAB</td><td>红色蜡状液体</td><td>334</td></tr><tr><td>MPBB</td><td>红色蜡状液体</td><td>348</td></tr><tr><td>PPAB</td><td>黄色晶体</td><td>337</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 151,
        "chunk": "# (21）二苯甲酮（BP）的合成（一)  \n\n![](images/b83eb135223bbcb3e5c3dcc291909d78541f56a472481f80f8ce470deb77e54e.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 ${700}\\mathrm{mL}$ 苯和 $1.5\\mathbf{g}$ 无水氯化铝，升温搅拌，在 $40\\sim42^{\\circ}C$ 下将 $138\\mathrm{mL}$ 氯化苄和 ${50}\\mathrm{mL}$ 苯混合物滴加，3h加毕，继续反应1.5h，以蒸馏水洗涤，用 $\\bf N a_{2}C O_{3}$ 中和，粗产物收率 $95\\%$ ，减压蒸馏，取 $40{\\sim}70^{\\circ}\\mathrm{C}/1862{\\sim}2394\\mathrm{Pa}$ 馏分，得二苯甲烷精制品。  \n\n将 $100\\mathbf{g}$ 二苯甲烷、 $1.5{\\bf g}$ 三水乙酸铅和沸石数粒加入三口烧瓶中，加热至 $100{\\sim}110^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，在 $2\\mathord{\\sim}2.5\\mathrm{h}$ 内滴加 $d=1.5\\mathrm{g}/\\mathrm{cm}^{3}$ 的浓硝酸 $120\\mathbf{g}$ ，继续反应 $6\\mathbf{h}$ ，冷至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，分去水相，以$80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 蒸馏水和 $1\\%$ 的 $\\mathrm{Na}_{2}\\mathrm{CO}_{3}$ 各洗3次，减压蒸馏收集 $145\\sim180^{\\circ}\\mathrm{C}/665\\sim1197\\mathrm{Pa}$ 的馏分，即为二苯甲酮，收率 $91\\%$ 。用石油醚重结晶可得精品。  \n\n(22）二苯甲酮（BP）的合成（二)  \n\n![](images/6d8301adcd11c577a75bb8d544d237ad0d63539dd44c92adf1eb879041c9997c.jpg)  \n\n在反应瓶中依次加入 $355\\mathrm{mL}$ 苯和 $_{133g}$ 无水三氯化铝，搅拌升温至 $60{\\sim}70^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，按 $60\\mathbf{g}/\\mathbf{h}$ 的速度通入光气 $120\\mathbf{g}$ ，光气通毕加热至沸腾，以去除未反应光气。加入冰水 $18g$ 进行水解，用分液漏斗分离水相和有机相。有机相用饱和食盐水洗涤3次；水相用苯萃取3次。萃取液与有机相合并，常压蒸馏除去苯，再减压蒸馏得二苯甲酮，收率 $91.5\\%$ 。  \n\n(23）二苯甲酮（BP）的合成（三)  \n\n![](images/71dda40a16d5f81c1e8a660c4e8e0455c5bf0d2befed01d3a930fb0f73f7d985.jpg)  \n\n将苯和氯化锌溶液加人反应釜中，加热至 $70^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，滴加氯，在 $70\\mathrm{\\sim}75^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌反应10h，经分离得到二苯甲烷粗品，收率 $95\\%$ 。  \n\n在 $100{\\sim}115^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下，向二苯甲烷中滴加相对密度为1.4的硝酸进行氧化反应，经分层、洗涤、蒸馏得到产物二苯甲酮，收率 $90\\%$ 。  \n\n(24）二苯甲酮（BP）的合成（四)  \n\n![](images/30ac68a98fe7a8761437155466fe0d7e93baf9a91da979338e2f8baf0613c4f0.jpg)  \n\n将2/3量的无水四氯化碳和三氯化铝加人反应釜中，冷却至 $10\\mathrm{\\sim}15\\mathrm{\\textperthousand}$ ，加入1/12量的苯进行反应；继续冷至 $5\\sim10^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，滴加其余1/3量的四氯化碳和11/12量的苯混合物，于$10^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $^{3\\mathrm{h}}$ 。加水，回收过量的四氯化碳后，进行水蒸气蒸馏，除尽四氯化碳，同时将二苯二氯甲烷水解为二苯甲酮。取油层结晶，过滤得二苯甲酮粗品，减压蒸馏，收集 $157\\sim$ $176^{\\circ}\\mathrm{C}/1.33{\\sim}2.67\\mathrm{kPa}$ 馏分得二苯甲酮精品。  \n\n（25）2-乙基葱（2-EA）的合成  \n\n![](images/c5b3292e248df636b709a513dfc1f0fd9ba4d2a180eb9b16b2f0176651ca82f4.jpg)  \n\n在干燥的三口烧瓶中加人 $_{144g}$ 乙苯和 $\\mathbf{296g}$ 无水三氯化铝，维持在 $20\\sim30^{\\circ}{\\mathrm{C}}$ 下，分批加人 $150\\mathbf{g}$ 苯酐，控制温度 ${<}40^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应2h，至无氯化氢逸出，反应完毕，得橘红色溶液。冷却后慢慢滴加 $10\\%$ 的盐酸溶液进行水解，快速搅拌，控制温度 ${<}40^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，物料变为乳白色油状，分离，油状物在 $55\\sim60^{\\circ}\\mathsf{C}/4\\mathbf{k}\\mathsf{P a}$ 减压蒸馏，得A。  \n\n将A置于三口烧瓶中，加热至 $110{\\sim}120^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，搅拌下慢慢滴加 $20\\%$ 的发烟硫酸，使反应温度 ${<}120^{\\circ}{\\mathrm{C}}$ 。反应完毕得深黄色液体，倾入冰水混合物中，析出黄色的2-乙基葱粗品，经过滤、碱洗、水洗得浅黄色固体，熔点 $104{\\sim}106^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $89\\%$ 。  \n\n粗品加入硫代硫酸钠和 $10\\%$ 的 $\\mathbf{NaOH}$ 溶液，中和至 $\\mathfrak{p H}=11$ ，于 $95\\mathrm{^\\circC}$ 反应 $20\\mathrm{{min}}$ ，得无色2-乙基氢，通空气氧化，得2-乙基。用 $500\\mathrm{mL}95\\%$ 的乙醇萃取，再于 $79\\sim85\\mathrm{^{\\circ}C}$ 蒸去乙醇，再 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 恒温干燥得浅黄色固体即为2-乙基葱结晶，熔点 $110{\\sim}111\\%$ 。  \n\n（26）硫杂葱酮类光引发剂ITX的合成  \n\n![](images/99c128b14dec1d4ebbb73484cb5f07c2f8d8b6b1614cff4ef5d3b7d24b187d99.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人二硫代水杨酸59.8g（90%，0.176mol)，搅拌下加人浓硫酸115g$(90\\%$ ， $\\boldsymbol{1.0565}\\mathrm{mol})$ 搅匀。冷至 $10^{\\circ}\\mathsf{C}$ ，滴加异丙苯 $_{192g}$ （ $99\\%$ ， $\\boldsymbol{1.582m o l})$ ，时间约3h，控制温度在10～15℃。加毕升温至100℃，在100～105℃下缓慢通人SO3，经中控分析维持体系硫酸浓度。5～6h后降温至室温，滴加32mL水，揽匀，反应液用150g异丙苯于20～$30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌萃取。合并异丙苯液，先用 $60\\mathrm{mL}$ ， $2\\%$ 的氢氧化钠水溶液洗至 $\\mathbf{pH}=7\\sim8$ ，再用$100\\mathrm{mL}$ 水于 $40{\\sim}50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 洗涤，减压蒸馏回收异丙苯 $217\\mathbf{g}$ ，残留浅棕色ITX粗品约 $83.4{\\bf g}$ ，含量 $97.33\\%$ ，收率 $90\\%$ a  \n\nITX粗品 $80.3\\mathbf{g}$ 在氮气保护下，用高真空蒸馏提纯，收集 $185{\\sim}190\\%\\mathrm{~/0}.133\\mathrm{kPa}$ 馏分，得淡黄色产品 $71.7{\\bf g}$ ，含量 $99.5\\%$ ，蒸馏收率 $91.23\\%$ ，以二硫代水杨酸为原料，ITX总收率 $982\\%$ 。  \n\n（27）取代硫杂葱酮光引发剂的合成  \n\n![](images/89778dee3843047472f00288ae8182f0a871988a6caabcfa5f2fbc1be140ce22.jpg)  \n\nR：烷基、—OCH、—OC2Hs  \n\n在三口烧瓶中加入邻硫基苯甲酸和浓硫酸混合搅拌，慢慢加入烷基苯，在室温下搅拌数小时后，再在 $50{\\sim}100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 水浴上加热数小时，倒人10倍于反应液体积的冰水中，待冰化后，过滤，洗涤至中性，干燥后重结晶，得烷基取代硫杂葱酮。  \n\n用同样的合成方法合成甲氧基取代硫杂葱酮和乙氧基取代硫杂葱酮。  \n\n（28）2-羟基硫杂葱酮的合成  \n\n![](images/786bac3631818fc2292425256d36f96a718214a76c2b077ff2f6293c75c7628e.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人邻硫基苯甲酸和浓硫酸混合搅拌，加人稍过量的苯酚，控制在 $40\\sim$ $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应数小时，再在沸水浴上加热数小时，反应液倒人沸水中，冷却，过滤，以稀碱液洗涤，水洗至中性，干燥后重结晶，即得2-羟基硫杂葱酮。 5丙氧基、丁氧基、戊氧基取代硫杂葱酮的合成：  \n\n![](images/995b07d9aa27eabc431f077db2ec27fb2cd2fc7406e7f001e5194097f1568c31.jpg)  \n\nR:CgH7、CHg、 $\\mathbf{C}_{5}\\mathbf{H}_{11}$  \n\n在三口烧瓶中加入2-羟基硫杂葱酮、溴代烷（正溴丙烷、正溴丁烷、正溴戊烷）、氢氧化钾、溶剂和相转移催化剂，在一定温度下搅拌反应数小时。用水蒸气蒸馏除去溶剂，过滤、洗涤至中性，结晶，即得丙氧基、丁氧基、戊氧基取代硫杂葱酮，其性能见表4-25。  \n\n表4-25取代硫杂愿酮的物理性质  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>化合物名称</td><td>收率/%</td><td>熔点/℃</td><td>Amax/nm</td><td>E/[L/(mol·cm)]</td></tr><tr><td>1</td><td>2-甲基硫杂葱酮</td><td>43.3</td><td>110～112</td><td>382</td><td>6600</td></tr><tr><td>2</td><td>2,4-二甲基硫杂葱酮</td><td>57.4</td><td>143~145</td><td>385</td><td>5700</td></tr><tr><td>3</td><td>1,2,4-三甲基硫杂葱酮</td><td>35.9</td><td>116~118</td><td>381</td><td>6200</td></tr><tr><td>4</td><td>1,4-二甲基硫杂葱酮</td><td>48.0</td><td>107～110</td><td>380</td><td>6000</td></tr><tr><td>5</td><td>2-乙基硫杂葱酮</td><td>13.4</td><td>98～100</td><td>385</td><td>6300</td></tr><tr><td>6</td><td>2-羟基硫杂葱酮·</td><td>60.0</td><td>>250</td><td>398</td><td>①</td></tr><tr><td>？</td><td>2-甲氧基硫杂葱酮</td><td>25.3</td><td>129~130</td><td>399</td><td>5700</td></tr><tr><td>8</td><td>2-乙氧基硫杂葱酮</td><td>32.0</td><td>115~118</td><td>399</td><td>4000</td></tr><tr><td>9</td><td>2-丙氧基硫杂葱酮</td><td>74.1</td><td>81~83</td><td>399</td><td>6100</td></tr><tr><td>10</td><td>2-丁氧基硫杂葱酮</td><td>70.4</td><td>76~79</td><td>399</td><td>6100</td></tr><tr><td>11</td><td>2-戊氧基硫杂葱酮</td><td>72.0</td><td>80~82</td><td>400</td><td>7400</td></tr><tr><td>12</td><td>2-硝基硫杂葱酮</td><td>69.0</td><td>225~227</td><td>345</td><td>①</td></tr></table></body></html>\n\n$\\Phi$ 溶解性较差，摩尔吸光系数e没有测定。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 152,
        "chunk": "# （29）2-硝基硫杂葱酮的合成  \n\n![](images/fdf8b527c98a9f626fd0e0f646f38ab81ca875aaac52b26ef75fa253d85450c2.jpg)  \n\n将邻氯苯甲酸控制反应条件硝化，得到2-氯-5-硝基苯甲酸，再和硫酚反应，所得产物与浓硫酸缩合得粗品，重结晶得2-硝基硫杂葱酮精品。  \n\n（30）硫杂葱酮羧酸及其衍生物的合成$\\textcircled{1}$ 硫杂葱酮-1-羧酸的合成  \n\n![](images/72b118fbaec6c6da2bfd24fcfd6d19911ee24c61f15bf60ac936ee1f7a91d50b.jpg)  \n\n![](images/9db151026b0d7423f6fa45fd31f3e5568bdc8b6a86b7c7e57c4901985d4fce3b.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人2.20g硫酚、5.64g3-硝基-N-对甲苯基-邻苯二甲酰亚胺和50mL二甲基甲酰胺，搅拌溶解，在氮气保护下慢慢加入2.8mL三乙胺，混合物迅即转黄，颜色加深，待再转成淡黄色后，搅拌20min，把混合物倒人稀盐酸/冰水中，经过滤、干燥，得$6,86{\\bf g\\ A}$ ，熔点 $187{\\sim}188^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $95\\%$ 。  \n\n将3.5gA加到35mL、20%的氢氧化钠溶液中，在100℃搅拌30min，冷却，用浓盐酸酸化，过滤，将滤饼转至30mL浓盐酸中回流1h，冷却、过滤，真空干燥得2.2gB，熔点${>}270^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $81\\%$ 。  \n\n将6.9gB和70mL多聚磷酸在200℃下搅拌100min，冷却至室温，倒人200mL冷水中，过滤，干燥，再溶于二甲基甲酰胺中，加活性炭升温脱色，加水重新析出产品，过滤、干燥，用冰醋酸重结晶得6.2g黄色的硫杂葱酮-1-羧酸，熔点260～262℃，收率96%。  \n\n$\\textcircled{2}$ 硫杂葱酮-4-羧酸的合成  \n\n![](images/0a5953a24851bc8ab16a29098f1acd99103ed8d27aaeed51ebc11e439d1fcc8d.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人3.75g邻硫基苯甲酸、3.95g邻氯苯甲酸、5g无水碳酸钾、0.1g铜粉及50mL二甲基甲酰胺，搅拌溶解，升温至155℃，氮气保护下反应2.5h，冷却后加水和活性炭煮沸脱色，过滤，滤液用浓盐酸酸化，过滤，真空干燥得4.87gC，熔点>270℃，收率 $73.1\\%$ 。  \n\n将5gC和 $50\\mathrm{mL}$ 浓硫酸在 $25^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌 $^{10\\mathbf{h}}$ ，然后倒入冷水中，在沸水浴上加热 $30\\mathrm{min}$ ，冷却、过滤，用水洗涤滤饼，干燥，用二甲基甲酰胺和冰醋酸混合溶剂重结晶，得3.46g硫杂葱酮-4-羧酸，熔点 ${>}300^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $74.1\\%$ 。  \n\n$\\textcircled{3}$ 硫杂葱酮-2-羧酸的合成  \n\n![](images/7ef9e86307d8f02997c5643d952f56a7ef7a53088bf8dfa8d59aaeab2f2d2f92.jpg)  \n\n![](images/26e6a8ccdcd64fc36dcca9e11f60dc22c2926fce5e3b4a5307c44d3f33b13366.jpg)  \n\n以邻硫基苯甲酸和对溴苯甲酸为原料，合成方法见步骤 $\\textcircled{2}$ ，最终产物为硫杂葱酮-2-羧酸，熔点 ${>}270^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $59.7\\%$ α  \n\n$\\textcircled{4}$ 硫杂葱酮-3-羧酸的合成  \n\n![](images/c1cae7962bd1221e04289d67fb150a8c7862a5faa78c9d905635d613834b1156.jpg)  \n\n以硫酚和2-硝基-1，4-苯二甲酸甲酯为原料，合成方法见步骤 $\\textcircled{1}$ ，制得硫杂葱酮-3-羧酸，熔点 ${>}250^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $70.5\\%$ 中  \n\n$\\textcircled{5}$ 硫杂葱酮-1-羧酸甲酯的合成  \n\n将 ${\\mathfrak{s}}_{\\mathbf{g}}$ 硫杂葱酮-1-羧酸和 $23\\mathrm{mL}$ 二氯亚矾回流5h后，蒸发至干。再慢慢加人 $100\\mathrm{mL}$ 甲醇，反应剧烈时用冷水冷却，加完后升温回流2h，蒸去甲醇，向固体物中加入饱和碳酸氢钠溶液，以除去未反应的酸。过滤、干燥，用甲醇重结晶，得 $3.25\\mathbf{g}$ 硫杂葱酮-1-羧酸甲酯，熔点 $138{\\sim}140^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $78\\%$ 。  \n\n其他各种甲酯和乙酯的合成，参照步骤 $\\textcircled{5}$ 的合成。  \n\n$\\textcircled{6}$ 硫杂葱酮-4-羧酸异丁酯的合成  \n\n将 $\\mathfrak{s}_{\\mathbf{g}}$ 硫杂葱酮-4-羧酸和 $\\scriptstyle30\\mathrm{mL}$ 二氯亚矾回流3h后，蒸发至干，然后加人 $100\\mathrm{mL}$ 二氧六环和 $6\\mathrm{mL}$ 异丁醇，加热回流 $^{\\mathfrak{s h}}$ ，蒸去溶剂，加入饱和碳酸氢钠溶液，以除去未反应的酸。过滤、干燥，用甲醇重结晶，得 $4.25\\mathbf{g}$ 硫杂葱酮-4-羧酸异丁酯，熔点 $140{\\sim}142^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $69.9\\%$ 。  \n\n其他各种异丁酯的合成，参照步骤 $\\textcircled{6}$ a硫杂葱酮羧酸及衍生物的性质见表4-26。  \n\n![](images/8c677a2a6a7d9ef37acbb4df69840cf4142bfec346e1d36eef2cfb57dd72173e.jpg)  \n\n表4-26硫杂葱酮羧酸及衍生物的性质  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>化合物</td><td>收率/%</td><td>熔点/℃</td><td>Amax/nm</td><td>ε/[L/(mol·cm)]</td></tr><tr><td>1</td><td>硫杂葱酮-1-羧酸</td><td>73.8</td><td>260~262</td><td>380.4</td><td>6250</td></tr><tr><td>2</td><td>硫杂葱酮-1-羧酸甲酯</td><td>78.0</td><td>138～140</td><td>385.6</td><td>6450</td></tr><tr><td>3</td><td>硫杂葱酮-1-羧酸乙酯</td><td>73.9</td><td>140～141</td><td>383</td><td>6450</td></tr><tr><td>４</td><td>硫杂葱酮-1-羧酸异丁酯</td><td>70.6</td><td>140~142</td><td>383.8</td><td>6450</td></tr><tr><td>5</td><td>硫杂葱酮-2-羧酸</td><td>59.7</td><td>>270</td><td>375.2</td><td>5300</td></tr><tr><td>6</td><td>硫杂葱酮-2-羧酸甲酯</td><td>76.0</td><td>191~193</td><td>375.2</td><td>5750</td></tr><tr><td>7</td><td>硫杂葱酮-2-羧酸乙酯</td><td>79.9</td><td>126~127</td><td>374.8</td><td>5750</td></tr><tr><td>8</td><td>硫杂葱酮-2-羧酸异丁酯</td><td>65.0</td><td>121~123</td><td>375.2</td><td>5750</td></tr><tr><td>9</td><td>硫杂葱酮-3-羧酸</td><td>70.5</td><td>>270</td><td>394</td><td>5850</td></tr><tr><td>10</td><td>硫杂葱酮-3-羧酸甲酯</td><td>74.0</td><td>161.5~163</td><td>395.2</td><td>6050</td></tr><tr><td>11</td><td>硫杂葱酮-3-羧酸乙酯</td><td>68.0</td><td>144.5~146</td><td>395.6</td><td>6050</td></tr><tr><td>12</td><td>硫杂葱酮-3-羧酸异丁酯</td><td>70.0</td><td>123~124.5</td><td>395.2</td><td>6050</td></tr><tr><td>13</td><td>硫杂葱酮-4-羧酸</td><td>54.2</td><td>>300</td><td>384.4</td><td>7000</td></tr><tr><td>14</td><td>硫杂葱酮-4-羧酸甲酯</td><td>78.0</td><td>192~193</td><td>386.8</td><td>7750</td></tr><tr><td>15</td><td>硫杂葱酮-4-羧酸乙酯</td><td>85.4</td><td>149~150</td><td>386</td><td>7750</td></tr><tr><td>16</td><td>硫杂葱酮-4-羧酸异丁酯</td><td>69.9</td><td>140~142</td><td>386</td><td>7750</td></tr></table></body></html>  \n\n（31）硫杂葱酮酰胺类光引发剂的合成  \n\n![](images/150f71492933cfefce37d13fb02cb6e4154eee1ebfa53307d3823c819a97da22.jpg)  \n\n① 硫杂葱酮-1-苯酰胺的合成在三口烧瓶中加入3.0g硫杂葱酮-1-羧酸和 30mL二氯亚矾，加热回流5h，蒸除二氯亚矾，加入30mL二氯乙烷，搅拌使其溶解。滴加4mL苯胺和10mL二氯乙烷混合物，加毕继续反应1h，蒸除二氯乙烷，残渣用稀盐酸及水各洗三次，再用二甲基甲酰胺/水混合溶剂重结晶两次，得3.5g硫杂葱酮-1-苯酰胺，熔点180～181℃，收率 $90.2\\%$ 。  \n\n以同样方法合成表4-27中化合物2、3。  \n\n②硫杂葱酮-2-苯酰胺的合成在三口烧瓶中加入3.0g硫杂葱酮-2-羧酸和50mL二氯亚矾，回流5h，蒸除二氯亚矾，加人 $80\\mathrm{mL}$ 二氧六环， $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下滴加 $\\scriptstyle4\\mathrm{mL}$ 苯胺与 $20\\mathrm{mL}$ 二氧六环的混合物，加毕再回流 $^\\mathrm{1h}$ 。冷却，加冷水搅拌，过滤、水洗、干燥得 $\\mathbf{2.5g}$ 硫杂葱酮-2-苯酰胺，熔点 $208{\\sim}209\\mathrm{\\textC}$ ，收率 $84\\%$ 。以同样方法合成表4-27中化合物5、6。  \n\n$\\textcircled{3}$ 硫杂葱酮-3-对甲苯酰胺的合成在三口烧瓶中加人 $3.0\\mathbf{g}$ 硫杂葱酮-3-羧酸、 ${50}\\mathrm{mL}$ 二氯亚矾，回流5h，蒸除二氯亚矾。加人 ${50}\\mathrm{mL}$ 二氧六环，再加入含 $2.6\\mathbf{g}$ 对甲苯胺的 $10\\mathrm{mL}$ 二氧六环溶液，继续反应2h，加人 ${\\mathsf{50m L}}$ 水，过滤、水洗、干燥，得 $3.58$ 硫杂葱酮-3-对甲苯酰胺，熔点 $279{\\sim}280^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $86.6\\%$ 。  \n\n用同样方法合成表4-27中化合物 $_{8\\sim12}$ a（32）新型高效光引发剂丙烯酸甲酯基三乙酰基甲烷的合成  \n\n表4-27硫杂葱酮酰胺衍生物的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>化合物</td><td>熔点/℃</td><td>产率/%</td><td>Amax/nm</td><td>ε/[L/(mol·cm)]</td></tr><tr><td>１</td><td>硫杂葱酮-1-苯酰胺</td><td>180~181</td><td>90.2</td><td>383</td><td>2350</td></tr><tr><td>2</td><td>硫杂葱酮-1-对甲苯酰胺</td><td>163~164</td><td>85.2</td><td>385</td><td>7741</td></tr><tr><td>3</td><td>硫杂葱酮-1-对硝基苯酰胺</td><td>>300分解</td><td>89.0</td><td>368</td><td>13404</td></tr><tr><td>4</td><td>硫杂葱酮-2-苯酰胺</td><td>208~209</td><td>84.4</td><td>383</td><td>5299</td></tr><tr><td>5</td><td>硫杂葱酮-2-对甲苯酰胺</td><td>245~246</td><td>85.5</td><td>385</td><td>7693</td></tr><tr><td>6</td><td>硫杂葱酮-2-对硝基苯酰胺</td><td>140~141</td><td>80.1</td><td>381</td><td>2317</td></tr><tr><td>7</td><td>硫杂葱酮-3-苯酰胺</td><td>240~241</td><td>80.4</td><td>381</td><td>3177</td></tr><tr><td>8</td><td>硫杂葱酮-3-对甲苯酰胺</td><td>279~280</td><td>86.6</td><td>380</td><td>3346</td></tr><tr><td>9</td><td>硫杂蕙酮-3-对硝基苯酰胺</td><td>>300分解</td><td>79.5</td><td>335</td><td>26978</td></tr><tr><td>10</td><td>硫杂葱酮-4-苯酰胺</td><td>280~281</td><td>57.1</td><td>384</td><td>9926</td></tr><tr><td>11</td><td>硫杂葱酮-4-对甲苯酰胺</td><td>293~294</td><td>85.4</td><td>385</td><td>7431</td></tr><tr><td>12</td><td>硫杂葱酮-4-对硝基苯酰胺</td><td>263~264</td><td>80.0</td><td>380</td><td>7935</td></tr></table></body></html>  \n\n![](images/a9c14392949f4c5902e643e5e71e971ea1c97b13755011f88da638ac74114f91.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $80\\mathbf{g}$ （0.8mol）乙酰丙酮，再加入 $0.3\\mathbf{g}$ 1 $(0,013\\mathrm{mol}$ ）金属钠，反应比较激烈，温度很快上升，等温度冷到室温后，控制温度 ${<}35^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，滴加 $34.48$ (0.4mol）丙烯酸甲酯，滴加1h后，将反应温度降至室温。用GC-MASS对反应加成产物确认，从GC图上看 $92\\%$ 的单加成产物，用盐酸把反应液调到中性，过滤掉盐，减压蒸馏得 $_{72g}$ 纯度为$98\\%$ 的丙烯酸甲酯基乙酰丙酮A。  \n\n在三口烧瓶加人 $35{\\bf g}$ ( $\\phantom{+}0.188\\mathbf{mol}$ ）A和 $200\\mathrm{mL}$ 干燥的乙醚，再缓慢加人 $4.33\\mathbf{g}$ $\\left(0,88\\mathrm{mol}\\right)$ ）金属钠，反应剧烈，温度很快上升，等温度无变化后，用GC检测不到A，说明金属钠与A反应完全。降温到 $20\\mathrm{{^\\circC}}$ ，把蒸馏过的 $14.76\\mathbf{g}$ （0.188mol）乙酰氯滴加到三口烧瓶中，在加热回流条件下反应3h，用GC检测反应，减压蒸馏，得到纯度 $98.6\\%$ 的丙烯酸甲酯基三乙酰甲烷 $33.9{\\bf g}$ ，总收率 $85\\%$ 。  \n\n（33）阳离子光引发剂二苯基碘盐的合成  \n\n$$\n\\begin{array}{r l}&{2\\displaystyle\\bigcap_{\\mathbf{\\alpha}^{+}\\mathbf{\\Theta}}+\\mathbf{\\scriptscriptstyle{K}}\\mathbf{\\log}_{3}+2\\mathbf{\\alpha}\\mathbf{\\textsc{K}}_{4}+2(\\mathbf{\\mathrm{C}}\\mathbf{\\textsc{H}}_{3}\\mathbf{C}{\\mathbf{\\to}}_{0}{\\mathbf{\\to}}\\mathbf{\\Lambda}_{\\mathbf{\\Lambda}}^{+}}\\\\ &{\\qquad\\Big[\\mathbf{\\mu}_{\\bigstar}^{\\mathrm{i}}\\Big\\langle\\mathbf{\\Xi}\\mathbf{\\hat{\\mathbf{\\Lambda}}}\\Big\\rangle^{+}\\mathbf{\\scriptscriptstyle{K}}\\mathbf{\\textsc{S}}_{4}^{-}+\\mathbf{\\bar{K}}\\mathbf{\\textsc{s}}\\mathbf{\\textsc{F}}_{6}-\\Big[\\mathbf{\\mu}_{\\bigstar}^{\\mathrm{i}}\\Big\\langle\\mathbf{\\Xi}\\Big\\rangle^{+}\\mathbf{\\scriptscriptstyle{K}}\\mathbf{\\Sigma}\\mathbf{\\Sigma}\\mathbf{\\Sigma}^{+}\\mathbf{\\bar{K}}\\mathbf{H}\\mathbf{S}{\\mathbf{\\Lambda}}_{4}^{-}+\\mathbf{\\bar{K}}\\mathbf{H}\\mathbf{S}{\\mathbf{O}}\\mathbf{H}+\\mathbf{\\Lambda}[\\mathbf{\\Lambda}_{\\mathbf{\\tilde{\\mathbf{G}}}}\\mathbf{\\Lambda}]\\Big]^{+}}\\end{array}\n$$  \n\n将三口烧瓶置于干冰-丙酮浴中，加入 $25g$ （0.116mol）碘酸钾、6mol二氯甲烷、 $\\scriptstyle50\\mathrm{mL}$ 乙酸酐和 $_{32\\mathbf{g}}$ （0.4lmol）苯，在温度 $-10^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下缓慢滴加 $25\\mathrm{mL}$ 浓硫酸，控制温度在 $-5\\%$ 以下。加毕在一 $10\\mathrm{\\sim}\\mathrm{-}5\\mathrm{\\textdegreeC}$ 反应3h，再在室温放置 $^{16\\mathrm{h}}$ 。缓慢加入 $100\\mathrm{mL}$ 蒸馏水，以水解螯合残余乙酸酐。再加入用 $26.5\\mathbf{g}$ （0.116mol）六氟砷酸钾和 $100\\mathrm{mL}$ 水配成的溶液，搅拌1h，进行复分解反应，用分液漏斗分出有机相，水层用 $\\scriptstyle50\\mathrm{mL}$ 二氯甲烷分两次萃取，与有机相合并，加乙醚一起研磨，产生 $36.7\\mathbf{g}$ 二苯基碘六氟砷酸盐，产率 $67\\%$ ，熔点 $192\\sim195\\mathrm{^\\circC}$ 。二芳基碘盐的结构和性质见表4-28。  \n\n表4-28二芳基碘盐的结构和性质  \n\n\n<html><body><table><tr><td>正离子</td><td>负离子</td><td>熔点/℃</td><td>Amax/nm</td><td>emax/[L/(mol·cm)]</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">I+ HC ON NO2</td><td>BF</td><td>136</td><td>227</td><td>17800</td></tr><tr><td>BF</td><td>96~100</td><td>246</td><td>15400</td></tr><tr><td>AsF6</td><td>192~195</td><td>215,245</td><td>35000,17000</td></tr><tr><td>HC CH3 HC 1 CH3</td><td>BF</td><td>95～100</td><td>236</td><td>18000</td></tr><tr><td>HgC + CH3</td><td>PF6</td><td>169～173</td><td>237</td><td>18200</td></tr><tr><td>ci C1</td><td>AsF</td><td>166~167</td><td>237</td><td>17500</td></tr><tr><td>CHCONH-</td><td>AsF</td><td>194~195</td><td>240</td><td>23000</td></tr><tr><td>-NHCOCH3</td><td>AsF</td><td>232~234</td><td>275</td><td>30000</td></tr><tr><td></td><td>AsF</td><td>258~270</td><td>264</td><td>17300</td></tr></table></body></html>  \n\n（34）阴离子光引发剂取代二苯基碘盐的合成2CHCONH- +KIO+2HSO+2(CHCO)O→  \n\n![](images/b79ec084131b78bd2077bdd1304decd4d70c84406288dc870a780e75212c966d.jpg)  \n\n![](images/ac8765a9a3a13895fd3a33094da09d2010de5c9f65ef4bb60e5b0e9119dd698c.jpg)  \n\n![](images/6520c0b7a6844105f9b76b380915abe4adbc2139c136c4bc42a1d541b90c3848.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人27.8g（0.206mol）乙酰苯胺、乙酸酐 $35\\mathrm{mL}$ 、乙酸 $100\\mathrm{mL}$ 和浓硫酸$17\\mathrm{mL}$ ，冷至 ${<}20^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，缓慢加人碘酸钾 $\\scriptstyle22g$ ? $\\mathrm{\\langle0.103mol\\rangle}$ ，室温搅拌反应 $24\\mathrm{h}$ 。抽滤，滤液中加入少量亚硫酸氢钠，再加入 $18.95{\\bf g}$ 1 $\\left(0.103\\mathrm{mol}\\right)$ ）六氟磷酸钾水溶液 $100\\mathrm{mL}$ ，立即有絮状沉淀生成。抽滤，沉淀经洗涤，重结晶，得到淡褐色针状结晶A $(4,4^{\\prime})$ -二乙酰氨基苯基碘盐六氟磷酸盐) $26.53g$ ，熔点 $230{\\sim}231\\mathrm{{^circ}C}$ ，产率 $47.6\\%$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=280\\mathrm{nm}$ 。  \n\n用碘化钾代六氟磷酸钾，则得到浅黄色针状结晶碘代碘盐，熔点 $173{\\sim}1749\\mathrm{C}$ （文献 值 $176.5\\mathrm{^{\\circ}C}\\cdot$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=280\\mathrm{nm}$ a  \n\n（35）阳离子光引发剂取代二苯基碘盐的合成  \n\n$$\n\\mathrm{I}_{2}+\\mathrm{KIO}_{3}+\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{SO}_{4}\\longrightarrow(\\mathrm{IO})_{2}\\mathrm{SO}_{4}\n$$  \n\n$$\na_{n}\\sum\\limits_{\\mathrm{{IoH}}}+\\bigcap_{\\mathrm{NO}_{2}}\\frac{\\sqrt{\\mathrm{{IsO}}_{4}^{-}}}{2}\\left(\\bigcap\\limits_{\\mathrm{{O}}_{2}\\backslash\\square}\\bigcap\\limits_{\\mathrm{{I}}^{-}}\\bigcap_{\\mathrm{{I}}^{-}}\\prod_{\\mathrm{{I}}^{+}}\\right)^{+}\\mathbf{H}\\mathbf{S}\\mathbf{O}_{4}^{-}(\\mathbf{A})\n$$  \n\n在三口烧瓶中依次加入碘 $7.7{\\bf g}$ $\\left(0,03\\mathrm{mol}\\right)$ 、碘酸钾 $\\pmb{20}\\mathbf{g}$ 1 $\\left(0,093\\mathrm{mol}\\right)$ ，室温搅拌下滴加浓硫酸 $80\\mathrm{mL}$ ，加毕，控制温度 ${<}10^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，剧烈搅拌下缓慢滴加硝基苯 $39.36\\mathbf{g}$ 1 $\\left(0,32\\mathrm{mol}\\right)$ ，加毕室温反应24h，升温 $40\\sim50^{\\circ}C$ 反应 $40\\mathrm{{h}}$ ，用冷水稀释反应液，析出大量沉淀，真空抽滤，用水和乙醚洗涤得淡黄色晶体A（ $(3,3^{\\prime}$ 二硝基苯基碘硫酸氢盐） $31.37g$ ，熔点 $196\\sim$ $197^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $89.24\\%$ 。  \n\n将A $30.24\\mathbf{g}$ ? $\\left(0,08\\mathrm{mol}\\right.$ ）加人 $\\scriptstyle200\\mathrm{mL}$ 水和 $13.8\\mathbf{g}$ （0.075mol）六氟磷酸钾水溶液$100\\mathrm{mL}$ ，搅拌1h，抽滤，用水、乙醇和乙醚分别洗涤，重结晶得淡黄色晶体B（3， $3^{\\prime}$ 二硝基苯基碘盐） $12.44\\mathbf{g}$ ，熔点 $196{\\sim}198^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=256\\mathrm{nm}$ ，产率 $32.15\\%$ 。  \n\n将硝基苯换成苯，用相同的方法制得二苯基碘六氟磷酸盐白色针状结晶，产率$51.39\\%$ ，熔点 $138{\\sim}140^{\\circ}\\mathrm{C}$ （文献值 $139\\sim141^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}{=}227\\mathrm{nm}$ 。  \n\n将六氟磷酸钾换成氧化银和氟硼酸，上述产物得到二苯基碘氟硼酸盐白色针状结晶，产率 $60\\%$ ，熔点 $137{\\sim}139^{\\circ}\\mathrm{C}$ （文献值 $136^{\\circ}\\mathrm{C}$ )， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=227\\mathrm{nm}$ 。  \n\n将六氟磷酸钾换成氯化铵，则得到二苯基碘盐酸盐，白色针状结晶，产率 $60\\%$ ，熔点 $227{\\sim}228^{\\circ}\\mathrm{C}$ （文献值 $225^{\\circ}\\mathrm{C}$ )， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=227\\mathrm{nm}$ 。  \n\n（36）阳离子光引发剂取代二苯基碘盐的合成  \n\n![](images/1c1d5c39e802dd887737f38b1b3b7dfb2332313a693c904faf90f53a0e5d37a8.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入氢氧化钠 $0.8\\mathbf{g}$ 1 $\\left(0.\\ 02\\mathrm{mol}\\right)$ 、丁基缩水甘油醚 $13.0{\\bf g}(0.1{\\bf m o l})$ 和苯酚$10.3{\\bf g}$ (0.1lmol)，升温至 $130^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，搅拌反应4h，冷却后反应物溶于水，用乙醚提取，有机相用10mol/LKOH溶液洗涤后，无水硫酸镁干燥，回收溶剂得到无色液体A $19.0\\mathbf{g}$ ，产率 $85\\%$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人 $20.4\\mathbf{g}$ （0.lmol）碘代苯、质量分数 $30\\%$ 的过氧化氢溶液 $51.0\\mathbf{g}$ $\\left(0,45\\mathrm{mol}\\right)$ 、乙酸酐 $76.58\\$ (0.75mol)，在 $45\\%$ 水浴中搅拌反应9h后，再加人对甲苯磺酸$20.9{\\bf g}$ (0.1lmol)， $45\\%$ 继续反应 $^{2\\mathrm{h}}$ ，冷却析出白色固体，抽滤，用乙醚洗涤、烘干，得B$_{19.2g}$ ，熔点 $136{\\sim}137\\mathrm{^{\\circ}C}$ （文献值 $136{\\sim}138^{\\circ}\\mathrm{C};$ ，产率 $49\\%$ （以碘代苯计)。  \n\n在三口烧瓶中加人 $\\pmb{2},688\\mathbf{g}$ (0.012mol）A、 $\\scriptstyle50\\mathrm{mL}$ 二氯甲烷，搅拌溶解，再加人 $4,7048$ $\\left(0.012\\mathrm{mol}\\right)$ ）B和 $\\scriptstyle4\\mathrm{mL}$ 冰醋酸，在 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 回流4h，反应完旋转蒸发除去二氯甲烷，得淡黄色油状物，加人 $\\scriptstyle50\\mathrm{mL}$ 乙醇和 $3.108g$ （0.012mol）六氟锑酸钠，搅拌，立刻生成对甲苯磺酸钠白色沉淀，抽滤，旋转蒸发去乙醇，得黄色油状物，避光放置，结晶，用二氯甲烷/甲苯重结晶，得白色粉末C（[4-(2-羟基-3-丁氧基-1-丙氧基）苯基］苯碘六氟锑酸盐}，产率$79\\%$ ，熔点 $120.4{\\sim}121.8^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=245\\mathrm{nm}$ D  \n\n(37) $_{4,4^{\\prime}}$ -二甲基二苯基碘盐的合成  \n\n$$\nH_{3}C-\\bigcup\\left.\\bigcup\\left.+\\mathbf{K}\\mathbf{I}\\mathbf{0}_{3}+\\mathbf{H}_{2}\\mathbf{S}\\mathbf{0}_{4}+\\ (\\mathbf{C}\\mathbf{H}_{3}\\mathbf{C}\\mathbf{0})_{2}\\mathbf{0}_{3}-\\left(\\bigcup\\limits_{\\mathbf{H}_{3}\\mathbf{C}}^{\\mathbf{i}}\\prod_{\\mathbf{C}_{H_{3}}}^{\\mathbf{i}}\\right)^{+}\\mathbf{H}\\mathbf{S}\\mathbf{0}_{4}^{-}\\right|_{\\mathbf{C}\\mathbf{H}_{3}}^{-}\n$$  \n\n在三口烧瓶中加人 $20.0\\mathbf{g}$ 碘酸钾、 $90.\\mathrm{{0mL}}$ 冰醋酸、 $40.0\\mathrm{mL}$ 醋酸酐和 $_{30\\mathrm{mL}}$ 甲苯，用冰/氯化钙浴冷至 $0\\%$ ，在大力搅拌下滴加 $30.\\ 0\\mathrm{mL}$ 冰醋酸和 $\\scriptstyle20.0\\mathrm{mL}$ 浓硫酸混合液（用冰水浴冷却，将浓硫酸在搅拌下缓慢地加人到 $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ 冰醋酸中）滴加时温度不超过 $3^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，体系由无色逐渐变为黄色，加毕，在冷浴下继续搅拌3h，放置过夜，溶液为棕色，还有白色固体，用冰醋酸将体系转人漏斗过滤，使滤液总体积为 $210\\mathrm{mL}$ 。在冰浴冷却和搅拌下加入 $210\\mathrm{mL}$ 蒸馏水，溶液变浑浊，最后成为橙色溶液（下层，大量）和棕色溶液（上层，少量)，将上述溶液分为两份，每份用 $200\\mathrm{mL}$ 乙醚萃取4次，合并后得黄色溶液，再加人 $11.0\\mathbf{g}$ 研细的氯化铵，一会就出现白色结晶，放置过夜，抽滤，用乙醚和蒸馏水各洗两遍，抽干，将固体用 $\\scriptstyle50\\mathbf{m}\\mathbf{L}$ 甲醇溶解，活性炭脱色，趁热过滤，旋蒸除去溶剂甲醇，得极浅黄色晶体，用 $20\\mathrm{mL}$ 甲醇重新溶解，置于冰箱中，出现无色沉淀，抽滤，用冰冻甲醇洗两遍，真空干燥，得无色粒状结晶A：4， $4^{\\prime}$ -二甲基二苯基碘盐酸盐，熔点 $86.0{\\sim}186.5\\mathrm{^\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n将 $25.0{\\mathrm{mL}}2.0{\\mathrm{mol/L}}$ 氢氧化钠溶液和 $\\scriptstyle2.0{\\mathrm{mol/L}}$ 硝酸银溶液均匀混合，产生氧化银。倾去水溶液，用蒸馏水洗三遍，抽滤，再用蒸馏水洗三遍，用 $8.6{\\bf g}$ A和 $9.3{\\tt g}$ 上述氧化银和少量水在研钵中研磨，直到看不到浅黄色固体，用 $\\scriptstyle90{\\mathrm{mL}}$ 蒸馏水将黑色浆状物洗下抽滤，再用蒸馏水洗两遍，冷却滤液，加人 $7.0\\mathrm{mL}$ 氟硼酸（ $40\\%$ ）搅拌，产生大量白色沉淀，慢慢升温至室温，抽滤 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 真空干燥，得无色颗粒状晶体B：4， $4^{\\prime}\\cdot$ -二甲基二苯基碘四氟硼酸盐，熔点 $83.5\\sim86.5^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n（38）4， $4^{\\prime}$ -二溴二苯基碘盐的合成  \n\n$$\n2\\mathrm{I}_{2}+6\\mathrm{KIO}_{3}+11\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{SO}_{4}\\longrightarrow5(\\mathrm{IO})_{2}\\mathrm{SO}_{4}+6\\mathrm{KHSO}_{4}+8\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{O}\n$$  \n\n$$\n\\mathrm{Br\\longleftrightarrow(CO)_{2}S O_{4}+H_{2}S O_{4}\\longleftrightarrow(\\Delta_{B r}\\bigcup\\Sigma\\dot{\\Gamma}\\longrightarrow\\dot{\\Gamma}\\longrightarrow\\Delta_{\\Gamma}\\Delta_{\\Gamma})^{+}H S O_{4}^{-}}\n$$  \n\n$$\n(\\mathrm{~\\it~\\mathrm{{ar}~\\{~\\sum~\\dot{}~-\\langle~\\sum~-B r~\\dot{}~\\}~^{+}~\\mathrm{{RS}~\\dot{}~\\cdot~\\mathrm{{R}}~\\Omega~^{+}~\\mathrm{{RH}}_{4}C l}~}}}\\left(\\mathrm{~\\it{\\ap-\\elp-i\\elp-\\elp}~^{+}~\\cdot~\\{~\\sum~\\dot{}~-\\langle~\\sum~-B r~\\dot{}~\\epsilon~\\cdot~\\dot{}~\\epsilon~\\dot{}~\\epsilon~\\dot{}~\\epsilon~\\dot{}~\\cdot~\\ e l p-B r~\\epsilon~\\dot{}~\\cdot~\\mathrm{{RT}}~{~\\dot{}~\\cdot~\\mathrm{{R}}~\\dot{}~\\cdot~\\ e l p-\\ i\\omega^{2}~\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot~\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot~\\ e l p-\\ i\\omega^{2}~\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot~\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot~\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot~\\ e l p-\\ i\\omega^{2}~\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot~\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot~\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot~\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot~\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot\\mathrm~{{R T}}~{~\\cdot\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot\\mathrm{{RT}}~{\\cdot\\mathrm{{RT}}~{~\\cdot\\mathrm{{RT}}~{\\cdot\\mathrm{{RT}}~{\\cdot\\mathrm{{RT}}~{\\cdot\\mathrm{{RT}}~{\\cdot\\mathrm{{RT}}~{\\cdot\\mathrm{{RT}}~{\\cdot\\mathrm{{RT}}~\\mathrm{{}\\cdot\\Omega}~\\mathrm{{{RT}}~\\cdot\\mathrm{{RT}}~\\mathrm{{{RT}}~\\cdot\\mathrm{{RT}}~\\mathrm{{{RT}}~\\mathrm{{~\\Omega}~\\cdot\\mathrm{{RT}}~\\mathrm{{{RT}}~\\mathrm{{~\\uT}~\\mathrm{}\\Omega~\\mathrm{{RT}}~\\mathrm{{{RT}~\\ u}~\\mathrm{{}\\Omega~\\mathrm{{RT}}~\\mathrm{{{RT}~\\ u}~\\mathrm{{}\\Omega\\Omega}~\\mathrm{{{RT}~\\ u}~\\mathrm{{}\\Omega\\Omega\\mathrm{{}\\Omega\\Omega}~\\mathrm{{{RT}~\\mathrm{\\Omega}\\Omega\\Omega{\\Omega}~\\mathrm{\\Omega\\Omega{\\Omega}\\mathrm{\\Omega\\Omega{\\Omega}\\mathrm{\\Omega\\Omega{\\Omega\\Omega}\\mathrm{\\Omega\\Omega{\\Omega\\Omega}\\mathrm{\\Omega\\Omega{\\Omega\\Omega}\\Omega\\Omega{\\\n$$  \n\n在冷水浴和剧烈搅拌下，加人 $10.0\\mathbf{g}$ （0.047mol）碘、31.2g（0.14mol）碘酸钾和$125\\mathrm{mL}$ 浓硫酸，搅拌 $^{3\\mathrm{h}}$ ，溶液由深棕色变为黄色，放置一天一夜，继续搅拌3h溶液中黄色固体增多，放置冷至 $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，在大力搅拌下滴加 $525\\mathrm{mL}$ 溴苯，加毕，继续搅拌1h体系为棕灰色，慢慢升温至 $20^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，变为棕色，搅拌 $24\\mathrm{h}$ 转为深棕色，再冷至 $5\\mathrm{^\\circC}$ ，在大力搅拌下滴加$200\\mathrm{mL}$ 蒸馏水，产生黄色浑浊， $5\\mathrm{^{\\circ}C}$ 滴加 $20\\mathrm{mL}$ 乙醚，溶液为浅黄色，下面有棕色物质，过滤，向棕色残余物加人 $100\\mathrm{mL}$ 蒸馏水，滴加 $20\\mathrm{mL}$ 乙醚，过滤，合并所有滤液，加人 $22g$ 氯化铵，迅速产生白色沉淀，过滤，用蒸馏水和乙醚各洗三遍，得无色固体，用二甲基甲酰胺重结晶两次（放热过滤不溶物)，真空干燥，得无色鳞片状晶体4， $4^{\\prime}$ -二溴二苯基碘盐酸盐，熔点 $209{\\sim}210^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=241.5\\mathrm{nm}$ ， $\\epsilon{=}1.8{\\times}10^{4}\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})$ 。  \n\n（39）二芳基碘盐型阳离子光引发剂的合成  \n\n$\\textcircled{1}$ 在三口烧瓶中加人乙酰苯胺 $27.88$ ? $\\left(0,206\\mathrm{mol}\\right)$ 、乙酸 $100\\mathrm{mL}$ 、乙酸酐 $35\\mathrm{mL}$ 和浓硫酸 $17\\mathrm{mL}$ ，冷至 $<20^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，缓慢加人碘酸钾 $22\\mathbf{g}$ ? $\\left(0.103\\mathrm{mol}\\right)$ ，室温搅拌反应 $24\\mathrm{h}$ 。抽滤，滤液中加人少量亚硫酸氢钠，然后加人六氟磷酸钾 $18.95\\mathbf{g}$ （0.103mol）的水溶液 $100\\mathrm{mL}$ ，立即有絮状沉淀生成。抽滤沉淀经洗涤，重结晶，得到淡褐色针状晶体4,4'-二乙酰氨基苯基碘六氟磷酸盐（I）产率 $47.6\\%$ ，熔点 $230{\\sim}231^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n$\\textcircled{2}$ 在三口烧瓶中依次加入 $\\phantom{+}7.78$ 1 $\\left(0,03\\mathrm{mol}\\right)$ （I）、碘酸钾 $20\\mathbf{g}(0.093\\mathrm{mol})$ ，室温下搅拌滴加浓硫酸 $80\\mathrm{mL}$ ，加毕，控制温度 ${<}10^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，剧烈搅拌下缓慢滴加硝基苯 $39.36g(0.32\\mathrm{mol})$ ，加毕室温反应 $24\\mathrm{h}$ ，升温至 $40\\mathrm{\\sim}50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $40\\mathbf{h}$ ，冷却反应液，析出大量沉淀，真空抽滤，用水和乙醚洗涤，得淡黄色晶体3， $3^{\\prime}$ -二硝苯基碘硫酸氢盐 $31.37_{\\mathrm{{g}}}$ ，产率 $89.24\\%$ ，熔点  \n\n$196{\\sim}197\\mathrm{{\\textperthousand}}$ 。上述产物 $30.24\\mathbf{g}(0.08\\mathbf{mol})$ ，加人 $\\scriptstyle200\\scriptstyle{\\mathrm{mL}}$ 水和含六氟磷酸钾 $13.8g(0.075\\mathrm{mol})$ 的水溶液 $100\\mathrm{mL}$ ，搅拌反应1h，抽滤，用水、乙醇和乙醚分别洗涤。重结晶得到淡黄色晶体3， $\\mathbf{3^{\\prime}}$ 二硝基苯碘六氟磷酸盐（Ⅱ） $12.44g$ ，产率 $32.15\\%$ ，熔点 $196{\\sim}198^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n$\\textcircled{3}$ 将 $\\textcircled{2}$ 中硝基苯换成苯，用相同方法制得二苯基碘六磷酸盐（Ⅲ)，产率 $51.39\\%$ ，熔点 $138{\\sim}140^{\\circ}\\mathrm{C}$ （文献值 $139{\\sim}141\\bar{\\mathrm{\\subset}}\\rangle$ 。  \n\n$\\textcircled{4}$ 将 $\\textcircled{3}$ 产物（Ⅲ）制备中的六氟磷酸钾换成银和氟硼酸，可得到二苯基碘氟硼酸盐（IV)，产率 $60\\%$ ，熔点 $137{\\sim}139\\%$ （文献值 $136^{\\circ}\\mathrm{C}^{\\cdot}$ 。  \n\n$\\textcircled{5}$ 将 $\\textcircled{3}$ 产物（Ⅲ）制备中的六氟磷酸钾换成氯化铵，可得到二苯基碘酸盐（V），产率$60\\%$ ，熔点 $227{\\sim}228^{\\circ}\\mathrm{C}$ （文献值 $225\\%$ 。  \n\n$\\textcircled{6}$ 将 $\\textcircled{1}$ 产物（I）制备中的六氟磷酸钾换成碘化钾，可得到碘化4， $4^{\\prime}$ -二乙酰氨基苯基碘盐（VI)，熔点 $173{\\sim}174^{\\circ}\\mathrm{C}$ （文献值 $176.5\\%$ 。  \n\n（40）阳离子光引发剂三苯基硫盐的合成  \n\n![](images/f91c5a4b210f4a485560776e9cd4ba1c9420f28770767a4065324cf58af87aa7.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入11. $75g$ （0.025mol）二苯基碘六氟砷酸盐、 $4.65\\mathbf{g}(0.025\\mathbf{mol})\\ \\stackrel{-}{=}$ 苯基硫醚和 $0.2{\\tt g}$ 苯甲酸铜，在氮气保护下，升温至 $120{\\sim}125^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌反应 $^{3\\mathbf{h}}$ 。趁热倒入烧杯中结晶，产物用乙醚萃取三次以除去碘苯。空气干燥后得 $10.9{\\bf g}$ 亮黄色产物，产率 $96.5\\%$ .再用 $95\\%$ 的乙醇/水重结晶，得三苯基硫六氟砷酸盐，熔点 $194\\sim197^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=227\\mathrm{nm}$ $[\\pmb{\\varepsilon}{=}21000\\mathbf{L}/(\\mathbf{mol}\\cdot\\mathbf{cm})]$ 或 $298\\mathrm{nm}$ $[\\varepsilon=10000\\mathbf{L}/(\\mathbf{mol}\\cdot\\mathbf{cm})]$ 。  \n\n（41）阳离子光引发剂取代三苯基硫盐的合成  \n\n![](images/4946270b214ba6e523ca299c88af584ed462b54610d7b4f620f324cf185455bb.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 ${300}\\mathrm{mL}$ 溶剂，搅拌下加入 $55.8g$ 二苯基硫醚和适量路易斯酸催化剂，溶解后，室温下滴加 $_{35,2g}$ ， $30\\%$ 的双氧水，控制温度 ${<}30^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加毕室温下反应 $40\\mathbf{h}$ 。蒸去溶剂，加人 $100\\mathrm{mL}$ 蒸馏水，分出油层，水层用 $\\mathbf{3}\\times\\mathbf{3}0\\mathbf{m}\\mathbf{L}$ 氯仿萃取，合并有机层，加人无水硫酸镁干燥，蒸去溶剂，得白色固体结晶A（二苯亚矾） $59.8g$ ，收率 $98.7\\%$ ，熔点 $71{\\sim}72^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人 $100\\mathrm{mL}$ 甲烷磺酸和五氧化二磷， $40\\sim50^{\\circ}C$ 搅拌 $\\mathsf{2}\\sim\\mathsf{3h}$ ，加入二苯亚讽 $\\mathbf{27.5g}$ 0 $\\left\\langle0.136\\mathrm{mol}\\right\\rangle$ ）和二苯基硫醚 $\\mathbf{25.3g}$ (0.136mol)， $40\\sim50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应3h，将反应物倒人$200\\mathrm{mL}$ 蒸馏水中，加人 $\\mathbf{3}\\times40\\mathbf{m}\\mathbf{L}$ 二氯甲烷萃取，去掉有机层，水层加人 $25g$ 六氟磷酸钾的$\\scriptstyle500{\\mathrm{mL}}$ 水溶液搅拌 $30\\mathrm{{min}}$ ，过滤，得白色固体，真空干燥，粗品用甲醇重结晶，得产品B(4-苯硫基-苯基)-二苯基硫六氟磷酸盐，熔点 $90{\\sim}92^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}{>}300\\mathbf{nm}$ 。  \n\n（42）阳离子光引发剂取代三苯基硫盐的合成  \n\n![](images/b812bc48a35c0fae9b53d074fa8347ecf9b0efde2a5736d569b0c3d5c0fe7e71.jpg)  \n\n在三口烧瓶中依次加人 $4.53{\\bf g}$ （10mmol）二间硝基苯基碘六氟磷酸盐，二苯基硫醚$20\\mathrm{mL}(60\\mathrm{mmol})$ 和苯甲酸铜 $_{0.92g}$ （3mmol)，在氮气保护下搅拌升温至 $120^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应3h，趁热将反应液倒入烧杯中自然冷却结晶，过滤，滤饼用乙醚和已烷洗涤，用乙醇-丙酸乙酯重结晶，得淡黄色晶体间硝基苯基-二苯基硫六氟磷酸盐，产率 $49.6\\%$ ，熔点 $148\\sim$ $150^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=259\\mathrm{nm}$ 0  \n\n（43）阳离子光引发剂三苯基硫对甲苯磺酸盐的合成  \n\n![](images/4479090420a5d9b0a5d791172512e8ff9a9a0a90038f07d221b492cb4dc76532.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $3.36\\mathbf{g}$ ? $\\mathrm{:0.14mol}\\rangle$ ）镁屑和 $20\\mathrm{mL}$ 乙醚，再滴加 $23.38\\$ （0.15mol）漠苯与20mL乙醚混合液，先滴加5mL，微热使反应引发，再缓慢滴加，使体系呈微沸状态，反应平稳进行。加毕再补30mL乙醚，回流30min，使镁屑作用完全，得到黑褐色油状液体。升温至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 蒸除低沸点馏分，加入 $25\\mathrm{mL}$ 苯，将6.1g（ $\\left(0,03\\mathrm{mol}\\right)$ ）二苯亚矾溶于 $\\mathbf{35mL}$ 苯中，1h内滴加到反应体系中，回流3h，冷至室温，在冰盐浴冷却下加人 $100\\mathrm{mL}$ 、 $25\\%$ 的氢溴酸，放置，分出有机层，用 $\\scriptstyle2\\times15\\mathrm{mL}$ 、 $5\\%$ 的氢溴酸萃取两次，合并上述水层，用 $\\phantom{-}3\\times30\\mathrm{mL}$ 二氯甲烷萃取三次，合并有机层，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，将残余物溶液置于少量二氯甲烷中，再用4倍其体积的乙醚沉淀，得到A（溴化三苯基硫盐） $5,66g$ ，产率 $55.2\\%$ （以二苯亚矾计），熔点$285\\sim287^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，与文献值相等。 -1  \n\n在三口烧瓶中加人8.6g（0.05mol）对甲苯磺酸、5.lg（0.022mol）氧化银、100mL乙晴，避光操作，室温下搅拌反应6h，过滤除去不溶物，减压蒸馏除去溶剂，得白色固体，抽滤，用丙酮洗三次风干，得白色固体对甲苯磺酸银 $12.0\\mathbf{g}$ ，产率 $97.7\\%$ （以氧化银计)。  \n\n在三口烧瓶中加人3.43g（0.0lmol）溴化三苯基硫盐和 $_{30\\mathrm{mL}}$ 乙腈，溶解；将 $2.798$ （0.0lmol）对甲苯磺酸银溶于 $30\\mathrm{mL}$ 乙晴中(避光操作)，加入三口烧瓶中，室温搅拌反应  \n\n$22\\mathrm{h}$ ，过滤除去不溶物，减压蒸馏除去部分溶剂，冷至室温有固体析出，加入乙醚，有大量白色沉淀析出，抽滤，用 $z$ 醚洗涤，风干，得白色固体B(三苯基硫对甲苯磺酸盐)$4.2g$ ，产率 $96.8\\%$ ，重结晶时可用少量乙晴溶解，再加人乙醚析出沉淀。  \n\n（44）阳离子光引发剂二烷基苯甲酰甲基硫盐的合成  \n\n$$\n\\bigcup{\\zeta={\\bf\\zeta}_{C-\\mathrm{CH_{2}B r\\ +R_{1}S R_{2}}}^{0}}\\frac{\\mathrm{{KSbF_{6}}}}{{\\mathrm{T}{\\bf\\zeta}_{\\mathrm{H}}}}\\bigcup{\\zeta={\\bf\\zeta}_{C-\\mathrm{CH_{2}}-\\mathrm{S}+S b F_{6}}^{0}}\n$$  \n\n2-溴化苯乙酮和二烷基硫化物在非亲核阴离子的碱金属盐（如六氟锑酸钾）存在下，在丁酮（或丙酮、4-甲基戊基酮）溶剂中一步反应，生成溴化钾沉淀，反应结束，过滤除去溴化钾，再蒸馏除去溶剂，经重结晶后即得到二烷基苯甲酰甲基硫盐，为阳离子光引发剂。不同二烷基苯甲酰甲基硫盐的产率和熔点见表4-29。  \n\n表4-29不同二烷基苯甲酰甲基硫盐的产率和熔点  \n\n\n<html><body><table><tr><td>R1</td><td>R</td><td>MtXn-</td><td>产率/%</td><td>熔点/℃</td></tr><tr><td>CH3 CH</td><td>C8 H1? C12H25</td><td>SbFs PF6</td><td>84</td><td>75~76 49~51</td></tr><tr><td>CH3</td><td>C12H25</td><td>AsF6</td><td>82 87</td><td>48~50</td></tr><tr><td>CH3</td><td>C12H25</td><td>SbF6</td><td>50</td><td>58.5~60</td></tr><tr><td>CzH5</td><td>C12H25</td><td>SbF6</td><td>90</td><td>油状物</td></tr><tr><td>CzH5</td><td>C4Hz9</td><td>SbF6</td><td>77</td><td>50~52</td></tr><tr><td>CH7</td><td>Ci8 H37</td><td>SbF6</td><td>67</td><td>72~74</td></tr><tr><td>C Hg</td><td>C Hg</td><td>SbF6</td><td>60</td><td>88~89</td></tr><tr><td>C4Hg</td><td>C18 H37</td><td>SbF6</td><td>72</td><td>50~51</td></tr><tr><td>Cg H13</td><td>C6 H13</td><td>SbFs</td><td>85</td><td>油状物</td></tr><tr><td>C8H</td><td>C8 H17</td><td>SbF6</td><td>67</td><td>油状物</td></tr><tr><td>C1oH21</td><td>CoH21</td><td>SbF6</td><td>53</td><td>油状物</td></tr></table></body></html>  \n\n（45）双[4-（二苯基硫)苯基」硫化物-双氟磷酸盐的合成  \n\n![](images/ce874b246ba5732853393c894b280cfe8c078fc3512e5d105be46c9e136d54a0.jpg)  \n\n在三口烧瓶中将100g六氟磷酸钾分散在1L二氯甲烷中，搅拌下加入工业品级三苯硫盐 $50\\%$ 的水溶液{含 $50\\%\\sim60\\%$ 双［4-（二苯基硫）苯基］硫化物-氯化物），室温下搅拌2h，反应物转移到分液漏斗，用 $800\\mathrm{mL}$ 水洗3次，溶剂相浓缩至 $\\mathsf{300m L}$ ，先冷却至室温，再至0℃，每步都有沉淀，过滤收集沉淀，60℃真空干燥，得产物77.4g，用二氯甲烷重结晶，先用沸腾的二甲苯洗涤，再用已烷洗涤，60℃真空干燥得双［4-（二苯基硫）苯基］硫化物-双氟磷酸盐，熔点 $247{\\sim}250^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n三芳基硫盐的结构和性能见表4-30。  \n\n表4-30三芳基硫盐的结构和性质  \n\n\n<html><body><table><tr><td>正离子</td><td>负离子</td><td>熔点/℃</td><td>Amax/nm</td><td>max/[L/(mol·cm)]</td></tr><tr><td>(<)</td><td>BF</td><td>191～193</td><td>227</td><td>21000</td></tr><tr><td>(<)</td><td>AsF</td><td>195～197</td><td>227 298</td><td>21000 10000</td></tr><tr><td>CHOYK)。</td><td>PF</td><td>133~136</td><td>237 249</td><td>20400 19700</td></tr><tr><td>CH,OI<{sK).</td><td>AsF</td><td></td><td>225</td><td>21740</td></tr><tr><td>CH<YK).</td><td>BF</td><td>162~165</td><td>243 278</td><td>24700 4900</td></tr><tr><td>CH3 s+K<) CH</td><td>AsF6</td><td>111~112</td><td>275 307</td><td>42100 24000</td></tr><tr><td>HC HO- S+ HC</td><td>BF</td><td>168~169</td><td>263 277</td><td>25200 25000</td></tr><tr><td></td><td>AsF</td><td>245~251</td><td>232 280 316</td><td>3100 22400 7700</td></tr></table></body></html>  \n\n（46）阳离子光引发剂二茂铁四氟硼酸盐的合成  \n\n![](images/cfd7e33ef4e10d783ffc5103b692065b871bc32159e65bc5824744600f00f74c.jpg)  \n\n将二茂铁1.86g（0.01mol）溶解在30mL乙醚中，对苯2.16g（0.02mol）配成50mL的乙醚溶液，与二茂铁的乙醚溶液混合，然后加人含四氟硼酸3.52g（0.04mol）的50mL碘水溶液，析出蓝紫色粉末状固体，过滤并提纯，用无水乙醚充分洗涤，然后真空干燥24h，得到二茂铁四氟硼酸盐1.72g，收率63%；入=355nm［ε=1230L/(mol·cm）],$\\lambda{=}620\\mathrm{nm}$ $[\\varepsilon=221\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})]$ D 足楼（47）阳离子光引发剂芳茂铁四氟硼酸盐的合成  \n\n![](images/12961749373befb0454084ea5792cf7544fcba43bc4365f2ea89771df73a2897.jpg)  \n\n![](images/cfaeed8a2dfbc05e2b7cf10c37e8def0d95b6c1c0a286261b2c273b32c1054d4.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入二茂铁/芳烃/三氯化铝/铝，物料摩尔比为 $1/1/3/1$ ，在回流状态下反应5h。反应结束后用冰水冷却，缓慢加人少量无水乙醇，再将反应混合物倒入装有冰水的烧杯中，分层，加人少量浓盐酸，分出水相。有机相用水萃取，合并水相。水相用环己烷萃取后，向水相加人过量四氟硼酸钠，用二氯甲烷萃取，蒸馏浓缩后加入大量环己烷，析出固体，经柱层析，蒸干溶剂，用二氯甲烷/苯（摩尔比 $^{1:1}$ ）重结晶，得芳茂铁四氟硼酸盐。  \n\n芳茂铁四氟硼酸盐的性质见表4-31。  \n\n表4-31芳茂铁四氟硼酸盐的性质  \n\n\n<html><body><table><tr><td>芳茂铁四氟硼酸盐</td><td>外观</td><td>熔点/℃</td><td>收率/%</td></tr><tr><td>环戊二烯基-铁-苯</td><td>黄色粉末状固体</td><td>173(分解)</td><td>39.7</td></tr><tr><td>环戊二烯基-铁-甲苯</td><td>黄色粉末状固体</td><td>158(分解)</td><td>43.4</td></tr><tr><td>环戊二烯基-铁-对二甲苯</td><td>黄色粉末状固体</td><td>191（分解）</td><td>72.6</td></tr><tr><td>环戊二烯基-铁-2,5-二甲基苯乙酮</td><td>黄色粉末状固体</td><td></td><td>28.1</td></tr><tr><td>乙酰基环戊二烯基-铁-对二甲苯</td><td>红色粉末状固体</td><td></td><td>52.7</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 153,
        "chunk": "# （48）阳离子光引发剂取代芳茂铁的合成  \n\n![](images/134eaeaa9de62322c156291e2936e52885678fa13e44650fb1ea615ab88205ef.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入9.3g $\\left(0,05\\mathrm{mol}\\right)$ 二茂铁、 $20\\mathbf{g}$ 无水三氯化铝、1.4g铝粉、 ${50}\\mathrm{mL}$ 二苯醚，加热至 $140^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，搅拌反应 $16\\sim24\\mathrm{h}$ ，将反应混合物倒人 $50\\mathrm{mL}$ 冰水中，分出水层，将水层用环已烷反复洗涤，向水层中加入六氟磷酸钠，析出固体，过滤，提纯、干燥，得淡黄色粉末状固体（环戊二烯基-铁-二苯醚）六氟磷酸盐，熔点 $132{\\sim}133^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $63.2\\%$ $\\lambda{=}243\\mathrm{nm}$ $[\\epsilon=19400\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})]$ ， $\\lambda{=}394\\mathrm{nm}$ $[\\pmb{\\varepsilon}=140\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})]$ ， $\\lambda{=}462\\mathrm{nm}$ $[\\pmb{\\varepsilon}=75\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})]$ a相比较已商品化的芳茂铁光引发剂I261（汽巴公司） $\\lambda{=}243\\mathrm{nm}\\ \\left[\\mathfrak{e}{=}12900\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})\\right]$ $\\lambda{=}386\\mathrm{nm}$ $[\\varepsilon=88\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})]$ ， $\\lambda{=}454\\mathrm{nm}$ $[\\pmb{\\varepsilon}{=}51\\mathbf{L}/(\\mathbf{mol}\\cdot\\mathbf{cm})]$ 8  \n\n（49）可聚合大分子光引发剂和的合成在三口烧瓶中加入 ${\\bf5.22g}$ ? $\\left(0,03\\mathrm{mol}\\right)$ ）甲苯二异氰酸酯（TDI)、3滴二月桂酸二丁基锡和无水乙酸乙酯，通氮气升温至 $45\\%$ ，缓慢滴加光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮（即1173，英文缩写HAPK） $4.92g$ ? $\\left(0.\\ 03\\mathbf{mol}\\right)$ ，升温至$50^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应3h，得HAPK-TDI半加成物。  \n\n在三口烧瓶中加人 $5.22g$ 1 $\\left(0,03\\mathrm{mol}\\right)$ ）甲苯二异氰酸酯、3滴二月桂酸二丁基锡和无水乙酸乙酯，通氮气，升温至 $45\\mathrm{^\\circC}$ ，缓慢滴加丙烯酸羟乙酯（HEA） $3.48g$ （0.03mol)，升温至 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应 $^{2\\mathrm{h}}$ ，得HEA-TDI半加成物。  \n\n将 $18\\mathbf{g}$ 1 $(\\dot{0},03\\mathbf{mol})$ 聚乙二醇加人到HAPK-TDI反应容器中，通氮气加热至 $70^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应 $_{3\\sim4\\mathrm{h}}$ ，再加入HEA-TDI， $70^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $3\\sim4\\ensuremath{\\mathbf{h}}$ ，真空蒸馏除去乙酸乙酯，得到可聚合大分子光引发剂HAPK-TDI-PEG600-TDI-HEA。  \n\n（50）可聚合大分子光引发剂的合成在三口烧瓶中加入 $\\mathbf{1.74g}$ （0.01mol）甲苯二氰酸酯（TDI)、 $0.2\\mathrm{mL}$ 二月桂酸二丁基锡、无水乙酸乙酯，通氮气，升温至 $45\\mathrm{^\\circC}$ ，缓慢滴加2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮（光引发剂1173，英文缩写HAPK） $\\mathbf{1.64g}$ （0.0lmol)，加毕 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应3h，得TDI-HAPK半加成物。  \n\n再加人 $\\phantom{-}7.68g$ （0.0lmol）双酚A环氧丙烯酸酯（环氧丙烯酸酯）和 $0.2\\mathrm{mL}$ 二月桂酸二丁基锡，加热至 $70^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应 $_{3\\sim4\\mathrm{h}}$ ，真空蒸馏除去乙酸乙酯，得到可聚合大分子光引发剂1MAPK-TDI-环氧丙烯酸酯。若用 $0.02\\mathrm{mol}$ TDI-HAPK与0.01molEA反应，得2HAPK-TDI-环氧丙烯酸酯；用 $0.03\\mathrm{mol}$ TDI-HAPK与 $0.01\\mathrm{mol}$ EA反应，得3HAPK-TDI-环氧丙烯酸酯。  \n\n（51）乙烯基二苯酮-苯乙烯共聚物的合成  \n\n![](images/791aad9b7d08cc62833e64583c08bfaad93c240467abbe732e0614f493fb8809.jpg)  \n\n在硝基苯中，以无水三氯化铝为催化剂，使线型聚苯乙烯与苯甲酰氯反应，用盐酸溶液处理，水洗至中性，用甲醇析出，再沉淀提纯，真空干燥。  \n\n（52）大分子二苯甲酮衍生物光引发剂的合成  \n\n![](images/20cfd04ea018150c9748d8ae0ec9e748bc937d1fef3845808414bb10219d7bbb.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人51.3g（0.20mol）4-苯甲酰基苯氧乙酸（A)、10.4g（0.10mol）新戊二醇（B)、1.6g对甲苯磺酸和 250mL甲苯，共沸回流10h。加人100mL含有2.0g碳酸氢钠的水溶液，室温搅拌0.5h，分出水相，上层甲苯溶液用去离子水200mL洗涤两次。再回流甲苯溶液并用分水器分出水分，在旋转蒸发器上除去甲苯，得到浅黄色黏稠物新戊二醇二(4-苯甲酰基苯氧乙酸)酯(C) $55.48$ ，收率 $95.4\\%$ 。  \n\n用同样的方法将4-苯甲酰基苯氧乙酸（或2-苯甲酰基苯氧乙酸）与1,2-丙二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，1,6-已二醇，1,9-壬二醇，2,4-二乙基，1,5-新戊二醇，3-甲基-1,5-新戊二醇，2-甲基-1,3-丙二醇，三羟甲基丙烷反应，合成大分子二苯甲酮衍生物光引发剂。  \n\n不同种类二苯甲酮的性能见表4-32～表4-34。  \n\n表4-32大分子二苯甲酮衍生物性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>化合物名称</td><td>收率/%</td><td>熔点/℃</td><td>HDDA中溶解度(25C)/g</td></tr><tr><td>新戊二醇(2-苯甲酰基苯氧乙酸)酯</td><td>95.0</td><td>黏稠液体</td><td>>100</td></tr><tr><td>新戊二醇二(4-苯甲酰基苯氧乙酸)酯</td><td>95.4</td><td>黏稠液体</td><td>>100</td></tr><tr><td>2,4-二乙基-1,5-新戊二醇(4-苯甲酰基苯氧乙酸)酯</td><td>96.2</td><td>黏稠液体</td><td>>100</td></tr><tr><td>3-甲基-1,5-新戊乙醇二(4-苯甲酰基苯氧乙酸)酯</td><td>95.1</td><td>黏稠液体</td><td>>100</td></tr><tr><td>3-甲基-1,3-丙二醇二(4-苯甲酰基苯氧乙酸)酯</td><td>94.8</td><td>黏稠液体</td><td>>100</td></tr><tr><td>1,4-丁二醇二(4-苯甲酰基苯氧乙酸)酯</td><td>96.4</td><td>118.9~119.4</td><td>1</td></tr><tr><td>1,2-丙二醇二(4-苯甲酰基苯氧乙酸)酯</td><td>80.0</td><td>113.7~118.0</td><td>5</td></tr><tr><td>1,5-戊二醇二(4-苯甲酰基苯氧乙酸)酯</td><td>94.6</td><td>51.0~53.4</td><td>>100</td></tr><tr><td>1,6-己二醇二(4-苯甲酰基苯氧乙酸)酯</td><td>95.8</td><td>107.5~108.3</td><td>1</td></tr><tr><td>1,9-壬二醇二(4-苯甲酰基苯氧乙酸)酯</td><td>93.2</td><td>69.9~72.8</td><td>10</td></tr><tr><td>三羟甲基丙烷三(4-苯甲酰基苯氧乙酸)酯</td><td>90.0</td><td>松香状固体</td><td>>100</td></tr></table></body></html>  \n\n表4-33不同种类二苯甲酮光引发剂的固化速率与硬度关系  \n\n\n<html><body><table><tr><td>固化速率/(m/min)</td><td>BP</td><td>PL2505</td><td>A</td><td>B</td></tr><tr><td></td><td>0.740</td><td>0.607</td><td>0.476</td><td>一</td></tr><tr><td>6</td><td>0.833</td><td>0.631</td><td>0.569</td><td>一</td></tr><tr><td>4</td><td>0.833</td><td>0.736</td><td>0.702</td><td>0.433</td></tr><tr><td>3</td><td>0.833</td><td>0.829</td><td>0.798</td><td>0.489</td></tr><tr><td>2</td><td>0.833</td><td>0.833</td><td>0.833</td><td>0.516</td></tr></table></body></html>\n\n注：试验配方为6145-10035份，EO-TMPTA30份，HDDA30份，ED2.5份，光引发剂7.5份。BP 为二苯甲酮（工业品)，PL2505为新戊二醇二(4-苯甲酰基苯氧乙酯)酯（小试样品)，A与B为市售大分子二苯甲酮类光引发剂。  \n\n表4-34不同种类二苯甲酮光引发剂的性能比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>BP</td><td>PL2505</td><td>A</td><td>B</td></tr><tr><td>黄变性 迁移性(水) 迁移性(3%的乙酸)</td><td>0.56 100.0 100.0</td><td>0.55 9.1 3.6</td><td>0.56 41.9. 14.8</td><td>0.56 37.8 31.2</td></tr></table></body></html>  \n\n（53）大分子二苯甲酮光引发剂的合成  \n\n![](images/9e1d4257c2b0c48858a7124b8c0c186dfa1b350b2a77302fe4ee24e73af00520.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入 $5.2g$ （ $\\scriptstyle30\\mathrm{mmol})$ ）甲苯二异氰酸酯、1mL二月桂酸二丁基锡和 $150\\mathrm{mL}$   \n乙酸乙酯，搅拌升温至 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，滴加 $6\\mathbf{g}$ （ $\\mathsf{30m m o l},$ ）4-羟基二苯甲酮和 $60\\mathrm{mL}$ 乙酸乙酯溶液，  \n加毕升温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $^{3\\mathrm{h}}$ ，红外监测 $\\mathsf{3400c m^{-1}-O H}$ 峰消失，再加人 $3.4\\mathbf{g}$ (16mmol) $_{4,4^{\\prime}}$   \n二羟基二苯甲酮和 $\\scriptstyle60\\mathbf{m}\\mathbf{L}$ 乙酸乙酯溶液，加毕升温至 $78\\%$ 反应3h，红外监测 $2272\\mathrm{cm}^{-1}$   \n—NCO峰消失反应结束，分别用 $10\\%$ 的氢氧化钠溶液和去离子水洗涤3次，减压蒸馏除去  \n溶剂得固体产物大分子二苯酮光引发剂， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}{=}284\\mathrm{nm}$ ， $\\bullet{=}1960\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})$ ，产率 $85\\%$ 。（54）大分子二苯甲酮光引发剂的合成  \n\n![](images/4fd5799eaf7555cc09050bf7ef75ef491541de8b23b67b85596aa0ca1b5b4a8b.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入甲苯二异氰酸酯 ${\\mathfrak{s}},2{\\mathfrak{g}}$ （ $\\mathsf{30m m o l},$ 、1mL二月桂酸二丁基锡和 $150\\mathrm{mL}$ 乙酸乙酯，搅拌升温至 $50\\mathrm{^\\circC}$ ，滴加 $6.4\\mathbf{g}$ （ $\\mathsf{30m m o l}.$ ）4-羟甲基二苯甲酮和 $60\\mathrm{mL}$ 乙酸乙酯混合液，加毕升温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应3h，红外监测 $3400\\mathsf{c m}^{-1}$ 一OH峰消失，再滴加 $1.8\\mathbf{g}$ ? $\\scriptstyle(16\\mathrm{mmol})$ 对苯二酚和 $60\\mathrm{mL}$ 乙酸乙酯混合液，升温至 $78\\mathrm{{^\\circC}}$ 反应 $^{3\\mathrm{h}}$ ，红外监测 $2250\\mathsf{c m}^{-1}$ —NCO峰消失，停止反应，用 $10\\%$ 的氢氧化钠溶液和蒸馏水各洗3次，用无水硫酸镁干燥过夜，旋蒸除去溶剂，得浅黄色粉末状产物大分子二苯甲酮光引发剂， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=252.5\\mathrm{nm}$ ， $\\varepsilon=5700\\mathrm{L}/\\$ $(\\mathbf{mol}\\cdot\\mathbf{cm})$ ，产率 $73.4\\%$ 。  \n\n（55）大分子二苯甲酮光引发剂的合成  \n\n![](images/4f16e87d0855d3cb74d306e2549120281e264105658e66a0ede41897f01f0df0.jpg)  \n\n![](images/7902e26573de15b935bd9f9be8602d82bc3af4a29ae6aaed89c610adce9f9428.jpg)  \n\n将5.2g（30mmol）甲苯二异氰酸酯、1mL二月桂酸二丁基锡和150mL乙酸乙酯加人三口烧瓶中，升温至60℃，缓慢滴加含有4-羟基二苯甲酮6.0g（30mmol）的60mL乙酸乙酯溶液，反应3h，当红外监测3450cm-1—OH峰消失时，再加入含对苯二酚1.7g（16mmol）的20mL乙酸乙酯溶液，升温至78℃，反应3h，当红外监测无2272cm-1—NCO峰时，反应结束，分别用10%的氢氧化钠溶液和去离子水洗3次，减压蒸馏除去溶剂，得到产物大分子二苯甲酮光引发剂，max=283nm，e=30086L/(mol·cm)，产率85%。  \n\n（56）4(4-二甲氨基苯乙烯基)二苯甲酮的制备  \n\n![](images/131e1d507e0c0af248127055c1663557d90b46613736b7b24cf0fb1c9a30cbcb.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入150mL干燥苯、25g对甲基苯甲酸，加热至沸腾，在快速搅拌下滴加45mL二氯亚矾，回流4h，停止反应，减压蒸馏，收集60～77℃/5333Pa馏分，得对甲基苯甲酰氯A。  \n\n在三口烧瓶中加入100mL千燥苯、16.8g三氯化铝，加热至沸腾，滴加13.3g新制备的A，回流3h，停止反应，冷却，以12%的HCl破坏掉三氯化铝，有机相减压蒸馏，收集$180{\\sim}181^{\\circ}\\mathrm{C}/333\\mathrm{Pa}$ 馏分，产物为白色固体B (对甲基二苯甲酮)，熔点 $56\\sim57^{\\circ}C$ ..p  \n\n在三口烧瓶中加人10gB、10g溴代丁二酰胺、100mL四氯化碳，加热回流，溶液逐渐变红，冷却，停止反应，析出固体，过滤，固体用无水乙醇重结晶两次，得浅黄色晶体C(对溴甲基二苯甲酮)，熔点104～106℃。 X 梦  \n\n在三口烧瓶中加入45mL苯、10.49g（0.04mol）三苯基麟和1lg（0.04mol）C，待全部溶解后，室温搅拌，逐渐有固体生成，3h停止反应，抽滤所得固体为D（溴化三苯基麟亚甲基二苯甲酮)，用苯洗涤，真空干燥备用。 8  \n\n在三口烧瓶中加人20mL二氯甲烷、3g（0.02mol）对二甲氨基苯甲醛及10.7g（0.02mol）D，待全部溶解后，在剧烈搅拌下，滴人150mL的50%的氢氧化钠水溶液，反应液逐渐变为橘红色，加毕，继续反应1h，补加10mL蒸馏水和10mL苯，再用分液漏斗除去水相，有机相用饱和食盐水洗涤5次，并用无水碳酸钾干燥，蒸去有机溶剂，得黄色固体，用无水甲醇重结晶两次，得浅黄色片状结晶 $(4,4^{\\prime}$ -二甲氨基苯乙烯基)二苯甲酮， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=396\\mathrm{nm}$ 4 $\\epsilon{=}4.18\\times10^{4}\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})$ ，熔点 $197^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n（57）含硅大分子二苯甲酮光引发剂的合成  \n\n![](images/b277847fb3c7df2860a19d9cfd16bdc10182223026a7f73045a451e8d6e99a7f.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $7.0\\mathbf{g}$ （2.5mmol）端羧基甲基硅烷（德固萨公司C-Si2342)、二环己基碳化二亚胺（DCC）1.133g（5.5mmol）和150mL乙酸乙酯，搅拌30min，滴加0.99g(5mmol）4-羟基二苯甲酮和 $10\\mathrm{mL}$ 乙酸乙酯溶液，室温反应 $24\\mathrm{h}$ ，过滤，滤液用 $5\\%$ 的氢氧化钠溶液和去离子水洗三次，减压蒸馏除去溶剂，得到液态产物，含硅大分子二苯甲酮光引发剂。  \n\n（58）含硅大分子光引发剂的合成  \n\n![](images/63b00fdb8494872fe83cd98041702c433962924d77655ad45135433735e18aa9.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入 $\\boldsymbol{7}.0\\mathbf{g}$ （ $\\cdot2.\\ 5\\mathrm{mmol})$ 端羧基甲基硅烷（德固萨公司C-Si2342）、二环己基碳化二亚胺（DCC） $1.1338$ $\\left(5,5\\mathrm{mmol}\\right)$ 和 $150\\mathrm{mL}$ 乙酸乙酯，搅拌 $30\\mathrm{min}$ ，滴加 $\\mathbf{1.02g}$ （5mmol）光引发剂184和 $10\\mathrm{mL}$ 乙酸乙酯溶液，室温反应 $24\\mathrm{h}$ ，过滤，滤液用 $5\\%$ 的氢氧化钠溶液和去离子水洗3次，减压蒸馏除去溶剂，得到液态产物含硅大分子光引发剂。  \n\n（59）含硅光引发剂的合成  \n\n![](images/5d3e29b1d8d232697d87d0242345a2c7fa0f5a92422fe3ade6e216051eb8cf47.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入 $12.52g$ ? $\\left(0.05\\mathrm{mol}\\right)$ ）异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷（IPS）、 $50\\mathrm{mL}$ 无水乙酸乙酯和 $0.2g$ 二月桂酸二丁基锡，搅拌升温至 $75\\mathrm{^\\circC}$ ，滴加 $6.56g$ ? $\\left(0,05\\mathrm{mol}\\right)$ 光引发剂1173，2h内加毕，在 $75\\mathrm{^\\circC}$ 避光条件下反应3h，当红外检测 $3463c m^{-1}$ 的-OH峰和$2268\\mathsf{c m}^{-1}$ 的—NCO峰消失后，停止反应，旋转蒸除去溶剂后再得用乙酸乙酯/正已烷（1/3，体积比）为洗脱剂对合成产物进行柱色谱分离，得到无色透明的液体，即为含硅的光引发剂，产率 $87\\%$ 口  \n\n（60）大分子阳离子光引发剂聚苯乙烯-碘盐六氟锑酸盐的合成  \n\n![](images/1d1a2420a5644fa727da743af9591d650f4c20c7aeda461111ce4bb19dd3e3f5.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入20.4g（0.1mol）碘代苯，滴加38g（0.2mol）40%的过氧乙酸，在$40\\%$ 水浴中搅拌反应2h后，再分批加入 $20.9{\\bf g}$ （0.11mol）对甲苯磺酸继续在此温度下反应2h，析出白色固体，经抽滤，用乙醚洗涤，烘干，得到羟基对甲磺酰氧基碘苯。以碘代苯计产率 $80\\%$ ，熔点为 $136{\\sim}137^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n将 ${\\ 5.2g\\ }$ 聚苯乙烯溶解在 $30\\mathrm{mL}$ 二氯甲烷中，再加人 $\\ 3.\\ 92g$ $\\left(0.01\\mathrm{mol}\\right.$ ，相当于苯乙烯单元物质的量的1/5）羟基对甲磺酰氧基碘苯和冰醋酸1mL，在40℃下反应12h，反应完后旋转蒸发蒸去二氯甲烷。在所得的淡黄色油状物中加人 $2.59g$ （0.01mol）六氟锑酸钠，搅拌，有对甲苯磺酸钠白色沉淀产生，抽滤除去沉淀，取上层液体用甲醇/水沉淀三次，抽滤后真空干燥得到固体至恒重，为聚苯乙烯-碘六氟锑酸盐（PS-ISbF6）。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 154,
        "chunk": "# （61）带光引发基的低聚物的合成  \n\n将甲基丙烯酸甲酯 $12.50\\mathbf{g}$ （ $125\\mathrm{mmol})$ 、丙烯酸 $25.00\\mathbf{g}$ （347.2mmol）、丙烯酸丁酯$12.50\\mathbf{g}$ （97.7mmol）混合，加人 $0.75{\\bf g}$ 偶氮二异丁腈使之溶解，倒入滴液漏斗中。在三口烧瓶中加入 $70\\mathbf{g}$ 乙二醇单甲醚，升温到 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，通氮气0.5h，慢慢滴加混合单体， $85^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应$5\\mathord{\\sim}6\\mathbf{h}$ ，冷却，反应物倒人水中使聚合物析出，反复洗涤，真空干燥 $50^{\\circ}\\mathrm{C}\\times24\\mathrm{h}$ ，得高分子酸，数均分子量6956，重均分子量13223，多分散性1.90；酸值 $436.88\\mathrm{mg}\\mathrm{KOH/g}.$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人高分子酸 $5.00\\mathbf{g}$ 、 $60\\mathrm{mL}$ 四氢呋喃，超声振荡 $15\\mathrm{{min}}$ ，得清澈溶液，升温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，慢慢滴加二氯亚矾，使其保持微沸反应 ${\\mathfrak{6}}\\sim7{\\mathrm{h}}$ ，停止加热，旋蒸除去溶剂，用正己烷多次洗涤，真空干燥 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $24\\mathbf{h}$ ，得高分子酰氯。  \n\n将高分子酰氯 $2.80\\mathbf{g}$ 完全溶于 $60\\mathrm{mL}$ 四氢呋喃中，倒人用铝箔包裹的三口烧瓶中，加人三乙胺 $\\phantom{-}3.\\phantom{-}03g$ C $\\mathbf{\\left(30.0mmol\\right)}$ ，升温到 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，慢慢滴加光引发剂1173（2-羟基-2-甲基苯基丙酮） $0.432g$ ? $\\left(2.63\\mathrm{mmol}\\right)$ ）回流反应 $6\\mathrm{h}$ 。再慢慢滴加丙烯酸羟乙酯 $2.697_{8}$ （23.3mmol)，保温 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应 $6\\mathrm{h}$ ，避光旋转蒸除溶剂，用正已烷洗涤，真空干燥 $48\\mathrm{h}$ 制得带光引发基的低聚物。  \n\n（62）含光引发基的超支化低聚物的合成  \n\n![](images/7a699cabd7b708af18329c417ee5f83a80a1dbef2e2470bf9cc999e27486c94f.jpg)  \n\n![](images/27d99f98a1ab41847baa04dcec375e5b829333202484e45ae1415d5c3a4a9a2e.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $10.00\\mathbf{g}$ 丁二酸酐、 $19.90\\mathbf{g}$ 光引发剂184（1-羟基环已基苯基酮）、$100\\mathrm{mL}$ 二甲基甲酰胺，在搅拌和氮气保护下升温至 $110{\\sim}115^{\\circ}\\mathrm{C}$ 开始反应，每0.5h取样测酸值至酸值恒定，得A。  \n\n搅拌下在2h内将A滴加到盛有 $30.77_{\\mathbf{g}}$ 乙二醇二缩水甘油醚的三口烧瓶中，反应至体系酸值恒定。在反应中控制乙二醇二缩水甘油醚的量，使其环氧物质的量是丁二酸酐物质的量的两倍，反应结束后在产品B中保留一个环氧基（用盐酸-丙酮法测反应开始和反应结束时体系的环氧值为 $2:1)$ 。  \n\n在三口烧瓶中加入 $1.36g$ 季戊四醇、 $7.68g$ 偏苯三酸酐和适量二甲基甲酰胺，在搅拌和氮气保护下，升温至 $110{\\sim}115^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，每0.5h取样测酸值至恒定；加人 $7.40\\mathbf{g}$ 环氧氯丙烷，反应至酸值恒定；加人 $15.36\\mathbf{g}$ 偏苯三酸酐反应至酸值恒定，如此重复反应至超支化聚合物C分子外围含32个羧基。  \n\n在三口烧瓶中加人 $9.97{\\tt g}$ 甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA)、 $8.88\\mathbf{g}$ B、二甲基甲酰胺，升温至 $90{\\sim}95\\mathrm{^\\circC}$ ，滴加 $67.72g\\mathrm{~C~}$ ，反应至酸值恒定，得到含光引发基团的超支化低聚物D。含光引发剂的超支化低聚物的酸值和黏度见表4-35。  \n\n表4-35含光引发剂的超支化低聚物的酸值和黏度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>n(GMA):n(--COOH)</td><td>n(184):n(—COOH)</td><td>酸值/(mgKOH/g)</td><td>黏度/mPa·s</td></tr><tr><td>8:32</td><td>2:32</td><td>214.5</td><td>88.0</td></tr><tr><td>8:32</td><td>4:32</td><td>175.3</td><td>132.0</td></tr><tr><td>8:32</td><td>6:32</td><td>169.1</td><td>228.0</td></tr><tr><td>8:32</td><td>8:32</td><td>163.0</td><td>190.8</td></tr><tr><td>8:32</td><td>10:32</td><td>141.1</td><td>65.7</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 155,
        "chunk": "# （63）带叔胺基的大分子光引发剂的合成  \n\n![](images/538617aff2001ddebac346881e6bd90c81738b43a4d9ff3a0a7b6f1f1d883bd3.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 ${\\ 5.2g}$ 甲苯二异氰酸酯、 $\\scriptstyle1\\arg L$ 二月桂酸二丁基锡和 $150\\mathrm{mL}$ 乙酸乙酯，加热至 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，搅拌下滴加 $68~4\\AA$ -羟基二苯甲酮和 $60\\mathrm{mL}$ 乙酸乙酯混合液，加毕升温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，保温反应 $^{3\\mathrm{h}}$ 。再滴加 $2,78\\ N,N\\mathrm{-}$ 二甲基乙醇胺和 ${60}\\mathrm{mL}$ 乙酸乙酯混合液，加毕升温至 $78\\%$ ，反应 $^{3\\mathrm{h}}$ ，将反应后的有机层分别用 $10\\%$ 的 ${\\tt N a O H}$ 和蒸馏水洗2次，再用无水 $\\mathrm{Na_{2}S O_{4}}$ 干燥，用旋转蒸发除去乙酸乙酯，得到浅黄色的产品—带叔胺基的大分子光引发剂。  \n\n（64）可见光引发剂樟脑的合成  \n\n![](images/d5416754db3cdc54e024aa054b8ef6f855e946cbb961be737c679c33dc59bab4.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入 $38\\mathbf{g}$ （ $\\scriptstyle250\\ m\\mathbf{m}\\circ1$ ）樟脑，油浴加热至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，搅拌滴加溴 $_{40\\mathbf{g}}$ $\\scriptstyle(250{\\mathrm{mmol}})$ ， $30\\mathrm{{min}}$ 滴完，在 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌反应3h。直到无溴化氢气体放出为止。把反应后的溶液倒入 $\\scriptstyle400\\mathrm{mL}$ 冰水中，得到粗品A（3-溴樟脑)，再用 $_{30\\mathrm{mL}}$ 无水乙醇重结晶，得到产品$38g$ （164.5mmol)，熔点 $74{\\sim}76^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人 $_{5{\\bf g}}$ （ $33.3\\mathrm{mmol}$ ）碘化钠、 $0.5{\\bf g}$ 醋酸钴、 $30\\mathrm{mL}$ 二甲亚矾、 $_{5{\\bf g}}$ （21.6mmol）3-溴樟脑，鼓入空气，加热到 $150^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应6h后将反应液倒人 ${500}\\mathrm{mL}$ 水中，加入少量硫代硫酸钠，用 $100\\mathrm{mL}$ 乙酸乙酯萃取，水层用乙酸乙酯提取5次（ $\\scriptstyle\\left.30\\mathbf{m}\\mathbf{L}\\times5\\right)$ ，合并有机层，水洗2次，用无水硫酸钠除水。过滤、减压蒸馏除去溶剂，得樟脑粗品，用正已烷重结晶得黄色针状结晶 $2.6g$ C $\\mathbf{\\langle15.7mmol\\rangle}$ ，熔点 $196{\\sim}198^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $72\\%$ 。  \n\n（65）N-取代硫代叶啶酮的合成  \n\n![](images/9b8a775cb95b45dffd98e5f3a64f1e2c9bf30f8f7729334d1d9d186818374a27.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入 $0.26\\mathrm{mol}$ 邻氯苯甲酸、1mol苯胺、 $0.3\\mathrm{mol}$ 的缚酸剂和 $0.0125\\mathrm{mol}$ 的催化剂，混合后加热回流 $_{2\\sim3\\mathrm{h}}$ ，除去未反应的原料，用盐酸将反应产物沉淀析出，过滤得灰白色粗品，用醇-水混合物重结晶，得纯的2-羧酸二苯胺衍生物A。  \n\n将 $20\\mathbf{g}$ A溶于 $\\scriptstyle8\\mathrm{mol}$ 浓硫酸中，加热 $15\\mathrm{min}$ ，然后将产物注入水中，析出沉淀，过滤，水洗，重结晶得到黄色固体吖啶酮B。  \n\n将5gB、 $20\\mathrm{mol}$ 丁酮、 $40\\%$ 的氢氧化钠溶液 $20\\mathrm{mL}$ 、 $\\boldsymbol{150}\\mathbf{mg}$ 相转移催化剂加入三口烧瓶中，水浴加热，搅拌下滴加 $\\scriptstyle4\\mathrm{mL}$ 烷基化试剂，反应1h，反应完后将反应混合物注人热水中沉淀，析出产物，过滤、洗涤、烘干，得到 $N\\cdot$ 取代吖啶酮C。  \n\n将 $\\scriptstyle2_{\\mathbf{{\\mathbf{g}}}}\\mathbf{\\mathbf{\\mathbf{C}}}$ 和 $_{\\mathbf{14mL}}$ 三氯氧磷混合，水浴加热， $75^{\\circ}\\mathsf{C}$ 反应1h，将反应物倒人 $100\\mathrm{mL}$ 冰水混合物中，溶液呈橘黄色，加入 $\\scriptstyle1{\\mathrm{mol/L}}$ 硫代硫酸钠，马上有砖红色产物析出，过滤、水洗，用苯重结晶，得到N-取代硫代吖啶酮（D)。  \n\n五种硫代吖啶酮的结构与性能见表4-36。  \n\n表4-36五种硫代吖啶酮的结构与性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>编号</td><td>硫代吖啶酮</td><td>/nm Amax</td><td>Emax /L/(mol·cm)]</td><td>光分解速度 /(K/s)</td><td>相对感度 (留膜级数)</td></tr><tr><td>1</td><td>S</td><td>483</td><td>2.304×104</td><td>0.2365</td><td>7</td></tr><tr><td>2</td><td>CH2 S</td><td>485</td><td>2.309×104</td><td>0.2048</td><td>？</td></tr><tr><td>3</td><td>CH7 S</td><td>490</td><td>2.76×104</td><td>0.1981</td><td>00</td></tr><tr><td>4</td><td>S C3HrOCH3</td><td>478</td><td>0.36×10</td><td>0.0186</td><td>4</td></tr><tr><td>5</td><td>CHrC1 S</td><td>481</td><td>0.053×104</td><td>0.0185</td><td>2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 156,
        "chunk": "# (66）双-(对-二甲氨基亚苄基)丙酮的合成  \n\n![](images/af614d3e022afe4caa4ea501ad30869449a83eca631b3bfc2d34e50094eee7bd.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人45mL无水乙醇，再加人4.50g（0.03mol）对二甲氨基苯甲醛，待全部溶解后，再加人0.89g（0.015mol）丙酮，混合均匀后，滴加15%的氢氧化钠水溶液10mL，边加边搅拌，加毕室温下反应1.5h，出现黄色浑浊，再在45℃继续反应2h，出现大量橙色固体，冷却、抽滤，用甲苯重结晶两次，得橙色片状结晶，即为对-(对-二甲氨基亚苄基)丙酮， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}{=}432\\mathrm{nm}$ ， $\\epsilon{=}5.81{\\times}10^{4}\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})$ ，熔点 $194^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n（67）双-亚苄基丙酮的合成  \n\n$$\n2\\bigcup-\\mathrm{CHO}+\\mathrm{H}_{3}\\mathrm{C}-\\mathrm{CH}_{3}\\xrightarrow[\\mathrm{NaOH}]{0}\\bigcup-\\mathrm{CH}-\\mathrm{CH}-\\mathrm{CH}-\\mathrm{CH}-\\bigcup \n$$  \n\n参照上述反应，类似条件，用苯甲醛代对二甲氨基苯甲醛，合成双-亚苄基丙酮，max=$322\\mathrm{nm}$ ， $\\epsilon{=}3.21{\\times}10^{4}\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})$ ，熔点 $111^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n![](images/268b06eac990385c00698068121aa7596993f70d0067827f5ed75b35fd8e50c4.jpg)  \n\n用亚苄基丙酮代对二甲氨基苯甲醛，合成对二甲氨基双亚苄基丙酮，max=418nm，$\\epsilon{=}3.21{\\times}10^{4}\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})$ ，熔点 $158^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n![](images/9822ade1ebe078ec5a0b96ef47c0d23012701c9f114420f4b584dc9cdff8998f.jpg)  \n\n用环戊酮合成双（对二甲氨基双亚苄基）环戊酮， $\\lambda_{\\mathrm{max}}{=}472\\mathrm{nm},\\ \\varepsilon{=}6.10{\\times}10^{4}\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})$ 熔点 $198^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n（68）4-二甲氨基亚苄基-苯乙酮的合成  \n\n$$\n(C H_{3})_{2}N-C_{2}\\rightarrow C H O+C H_{3}\\overrightarrow{C}-\\Bigg<C H_{3}\\xrightarrow[]{\\mathrm{~NaOH~}}(C H_{3})_{2}N-C_{2}\\Bigg>-C H_{3}-C H-C-\\Bigg<_{2}O\n$$  \n\n在三口烧瓶中加入 $4.5{\\bf g}$ 1 $\\left(0,03\\mathrm{mol}\\right)$ 对二甲氨基苯甲醛、 $30\\mathrm{mL}$ 无水乙醇，待全部溶解后，再加人 $3.6g$ $\\left(0,03\\mathrm{mol}\\right)$ 苯乙酮，混匀，在快速搅拌下，慢慢滴加 $6\\mathrm{mL}$ ， $15\\%$ 的氢氧化钠水溶液，开始滴人时溶液逐渐变为橘红色，然后析出大量黄色固体，室温下反应4h后停止，抽滤，样品以无水甲醇重结晶两次，得黄色晶形固体为4-二甲氨基亚苄基苯乙酮， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=$ $406\\mathrm{nm}$ ， $\\epsilon{=}3.8{\\times}10^{4}\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})$ ，熔点 $109.5^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n按类似合成方法合成：  \n\n$$\n(\\mathrm{CH_{3}})_{2}\\mathrm{N}-\\bigcup_{i=1}^{\\infty}-\\mathrm{CH}0+\\mathrm{CH}_{3}^{0}\\bigcup_{i=1}^{\\infty}-\\bigcup_{j=1}^{\\infty}-\\mathrm{OCH}_{3}\\xrightarrow[\\mathrm{NaOH}]{\\mathrm{NaOH}}(\\mathrm{CH}_{3})_{2}\\mathrm{N}-\\bigcup_{i=1}^{\\infty}-\\mathrm{CH}-\\mathrm{CH}-\\bigcup_{i=1}^{0}-\\bigcup_{j=1}^{\\infty}\n$$  \n\n用4-甲氧基苯乙酮代苯乙酮，得4-二甲氨基亚苄基， $4^{\\prime}$ -甲氧基苯乙酮， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=402\\mathrm{nm}$ $\\varepsilon{=}4.\\ 0{\\times}10^{4}\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})$ ，熔点 $137.5\\mathrm{^{\\circ}C}$ 。  \n\n$$\n(C H_{3})_{2}N-C=C H_{3}+C H_{3}C-C_{2}=C l\\xrightarrow[]{\\mathrm{0}}C H_{3}\\uparrow(C H_{3})_{2}N-C_{2}-C H-C H-C_{2}(C)-C u\n$$  \n\n用4-氯苯乙酮代苯乙酮，得4-二甲氨基亚苄基， $4^{\\prime}$ -氯苯乙酮 $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=406\\mathrm{nm}$ ， $\\varepsilon{=}3.50\\times$ $10^{4}\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})$ ，熔点 $140^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n（69）水性 $\\alpha$ -氨基酮光引发剂的合成  \n\n![](images/c9aba79e02cae5d09e79a1af0537cb27b488cd4e79ad50001703e2aaca9e3763.jpg)  \n\n![](images/2f087d52370de9d98460fd49d7fef12e42921652ac913dab19074bd26b568baa.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $50\\mathbf{g}$ ? $\\left(0,37\\mathrm{mol}\\right)$ 乙酰苯胺、 $120\\mathbf{g}$ C $\\left.0,90\\mathrm{mol}\\right)$ ）无水三氯化铝和适量溶剂，室温搅拌下缓慢滴加 $42\\mathrm{mL}$ （0.48mol）丙酰氯，回流5h，冷至室温，将反应液在剧烈搅拌下缓慢倒人冰水-盐酸中，析出沉淀经水洗、重结晶得到A $40.5{\\bf g}$ ，熔点 $167\\sim169^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $57.3\\%$ 8  \n\n取23g（ $\\scriptstyle\\left(0,12{\\bmod{\\right)}}$ ）A和适量乙醇，剧烈搅拌下缓慢滴加 $20.8\\mathbf{g}$ （0.13mol）溴-乙醇溶液，6h加毕， $35\\sim45^{\\circ}C$ 反应 $2\\sim3\\mathrm{h}$ ，冷至 $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，得橙红色溶液，减压回收溶剂，沉淀经过滤、洗涤、干燥，得乳黄色晶体 $\\textrm{B}22.8\\textmu$ ，熔点 $131{\\sim}133^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $70.4\\%$ 。  \n\n取 $_{40.58}$ （0.15mol）B和少量水，室温下滴加 $15\\mathrm{mL}$ $(0.15\\mathrm{mol}$ ）哌啶，然后在 $30\\sim$ $40^{\\circ}\\mathsf{C}$ 下反应 $2\\mathrm{h}$ 。将反应混合物去水，经萃取、洗涤、干蒸馏，残留物用氯化氢- $z$ 醇溶液处理，析出沉淀，重结晶得到易溶于水的白色粉末C[1-(4-乙酰氨基苯基)-2-哌啶基-1-丙酮盐酸盐］ $29.2{\\bf g}$ ，熔点 $240^{\\circ}\\mathrm{C}$ （分解)，产率 $62.6\\%$ 。  \n\n将 $1.558$ （0.05mol）C在 $20\\mathrm{mL}$ 、 $15\\%$ 的盐酸中回流0.5h，除去溶剂后得到乳白色沉淀，用无水乙醇重结晶得白色粉末D[1-(4-氨基苯基)-2-哌啶基-1-丙酮盐酸盐］ $1.18g$ ，熔点 $202^{\\circ}\\mathrm{C}$ （分解)，易溶于水，产率 $97.0\\%$ a  \n\n用吗啉、二乙胺、正丁胺代替哌啶，采用相同方法可合成其他三种 $\\alpha$ -氨基酮水性光引发剂（表4-37中的 $\\scriptstyle2\\sim4)$ 。  \n\n表4-37 $\\pmb{\\alpha}$ 氨基酮水性光引发剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>A</td><td>外观</td><td>水溶性</td><td>熔点/℃</td><td>Amax/nm</td></tr><tr><td>1(D)</td><td>哌啶基</td><td>白色晶体</td><td>易溶</td><td>202(分解)</td><td>334</td></tr><tr><td>2</td><td>吗啉基</td><td>白色晶体</td><td>易溶</td><td>210(分解）</td><td>335</td></tr><tr><td>3</td><td>二乙氨基</td><td>白色晶体</td><td>易溶</td><td>140（分解）</td><td>337</td></tr><tr><td>4</td><td>正丁氨基</td><td>白色晶体</td><td>易溶</td><td>206（分解）</td><td>330</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 157,
        "chunk": "# （70）水性硫杂葱酮季铵盐光引发剂的合成（一）  \n\n![](images/31d3b38866943ddc07dfcd9d6c78c3a1c8cf908eed6ca6c7f172fcae00e5af05.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入 ${\\bf40g}$ 三甲胺盐酸盐和 $80\\mathrm{mL}$ 无水乙醇，加热至 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，搅拌滴加 $42.58\\$ 环氧氯丙烷，加毕反应3～4h，有大量白色晶体产生，过滤，用无水乙醇洗涤，干燥后得粗品，用乙醇重结晶，得纯品A（3-氯-2-羟基丙基三甲氯化铵)，熔点186～188℃，收率 $38.4\\%$ 。  \n\n在干燥的三口烧瓶中加人0.27g金属钠和27mL无水乙醇，待钠反应完全后，加人2.28g2-羟基硫杂葱酮，搅拌加热至回流，加人2.14gA回流反应20h。加几滴2mol/L盐酸异丙醇溶液，调pH=4，趁热过滤，滤液用冰水冷却得黄色晶体，甲醇洗涤，干燥得黄色固体，熔点245～246.5℃，用乙醇与甲醇混合溶剂重结晶，再用乙醇洗涤，真空干燥，得亮黄色晶体B[2-羟基-3-(2'-硫杂葱酮氧基)-N，N,N-三甲基-1-丙胺氯化物]，收率 $62.8\\%$ 。  \n\n用同样方法可合成表4-38中化学物 $\\scriptstyle2\\sim4$ 。  \n\n![](images/f0f287152e4a0a1eb9882e97706df4bcd0bd05f962d6e33cbd442e270ed569d3.jpg)  \n\n表4-38水性硫杂葱酮季铵盐光引发剂（一）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>R1</td><td>R2</td><td>R3</td><td>A</td><td>收率 /%</td><td>熔点 /℃</td><td>Amax /nm</td><td>/[L/(mol·cm)]</td></tr><tr><td>1</td><td>H</td><td>H</td><td>H</td><td>OH -OCHCHCH2N(CH3)3CI-</td><td>62.8</td><td>245~246</td><td>404.6</td><td>5680</td></tr><tr><td>2</td><td>H</td><td>H</td><td>CH3</td><td>OH OCHCHCHN(CH)3CI-</td><td>42.1</td><td>253~255</td><td>405.8</td><td>4850</td></tr><tr><td>3</td><td>H</td><td>CHs</td><td>H</td><td>OH -OCHCHCHN(CHg)3CI-</td><td>28.9</td><td>232～235</td><td>402.0</td><td>5100</td></tr><tr><td>4</td><td>CH</td><td>H</td><td>H</td><td>OH -OCHCHCHN(CH)CI-</td><td>30.0</td><td>248~251</td><td>393.0</td><td>5260</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 158,
        "chunk": "# （71）水性硫杂葱酮季铵盐光引发剂的合成（二）  \n\n![](images/0324f5bb89650b23d2de52be96df10877aba79a8319bb7ed0705cddb9ac30e31.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入浓硫酸、邻琉基苯甲酸，搅拌下分批加人2,5-二甲基苯酚，室温揽拌1h，升温至85℃，反应2h静置过夜，反应液倒入冰水中，过滤，用100g/L氢氧化钠水溶液洗涤滤饼，过滤，用稀盐酸中和，得粗品，用冰醋酸重结晶，得浅绿色晶体A（2-羟基-1,4-二甲基硫杂葱酮)，熔点220.3～220.8℃，产率63.2%。  \n\n上述反应中用2,3-二甲基苯酚代替2,5-二甲基苯酚，用同样的方法合成2-羟基-3，4-二  \n\n甲基硫杂葱酮，熔点 ${>}300^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $36.4\\%$ @  \n\n在三口烧瓶中加入A、3-氯-2-羟基丙基三甲基氯化铵和二甲基甲酰胺，搅拌5min升温至 $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加入乙醇钠乙醇溶液（ $30\\mathbf{g}/\\mathbf{L})$ ，调 $\\mathtt{p H}$ 值至9，反应24h后滴加 $\\scriptstyle2{\\mathrm{mol/L}}$ 盐酸异丙醇溶液调 $\\mathsf{\\Pi}_{\\mathsf{P}}\\mathsf{H}$ 值至4，过滤，冷却得黄绿色晶体，过滤，真空干燥，用乙醇与水（ $20:1$ 体积比）混合溶剂重结晶，得到B［2-羟基 $\\cdot3\\ –(1^{\\prime},4^{\\prime})$ 二甲基 $\\cdot2^{\\prime}$ -硫杂葱酮氧基)-N,N,N-三甲基-1-丙胺氯化物]，熔点 $254.6{\\sim}255.8\\%$ ，收率 $76.8\\%$ a  \n\n用同样方法可合成表4-39中化合物 $\\scriptstyle2\\sim4$ 。  \n\n![](images/d2df96661273c707178cdb1ecf808bde7e669f914a2b1722973a103f2127fc74.jpg)  \n\n表4-39水性硫杂葱酮季铵盐光引发剂（二）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>R1</td><td>R2</td><td>R3</td><td>A</td><td>收率 1%</td><td>熔点 /℃</td><td>/nm 入max</td><td>E /[L/(mol·cm)]</td></tr><tr><td>1</td><td>CH3</td><td>H</td><td>CH</td><td>OH OCHCHCHN(CH)CI-</td><td>76.8</td><td>254.6~255.8</td><td>404.8</td><td>5192</td></tr><tr><td>2</td><td>H</td><td>CH3</td><td>CH3</td><td>OH OCHCHCHN(CH)3CI-</td><td>30.4</td><td>261.1~262.2</td><td>403.2</td><td>4370</td></tr><tr><td>3</td><td>CH3</td><td>H</td><td>CHs</td><td>OH OCHCHCHN(CHs)3Br</td><td>30.4</td><td>135.3~136.6</td><td>406.2</td><td>3578</td></tr><tr><td>4</td><td>H</td><td>CH3</td><td>CH3</td><td>OH OCHCHCHN(CH5）Br</td><td>65.0</td><td>243.6~244.4</td><td>404.2</td><td>4790</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 159,
        "chunk": "# （72）水性硫杂葱酮磺酸盐光引发剂的合成（一）  \n\n![](images/2f319de91bdc733bbf4ce064dbe89827f303edffaa095eb469370bb7bfe123d5.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入 $32.4\\mathbf{g}$ 亚硫酸氢钠、 $12.6\\mathbf{g}$ 亚硫酸钠和 $52.58\\$ 去离子水，边搅拌边滴加 $25\\mathbf{g}$ 环氧丙烷，温度控制在 $18\\sim30^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应 $1\\mathord{\\sim}1.5\\mathrm{h}$ ，沉降，过滤、水洗、干燥，得高纯度白色结晶A，熔点 $262{\\sim}263^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，得率 $95\\%$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人 $2.15\\mathbf{g}\\ 2\\cdot$ -羟基硫杂葱酮的钠盐、 $1.7{\\bf g}$ A和 $38\\mathrm{mL}$ 二甲苯甲酰胺及少量四丁基溴化铵，搅拌、加热至回流反应 $\\pmb{2\\mathrm{h}}$ ，冷却倒入 $200\\mathrm{mL}$ 丙酮中，有大量固体析出，过滤，用丙酮多次洗涤，烘干，粗品用甲醇重结晶，得化合物B(表4-40中1) 7  \n\n用同样方法可合成表4-40中化合物 $\\scriptstyle2\\sim4$ 。  \n\n![](images/fb0c6d257027b855c747bbdbedc8173c1927994c47bc99bacba59ba595722b50.jpg)  \n\n表4-40水性硫杂葱酮磺酸盐光引发剂（一）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>R1</td><td>Rz</td><td>Rs</td><td>A</td><td>收率 1%</td><td>熔点 /℃</td><td>/nm Amx</td><td>w /[L/(mol·cm)]</td></tr><tr><td>1</td><td>H</td><td>H</td><td>H</td><td>—O—CHCH—CHSONa 1 OH</td><td>40.0</td><td>>300</td><td>405.4</td><td>33300</td></tr><tr><td>2</td><td>H</td><td>H</td><td>CH</td><td>—O—CH—CH—CHSONa OH</td><td>28.0</td><td>>300</td><td>406.0</td><td>2520</td></tr><tr><td>3</td><td>H</td><td>CHs</td><td>H</td><td>-O—CH—CH—CHSONa OH</td><td>18.0</td><td>>300</td><td>402.2</td><td>5770</td></tr><tr><td>4</td><td>CH</td><td>H</td><td>H</td><td>-O—CHz—CH—CHSO3Na OH</td><td>21.0</td><td>>300</td><td>394.4</td><td>4860</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 160,
        "chunk": "# （73）水性硫杂葱酮磺酸盐光引发剂的合成（二）  \n\n![](images/87aa225c4d2acffb60a03f607e813197d8b51b1f9b0f32d5937ddda87cad21e2.jpg)  \n\n(A)  \n\n在三口烧瓶中加入2-羟基-1,4-二甲基硫杂葱酮的钠盐、3-氯-2-羟基丙基磺酸钠、二甲基甲酰胺和少量三乙基苄基氯化铵，搅拌5min，升温至回流，反应2h，冷至室温，反应液用大量丙酮洗涤，过滤、烘干得粗品，用无水甲醇重结晶得A［2-羟基-(1',4'-二甲基-2'-硫杂葱酮氧基)-丙基磺酸钠，熔点 ${>}300^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $26.1\\%$  \n\n用同样方式可合成表4-41中化合物 $\\scriptstyle2\\sim4$ 。  \n\n![](images/865713bb5687b8cfc2e716c9de1ca2506d573267860aaa513b34b3346cfdbcc8.jpg)  \n\n表4-41水性硫杂葱酮磺酸盐光引发剂（二）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>序号</td><td>R</td><td>R2</td><td>R3</td><td>A</td><td>收率 /%</td><td>熔点 /℃</td><td>/nm 入max</td><td>E /[L/(mol·cm)]</td></tr><tr><td>1</td><td>CH3</td><td>H</td><td>CH</td><td>OH --OCH—CH—CHSONa</td><td>26.1</td><td>>300</td><td>405.2</td><td>4111</td></tr><tr><td>2</td><td>H</td><td>CH</td><td>CH3</td><td>OH -QCH2-CH—CHSONa</td><td>27.0</td><td>>300</td><td>404.6</td><td>2400</td></tr><tr><td>3</td><td>CH3</td><td>H</td><td>CH</td><td>—OCHCHCHSONa</td><td>20.9</td><td>>300</td><td>403.0</td><td>4543</td></tr><tr><td>4</td><td>H</td><td>CH</td><td>CH:</td><td>—OCHCHCHSONa</td><td>13.0</td><td>>300</td><td>402.6</td><td>3347</td></tr></table></body></html>  \n\n（74）水性二苯甲酮季铵盐光引发剂的合成  \n\n![](images/009049535ec6e6c65f8bface6b4ae4fa1e26d2b0fb5998c22afda3080f7f1386.jpg)  \n\n![](images/e2d78907be855f2bef6218ee81e2eb84a990146c333f5e51d1dfbd7a64638be9.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $19.8\\mathbf{g}$ （0.1mol）4-羟基苯甲酮、 $38\\mathbf{g}$ （0.4mol）环氧氯丙烷，加热至$80{\\sim}85^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，剧烈搅拌下滴加 $9g45\\%$ 的氢氧化钠，1.5h加毕，继续反应1h，冷至室温，抽滤，固相以 $10\\mathrm{mL}$ 环氧丙烷洗涤两次，有机相用 $\\scriptstyle50\\mathrm{mL}$ 、 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 热水洗涤两次，无水硫酸钠干燥0.5h后，减压蒸馏除去未反应的环氧氯丙烷，得淡黄色黏稠液体A，含量约 $94\\%$ ，产率为 $92\\%$ 。  \n\nA中加人 $9.3\\mathbf{g}$ （0.1mol）三甲胺盐酸盐、 $50\\mathrm{mL}$ 无水乙醇，混合物用 $33\\%$ 的三甲胺水溶液调 $\\mathtt{p H}$ 值为8.5，在 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下搅拌反应1h，减压蒸馏，残余物用石油醚、三氯甲烷洗涤三次，用石油醚/乙酸乙酯混合溶剂重结晶，真空干燥，得到水性二苯甲酮光引发剂氯化[2-羟基-3-(4-苯甲酰基苯氧基) $\\mathbf{\\nabla}\\cdot N,N,N.$ 三甲基-1-丙胺]，熔点 $105{\\sim}107^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，收率 $90\\%$ 。  \n\n（75）水溶性光引发剂（4-苯甲酰苄基）磺酸钠的合成  \n\n![](images/2d11230458d955b4464011c4e266793140e4e69663ce855adffa14fac8f67975.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人12.5g（0.065mol）对甲基二苯甲酮、 $12.5\\mathbf{g}$ ? $\\left(0.07\\mathrm{mol}\\right)$ ）N-溴代琥珀酰亚胺、 $100\\mathrm{mL}$ 四氯化碳，加热至沸腾回流3h，反应后剩余的 $N_{\\sun}$ -漠代琥珀酰亚胺浮于四氯代碳溶液表面，冷却后过滤除去，滤液旋蒸除去溶剂，产物经乙醇重结晶两次，干燥，得微黄色晶体，对溴甲基二苯甲酮 $9.5{\\bf g}$ ，熔点 $97{\\sim}101\\ensuremath{\\mathrm{^{\\circ}C}}$ ，产率 $55\\%$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人2.0g对溴甲基二苯甲酮、20g亚硫酸钠、100mL水：乙醇（1：1，体积比）混合剂，加热回流反应10h，得无色反应液，旋蒸除去溶剂得白色固体，用乙醇溶解、过滤除去无机盐，蒸去乙醇，再用甲醇重结晶，经烘干，得0.8g白色晶体为4-苯甲酰苄基磺酸钠，收率 $38.4\\%$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=263.5\\mathrm{nm}$ ， $\\varepsilon{=}18000\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})$ 。  \n\n（76）水溶性光引发剂（对苯甲酰基）苯甲酸十二烷基二甲基铵盐的合成  \n\n$$\n\\mathrm{C_{12}H_{25}N H_{2}}+H C H O+H C O O H\\longrightarrow\\mathrm{C_{12}H_{25}N(C H_{3})_{2}}\n$$  \n\n![](images/c29bc229e10a75f0ddf2a1eda95d45901ddf9b16c3eb458f21be10328790d736.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人2.0g十二胺、8mL37%的甲醛、8mL甲酸，在沸水浴中加热即有二氧化碳产生，反应约 $30\\mathrm{{min}}$ 后，冷却，用 $10\\%$ 的氢氧化钠溶液中和，再加入氯化钠盐析，此时胺即浮于水溶液之上，用石油醚萃取，水洗至中性，加无水硫酸钠于燥，蒸去石油醚，真空干燥得无色液体十二烷基二甲基胺。  \n\n圆底烧瓶中加人等摩尔比的十二烷基二甲基胺和对羧基二苯酮，一边振荡，一边滴加内酮，得到透明溶液，室温放置 $\\mathtt{2h}$ ，旋蒸除去溶剂，得无色黏稠的液体，真空十燥，为（对-苯甲酰基）苯甲酸十二烷基二甲基铵盐。  \n\n（77）含葡萄糖胺的水溶性高分子型硫杂葱酮的合成  \n\n![](images/d4080af9c949a7b57e3488e2dbcdc25d3b641ab44c25a07a428150c792527b5c.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $3\\mathbf{g}\\ 2\\cdot$ 羟基硫杂葱酮， $15\\mathrm{mL}$ 1-甲基吡咯烷酮和 $_{\\mathrm{10mL}}$ 三乙胺，待溶解完全后，室温下滴加 5mL1-甲基-2-吡咯烷酮和10mL丙烷酰氯混合液，反应24h，过滤，将滤液加人水中沉淀，过滤，真空干燥，得产物ATX。  \n\n称取一定比例ATX和甲基丙烯酸缩水甘油酯于三口烧瓶中，用甲苯作溶剂，偶氮二异晴为引发剂，在氮气保护下，升温至90℃反应6h，再升温至120℃反应3h，用乙醇沉淀产物，过滤，收集沉淀，真空干燥得到PTX。  \n\n称取一定量的PTX和N-甲基-D-葡萄糖胺于三口烧瓶中，用N,N-二甲基乙酰胺为溶剂，油浴90℃反应24h，用乙酸乙酯和甲醇混合液沉淀产物，过滤，收集沉淀真空干燥，得产物含葡萄糖胺的水溶性高分子型硫杂葱酮光引发剂（PTX-GA)。PTX-GA 的一些物理化学性质见表4-42。  \n\n表4-42PTX-GA的一些物理和化学性质  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>mn</td><td>M/X10</td><td>Amax/nm</td><td>/[L/(mol·cm）]</td></tr><tr><td>PTX-GA1</td><td>1:4</td><td>1.48</td><td>390</td><td>3312</td></tr><tr><td>PTX-GA2</td><td>1:8</td><td>1.63</td><td>390</td><td>3453</td></tr><tr><td>PTX-GA3</td><td>1:10</td><td>1.58</td><td>390</td><td>3576</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 161,
        "chunk": "# （78）助引发剂对二氨基苯甲酸酯的合成  \n\n![](images/f97ed2d862d39a9f9657295e6c8d4fa6cf24b66501622f25ae5e8ac26a7fa012.jpg)  \n\n将对二甲氨基苯甲醛溶于乙醇中，加入盐酸羟胺反应，得到对二甲氨基苯甲，收率$100\\%$ ，熔点 $142{\\sim}144^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n将对二甲氨基苯甲与醋酸反应，得到对二甲氨基苯晴，收率 $90\\%$ ，熔点 $70.2{\\sim}71.9^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n，将对二甲氨基苯腈与氢氧化钠溶液在相转移催化剂存在下反应得对二甲氨基苯甲酸，收率 $97.9\\%$ ，熔点 $235{\\sim}237\\mathrm{^{\\circ}C}$ 。  \n\n将对二甲氨基苯甲酸分别与硫酸二甲酯、硫酸二乙酯或溴丁烷、溴戊烷、溴己烷、溴辛烷在相转移催化剂存在下反应，分别得到不同的对二甲氨基苯甲酸酯。不同对二甲氨基苯甲酸酯的收率和性能见表4-43。  \n\n表4-43不同对二甲氨基苯甲酸酯的收率和性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>名称</td><td>收率/%</td><td>熔点/℃</td><td>沸点/℃</td></tr><tr><td>对二甲氨基苯甲酸甲酯</td><td>93.1</td><td>94.7~96.5</td><td></td></tr><tr><td>对二甲氨基苯甲酸乙酯</td><td>82.9</td><td>56.6~58.2</td><td></td></tr><tr><td>对二甲氨基苯甲酸丁酯</td><td>93.3</td><td></td><td>150(1.3kPa)</td></tr><tr><td>对二甲氨基苯甲酸戊酯</td><td>76.0</td><td></td><td>140(0.7kPa)</td></tr><tr><td>对二甲氨基苯甲酸己酯</td><td>74.2</td><td></td><td>140(0.7kPa)</td></tr><tr><td>对二甲氨基苯甲酸辛酯</td><td>75.6</td><td></td><td>165(0.7kPa)</td></tr></table></body></html>  \n\n![](images/0fa423f7dc474f88d041110b69a16b43a099ebafaa200b17b2a6c909ca557f47.jpg)  \n\n![](images/a3fbd7461fe3b884db3ce50b7ab8fa0e100ae049e3492b865f1d518fdaee9f8c.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $83.81g$ 甲基丙烯酸羟乙酯、 $105\\mathrm{mL}$ 三乙胺和 $250\\mathrm{mL}$ 无水甲苯，搅匀，在冰浴中控制温度 $0\\sim5\\mathrm{{\\ttC}}$ ，4h内慢慢滴加 $79.79g$ 丙烯酰氯和 $\\mathfrak{s o}_{\\mathbf{g}}$ 无水甲苯混合物，加毕，静置过夜，抽滤除去生成的季铵盐，用 $\\scriptstyle40\\mathrm{mL}$ 甲苯洗2遍，滤液依次用 ${75}\\mathrm{mL}$ 蒸馏水、$\\mathtt{50m L1m o l/L}$ 盐酸、 $\\mathrm{50mL~1mol/L}$ 碳酸氢钠洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。过滤、旋转蒸发除去甲苯，得浅黄色A(乙二醇丙烯酸酯甲基丙烯酸酯)。  \n\n在三口烧瓶中加人 $0.05\\mathrm{mol}$ A和 $25\\mathrm{mL}$ 无水甲醇，搅匀，冰浴中、氮气保护下慢慢滴加0.05mol吗啡啉和25mL无水甲醇混合物，红外监控反应至N—H峰（330cm-1）消失，旋转蒸发除去甲醇。以乙酸乙酯：正己烷 $=1:1$ 为淋洗剂、 $200\\sim300$ 目硅酸为固定相进行柱分离得可聚合助引光剂B。用 $0.05\\mathrm{mol}$ 二乙胺代吗啡啉，同样的方法合成得到可聚合助引发剂C。  \n\n$\\begin{array}{r l r}{\\mathrm{CH_{3}}}&{}&{\\mathrm{CH_{3}}}\\\\ {\\mathrm{H_{2}C\\longrightarrow}}&{\\mathrm{C-COOCH_{2}C H_{2}O C O C H-C H_{2}}}&{+\\mathrm{HN(C_{2}H_{5})_{2}}\\longrightarrow}&{\\mathrm{H_{2}C-C O O C H_{2}C H_{2}O C O C H_{2}C H_{2}N(C_{2}H_{3})_{2}}}\\end{array}$ H5)2 (C) 用 $0.10{\\bmod{\\ N}},l$ N-二甲基丙二胺代吗啡琳，同样的方法合成得到可聚合物引发剂D。 CH3 CHa HCC—COOCHCHOCOCH—CH+HN(CH)N(CH)2-→HC—C—COOCHCHOCOCHCHN(CH)N(CH)2  \n\n助引发剂引发效率： $\\mathtt{B}>$ DMEM>C>D。DMEM为甲基丙烯酸-2-二甲氨基乙酯：  \n\n（80）不同链长助引发剂的合成  \n\n在三口烧瓶中加人 $0.1\\mathrm{mol}$ 丙烯酸酯（甲酯、乙酯、丁酯、异辛酯）氮气保护和搅拌下缓慢滴加 $0.05\\mathrm{mol}$ 正辛胺与 $15\\mathrm{mL}$ 乙醇混合溶液，红外监控丙烯酸酯 $1634\\mathsf{c m}^{-1}\\mathsf{C}=\\mathsf{C}$ 双键峰和 $3330\\mathsf{c m}^{-1}\\mathbf{N}\\mathrm{-}\\mathbf{H}$ 峰变化。反应结束后，旋转蒸发除去乙醇，用乙酸乙酯和正已烷为洗脱剂，柱分离提纯产品，得不同链长叔胺助引发剂。  \n\n（81）自由基和阳离子混杂型光引发剂苯基-二苯甲酮基碘盐的合成  \n\n![](images/3dc47d676a8d4ed3a7b93d551de953f11fdbd04f229e9fa0e17f529a3beafeee.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人14mL过氧化氢（30%）、61mL乙酸酐，在40℃避光搅拌4h，加入10g碘苯，保持40℃过夜，冷却析出白色晶体，过滤后，将母液旋蒸，析出大量白色晶体，将全部白色晶体用乙醚洗涤两次，再干燥得产物A，熔点163～165℃，产率80.4%。  \n\n，将对甲苯碘酸-水化合物38.05g溶于少量乙晴中，将A溶于225mL乙腈中，溶解好后将两溶液混合，溶液立即变清，颜色变黄，放置不久，析出白色略带黄色的针状晶体B，熔点 $112{\\sim}114^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $76.26\\%$ 。  \n\n将2gB和1.86g二苯甲酮混合加热，搅拌，反应物逐渐熔融形成黄色透明溶液，停止加热，继续搅拌2h，停止搅拌，放置不久，形成白色略带黄色的油状物，用乙醚洗两次再加人10.2mL丁酮，有少量不溶物出现，过滤不溶物得无色溶液，加入0.82g六氟磷酸钾，产生白色沉淀，过滤去掉沉淀物，将所得溶液旋蒸至干，得黄色固体C，即为自由基和阳离子混杂型光引发剂苯基-二苯甲酮基碘六氟磷酸盐。  \n\n（82）自由基和阳离子混杂型光引发剂二苯基碘-4-二苯甲酮甲酸盐的合成在三口烧瓶中加人 $50\\pmb{\\mathrm{g}}$ 碘酸钾、 $\\scriptstyle50\\mathrm{mL}$ 乙酸酐和 $45\\mathrm{mL}$ 苯，将体系冷到一5℃（用冰-氯化钙浴)。同时在冰水浴冷却下将 35mL浓硫酸缓慢地在搅拌下加入到50mL乙酸酐中。在大力搅拌下将此浓硫酸和乙酸酐混合液滴加到三口烧瓶中，温度控制在 $5\\%$ 以下，体系由无色变为黄色，慢慢回到室温，放置 $24\\mathrm{h}$ 再冷却到 $5\\mathrm{^c}$ 以下，搅拌下滴加 $100\\mathrm{mL}$ 蒸馏水，温度不超过 $10^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，有气体放出，产生白色沉淀。向体系中滴加 $38\\mathrm{mL}$ 乙醚，过滤反应产生的硫酸氢钾，得黄色溶液。再用 $120\\mathrm{mL}$ 乙醚萃取两次，取水溶液，用 $_{60\\mathrm{mL}}$ 石油醚萃取一次，此时溶液为黄色，加入 $26.8g$ 已研细的氯化铵，立即产生白色沉淀，为使反应更好进行，加入 $20\\mathrm{mL}$ 蒸馏水，过滤并用乙醚，蒸馏水各洗两次，抽滤得白色固体A，为氯化二苯基碘盐，熔点 $231{\\sim}233^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $67.95\\%$ 。  \n\n![](images/99e74f489499a529289874c19cadc9162e1fe2d5034f402929e022b18b3eb614.jpg)  \n\n用 $27.67_{8}$ 硝酸银和 $_{0.51\\mathbf{g}}$ 氢氧化钠分别溶于少量蒸馏水中，再混合立即产生黑色沉淀氧化银，用蒸馏水洗数次抽滤后与 $20.03\\mathbf{g}$ A混合，研磨1h，研磨时为使反应充分，加入少量蒸馏水，然后用蒸馏水洗涤多次，过滤得无色溶液，然后与4.33g4-二苯甲酮甲酸混合搅拌，此时 $\\mathtt{p H}$ 值在 $\\mathfrak{s}\\sim10$ ，搅拌一天，测 $\\scriptstyle\\mathbf{pH}=8\\sim9$ ，过滤得白色固体，用甲醇重结晶得白色晶体B，为二苯基碘-4-二苯甲酮甲酸盐，熔点 $180{\\sim}182^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $33.8\\%$ 。  \n\n（83）自由基和阳离子双重光引发剂的合成  \n\n![](images/8002d1abdcb42440c82c68b4ef1765887f3f746704d8148c812a36053435f279.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入 ${\\mathfrak{s}}_{\\mathbf{g}}$ $\\left(0,02{\\bmod{1}}\\right)$ ）异丙基硫杂葱酮溶解于 $320\\mathrm{mL}$ 的乙腈和水混合溶剂（乙腈 $75\\%$ ，水 $25\\%$ ， $35\\sim55^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下搅拌至大部分溶解，加人 $43.17_{\\bf{g}}$ 1 $\\left(0,08\\mathrm{mol}\\right).$ ）硝酸铈铵，室温搅拌1h。加入 $200\\mathrm{mL}$ 去离子水，用无水乙醚萃取，醚层用无水硫酸镁干燥，旋转蒸发除去乙醚，得黄色固体A异丙基硫杂葱酮氧化物，产率 $84\\%$ 。  \n\n将 $2.205\\mathbf{g}$ C $\\left(0.0075\\mathrm{mol}\\right),$ ）A和 $1.604{\\tt g}$ $\\left(0.0104\\mathrm{mol}\\right)$ ）联苯溶解于 $7\\mathrm{mL}$ 二氯甲烷中，搅拌，加人$7\\mathrm{mL}$ 乙酸酐，用冰水浴降温至 ${<}15^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，滴加 $2.6\\mathrm{mL}$ 浓硫酸，温度维持 ${<}15\\mathrm{\\textperthousand}$ ，加毕升温至室温，搅拌2h，加入 $100\\mathbf{mL}$ 去离子水，用 $200\\mathrm{mL}$ 二氯甲烷萃取两次，合并二氯甲烷溶液用无水硫酸镁干燥，旋转蒸发除去二氯甲烷，将得到中间产物溶于少量乙酸，然后倒入六氟磷酸钾水溶液（4g六氟磷酸钾溶于 $130\\mathrm{mL}$ 水中)，搅拌，得到黏稠物用二氯甲烷萃取，并用无水硫酸镁干燥，旋蒸除去二氯甲烷，得粗产品为棕色黏稠物，色谱柱用合适流动相，得到棕色固体物质B，熔点 $\\mathfrak{s}7\\sim$ $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $90\\%$ ，B为自由基和阳离子双重光引发剂，也是光产酸剂。  \n\n光引发剂的生产厂家国外主要有瑞士汽巴精化公司（Ciba）（现被巴斯夫公司收购)、意大利宁柏迪公司（Lamberti）、英国大湖公司（GreatLakes)、美国氰特（Cytec）、德国巴斯夫公司（BASF)、德国科宁公司（Cogis）、美国道化学公司（DowChemical）、美国沙多玛（Sartomer）等。国内主要有北京英力科技发展公司、天津久日化工公司、天津化学试剂研究所、大连大雪集团精细化工公司、甘肃金盾化工公司、上海泰禾集团公司、优缔贸易（上海）公司、南京贸桥化工公司、常州强力电子新材料公司、常州华钛化学公司、宁勃迪化工（江阴）公司、杭州佳圆化工公司、靖江宏泰化工公司、大丰德尔明化工公司、连云港德泽化工公司、浙江德清县美联医药化学公司、荆门昱奎化工公司、浙江寿尔福化工公司、长沙新宇化工实业公司等。它们的主要产品及商品名称见表4-44和表4-45。常见光引发剂的应用领域见表4-46。  \n\n<html><body><table><tr><td>光引 发剂</td><td>651</td><td>184</td><td></td><td>907</td><td>369</td><td>500</td><td>1000</td><td>819</td><td>1700</td><td></td><td>1800</td><td>261</td><td>784</td><td>1173</td><td>2959</td><td>4265</td><td></td><td colspan=\"2\">TPO</td></tr><tr><td>原瑞士 汽巴精化 (现巴斯 夫)</td><td>Irgacure 651</td><td>Irgacure 184</td><td></td><td>Irgacure 907</td><td>Irgacure 369</td><td>Irgacure 500</td><td>Irgacure 1000</td><td></td><td>Irgacure 819</td><td>Irgacure 1700</td><td>Irgacure 1800</td><td>Irgacure 261</td><td>Irgacure 784</td><td>1173 Darocur</td><td>2959 Darocur</td><td></td><td>4265 Darocur</td><td colspan=\"2\">Darocur 4263</td></tr><tr><td>光别</td><td>BP</td><td>651</td><td>1173</td><td>184</td><td>ITX</td><td>CTX</td><td>CPTX</td><td>BMS</td><td>TPO</td><td>DEAP KIP150</td><td>TZT</td><td>TZM</td><td>KTO</td><td>硫盐</td><td>硫盐</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>意大利 宁柏迪</td><td>Esacure BZO</td><td>KB1 Esacure</td><td>Esacure Esacure KL200</td><td>KS300</td><td>Esacure ITX</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>KIP150 Esacure</td><td>Esacure TZT</td><td>Esacure TZM</td><td>KTO Esacure</td><td></td><td></td><td></td><td>EAB</td><td></td></tr><tr><td>美国沙 多玛</td><td></td><td>SR1120</td><td>SR1021</td><td>SR1122</td><td>SR1124</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>SR1130</td><td>SR1137</td><td>SR1136</td><td>SR1135</td><td>SR1010</td><td>SR1011</td><td>SR1012</td><td>SR1125</td><td></td></tr><tr><td>美国第 一化学</td><td></td><td>Firstcure BDK</td><td></td><td></td><td>Firstcure ITX</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>Firsteure DEAP</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>Firstcure Firstcure EDAB</td><td>ODAB</td></tr><tr><td>美国道 化学公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>UV169 76</td><td>UV169 92</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>英国大 湖</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>QuantacureQuantacure ITX</td><td>CTX</td><td>Quantacure Quantacure CPTX</td><td>BMS</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>QuantacureQuantacure EPD</td><td>EHA</td></tr><tr><td>德国巴 斯夫</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>Lucirin TPOTPO-LO</td><td>Lucirin</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>德国科 宁</td><td>BP 4Photomer</td><td>51 Photomen</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>Photomer 81</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>BP</td><td>651</td><td>1173</td><td>184</td><td>369</td><td>907</td><td>ITX</td><td>TPO</td><td>BMS</td><td>500</td><td>1000</td><td>4265</td><td>4-MBPΦ</td><td>MBB@</td><td>助引发剂</td><td></td></tr><tr><td rowspan=\"2\">北京英力</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">YL-PI</td><td rowspan=\"2\">YI-PI</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">YL-PI</td><td rowspan=\"2\">YLPI</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">EDAB</td><td></td><td rowspan=\"2\">ODAB</td></tr><tr><td></td></tr><tr><td>天津久日</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>ITX</td><td>YL-PI</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>天津试剂所</td><td></td><td>二苯甲酮安息香双</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>大连大雪</td><td>二苯甲酮</td><td>甲醚</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>甘肃金盾</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>369</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>南京贸桥</td><td>BP</td><td>Chemcure 651</td><td>Chemcure 1173</td><td>Chemcure</td><td></td><td>Chemcure</td><td>ChemcureChemcure</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>常州华钛</td><td></td><td></td><td>RuntecureRuntecureRuntecureRuntecure</td><td>184</td><td></td><td>907 Runtecure Runtecure</td><td>ITX</td><td>TPO Runtecure</td><td>Runtecure</td><td>Runtecure</td><td></td><td>RuntecureRuntecureRuntecureRuntecureRuntecureRuntecure</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>宁柏迪（江</td><td>1020</td><td>1065</td><td>1103</td><td>1104</td><td></td><td>1107</td><td>1105</td><td>1108</td><td>1030</td><td>1500</td><td>1100</td><td>1265</td><td>1024</td><td>1056</td><td>1101</td><td>1098</td></tr><tr><td></td><td>二苯甲酮</td><td></td><td>XT1173</td><td>XT184</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海秦禾 杭州佳圆</td><td>BP</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>靖江宏泰</td><td>CHC21</td><td>651</td><td>CHC651CHC1173CHC184</td><td></td><td></td><td>CHC907</td><td>ITX</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>明大丰德尔</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td>二苯甲酮</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>连云港德泽二苯甲酮 德清美联</td><td></td><td></td><td>D73</td><td>D84 184</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>浙江寿尔福</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>YF-TI</td><td>YF-TI</td><td>YF-TI</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>长沙新宇</td><td>BP</td><td>BDK</td><td>UV1173</td><td>UV184</td><td>UV369</td><td>907 UV907</td><td>ITX ITX</td><td>TPO TPO</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>荆门昱奎</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>TPO</td><td></td><td>UV500</td><td></td><td>UV4265</td><td>4-MBP</td><td>MBB</td><td>EPD</td><td>EHA</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（  \n\n\n<html><body><table><tr><td>应用领域</td><td></td><td>184261369</td><td></td><td>500 651</td><td></td><td>784819907</td><td></td><td>1000</td><td></td><td></td><td>1800|2959|1173</td><td>4265</td><td>TPO DEAP</td><td></td><td>BP</td><td>TZM</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>TZT BMS2-EAITX KIP150KIP100FKTO/46KIP/EM</td><td></td></tr><tr><td>不饱和聚酯木器漆</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td>△</td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td></tr><tr><td>丙烯酸系木器清漆</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>△</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td>△</td><td></td><td>△</td><td>△</td><td>0</td><td></td><td></td><td>△</td><td></td><td></td><td>0</td><td></td></tr><tr><td>白木器漆</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td>△</td><td>△</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>塑料、金属清漆</td><td></td><td></td><td></td><td>△</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td>△</td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td></tr><tr><td>纸张上光油</td><td>0</td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td>A</td><td>△</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>△</td><td></td><td></td><td>0</td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>耐UV清漆</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>阳离子光固化涂料</td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>UV粉末涂料</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td>△</td><td>0</td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>水性UV油墨和涂料</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>△</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>低挥发、低气味涂层</td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td>-</td><td></td><td>0</td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>厚涂层</td><td>△</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>光纤涂料</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>△</td><td>0</td><td></td><td></td><td>△</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>胶黏剂</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>△</td><td></td><td>△ △</td><td>0</td><td>△</td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>PCB用抗蚀剂</td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>△</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td>△</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>阻焊剂</td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>环氧抗蚀剂</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>柔性版</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>。</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>△</td><td>△</td><td></td><td></td></tr><tr><td>CTP版</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>胶印油墨 丝印油墨</td><td>△</td><td></td><td></td><td>△ ##</td></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 162,
        "chunk": "# 第5章添加剂  \n\n光固化产品用的添加剂（additive）主要包括颜料和染料、填料、助剂等，虽然它们不是光固化产品的主要成分，而且在产品中占的比例很小，但它们对完善产品的各种性能起着重要作用。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 163,
        "chunk": "# 5.1 颜料和染料  \n\n颜料（pigment）是一种微细粉末状有色物质，不溶于水或溶剂等介质中，而能均匀分散在涂料和油墨的基料中，涂于基材表面形成色层，呈现一定的色彩。颜料应当具有适当的遮盖力、着色力、高分散度，鲜明的颜色和对光稳定性等特性。染料（dye）也是一种微细粉末状物质，但它能溶解于涂料和油墨的基料中，得到透明的、艳丽的色泽，但对基材无遮盖作用，耐光性不如颜料。有色涂料和油墨主要用颜料作为着色剂，而染料用作透明清漆和油墨的着色剂。  \n\n涂料和油墨用的颜料分无机颜料和有机颜料两大类。无机颜料价格便宜，有比较好的耐光性、耐候性、耐热性，大部分无机颜料有较好的机械强度和遮盖力；但色光大多偏暗，不够艳丽，品种较少，色谱也不齐全，不少无机颜料有毒，有些化学稳定性较差。有机颜料色谱比较宽广、齐全，有比较鲜艳、明亮的色调，着色力比较强，分散性好，化学稳定性比较好，有一定的透明度；但生产比较复杂，价格较贵。由于有机颜料综合性能比无机颜料好，正在逐渐取代无机颜料。白色和黑色颜料基本选自无机颜料，而彩色颜料则以有机颜料为主。  \n\n颜料是涂料和油墨制造过程中不可缺少的原料之一。颜料在涂料和油墨中有如下功能：$\\textcircled{1}$ 提供颜色； $\\textcircled{2}$ 对底材的遮盖； $\\textcircled{3}$ 改善涂层的性能，如提高强度、附着力，增加光泽，增强耐光性、耐候性、耐磨性等； $\\textcircled{4}$ 改进涂料和油墨的强度性能。部分颜料还具有防锈、耐高温、防污等特殊功能。 O  \n\n固态粉末状的颜料加入涂料和油墨基料黏稠的液态体系中，必须进行分散、研磨和稳定的加工过程，其结果将影响到涂料和油墨的应用性能。特别对光固化涂料和光固化油墨，由于颜料对紫外光存在着吸收与反射、散射作用，使紫外光照射到涂层后，强度发生变化，影响光引发剂的引发效率，从而影响到涂料和油墨的光固化速率。表5-1为部分颜料的紫外透过率。  \n\n单位：%  \n\n表5-1部分颜料的紫外透过率 $(0.92\\mu\\mathrm{m}$ 颜料层的透过率)  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"3\">颜料</td><td colspan=\"6\">光的波长/nm</td><td rowspan=\"2\">吸收365.5nm的光 的颜料层厚度/μm</td></tr><tr><td>435.8</td><td>404.7</td><td>365.5</td><td>334.2</td><td>313.1</td><td>302.3</td></tr><tr><td>铅白</td><td>69</td><td>66</td><td>61</td><td>57.5</td><td>55</td><td>54</td><td>27.0</td></tr><tr><td>锌钡白</td><td>56</td><td>52</td><td>43</td><td>32</td><td>15</td><td>5</td><td>10.0</td></tr><tr><td>钛白</td><td>35</td><td>32</td><td>18</td><td>6</td><td>0.5</td><td>0</td><td>3.1</td></tr><tr><td>锌白</td><td>44~46</td><td>38~40</td><td>0</td><td>0</td><td>0</td><td>0</td><td>0.9</td></tr><tr><td>硫化锌</td><td>30</td><td>28</td><td>22</td><td>10.5</td><td>0</td><td>0</td><td>6.2</td></tr><tr><td>重晶石</td><td>68</td><td>67</td><td>65</td><td>64.5</td><td>64</td><td>63.5</td><td>一</td></tr><tr><td>二氧化硅</td><td>88</td><td>88</td><td>85</td><td>82</td><td>80</td><td>79</td><td>一</td></tr><tr><td>天然碳酸钙</td><td>71</td><td>69</td><td>68</td><td>67</td><td>66</td><td>65.5</td><td>一</td></tr><tr><td>炭黑</td><td>0</td><td>0</td><td>0</td><td>0</td><td>0</td><td>0</td><td>0.6</td></tr><tr><td>油烟</td><td>1.5</td><td>1</td><td>0.7</td><td>1</td><td>1</td><td>1</td><td>1.5</td></tr><tr><td>铁蓝</td><td>41.5</td><td>40</td><td>40</td><td>39</td><td>26</td><td>24</td><td>5.5</td></tr><tr><td>氧化铬(98%)</td><td>13</td><td>12</td><td>10</td><td>10</td><td>10.5</td><td>11</td><td>2.2</td></tr><tr><td>黄丹</td><td>2.5</td><td>3</td><td>4.5</td><td>4.5</td><td>4</td><td>4</td><td>1.5</td></tr><tr><td>锌黄</td><td>35</td><td>33</td><td>32</td><td>32</td><td>32</td><td>31.5</td><td>3.0</td></tr><tr><td>铁红</td><td>50</td><td>43</td><td>45</td><td>43</td><td>50</td><td>50</td><td>5.8</td></tr><tr><td>耐晒黄</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td><td>13</td><td>12</td><td>13</td><td>1.9</td></tr><tr><td>茜素色淀（42%）</td><td>31</td><td>43</td><td>50</td><td>40</td><td>37</td><td>28</td><td>5.2</td></tr><tr><td>（茜素色淀)茜草红色淀（70%）</td><td>15.5</td><td>23</td><td>20</td><td>12</td><td>2</td><td>0</td><td>3.1</td></tr><tr><td>甲苯胺色原</td><td>9</td><td>9</td><td>21</td><td>20</td><td>8</td><td>8.5</td><td>2.1</td></tr><tr><td>黄光颜料红</td><td>50</td><td>43</td><td>45</td><td>43</td><td>50</td><td>50</td><td>5.8</td></tr><tr><td>群青</td><td>88</td><td>88</td><td>81</td><td>81</td><td>77</td><td>75</td><td>52.3</td></tr></table></body></html>  \n\n颜料的颜色、遮盖能力通常可用着色力和遮盖力来表示。  \n\n着色力（tinting strength）是指颜料对其他物质的染（着）色能力。在涂料和油墨中，通常是以白色颜料为基准，用颜料与白色颜料混合后形成颜色的强弱，衡量该颜料对白色颜料的着色能力。着色力是颜料对光线吸收和散射的结果，着色力主要取决于对光线的吸收，颜料的吸收能力越强，其着色力越高。着色力还与颜料的化学组成、粒径大小、分散度等有关，着色力一般随颜料粒径的减小而增强，但到最大值后，随粒径变小反而减小，存在着色力最强的最佳粒径；分散度越高，着色力越大，但分散度增大到一定后，着色力上升平缓。  \n\n遮盖力（coveringpower或hiding power）是指有色涂料和油墨涂膜中颜料能遮盖底材的表面，使它不能透过涂膜而显露的能力，通常以覆盖每平方米底材所含干颜料的质量${\\bf\\zeta}(\\bf{g}/\\bf{m}^{2}$ ）来表示。遮盖力是由于颜料与涂料和油墨基料折射率之差所造成的。当颜料与基料折射率相等时，就是透明的；当颜料的折射率大于基料的折射率时，就出现遮盖力，两者之差越大，遮盖力越强。表5-2为光固化涂料部分材质的折射率。  \n\n表5-2光固化涂料部分材质的折射率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>颜料与填料</td><td>折射率</td><td>稀释剂</td><td>折射率</td><td>常用低聚物</td><td>折射率</td></tr><tr><td>金红石型TiOz</td><td>2.76</td><td>St</td><td>1.54</td><td>EA</td><td>1.56</td></tr><tr><td>锐钛型TiOz</td><td>2.55</td><td>2-EHA</td><td>1.43</td><td>酸改性EA</td><td>1.53</td></tr><tr><td>ZnO</td><td>2.03</td><td>HEMA</td><td>1.45</td><td>FA</td><td>1.53</td></tr><tr><td>BaSO4·ZnS</td><td>1.84</td><td>HDDA</td><td>1.01</td><td>环氧大豆油丙烯酸酯</td><td>1.48</td></tr><tr><td>BaSO4</td><td>1.64</td><td>TPGDA</td><td>1.46</td><td>脂肪族PUA</td><td>1.48~1.49</td></tr><tr><td>AlO·3HO</td><td>1.54</td><td>TMPTA</td><td>1.47</td><td>芳香族PUA</td><td>1.48~1.49</td></tr><tr><td>CaCO3</td><td>1.68</td><td>(PO)2NPGDA</td><td>1.45</td><td>聚酯丙烯酸酯</td><td>1.46~1.54</td></tr><tr><td>SiOz</td><td>1.58</td><td>(EO)DDA</td><td>1.54</td><td></td><td></td></tr><tr><td>AlzO·2SiO·3H2O</td><td>1.56</td><td>(EO)TMPTA</td><td>1.47</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>\n\n遮盖力也是颜料对光线产生散射和吸收的结果，主要靠散射。对于白色颜料的遮盖力散  \n\n射起决定作用；对于彩色颜料则吸收也要起一定作用，高吸收能力的黑色颜料具有很强的遮盖力。颜料的遮盖力还随粒径大小而变化，存在着体现该颜料最大遮盖力时的最佳粒径，对大多数颜料粒径在 $0.2\\mu\\mathrm{m}$ 左右时遮盖力最佳。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 164,
        "chunk": "# 5. 1.1 白色颜料  \n\n白色颜料有二氧化钛、氧化锌、锌钡白、铅白等，它们都为无机颜料。白色颜料既要求有较高的白度，还要要求对基材有较高的遮盖力。颜料的遮盖力和颜料的折射率有关，折射率越大，与成膜物折射率的差也越大，颜料的遮盖力越强。表5-3介绍了几种白色颜料的折射率、遮盖力和着色力，很显然，二氧化钛是最佳的白色颜料。  \n\n表5-3几种白色颜料的折射率、遮盖力和着色力  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>（红化）</td><td>二氧化）</td><td>氧化锌</td><td>锌钡白</td><td>铅白</td></tr><tr><td>折射率</td><td>2.76</td><td>2.55</td><td>2.03</td><td>1.84</td><td>2.09</td></tr><tr><td>遮盖力/(g/m²)</td><td>414</td><td>333</td><td>87</td><td>118</td><td>97</td></tr><tr><td>着色力</td><td>1700</td><td>1300</td><td>300</td><td>260</td><td>106</td></tr></table></body></html>  \n\n（1）二氧化钛（TiOz）通常叫做钛白粉，是无毒无味的白色粉末，具有良好的光散射能力，因而白度好、着色力高、遮盖力强，是目前使用中最好的白色颜料。同时具有较高的化学稳定性（耐稀酸，耐碱，对大气中的氧、硫化氢、氨等都很稳定)，有较好的耐候性、耐热性、耐光性，对人体无刺激作用。  \n\n二氧化钛有两种不同的晶型：锐钛型和金红石型。金红石型二氧化钛由于折射率高，比锐钛型有更好的遮盖力和着色力，但其本身白度不如锐钛型二氧化钛。  \n\n使用二氧化钛颜料时存在粉化的问题，因为它在紫外区有较强的吸收（图5-1)，可催化聚合物老化。特别是锐钛型二氧化钛更为严重。其原因是在紫外光作用下，二氧化钛可和Oz形成电荷转移络合物（CTC)，CTC可分解成单线态氧或和HO反应生成游离基，它们都可引起聚合物老化、降解，导致涂膜出现失光、变色和粉化现象。  \n\n$$\n\\mathrm{TiO}_{2}+\\mathrm{O}_{2}\\longrightarrow\\mathrm{[TiO_{2}^{+}....O_{2}^{-}]}\n$$  \n\n$$\n\\lbrack\\mathrm{TiO}_{2}^{+}.....{\\mathrm{O}}_{2}^{-}]\\longrightarrow\\mathrm{TiO}_{2}+^{1}{\\mathrm{O}}_{2}^{+}\n$$  \n\n$$\n\\mathrm{[TiO_{2}^{+}....O_{2}^{-}]\\ +H_{2}O\\longrightarrow\\mathrm{TiO_{2}+H O\\cdot+H O O}.}\n$$  \n\n$$\n2\\mathrm{HOO}\\cdot\\longrightarrow\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{O}_{2}+\\mathrm{O}_{2}\n$$  \n\n$$\n\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{O}_{2}\\longrightarrow2\\mathrm{HO}\\cdot\n$$  \n\n为了降低二氧化钛的光催化活性，常用二氧化硅、氧化铝、氧化锌等进行表面包覆处理，使其表面情性化。还可以用脂肪酸、聚丙二醇、山梨糖醇等有机物进行表面处理，以改善其分散性。  \n\n从图5-1可看到金红石型二氧化钛的透光窗口在370nm以上，锐钛型二氧化钛则在390nm以上，金红石型二氧化钛对紫外光的吸收、散射和反射比锐钛型弱，有利于光固化的进行，而且遮盖力和着色力也高，不易粉化。尽管价格稍贵，但现在白色光固化涂料和油墨大多用金红石型二氧化钛。  \n\n二氧化钛的粒径对白度和光固化效果有较大的影响，二氧化钛的粒径在0.17～0.23um较好，这时二氧化钛粒子反射更多的蓝光和绿光，并减少对红光和黄光的反射，因而显得更白，还可提高遮盖力；对400nm左右的紫外光散射相对较弱，有利于380～450nm 的光线  \n\n的透过，也有利于光固化的进行。  \n\n（2）氧化锌（ZnO）又称锌白，是无臭无味的白色粉末，受热变成黄色，冷却后又恢复白色。在涂料中使用有抑制真菌的作用，能防霉，防止粉化，提高耐久性，涂层较硬，有光泽。但白度、遮盖力、着色力和稳定性都不如二氧化钛，因此在白色涂料和油墨中用量日渐减少。  \n\n（3）锌钡白 $(\\mathrm{BaSO_{4}}\\cdot\\mathrm{ZnS})$ 又名立德粉，是白色晶状粉末。具有良好的化学稳定性和耐碱性，遇酸则会分解释放出 $\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{S}$ ，耐候性差，易泛黄，遮盖力只是二氧化钛的 $20\\%\\sim25\\%$ d  \n\n（4）铅白 $\\mathbf{\\bar{\\tau}}_{2\\mathbf{Pb}\\mathbf{CO}_{3}}\\cdot\\mathbf{Pb}(\\mathbf{OH})_{2}]$ 白  \n\n色粉末，是最古老的白色颜料。有优良的耐候性和防锈性，亦可杀菌。但因对人体毒性很大，目前已禁止使用。  \n\n![](images/e34684986b5dfcf03bcc4bb5eca66f973edce5f259d676743e2c91eefe0e1805.jpg)  \n图5-1两种二氧化钛的吸光谱线",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 165,
        "chunk": "# 5.1.2 黑色颜料  \n\n黑色颜料有炭黑、石墨、氧化铁黑、苯胺黑等，炭黑价格低，实用性能好，所以光固化涂料和油墨主要用炭黑作黑色颜料。  \n\n（1）炭黑的组成主要是碳，碳含量为 $83\\%\\sim99\\%$ ，还含有少量的氧和氢。涂料和油墨用的炭黑亦称色素炭黑，按炭黑的粒径和黑度可分为以下几类。  \n\n高色素炭黑：粒径范围在 $\\mathfrak{s}\\sim17\\mathrm{nm}$ @中色素炭黑；粒径范围在 $18\\mathrm{\\sim}25\\mathrm{nm}$ a普通色素炭黑：粒径范围在 $26\\sim35\\mathrm{nm}$ 中  \n\n炭黑的粒径大小、结构和表面活性对应用性能影响很大。炭黑的粒径越小，则黑度越好，着色力也越好(图5-2)。炭黑的结构表示形成链状聚集体的大小和多少，高结构炭黑有较多且大的链状聚集体，黑度较低，黏度增高。炭黑的表面除了有氧、氢外，还有、羧酸、硫、氮等基团，这些表面挥发物影响着它在成膜物中的流变性、润湿性以及黏附性等。  \n\n![](images/e64f46e50925283c63695b7cace528f4ba0dbe41c2bac367f982b4d21f9e4e56.jpg)  \n图5-2炭黑的粒径与着色力和黑色关系  \n\n炭黑表面酸性（挥发物）和表面活性增加时，分散性增加，这是因为炭黑表面挥发物可作为它的有效分散剂，有利于低聚物和活性稀释剂的润湿、渗透，涂料黏度降低，黑度和亮度增加。表面惰性的炭黑与低聚物黏附力较差，流动性不好，颜色表现力差，具有触变性。表5-4显示了炭黑的特性与应用性能的关系。  \n\n表5-4炭黑的特性与应用性能关系  \n\n\n<html><body><table><tr><td>应用性能</td><td>粒径变小(表面积增加)</td><td>结构增大</td><td>表面酸性和活性增大</td></tr><tr><td>分散性</td><td>减少</td><td>增加</td><td>增加</td></tr><tr><td>黏度</td><td>增加</td><td>增加</td><td>减少</td></tr><tr><td>黑度</td><td>增加</td><td>减少</td><td>增加</td></tr><tr><td>亮度</td><td>减少</td><td>减少</td><td>增加</td></tr></table></body></html>  \n\n炭黑对紫外光和可见光的吸收很强，几乎找不到“透光”的窗口，因此炭黑着色黑色涂料和油墨是光固化涂料及光固化油墨中最困难的。炭黑由于生产方法不同，品种也不同，性能差别较大。色素炭黑在生产时要经过氧化处理，使炭黑黑度增加，吸油量降低，同时大大增加表面空隙，这样会吸附不同杂质，影响在光固化涂料和油墨中的应用性能。有些杂质会捕捉自由基，使光固化涂料和油墨在紫外光照后，导致诱导期延长，影响固化速率；有些杂质则促进固化，使光固化涂料和油墨在生产及贮存过程中黏度迅速增大，直至凝胶。因此在研制黑色光固化涂料和油墨时，需仔细筛选炭黑颜料。  \n\n目前，德国赢创德固萨公司、美国卡博特公司和日本三菱公司都有专门为光固化涂料和油墨开发的炭黑。  \n\n（2）氧化铁黑（FeO·FezO或FeO4）简称铁黑，也是一种无机颜料。它有较好的耐酸、碱性、耐光性，几乎是无毒的，折射率为2.42。  \n\n（3）苯胺黑（ $\\mathbf{\\nabla}[\\mathbf{PBI\\1})^{\\bullet}$ 结构式如下式，又叫钻石黑，它是一种有机颜料。苯胺黑与炭黑相比，光扩散效应比较低，配制的涂料光泽小。由于它的遮盖力高，吸收性强，可产生非常深的黑色，可与炭黑拼用以达到改善炭黑颜色的目的。  \n\n![](images/5e63e685ea1c9833f45ddf7c4cbc6669442c14553d904d8cdb2197e549318b90.jpg)",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 166,
        "chunk": "# 5.1.3 彩色颜料  \n\n彩色颜料因颜色不同又分为红色、黄色、蓝色、绿色、橙色、紫色、棕色等多种颜料，每种颜料的颜色又有有机颜料和无机颜料之分，光固化涂料和油墨中所用彩色颜料主要为有机颜料，同时包括部分无机颜料。  \n\n（1）红色颜料  \n\n$\\textcircled{1}$ 金光红（PR21)，分子式 $\\mathrm{C}_{23}\\mathrm{H}_{17}\\mathrm{N}_{3}\\mathrm{O}_{2}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/407f2d30145a93cad9b77acd3a1704941a1fc456cc8ee9fb58f5154eb60a33ab.jpg)  \n\n金红光为 $\\beta$ 萘酚类单偶氮颜料，是粉粒细腻、质轻疏松的黄光红色粉末；着色力较强，有一定透明度，耐酸耐碱性好，耐晒性一般；色光显示带有金光的艳红色。  \n\n$\\textcircled{2}$ 立索尔大红（ $\\mathbf{PR}49:1)$ ，分子式 $\\mathrm{C}_{40}\\mathrm{H}_{26}\\mathrm{BaN}_{4}\\mathrm{O}_{8}\\mathrm{S}_{2}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/116b0d51c5cdea7d664085a6d42edf09709223710113c41f3372e466d48a36cc.jpg)  \n\n立索尔大红为 $\\beta$ 萘酚类单偶氮颜料，红色粉末，微溶于热水、乙醇和丙酮；着色力强，耐晒、耐酸、耐热性一般，无油渗性，微有水渗性，遮盖力差。  \n\n$\\textcircled{3}$ 颜料红G（PR37)，分子式 $\\mathrm{C}_{32}\\mathrm{H}_{26}\\mathrm{N}_{8}\\mathrm{O}_{4}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/066b9da036e11c7bec2262b4dbc79fd7ea80203f0dabf4f0b97998ab7fb2d327.jpg)  \n\n颜料红G为吡唑啉酮联苯胺类双偶氮颜料，红色粉末，有较好的耐溶剂性和耐光坚牢度。  \n\n$\\textcircled{4}$ 颜料红171（PR171)，分子式 $\\mathrm{C}_{25}\\mathrm{H}_{18}\\mathrm{N}_{6}\\mathrm{O}_{6}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/19d7728a144221978bc2044b2a33506a03bdd02ca64340b1d2d37b7f8c8cc1dd.jpg)  \n\n颜料红171为苯并咪唑酮类单偶氮颜料，红色粉末，具有优良的耐光性和耐热性，而且耐候性和耐迁移性好。  \n\n$\\textcircled{5}$ 氧化铁红（ $\\mathrm{Fe}_{2}\\mathrm{O}_{3}.$ )，又叫铁红，是铁的氧化物中最稳定的化合物，随粒径由小变大，色相由黄红向蓝相变化到红紫。具有很高的遮盖力（<7g/m²），仅次于炭黑，着色力较好，耐化学性、耐热性、耐候性、耐光性都很好。但能强烈吸收紫外光，因此不宜在光固化涂料和油墨中使用。  \n\n（2）黄色颜料  \n\n$\\textcircled{1}$ 耐晒黄G（PY1)，又称汉沙黄G，分子式 $\\mathrm{C_{17}H_{16}N_{4}O_{4}}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/b4dc664ee6e646b96cae6eb6593b56fc87842fe2a75b06b81a340640fda47da5.jpg)  \n\n耐晒黄G为乙酰芳胺类单偶氮颜料，微溶于乙醇、丙酮、苯；色泽鲜艳，着色力强，耐光坚牢度好，耐晒和耐热性颇佳，对酸碱有抵抗力，但耐溶剂性差。  \n\n$\\textcircled{2}$ 汉沙黄R（PY10)，分子式 $\\mathbf{C}_{16}\\mathbf{H}_{12}\\mathbf{N}_{3}\\mathbf{O}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/1fc66c7f7d3cfce397f54947de34ae2732a39f8d885afb5b44fe6820b19230e2.jpg)  \n\n汉沙黄R为吡唑啉酮类单偶氮颜料，红光黄色粉末，耐光性、耐热性、耐酸性和耐碱性都较好。  \n\n$\\textcircled{3}$ 永固黄GR（PY13)，分子式 $\\mathrm{C}_{36}\\mathrm{H}_{34}\\mathrm{Cl}_{2}\\mathrm{N}_{6}\\mathrm{O}_{4}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/929e2caae4490e3289b81481b6023bba8659842340ceca85f63c53c510f06a0e.jpg)  \n\n永固黄GR为联苯类双偶氮颜料，淡黄色粉末，不溶于水，微溶于乙醇，色彩鲜明，着色力强。  \n\n$\\textcircled{4}$ 颜料黄129（PY129)，又称亚甲胺颜料黄，分子式 $\\mathrm{C}_{17}\\mathrm{H}_{11}\\mathrm{NO}_{2}\\mathrm{Cu}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/473ea3a5939ad4e158ce5d8d5d1d153ba6912de53eb9ec45f16fe0286542dd30.jpg)  \n\n颜料黄129 为甲亚胺金属络合颜料，黄橙色均匀粉末，具有较好的耐久性和耐晒性。  \n\n③铁黄，分子式FeO3·HzO或FeOOH，又称氧化铁黄，黄色粉末，是一种化学性质比较稳定的碱性氧化物。色泽带有鲜明而纯洁的赭黄色，并有从柠檬黄到橙色一系列色光。具有着色力高、遮盖力强（不大于 $\\scriptstyle15g/\\mathbf{m}^{2}$ )、耐光性好的特点，不溶于碱，微溶于酸。  \n\n（3）蓝色颜料  \n\n$\\textcircled{1}$ 酞菁蓝（PB15)，分子式 $\\mathrm{C}_{32}\\mathrm{H}_{16}\\mathrm{CuN}_{8}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/ee6f1c8d3d9602c3090fe43deb199c035c8b8de7d77246600226cf64c12f2764.jpg)  \n\n酞菁蓝为铜酥菁颜料，深蓝色红光粉末。有鲜明的蓝色，具有优良的耐光、耐热、耐酸、耐碱和耐化学品性能，着色力强，为铁蓝的2倍，群青的20倍。极易扩散和加工研磨，是蓝色颜料中主要的一种。酰菁蓝有 $\\alpha$ 型（ $\\mathbf{\\cdotPB15:1})$ ）和 $\\beta$ 型（ $\\mathbf{PB15:3})$ 两类，因酞菁蓝晶型不同、芳环上取代基不同，共有六种不同型号的酞菁蓝。  \n\n$\\textcircled{2}$ 靛葱酮（PB60)，又叫阴丹士林蓝，属葱酮类颜料，分子式为 $\\mathrm{C}_{28}\\mathrm{H}_{14}\\mathrm{N}_{2}\\mathrm{O}_{4}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/d4382e681bf1a6dcc2970ce0fb30930f9381a4e7cfa28516c153febb771c75cc.jpg)  \n\n靛葱酮为深蓝色粉末，有较好的耐光、耐候和耐溶剂性能。  \n$\\textcircled{3}$ 射光蓝浆AG（PB61)，又叫碱性蓝，分子式为 $\\mathrm{C}_{37}\\mathrm{H}_{29}\\mathrm{N}_{3}\\mathrm{O}_{3}\\mathrm{S}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/7c23fd23b46b10c15d28db3752253d80f9a082dcc5d443b8701655c9c6e68483.jpg)  \n\n射光蓝浆AG为蓝色浆状物，颜色鲜艳，能闪射金属光泽；不溶于冷水，溶于热水（蓝色)、乙醇（绿光蓝色)，有很高的着色力和良好的耐热性，添加黑色油墨中增加艳度，是黑色油墨良好的辅助剂，增加黑度和遮盖力。  \n\n$\\textcircled{4}$ 铁蓝，又称氧化铁蓝，用通式 $\\mathrm{Fe(M)Fe(CN)}_{6}\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{O}$ 表示，M为K或 $\\overline{{\\mathbf{NH}_{4}}}$ ，深蓝色，细而分散度大的粉末，不溶于水及醇，有很高的着色力。着色力越强颜色越亮，有高的耐光性，在空气中于 $140^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以上时即可燃烧。  \n\n$\\textcircled{5}$ 群青，是含有多硫化钠的具有特殊结晶构造的铝硅酸盐，分子表示式为 $\\scriptstyle2(\\mathbf{Na}_{2}0$ ·$\\mathrm{\\bfAl_{2}O_{3}}\\cdot2\\mathrm{\\bfSiO_{2}})\\cdot\\mathrm{Na}_{2}\\mathrm{\\bfS}_{2}$ ，蓝色粉末，折射率 $1.50{\\sim}1.54\\$ ，不溶于水和有机溶剂，耐碱、耐高温、耐日晒和耐风雨极稳定，但不耐酸，遮盖力和着色力弱。具有清除或减低白色涂料中含有蓝光色光的效能，在灰、黑色中掺入群青可使颜色有柔和光泽。  \n\n（4）绿色颜料  \n\n$\\textcircled{1}$ 酞菁绿G（PG7)，分子式 $\\mathrm{C}_{32}\\mathrm{H}_{1\\sim2}\\mathrm{Cl}_{14\\sim15}\\mathrm{CuN}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/e65823f832b2cc2de290f8cbdac3ef896960d0047a92ee6565008b1a6995e2c7.jpg)  \n\n酞菁绿G为多氯代铜酞菁。深绿色粉末，不溶于水和一般有机溶剂，颜色鲜艳，着色力高，耐晒性和耐热性优良，属于不褪色颜料，耐酸碱性和耐溶剂性亦佳。  \n\n$\\textcircled{2}$ 颜料绿(PG8)，分子式 $\\mathrm{C}_{30}\\mathrm{H}_{18}\\mathrm{O}_{6}\\mathrm{N}_{3}\\mathrm{FeNa}$ ，结构式如下。  \n\n颜料绿为深绿色粉末，不溶于水和一般有机溶剂，着色力好，遮盖力强，耐晒、耐热、耐油性优良，无迁移性。 1$\\textcircled{3}$ 黄光铜酞菁（PG36)，分子式 $\\mathrm{C_{32}B_{6}C l_{10}C u N_{8}}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/d125486d768e1944f0a87f19c713ef105e969148cbf530c699970bc2735953d3.jpg)  \n\n黄光铜酞菁为黄光深绿色粉末，颜色鲜艳，着色力强，不溶于水和一般有机溶剂，为溴代不褪色颜料。  \n\n④ 氧化铬绿，CrO3，深绿色粉末，有金属光泽，不溶于水和酸，耐光、大气、高温及腐蚀性气体（SOz、HS等)，极稳定，耐酸、耐碱，具有磁性，但色泽不光亮。  \n\n（5）橙色颜料  \n\n$\\textcircled{1}$ 永固橙G（PO13)，分子式 $\\mathrm{C}_{32}\\mathrm{H}_{24}\\mathrm{Cl}_{2}\\mathrm{N}_{8}\\mathrm{O}_{2}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/714f0ace3440ba7ef722a9c254a50a3d45dc1a93d8033bd98d35cd49a6ded627.jpg)  \n\n永固橙G为联苯胺类双偶氮颜料，黄橙色粉末，体质轻软细腻，着色力高，牢度好。  \n$\\textcircled{2}$ 永固橙HL（PO36)，分子式 $\\mathrm{C_{17}H_{13}C l N_{6}O_{5}}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/831675c32ff5da1002db1690e546e147c1c13196b7ed21c9a522eef903653eff.jpg)  \n\n永固橙HL为苯并咪唑酮系单偶氮颜料，橙色粉末，色泽鲜艳。耐热、耐晒和耐迁移性较好。  \n\n（6）紫色颜料  \n\n① 喹吖啶酮紫（PV19)，又称酞菁紫，分子式C2oH12NO2，结构式如下。  \n\n![](images/f42df840694c744bb3d565dce8346ef93737efc033f5575fa6e14032b15fa646.jpg)  \n\n喹吖啶酮紫为喹吖啶酮类颜料，艳紫色粉末，色光鲜艳，具有优良的耐有机溶剂、耐晒性和耐热性。  \n\n②永固紫RL（PV23），分子式C34H22ClN4O2，结构式如下。  \n\n![](images/04354c87c10277f026da2b71b583af6212db80b50dfc5fca35958e4c58827657.jpg)  \n\n永固紫RL为咔唑二嗪类颜料，蓝光紫色粉末，色泽鲜艳，着色强度高，耐晒牢度 好，耐热性及抗渗性优异。 Ar 1o.  \n\n③ 锰紫（PV16)，分子式NH4MnPO7，紫红色粉末。耐酸但不耐碱，耐光好，耐高温，但着色力和遮盖力不高。微量锰紫加入白色颜料中可起增白作用。  \n\n（7）棕色颜料  \n\n①永固棕HSR（PBr25），分子式C24H15ClzN5O3，结构式如下。  \n\n![](images/98d30afc33978380e8e7796a9f2423594e0dfced02aab6ae3bb3268f81643f27.jpg)  \n\n永固棕HSR为苯并咪唑酮类偶氮颜料，棕色粉末，具有优异的耐热性、耐晒性和耐迁  \n\n移性。  \n\n$\\textcircled{2}$ 苝枣红紫（ $\\mathtt{P r26}$ )，分子式 $\\mathrm{C}_{24}\\mathrm{H}_{10}\\mathrm{N}_{2}\\mathrm{O}_{4}$ ，结构式如下。  \n\n![](images/ef0962b393642668c4d1e6fced81b8bccb0a4a4a7e4081e18f40336497b678d8.jpg)  \n\n花枣红紫为系颜料，暗红色粉末，具有优异的化学稳定性、耐渗性、耐光性及耐迁移性。  \n\n$\\textcircled{3}$ 氧化铁棕（ $\\mathbf{PBr}6\\rangle$ ，通常是由氧化铁黄、氧化铁红和氧化铁黑拼色而成，分子式常用$(\\mathrm{FeO})_{x}\\bullet(\\mathrm{Fe}_{2}\\mathrm{O}_{3})_{y}\\bullet(\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{O})_{z}$ 表示。棕色粉末，无毒，有良好的着色力，耐光和耐候性均佳，耐热性稍差。  \n\n填料（filler）也称体积颜料或惰性颜料，它们的特点是化学稳定性好，便宜，来源广泛，能均匀分散在涂料和油墨的基料中。加入填料主要是为了降低涂料和油墨的成本，但同时对涂料和油墨的流变性及物理力学性能起重要作用，可以通过增加涂膜厚度的方式提高涂层的耐磨性和耐久性。  \n\n常用填料有碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、高岭土、滑石粉等，都是无机物，它们的折射率与低聚物和活性稀释剂接近，所以在涂料和油墨中是“透明”的，对基材无遮盖力。  \n\n$\\textcircled{1}$ 碳酸钙（ $\\mathrm{CaCO_{3}}$ )，无嗅无味的白色粉末，是用途最广的无机填料之一。其比表面积为 ${\\mathfrak{s m}}^{2}/{\\mathfrak{g}}$ 左右，白度为 $90\\%$ 左右。在涂料和油墨中碳酸钙大量作为填充剂起骨架作用。  \n\n$\\textcircled{2}$ 硫酸钡（ $\\mathrm{BaSO_{4}}$ )，又称钡白，无嗅无味白色粉末，化学性质稳定。在涂料和油墨中作填充剂用。  \n\n$\\textcircled{3}$ 二氧化硅（ $\\mathrm{\\SiO}_{2}$ )，又叫白炭黑，是无毒、无味、质轻而蓬松的白色粉末状物质。因生产方式不同又分沉淀白炭黑和气相白炭黑，气相白炭黑属于纳米级精细化学品，粒径在$\\scriptstyle7\\sim20{\\mathfrak{n m}}$ 范围，比表面积 $130{\\sim}400\\mathbf{m}^{2}/\\mathbf{g}$ ，在涂料和油墨中应用，具有卓越的补强性、增稠性、触变性、消光性、分散性、绝缘性和防粘性。目前使用的二氧化硅大多数是经有机或无机表面处理，可防止结块，改善分散性能，以提高其应用性能。  \n\n$\\textcircled{4}$ 高岭土（ $\\mathrm{\\Delta(Al_{2}O_{3}\\bullet S i O_{2}\\bullet\\mathtt{n}H_{2}O)}$ ，通常也称瓷土，是无毒、无味的白色粉末，在涂料和油墨中作填充剂。  \n\n$\\textcircled{5}$ 滑石粉 $3\\mathrm{MgO}\\cdot4\\mathrm{SiO}_{2}\\cdot\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{O}$ ，白色粉末，无毒无味，有滑腻感，在涂料和油墨中作填充剂。 5",
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        "id": 167,
        "chunk": "# 5.3.1 消泡剂  \n\n消泡剂（defoamer，anti-foamer agent）是一种能抑制、降低或消除涂料和油墨中气泡的助剂。涂料和油墨所用原材料如流平剂、润湿剂、分散剂等表面活性剂会产生气泡，颜料和填料固体粉末加人时会挟带气泡；在生产制造时，因搅拌、分散、研磨过程中，容易卷入空气而形成气泡；在涂料施工和油墨印刷过程中，因使用前搅拌、涂覆也会产生气泡。气泡的存在会影响颜料或填料等固体组分的分散，更会使涂料施工和油墨印刷后涂膜质量变劣，因此必须加入消泡剂来消除气泡。  \n\n在不含表面活性剂的体系中，形成的气泡因密度低而迁移到液面，在表面形成液体薄层，薄层上液体受重力作用向下流动，导致液层厚度减小。通常当层厚减小到大约10nm时液体薄层就破裂，气泡消失。当体系含有表面活性剂时，气泡中的空气被表面活性剂的双分子膜所包裹，由于双分子膜的弹性和静电斥力作用，使气泡稳定，小气泡就不易变成大气泡，并在涂料和油墨表面堆积。  \n\n消泡剂的作用与表面活性剂相反，它具有与体系不相容性、高度的铺展性和渗透性以及低表面张力特性，消泡剂加入体系后，能很快地分散成微小的液滴，与使气泡稳定的表面活性剂结合并渗透到双分子膜里，快速铺展，使双分子膜弹性显著降低，导致双分子膜破裂；同时降低气泡周围的液体表面张力，使小的气泡聚集成大的气泡。最终使气泡破裂。有些消泡剂含有疏水性颗粒（如二氧化硅）时，疏水性颗粒渗透到气泡的表面活性剂膜上，吸收表面活性剂的疏水基团，导致气泡层因缺乏表面活性剂而破裂。  \n\n常用的消泡剂有低级醇（如乙醇、正丁醇）、有机极性化合物（如磷酸三丁酯、金属皂)、矿物油、有机聚合物（聚醚、聚丙烯酸酯)、有机硅树脂（聚二甲基硅油、改性聚硅氧烷）等。对光固化涂料和油墨最常用的消泡剂为有机聚合物和有机硅树脂。  \n\n选择消泡剂除了有高效消泡效果外，还必须没有颜料凝聚、缩孔、针孔、失光、缩边等副作用，而且消泡剂能力持久。根据生产厂家提供的消泡剂技术资料，结合涂料使用的原材料，经分析，通过实验进行筛选，以获得最佳的消泡剂品种、最佳用量和最合适的添加方法。  \n\n消泡剂的消泡性能初步筛选可通过量筒法或高速搅拌法来实现。  \n\n（1）量筒法适用于低黏度的涂料、油墨或乳液。在具有磨口塞的50mL量筒内，加入试样20～30mL，再加人定量的消泡剂，用手指按紧磨口塞来回激烈摇动20次，停止后立即记录泡沫高度，间歇一定时间再记录泡沫高度，然后对各种消泡剂进行比较，泡沫高度越低，消泡效果越好。该法简单方便，但结果较粗糙。  \n\n（2）高速搅拌法本法适用面广，方法简单方便，结果较正确。对低黏度的涂料、油墨或乳液，可用泡沫液体测定法：在有1mL刻度的200mL高型烧杯内，加人100mL试样，添加定量消泡剂，再用高速搅拌器，以恒定的3000～4000r/min转速搅拌，测定固定时间里泡沫的高度。泡沫高度越低，消泡效果越好。或测定泡沫达到一定高度时所需时间，所需时间越短消泡效果越差。  \n\n对高黏度的涂料和油墨可用比重杯法：在200mL容器中，称入试样150g，添加定量消泡剂后，用高速搅拌器在恒定的 2000～6000r/min下搅拌120s后，停止搅拌，立即测定密度，15min后再测定一次，与高速搅拌前样品比较，密度变化越小越好。  \n\n消泡剂在光固化涂料和油墨中一般使用量为0.05%～1.0%，大多数可在涂料和油墨研磨时加入，也有的可用活性稀释剂稀释后，加入涂料和油墨中，要搅拌均匀。表5-5介绍了用于光固化体系的消泡剂。  \n\n表5-5用于光固化体系的部分消泡剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>商品名称</td><td>组成</td><td>含量/%</td><td>溶剂</td><td>适用范围</td><td>添加量(总 量的比例) 1%</td><td>使用方法</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">德谦</td><td>2700</td><td>非聚硅氧烷高分子</td><td>10.0~11.5</td><td>芳香族碳氢 溶剂</td><td>光固化涂料（淋 涂)</td><td>0.1~1.0</td><td>研磨前添加</td></tr><tr><td>3100</td><td>非聚硅氧烷高分子</td><td>44~46</td><td>芳香族碳氢 溶剂</td><td>光固化涂料（淋 涂)</td><td>0.1~1.0</td><td>研磨前添加</td></tr><tr><td>5300</td><td>改性聚硅氧烷</td><td>0.46~0.53</td><td>环己酮/芳香族 碳氢溶剂</td><td>光固化体系（辊 涂、喷涂)</td><td>0.1~0.7</td><td>研磨前添加</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">迪高</td><td>Foamex 810</td><td>聚硅氧烷-聚醚共聚 物，含气相SiOz</td><td>100</td><td></td><td>光固化清漆</td><td>0.2~0.8</td><td>直接加人或稀释 后加入研磨料中</td></tr><tr><td>Foamex N</td><td>二甲基聚硅氧烷，含 气相SiOz</td><td>100</td><td></td><td>光固化丝印 油墨</td><td>0.1~0.5</td><td>用前需搅拌，加 人研磨料中</td></tr><tr><td>Airex920</td><td>有机高分子</td><td>100</td><td></td><td>光固化体系</td><td>0.3~1.0</td><td>直接加入或稀释 后在调匀时或清漆 中加人</td></tr><tr><td>Airex 986</td><td>具有硅氧烷端基的 聚合物溶液</td><td>30</td><td>二甲苯</td><td>光固化涂料</td><td>0.1~1.0</td><td>在调匀时或清漆 中加人</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">毕克</td><td>BYK055</td><td>非硅聚合物</td><td>7</td><td>烷基苯/丙二醇 甲醚醋酸酯(12/1)</td><td>光固化木器家 具涂料</td><td>0.1~1.5</td><td>研磨前加入</td></tr><tr><td>BYK088</td><td>聚硅氧烷和聚合物 的混合物</td><td>3.3</td><td>支化酯族溶剂</td><td>光固化木器家 具涂料</td><td>0.1~1.0</td><td>研磨前加入</td></tr><tr><td>BYK020</td><td>聚醚改性二甲基聚 硅氧烷共聚物</td><td>10</td><td>乙二醇丁醚/乙 基乙醇/溶剂汽油</td><td>光固化金属、木 材、纸张涂料</td><td>0.1~1.0</td><td>研磨前加人</td></tr><tr><td>BYK067A</td><td>破泡聚硅氧烷非水 乳液</td><td>89</td><td>(6/2/1) 丙二醇</td><td></td><td>0.1~0.7</td><td>研磨前加人</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">埃夫卡</td><td>Efka 2720</td><td>非硅聚合物</td><td></td><td></td><td>光固化体系电子</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Efka 2721</td><td>非硅聚合物</td><td></td><td></td><td>束体系</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 168,
        "chunk": "# 5.3.2 流平剂  \n\n流平剂（levelingagent）是一种用来提高涂料和油墨的流动性，使涂料和油墨能够流平的助剂。涂料和油墨不管用何种涂装方法或印刷方法，经施工后，都有一个流动与干燥成膜的过程，形成一个平整、光滑、均匀的涂膜。涂膜能否达到平整光滑的特性，称为流平性。在实际施工和印刷时，由于流平性不好，刷涂时出现刷痕，喷涂时出现橘皮，辊涂时产生辊痕，印刷时产生印痕，在干燥和固化过程中，出现缩孔、针孔、橘皮、流挂等现象，都称为流平性不良。而克服这些病的有效方法就是添加流平剂。鉴于涂料的主要作用是装饰及保护，油墨的主要作用是再现文字和图形等信息，如果涂层不平整，出现缩孔、橘皮、痕道等病，不仅起不到装饰效果，而且将降低或损坏其保护功能，也无法再现文字和图形信息。因此涂膜外观的平整性是涂膜的重要技术指标，是反映涂料和油墨质量优劣的主要参数之一。  \n\n涂层缺陷的产生与表面张力有关。表面张力是由气相/液相界面的力场与液体内部的力场差异而引起的(图5-3)。  \n\n![](images/7320e656765229269f53bd58b47d0ae9c0c6ae1052903cddbeffe0f06a289edb.jpg)  \n图5-3液体内部与气/液界面的力场分布示意  \n\n分子之间存在着范德瓦尔斯力、氢键等作用而相互吸引。在液体内部的分子受到各个方向对称的力吸引而处于平衡状态。而界面的分子受到液相和气相不同的引力作用，液相的引力大于气相的引力，故处于不平衡状态，这种不平衡的力试图将表面分子拉向液体内部，所以液体表面有自动收缩的趋势。便液体成为液膜（图5-4)，为保持表面平  \n\n衡，就需要有一个与液面相切的力f作用于宽度为的液膜上。平衡时，液体存在的与f大小相等而方向相反的力就是表面张力，其值为  \n\n$$\n_{f=r l\\times2}\n$$  \n\n此处由于液膜有两个，故乘以2，比例系数r称为表面张力系数，单位为N/m（过去单位为dyn/cm，1dyn/cm=10-3N/m)，它表达为单位长度液体收缩表面的力。表面张力系数通常简称为表面张力（surfacetension）。  \n\n当液体滴在固体表面时，由于表面张力形成液滴凸面，液面的切线和固体表面的夹角叫做接触角（contactangle）（图5-5)。通过测量接触角可以反映表面张力的大小。一系列不同表面张力的液体在某固体上作接触角，将各液体的表面张力与对应的接触角余弦作图，将此线外推至cos0=1，它对应的表面张力即为固体表面张力。  \n\n![](images/abe63340d30a4e06eae7a7efeadf208ad6292086005283eb785a50012c21acd7.jpg)  \n图5-4表面张力的本质  \n\n![](images/7b6f392af64eaeec5eb656798b910d09f8c5e7b54a346b92638b7289ae722f67.jpg)  \n图5-5液滴的接触角  \n\n表面张力具有使液体表面积收缩到最小的趋势，同时，也具有低表面张力的液体向高表面张力的液体表面铺展的趋势。因此表面张力是涂料和油墨流平的推动力。当涂料涂装或油墨印刷到底材后，由于表面张力作用使涂料和油墨铺展到底材上；同时表面张力有使涂膜表面积收缩至最小的趋势，这样涂层的刷痕、皱纹等缺陷消失，变成平整光滑的表面。此外，涂料和油墨在底材上的流平性还与涂料和油墨的黏度、底材表面的粗糙程度、溶剂的挥发速率、环境温度、干燥时间等因素有关。一般来说，涂料和油墨的黏度越低，流动性越好，流平性也好；底材表面粗糙，不利于流平；溶剂挥发快，也不利于流平；施工时，环境温度高，有利于流平；干燥时间长，也利于流平。对光固化涂料和油墨，不存在溶剂挥发，涂料和油墨只要经紫外光照就瞬间固化，干燥时间极短，故对涂料和油墨的流平性要求更高。因此选择好合适的流平剂就显得更为重要。有时在生产线上光照前适当有一段流平时间，再经光固化装置进行固化，以保证涂装和印刷的质量。  \n\n鉴于表面张力是涂料和油墨流平的最关键因素，因此在配方设计中都要考虑涂料和油墨组分与底材的表面张力大小以及施工方式上对涂料和油墨表面张力的要求。表5-6 列举了常  \n\n见溶剂、稀释单体和底材的表面张力值。  \n材料的表面张力值  \n\n\n<html><body><table><tr><td>溶剂与树脂</td><td>表面张力</td><td>活性稀释剂</td><td>表面张力</td><td>底材</td><td>表面张力</td></tr><tr><td>水</td><td>72.7</td><td>PEG(400)DA</td><td>42.6</td><td>玻璃</td><td>70</td></tr><tr><td>甲苯</td><td>28.4</td><td>(EO)TMPTA</td><td>39.6</td><td>钢铁</td><td>36～50</td></tr><tr><td>石油溶剂油</td><td>26.0</td><td>PETA</td><td>39.0</td><td>铝</td><td>37~45</td></tr><tr><td>乙酸丁酯</td><td>25.2</td><td>TMPTA</td><td>36.1</td><td>PET</td><td>43</td></tr><tr><td>丙酮</td><td>23.7</td><td>HDDA</td><td>35.7</td><td>PC</td><td>42</td></tr><tr><td>乙醇</td><td>22.8</td><td>(PO)TMPTA</td><td>34.0</td><td>PVC</td><td>39~42</td></tr><tr><td>环氧树脂</td><td>45~60</td><td>TPGDA</td><td>33.3</td><td>PS</td><td>36~42</td></tr><tr><td>三聚氰胺树脂</td><td>42~58</td><td>NPGDA</td><td>32.8</td><td>PE</td><td>32</td></tr><tr><td>醇酸树脂</td><td>33~60</td><td>IBOA</td><td>31.7</td><td>PP</td><td>30</td></tr><tr><td>丙烯酸树脂</td><td>32~40</td><td>2-EHA</td><td>28.0</td><td>PTFE</td><td>20</td></tr></table></body></html>  \n\n流平剂种类较多，常见的有溶剂类、改性纤维素类、聚丙烯酸酯类、有机硅树脂类和氟表面活性剂等，而用于光固化涂料和油墨的流平剂主要有聚丙烯酸酯、有机硅树脂和氟表面活性剂三大类。聚丙烯酸酯流平剂为低分子量（ $6000{\\sim}20000,$ ）的丙烯酸酯均聚物或共聚物，分子量分布窄，玻璃化温度 $\\overline{{\\boldsymbol{T}_{\\mathrm{*}}}}$ 一般在一 $20^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以下，表面张力在 $(25\\sim26)\\times10^{-3}\\mathrm{N/m}$ 。加人涂料和油墨中可以降低表面张力，提高对底材的润湿性，能迁移到涂层表面形成单分子层，使涂膜表面的表面张力均匀，避免缩孔产生，改善涂膜的光滑平整性。这类流平剂不影响重涂性。  \n\n氟表面活性剂为氟碳树脂，是具有最低表面张力和最高表面活性的涂料助剂。加入涂料和油墨中可以有效地改善润湿性、分散性和流平性，故用量极低，一般在 $0.03\\%0\\sim0.05\\%$ 但这种流平剂对层间附着力和重涂性影响很大，加之价格昂贵，只用于涂装表面张力低的底材（如PE)涂料中。表5-7介绍了用于光固化体系的流平剂。  \n\n表5-6部分  \n表5-7用于光固化体系的流平剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>商品名</td><td>组成</td><td>含量 /%</td><td>溶剂</td><td>适用范围</td><td>添加量（占总量 的比例)/%</td><td>使用方法</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">德谦</td><td>431</td><td>聚醚改性聚硅 氧烷</td><td>24~27</td><td>芳香族碳氢 溶剂</td><td>光固化涂料</td><td>0.1~0.5</td><td>研磨后加入</td></tr><tr><td>432</td><td>改性聚硅氧烷</td><td>13~14</td><td>二甲苯/丁基溶 纤剂</td><td>光固化涂料</td><td>0.1~0.5</td><td>研磨后加入</td></tr><tr><td>488</td><td>改性聚硅氧烷</td><td>>94.5</td><td></td><td>光固化涂料</td><td>0.1~0.5</td><td>任何阶段添加</td></tr><tr><td>495</td><td>聚丙烯酸酯</td><td>48~52</td><td>二甲苯</td><td>光固化涂料</td><td>0.2~1.5</td><td>任何阶段添加</td></tr><tr><td>810</td><td>聚醚改性聚硅 氧烷</td><td>≥88</td><td></td><td>光固化涂料</td><td>0.01~0.2</td><td>任何阶段添加</td></tr><tr><td rowspan=\"8\">迪高</td><td>Glide 100</td><td>聚硅氧烷-聚醚</td><td>100</td><td></td><td>光固化清漆</td><td>0.05~0.5</td><td>以原装物或稀 释后加入</td></tr><tr><td>Glide432</td><td>共聚物 聚硅氧烷-聚醚 共聚物</td><td>100</td><td></td><td>光固化涂料</td><td>0.05~1.0</td><td>以原装物或稀 释后加人</td></tr><tr><td>Glide435</td><td>聚硅氧烷-聚醚 共聚物</td><td>100</td><td></td><td>光固化体系</td><td>0.05~1.0(清漆） 0.1~0.5（油墨）</td><td>以原装物或稀 释后加人</td></tr><tr><td>Glide 440</td><td>聚硅氧烷-聚醚 共聚物</td><td>100</td><td></td><td>光固化清漆</td><td>0.05~1.0</td><td>以原装物或稀 释后加入</td></tr><tr><td>Flow300</td><td>聚丙烯酸酯 溶液</td><td>48~52</td><td>二甲苯</td><td>光固化清漆</td><td>0.1~0.8</td><td>以原装物或稀 释后加人</td></tr><tr><td>Flow 425</td><td>聚硅氧烷-聚醚 共聚物</td><td>100</td><td></td><td>光固化清漆</td><td>0.1~1.0</td><td>以原装物或稀 释后加人</td></tr><tr><td>FlowZFS460</td><td>聚丙烯酸酯 溶液</td><td>70</td><td>二甲苯、甲基正 丙二醇乙酸酯</td><td>光固化清漆</td><td>0.03~0.5</td><td>以原装物或稀 释后加人</td></tr></table></body></html>  \n\n续表  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>商品名</td><td>组成</td><td>含量</td><td>溶剂</td><td>适用范围</td><td>添加量(占总量</td><td>使用方法</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">毕克</td><td>BYK333</td><td>聚醚改性二甲 基聚硅氧烷共 聚物</td><td>≥97</td><td></td><td></td><td>0.05~1.0</td><td>任何阶段添加</td></tr><tr><td>BYK371</td><td>性酸酯改</td><td>40</td><td>二甲苯</td><td>光固化辊涂 清洗固化淋涂 体系</td><td>0.1~5.0</td><td>任何阶段添加</td></tr><tr><td>BYK373</td><td>聚改性羟基</td><td>50</td><td>丙二醇甲醚</td><td>具光科化木材、家</td><td>0.05~0.4</td><td>任何阶段添加</td></tr><tr><td>BYK361</td><td>丙烯酸酯共 聚物</td><td>>98</td><td></td><td></td><td>0.05~0.5</td><td>任何阶段添加</td></tr><tr><td>TROY</td><td>Troysol S366</td><td>非离子型聚硅 氧烷共聚物</td><td>60</td><td></td><td>光固化体系</td><td>0.2~0.6</td><td>最后添加</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">科宁</td><td>Perenol S7luv</td><td>丙烯酸酯化聚 硅氧烷</td><td>100</td><td></td><td>光固化体系</td><td>0.5~1.5</td><td></td></tr><tr><td>Perenol S83uv</td><td>聚硅氧烷</td><td>100</td><td></td><td>光固化体系</td><td>0.5~1.5</td><td></td></tr><tr><td>埃夫卡</td><td>Efka3883</td><td>反应性有机硅 氧烷</td><td></td><td></td><td>光固化木器漆 和油墨</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n涂料和油墨流平性能的评价方法详见附录3、附录4。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 169,
        "chunk": "# 5.3.3 润湿、分散剂  \n\n颜料分散是有色体系涂料和油墨制造技术的重要环节。把颜料研磨成细小的颗粒，均匀地分布在涂料和油墨基料的连续相中，得到一个稳定的悬浮体。颜料分散要经过润湿、粉碎和稳定三个过程。润湿是用树脂或助剂取代颜料表面上吸附的空气或水等物质，使固/气界面变成固/液界面的过程；粉碎是用机械力把凝聚的颜料聚集体打碎，分散成接近颜料原始状态的细小粒子，构成悬浮分散体；稳定是指形成的悬浮体在无外力作用下，仍能处于分散悬浮状态。要获得良好的涂料和油墨分散体，除与颜料、树脂（低聚物）、溶剂（活性稀释剂）的性质及相互间作用有关外，往往还需要使用润湿分散剂才能达到最佳效果。  \n\n润湿剂（wettingagent）、分散剂（dispersant）是用于提高颜料在涂料和油墨中悬浮稳定性的助剂。润湿剂主要是降低体系的表面张力；分散剂吸附在颜料表面上产生电荷斥力或空间位阻，防止颜料产生絮凝，使分散体系处于稳定状态。润湿剂和分散剂作用有时很难区分，往往兼备润湿和分散功能，故称为润湿分散剂。润湿分散剂大多数是表面活性剂，由亲颜料的基团和亲树脂的基团组成，亲颜料的基团容易吸附在颜料的表面，替代原来吸附在颜料表面的水和空气及其他杂质。亲树脂基团部分则很好地与涂料基料相容，克服了颜料固体与涂料基料之间的不相容性。在分散和研磨过程中，机械剪切力把团聚的颜料破碎到接近原始粒子，其表面被润湿分散剂吸附，由于位阻效应或静电斥力，不会重新团聚结块。  \n\n涂料和油墨常用的润湿分散剂主要有天然高分子类（如卵磷脂)、合成高分子类（如长链聚酯肪酸和多氨基盐，属于两性高分子表面活性剂)、多价羧酸类、硅系和钛系偶联剂等，用于光固化涂料和油墨的润湿分散剂主要为含颜料亲和基团的聚合物。表5-8介绍了用于光固化体系的润湿分散剂。  \n\n表5-8用于光固化体系的润湿分散剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>商品名</td><td>组 成</td><td>含量/%</td><td>溶剂</td><td>适用范围</td><td>添加量/%</td><td>使用方法</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">德谦</td><td>DP983</td><td>高分子聚合物</td><td>57.4~54.5</td><td>醋酸丁酯/二 甲苯</td><td>光固化涂料</td><td>2～5（无机 颜料) 10～40（有 机颜料)</td><td>先与低聚物、单 体混合后，再加人 颜料研磨</td></tr><tr><td>912</td><td>电中性聚酰胺 与聚酯混合物</td><td>48~52</td><td>二甲苯/异 丁醇=9/1</td><td>光固化体系</td><td>1～5（无机 颜料) 0.2~5.0 （有机颜料)</td><td>颜料加人前添加</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">毕克</td><td>BYKP-105</td><td>低分子量不饱 和羧酸聚合物</td><td>100</td><td></td><td>光固化体系</td><td>2～5(无机 颜料) 5～10(有机 颜料) 0.5~1(TiO)</td><td>先预热，加入到 研磨料中</td></tr><tr><td>Disperbyk-111</td><td>含酸性基团的 共聚物</td><td>100</td><td></td><td>光固化涂料</td><td>2.5~5（无 机颜料) 1~3(TiO)</td><td>加入研磨料中， 再加入颜料</td></tr><tr><td>Disperbyk-180</td><td>含酸性基团的 嵌段共聚物的烷 烃基铵盐</td><td>100 30</td><td>二羧酸酯</td><td>光固化涂料</td><td>5～10（无机 颜料) 1.5~2.5 (TiO)</td><td>加人研磨料中， 再加入颜料</td></tr><tr><td>Disperbyk-168</td><td>含颜料亲和基 团的高分子量嵌 段共聚物溶液</td><td></td><td></td><td>光固化体系</td><td>10～15（无 机颜料) 30～90(有 机颜料） 5~6(TiO) 70～140(炭</td><td>加人研磨料中， 再加人颜料</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">迪高</td><td>Dispers 680UV</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>黑) 10～25（炭</td><td>50℃熔化后用单 体稀释至20%使用</td></tr><tr><td>Dispers 681UV</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>黑) 10～25（有 机颜料）</td><td>50℃熔化后用单 体稀释至20%使用</td></tr><tr><td>Dispers 710</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>10～25（有 机颜料、填料）</td><td></td></tr><tr><td>Dispers 652</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>5~15(TiO、 亚光粉)</td><td></td></tr><tr><td>科宁</td><td>Texaphor P61</td><td>聚氨酯衍生物</td><td>30</td><td></td><td>光固化体系</td><td>2~30(颜料)</td><td></td></tr><tr><td>埃夫卡</td><td>Efka4800</td><td>聚丙烯酸酯</td><td></td><td></td><td>光固化体系</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n使用润湿分散剂后，颜料分散质量好坏的评价详见附录3、附录4。  \n\n随着光固化涂料和油墨的广泛应用，一些专用于光固化体系的助剂被研究开发，并应用于生产。这类专用助剂除了可以改善对基材的润湿，涂料的流动和流平、消泡和脱泡，提高涂膜的平滑、抗划伤性能、防黏着性外，在结构上都含有丙烯酰氧基，可以参与光固化体系反应，不会发生迁移。迪高公司开发的Rad 系列助剂就是专用于光固化体系的助剂，它们都是丙烯酰氧基改性的有机硅氧烷，结构示意图如下。  \n\n![](images/b25de142d389c54ea9549cc515fe5bf2b80249f5e3605f451a18ddbaef37df2d.jpg)  \n\n表5-9介绍了迪高公司专用于光固化体系的助剂的组成、性能、使用方法。此外，毕克、科宁、埃夫卡等公司也都有类似带有丙烯酰氧基的专用于光固化体系的助剂，见表5-10。  \n\n表5-9迪高公司专用于光固化体系的助剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">商品名</td><td rowspan=\"2\">组成</td><td rowspan=\"2\">含量</td><td rowspan=\"2\">添加量(占总量</td><td rowspan=\"2\">使用方法</td><td colspan=\"5\">性 能</td></tr><tr><td>流动促 进性</td><td>透明性</td><td>平滑 作用 作用</td><td>脱气防缩孔 作用</td><td>防结块 作用</td></tr><tr><td>Rad 2100</td><td>烷交联型聚硅氧</td><td>100</td><td>木器涂料0.05~0.4 印刷油 ~.1 ~1. 0 塑料涂料0.05~0.6</td><td>稀料原装物或</td><td>5</td><td>5</td><td>1 0</td><td>3</td><td>1</td></tr><tr><td>Rad 2200N</td><td>交联型有机硅 聚醚丙烯酸酯</td><td>100</td><td>清漆0.1~1.0 木器涂料0.05～0.4 塑料涂料0.05～0.6</td><td>以原装物或 稀释后加人</td><td>4</td><td>4</td><td>4 4</td><td>4</td><td>3</td></tr><tr><td>Rad2250</td><td>聚交联型有机硅</td><td>100</td><td>清漆0.1~1.0 器涂料0.05~0. 5</td><td>稀料原装物或</td><td>4.5</td><td>4</td><td>4 0</td><td>4</td><td>3</td></tr><tr><td>Rad2500</td><td>烷交丙联型酯硅氧</td><td>100</td><td>丝印油墨0.1～1.0 凸印、凹印油墨0.05～0.5 器涂.料0.05~ 0.5 塑料涂料0.05～0.5</td><td>以原装物或 稀料后加到研 稀时加人</td><td>2</td><td>2</td><td>4 4</td><td>1</td><td>4</td></tr><tr><td>Rad2600</td><td>烷交联型硅氧</td><td>100</td><td>胶印油 0. 1~1. 5</td><td>料加人到研磨</td><td>0</td><td>0</td><td>4.5</td><td>4 0</td><td>4.5</td></tr><tr><td>Rad2700</td><td>烷交联型聚硅氧</td><td>100</td><td>丝印油 ~.1~1. 0</td><td>料加人到研磨</td><td>0</td><td>0</td><td>5 4</td><td>0</td><td>5</td></tr></table></body></html>\n\n$\\textcircled{1}$ 数字表示：0无效—→5强效。  \n\n表5-10其他公司专用于光固化体系的助剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>商品名</td><td>组成</td><td>含量 1%</td><td>溶剂</td><td>适用范围</td><td>添加量（占总 量的比例）/%</td><td>使用方法</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">毕克</td><td>BYKUV3500</td><td>聚醚改性丙烯酸类 官能基聚二甲基硅 氧烷</td><td>≥96</td><td></td><td>水性光固化和光固 化体系</td><td>0.05~2.0</td><td>任何阶段添加</td></tr><tr><td>BYKUV3530</td><td>聚醚改性丙烯酸类 官能基聚二甲基硅 氧烷</td><td>≥96</td><td></td><td>水性光固化和光固 化体系</td><td>0.05~1.0</td><td>任何阶段添加</td></tr><tr><td>BYKUV3570</td><td>聚酯改性丙烯酸类 官能基聚二甲基硅 氧烷</td><td>70</td><td>PONPGNA</td><td>光固化和电子束固 化涂料</td><td>0.1~3.0</td><td>任何阶段添加</td></tr><tr><td>科宁</td><td>Perenol S71UV</td><td>丙烯酸酯化聚硅 氧烷</td><td>10</td><td></td><td>光固化体系</td><td>0.5~1.5</td><td></td></tr><tr><td>埃夫卡</td><td>Efka 3883</td><td>反应性有机硅氧烷</td><td></td><td></td><td>光固化木器漆和 油墨</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 170,
        "chunk": "# 5.3.4 消光剂  \n\n光泽是物体表面对光的反射特性。当物体表面受光线照射时，由于表面光泽程度的不同，光线朝一定方向反射能力也不同，通常称为光泽。光泽是涂料成膜后涂层的一个重要性能，涂料因不同的使用目的和环境，除了保护作用、色彩要求外，对所涂表面涂层的光泽性能也有不同的要求。如汽车的外壳表面希望光泽越高越好，以显示它的豪华和高贵；学校和医院则要求室内的光线柔和，以给人安静、舒适的感觉；军事装备和设施为隐蔽、保密和安全的目的，其表面涂层是半光，甚至无光。涂料按光泽可分为有光漆、半光漆和亚光（平光）漆。  \n\n光线照射到涂膜表面，一部分被涂膜吸收，一部分发生反射和散射，还有一部分发生折射，透过涂膜再反射出来。涂膜表面越平整，则反射光越多，光泽越高；如涂膜表面凹凸不平，非常粗糙，则反射光减少，散射光增多，光泽就低。所以涂膜表面粗糙程度对光泽影响很大。制造高光泽涂料，就要采用一切方法降低涂膜表面的粗糙度；而制造低光泽或亚光涂料，则应提高涂膜表面凹凸不平的程度。添加消光剂是制造亚光涂料的有效措施。  \n\n消光剂（flattingagent）是能使涂膜表面产生预期粗糙度、明显地降低其表面光泽的助剂。涂料中使用的消光剂应能满足下列基本要求：消光剂的折射率应尽量接近成膜树脂的折射率$(1.40{\\sim}1.60)$ ，这样配制的消光清漆透明无白雾，色漆的颜色也不受影响；消光剂的颗粒大小为3～5μm，此时消光效果最好，具有良好的分散与再分散性。消光剂在涂料中能长时间保持均一稳定的悬浮分布，不发生沉降。涂料常用的消光剂有金属皂（硬脂酸铝、锌、钙盐等)、改性油（桐油)、蜡（聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、聚四氟乙烯蜡)、功能性填料（硅藻土、气相$\\mathrm{\\overline{{SiO_{2}}}}$ )。光固化涂料使用的消光剂主要为 $\\mathrm{SiO}_{2}$ 和高分子蜡，采用粒径为 $3\\sim5\\mu\\mathrm{m}$ 时效果最好。消光剂除了配成浆状物后加人到涂料内分散外，也可以直接加入涂料中分散。采用高速分散，切勿过度研磨，尽量避免使用球磨或三辊机分散。采用高分子蜡作消光剂，对光固化涂料还有提高光固化速率的作用，因蜡迁移到表面，可以阻隔氧的进人，减少氧阻聚效应的缘故。  \n\n表5-11介绍了用于UV光固化体系的消光剂。  \n\n表5-11用于UV光固化体系的消光剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>商品名</td><td>组 成</td><td>适用范围</td><td>添加量 （占总量 的比例)/%</td><td>使用方法</td></tr><tr><td>毕克</td><td>Ceraflour 950</td><td>微粉化改性高密度聚乙烯蜡 混合物</td><td>光固化家具和地板 涂料</td><td>1.0~10.0</td><td>在生产过程前期加人，以 保证足够的分散</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">德谦</td><td>UV55C</td><td>特殊的蜡处理消光粉</td><td>光固化涂料</td><td></td><td></td></tr><tr><td>UV70C</td><td>特殊的蜡处理消光粉</td><td>光固化涂料</td><td></td><td></td></tr><tr><td>FA-110</td><td>高分子聚乙烯蜡浆9.5%～ 10.5%(二甲苯/乙酸丁酯)</td><td>光固化涂料</td><td>10~20</td><td>直接加入成品，搅匀，无 需研磨</td></tr><tr><td>11MW-611</td><td>微粉化改性PP蜡</td><td>光固化涂料</td><td>0.5~5.0</td><td>以高速搅拌的方式直接 分散于涂料中</td></tr><tr><td>MW-612</td><td>微粉化PTFE改性PE蜡</td><td>光固化涂料</td><td>0.5~3.0</td><td>以高速搅拌的方式直接 分散于涂料中</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">格雷斯</td><td>Rad 2005</td><td>有机物表面处理SiO2</td><td>光固化涂料</td><td>5~15</td><td>任何阶段添加</td></tr><tr><td>Rad 2105</td><td>有机物表面处理SiOz</td><td>光固化涂料(厚涂层)</td><td>5~15</td><td>任何阶段添加</td></tr><tr><td>微粉</td><td>Propyltex200SF</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 171,
        "chunk": "# 5.3.5 阻聚剂  \n\n光固化产品是一种聚合活性极高的特殊产品。它的主要组成———低聚物和活性稀释剂都是高聚合活性的丙烯酸酯类，另一重要组成———光引发剂又是极易产生自由基或阳离子的物质。在这样一个混合体系中，极易因受外界光、热等影响而发生聚合，必须加入适量的阻聚剂。  \n\n阻聚剂（polymerizationinhibitor）顾名思义是阻止发生聚合反应的助剂。阻聚剂能终止全部自由基，使聚合反应完全停止。常用的阻聚剂有酚类、类、芳胺类、芳烃硝基化合物等。空气中氧是很好的阻聚剂，因氧自身是双自由基，极易与自由基结合，生成过氧化自由基，引发活性大大降低，最后生成单体和过氧键交替的低聚物。光固化产品阻聚剂主要用酚类，如对羟基苯甲醚（HO—《_CH）、对苯二酚（HO-《_OH）和2,6-二叔丁基对C(CH)3甲苯酚［HC— OH 」等。由于对苯二酚的加人，有时会引起体系颜色变深，往往不C(CHg)s被采用。但是酚类阻聚剂必须在有氧气的条件下才能表现出阻聚效应，其阻聚机理如下。  \n\n在酚类阻聚剂存在下，使过氧化自由基很快终止，保证体系中有足够浓度的氧，延长了阻聚时间。因此光固化产品除了加酚类阻聚剂以提高贮存稳定性外，还必须注意存放的容器内产品不能盛得太满，以保证有足够的氧气。  \n\n美国雅宝公司介绍了应用于光固化体系的两种高效阻聚剂FIRSTCUREST-1和ST-2，ST-1 和 ST-2 的活性成分均为NPAL［三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝盐]，分子式为C18H15NOgAl，分子量为438。NPAL可以用于烯烃树脂体系，它在60℃下均可使体系保持稳定。ST-1和 ST-2继承了NPAL优良的稳定性且为厌氧型的阻聚剂。有关ST-1 和 ST-2产品说明见表5-12。  \n\n![](images/784e468aff5f2a4ba1591566767f3b809a48dda4ea09e6c8e2d829f52940c6c2.jpg)  \n\n表5-12 ST-1和ST-2产品说明  \n\n\n<html><body><table><tr><td>名称</td><td>外观</td><td>活性组分含量/%</td><td>使用量/%</td><td>应 用</td></tr><tr><td>ST-1</td><td>黄色或棕色溶液</td><td>8</td><td>0.1~1</td><td rowspan=\"2\">用于延长活性稀释剂和光敏树脂的有效期；也用于 光固化涂料、光固化胶黏剂、光固化油墨等制品</td></tr><tr><td>ST-2</td><td>黄色或棕色溶液</td><td>4</td><td>0.1~2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 172,
        "chunk": "# 第6章 光固化涂料  \n\n涂料是一种重要的、用途广泛的化工材料，涂布于物体表面形成一层薄膜，是保护和装饰物体表面的涂装材料，它能提高被涂物的使用寿命和使用效能，还能赋予物体一些特殊功能。  \n\n涂料品种繁多，按溶剂来分类可分为溶剂型涂料、高固体分涂料、粉末涂料、水性涂料、辐射固化涂料等；按被涂物来分类有纸张涂料、木器涂料、塑料涂料、金属涂料、皮革涂料等；按用途来分类有建筑涂料、家具涂料、汽车涂料、卷材涂料、罐头涂料、光纤涂料等；还有按特殊功能需要分类的如绝缘涂料、导电涂料、高温涂料、防污涂料、防辐射涂料、防锈涂料等。国内采用的是以成膜树脂为基础的分类法，如醇酸树脂漆、环氧树脂漆、硝基漆、氨基树脂漆、聚氨酯漆、聚酯漆、丙烯酸漆等。  \n\n紫外光固化（UV）涂料是一种新型的环保型涂料。它的干燥速率极快，只要几秒钟UV光照就能固化，最快的可到1/10s，像光纤涂料，固化速率已达2500～3000m/min，所以生产效率较高。UV涂料没有溶剂，VOC排放几乎为零，不污染环境，属于环境友好型涂料。另外UV涂料节能，与热固型涂料和粉末涂料相比，能耗仅为其1/5～1/10。自1968年德国拜耳公司首先研发了第一代苯乙烯/不饱和聚酯UV木器涂料以来，UV涂料的生产和应用发展迅速。UV涂料已成为光固化产业领域产销量最大的产品，规模远大于UV油墨和UV胶黏剂。UV涂料所适用的基材已由木材扩展至纸张、塑料、金属、石材、织物、皮革等；涂料的外观也由最初的高光型，发展出亚光型、磨砂型、金属闪光型、珠光型、纹理型等；涂料涂装有辊涂、淋涂、喷涂、浸涂和甩涂等不同方式。 汉装  \n\nUV涂料与普通涂料所用主要原材料比较见表6-1。  \n\n表6-1UV涂料与普通涂料所用主要原材料比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>UV涂料</td><td>普通涂料</td><td>UV涂料</td><td>普通涂料</td></tr><tr><td>低聚物</td><td>成膜物</td><td>颜料</td><td>颜料</td></tr><tr><td>活性稀释剂</td><td>溶剂</td><td>填料</td><td>填料</td></tr><tr><td>光引发剂</td><td>催化剂</td><td>助剂</td><td>助剂</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 173,
        "chunk": "# 6. 1. 1 低聚物  \n\n成膜物是涂料的主体组成，它是涂料中的流体组成部分，将涂料中颜料、填料等固体粉状物质连接起来，经研磨分散后形成浆状分散体，施工涂覆在基材上，干燥后固定下来。涂料的涂膜性能、施工性能和其他的特殊性能主要取决于成膜物。UV涂料的成膜物是低聚物，它的性能基本上决定了固化前涂料的施工性能和光固化速率、固化后涂膜性能和其他特殊性能，因此低聚物的选择是UV涂料配方设计的最重要环节。  \n\nUV涂料主要是自由基光固化体系，所以所用的低聚物为各类丙烯酸树脂。最常用的为环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和丙烯酸酯化的聚丙烯酸树脂，它们的一般性能见表6-2。阳离子UV涂料低聚物则为环氧树脂和乙烯基醚类化合物。  \n\n表6-2光固化涂料用低聚物的一般性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td></td><td>性能</td><td>环氧丙烯酸酯</td><td>聚氨酯丙烯酸酯</td><td>聚酯丙烯酸酯</td><td>丙烯酸酯化聚丙烯酸树脂</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">固化前性能</td><td>释性</td><td>商</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td>较高般</td><td>易可变释</td><td>较高股</td></tr><tr><td>固化速率</td><td>较快</td><td>可变（大多数较慢）</td><td>可变(大多数较慢)</td><td>较慢</td></tr><tr><td>相对成本</td><td>低</td><td>较高</td><td>低</td><td>较高</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">固化后性能</td><td>拉伸强度</td><td>较高</td><td>可变(大多数低)</td><td>中等</td><td>较低</td></tr><tr><td>柔韧性</td><td>较差</td><td>较好</td><td>可变</td><td>较好</td></tr><tr><td>耐化学药品性</td><td>优秀</td><td>较好</td><td>较好</td><td>较好</td></tr><tr><td>硬度</td><td>较高</td><td>可变(一般较低)</td><td>中等</td><td>较低</td></tr><tr><td>耐黄变性</td><td>中等至较差</td><td>可变（脂肪族好）</td><td>较差</td><td>优秀</td></tr></table></body></html>  \n\n环氧丙烯酸酯合成较容易，价格低，其固化速率、固化膜硬度、耐抗性、耐腐蚀性、拉伸强度以及对大多数基材的附着性能等都较为优异，具有较高的性价比，已成为UV涂料大多数常规配方的首选主体树脂。主要缺点是柔韧性差，固化膜硬而脆；固化收缩率较大，影响附着力；耐黄变性也较差。  \n\n聚氨酯丙烯酸酯的特点是柔韧性好，对大多数基材附着力和耐腐蚀性、耐抗性都很优异，脂肪族聚氨酯丙烯酸酯耐黄变性优秀，因此在UV塑料涂料和耐黄变性高的UV涂料上作为首选主体树脂。主要缺点是价格较高，固化速率较慢。在UV涂料中常常与环氧丙烯酸酯配合使用，获得较为理想的性价比。  \n\n聚酯丙烯酸酯一般在UV涂料中很少单独用作主体树脂，往往与环氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯合用。聚酯丙烯酸酯对颜料润湿性好，有利于颜料分散，在色漆配方中常使用。  \n\n丙烯酸酯化聚丙烯酸树脂在UV涂料中也不作主体树脂单独使用。因分子量较大，黏度大，固化速率低，但其固化收缩率较低，对改善附着力有帮助。  \n\n不饱和聚酯早期作为UV木器涂料主体树脂使用，因性能不如丙烯酸类低聚物，在我国基本上不使用。 木",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 174,
        "chunk": "# 6.1.2 活性稀释剂  \n\n活性稀释剂是UV涂料的又一个重要组分，它除了稀释降黏外，还具有调节固化膜的性能。丙烯酸酯类功能性单体具有高反应活性和低挥发性而普遍用于UV涂料中。选择活性稀释剂除了考虑低黏度外，光固化反应活性与固化交联后膜的性能也是要考察的指标，对一些强调卫生安全的涂料配方，还要考虑活性稀释剂的气味、皮肤刺激性和毒性。  \n\nUV涂料常用的单官能度丙烯酸酯有HEMA、EOEOEA、2-POEA等，1BOA体积收缩率低、折射率高，但气味大。过去用NVP，因为含有致癌物而不再使用。双官能度丙烯酸酯有TPGDA、DPGDA、HDDA、NPGDA、PO-NPGDA 和 PEGDA等。早期用的 DEG-DA、TEGDA因皮肤刺激性太强，现也不用。多官能度丙烯酸酯有TMPTA、PETA、EO-TMPTA、PO-TMPTA、GPTA等。为了增加交联度，提高硬度，还可使用双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯和双季戊四醇五/六丙烯酸酯。实际配方中往往将单、双、多官能度丙烯酸酯配合使用，以性能互补，达到综合效果好的目的。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 175,
        "chunk": "# 6. 1.3 光引发剂  \n\n光引发剂是UV涂料中专用的催化剂，它也是UV涂料中一个重要组成，决定UV涂料的光固化速率。对于无色清漆类UV涂料，光引发剂常使用1173、184、651和BP/叔胺。1173为首选光引发剂，因价格较低，又是液体，光引发活性高、不黄变；但挥发性较大，光分解产物苯甲醛有味。651价格也较低，光引发活性高；但易黄变，不能用于耐黄变性能要求高的UV涂料中。BP/叔胺价格低，但BP易升华，BP/叔胺光引发活性也不高，又易黄变，只能用于低档的UV涂料中。184高活性、低气味、耐黄变，是耐黄变UV涂料首选的光引发剂，为了提高光固化速率，往往与TPO配合使用。对于有色UV涂料，光引发剂则要用ITX、907、369、TPO、819等。白色UV涂料以TPO、819或TPO/184、819/184等为佳；其他颜料UV涂料，则可用ITX/907、ITX/369，或加上651、1173、184和TPO复合体系。有时UV涂料为了减少氧阻聚、提高光固化速率，往往加入少量活性胺。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 176,
        "chunk": "# 6.1.4 颜料、填料  \n\n目前UV涂料大多数为无色清漆类，不用颜料。有色UV涂料主要用于UV木器涂料，以在层压板、中密度板上使用为主，单色居多。可用颜料也可用染料，染料透明性好，颜料耐光性好。  \n\nUV涂料有时要加人一些填料，以减轻涂料固化后的体积收缩，对改善附着力有益；同时能增强固化膜的强度、耐磨性和耐热性。如耐磨UV涂料常常会加人氧化铝、二氧化硅等填料。但填料的加入，会使涂料黏度增加，透明度变差，固化涂层柔韧性下降，所以加入量要适当。现在使用的填料大多是经表面处理的填料，在涂料中容易分散，对黏度影响较低。近年来纳米技术发展快速，纳米材料使用日益广泛，纳米填料在涂料上应用受到人们的重视，纳米二氧化硅、纳米碳酸钙、纳米碳酸钙/二氧化硅复合填料都开始用于UV涂料。实验表明UV涂料加人纳米二氧化硅后，由于纳米二氧化硅对400nm以内的紫外光吸收率高达70%以上，相对减弱了UV涂料吸收UV辐照的强度，从而降低了UV涂料的固化速率，但明显提高了UV涂料固化膜的硬度和附着力（表6-3)。  \n\n表6-3纳米二氧化硅对UV涂料固化膜硬度和附着力影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目</td><td colspan=\"5\">参数</td><td colspan=\"6\"></td></tr><tr><td>纳米二氧化硅添加量/%</td><td>0</td><td>0.25</td><td></td><td>0.50</td><td>1.0</td><td></td><td>1.5</td><td></td><td>2.0</td><td></td></tr><tr><td>涂膜硬度/H</td><td>2</td><td></td><td>3</td><td>4</td><td></td><td>4</td><td></td><td>5</td><td></td><td>5</td></tr><tr><td>附着力/%</td><td>86</td><td></td><td>89</td><td>92</td><td></td><td>97</td><td>99</td><td></td><td>99</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 177,
        "chunk": "# 6.1.5 助剂  \n\n助剂是UV涂料的辅助成分。助剂的作用是改善涂料的加工性能、贮存性能和施工性能，防止涂膜病产生，提高涂膜性能和赋予涂膜某些特殊功能等。  \n\nUV涂料常用助剂有消泡剂、流平剂、润湿分散剂、附着力促进剂、消光剂、阻聚剂等，它们在UV涂料中各起着不同的作用。  \n\n（1）消泡剂在涂料生产中，由于机械的操作，会产生气泡和泡沫，延长生产周期，还会给涂膜留下缩孔、针孔、鱼眼等病，既影响漆膜的外观，又妨碍漆膜的保护作用。最适用的方法是使用消泡剂和抑泡剂消泡。抑泡剂加人可避免泡沫的形成，而消泡剂加人能消除已形成的泡沫。由于消泡剂的表面张力低，特别是消泡作用强的消泡剂表面张力更低，所以添加量应以解决泡沫为准，过量添加，易造成缩孔。消泡剂用量一般为涂料总量的0.05%～1.0%。UV涂料常用的消泡剂为聚硅氧类、改性有机硅类和聚合物型，毕克、迪高和德谦等公司有专用于UV涂料的消泡剂。近年来又出现了含氟的消泡剂，消泡效果好，用量也极少。  \n\n（2）流平剂涂料施工后，都有一个流动及干燥成膜的过程。施涂后的湿涂膜能流动而消除涂痕，在干燥后得到均匀平整涂膜的程度称为流平性。在实际施工时，常出现刷痕、辊痕、橘皮、缩孔、针孔等流平不良现象，为克服和防止这些病最有效的方法是添加流平剂。加人流平剂后，可增加涂料对底材的润湿性，改善涂料的流动性，延长流平时间，在涂膜表面形成单分子层，提供均匀的表面张力，具有平整、光滑的效果，从而改善涂膜流平，提高光滑度和光泽。用于UV涂料的流平剂主要有聚丙烯酸酯类、有机硅树脂类和氟表面活性剂三类，目前也都有专用于UV涂料的流平剂。  \n\n（3）润湿分散剂颜料在漆基中的润湿和分散是色漆制造的重要环节，包括颜料的润湿、研磨破碎、分散稳定三个过程。润湿剂、分散剂是提高色漆研磨效率，保持分散体系稳定所必需的一类助剂。润湿剂、分散剂都具有较低的表面张力，与树脂体系有良好的相容性。润滑剂所含活性基团可定向吸附在颜料表面，增加与树脂的亲和性，同时降低漆料的表面张力，加速漆基树脂渗透进人颜料粒子的孔隙之中，帮助研磨分散设备将颜料团粒打开，减少研磨时间。分散剂除具有润湿剂同样的润湿作用外，其活性基一端能吸附在粉碎成细小颗粒的颜料表面，另一端进人漆基形成吸附后，产生电荷斥力或空间位阻，使颜料粒子能长期分散悬浮于漆基中，避免絮凝，保证制成的色漆贮存稳定。用于UV涂料的润湿分散剂主要为含颜料亲和基团的聚合物。  \n\n（4）附着力促进剂涂膜与基材之间可通过机械结合、物理吸附形成氢键或化学键、互相扩散及静电作用结合在一起。这些作用所产生的黏附力决定了涂膜与基材之间的附着力。附着力促进剂是一种能提高涂料与基材间附着力的助剂，对于一些涂料较难附着的基材如金属、塑料、玻璃等，在涂料中往往要加人附着力促进剂。对金属基材的附着力促进剂大多为带有羧基和羟基等极性基团的化合物，UV涂料常用的有甲基丙烯酸磷酸酯：甲基丙烯酸磷酸单酯PM-1，甲基丙烯酸磷酸双酯 PM-2。对玻璃基材，通常用硅偶联剂作附着力促进剂，如KH570（甲基丙烯酸化的硅氧烷)。塑料基材由于塑料品种较多，大多数塑料通过选择合适的低聚物和活性稀释剂就可基本解决附着力问题；对表面能低、为非极性结构的聚烯烃除了选用表面能较低的低聚物和活性稀释剂，提高涂料对聚烯烃基材的表面润湿外，配方上要考虑降低固化收缩率。目前聚烯烃基材主要通过涂装前用电晕处理或火焰喷射处理，以使其表面产生羟基、羰基和羧基等极性基团，解决与涂料的附着力问题。  \n\n（5）消光剂光泽是涂料成膜后涂层的一个重要性能。光线照射到涂膜表面，一部分被涂膜吸收，一部分发生反射和散射，还有一部分发生折射，透过涂膜再反射出来。涂膜表面越平整、光滑，则反射光就越多，光泽越高；若涂膜表面凹凸不平，非常粗糙，则反射光减少，散射光增多，光泽就低。涂料因使用目的、环境和个人的喜爱不同，对其的光泽要求也不同，如学校、医院要求室内光线柔和，军事装备和设施要求表面涂层半光，甚至无光，现在人们对家具和地板也从过去喜爱高光转向亚光，因此制造低光泽或亚光涂料，就需要通过在涂料中添加消光剂来实现。消光剂要求折射率尽量接近树脂的折射率（1.40～1.60)，这样配制消光涂料透明度好，也不影响色漆的颜色。UV涂料常用的消光剂为二氧化硅和高分子蜡，粒径在3～5um时效果最好。消光剂可配成浆状物加入涂料中分散，也可直接加入涂料中分散，一般采用高速分散，不宜用研磨机分散。  \n\n（6）阻聚剂这是用于UV涂料在生产、运输和贮存时避免发生热聚合，提高UV涂料贮存稳定性而添加的助剂。UV涂料常用的阻聚剂为对苯二酚、对甲氧基苯酚和2,6-二叔丁基对甲苯酚等酚类化合物。它们必须在有氧气存在下才能产生阻聚作用，所以UV涂料存放的容器，必须留出足够空气，保证存在足够的氧气。近来还有一种高效阻聚剂三（N-亚硝基-N-苯基羟胺）铝盐，因溶解性差而配成活性稀释剂溶液使用，代号ST-1（8%含量)和 ST-2（4%含量)，用量：ST-1为0.1%～1.0%，ST-2为0.1%～2.0%。  \n\nUV涂料是由固体（如颜料、填料等)、液体（活性稀释剂等）和树脂状物质（低聚物等）组成，要成为均匀的混合物，就需要用机械进行研磨分散，这是涂料生产的主要工艺。鉴于目前大多数UV涂料是清漆，所以生产上都采用高速搅拌机进行研磨分散。对于UV色漆则大多采用砂磨机或球磨机进行研磨分散。  \n\nUV涂料由于施工方式不同（有辊涂、淋涂、喷涂等)、基材不同（有纸张、木器、塑料、金属、石材、皮革等)、颜色不同，所以UV涂料品种繁多，要求UV涂料产品能系列化。  \n\n纸张上光涂料是一种罩光漆，属于印刷后加工的一种重要方法，应用于书刊杂志画册封面、广告宣传画、商标、商品外包装纸盒、装饰纸袋等的涂布装饰，以增强纸印刷品的外观效果，改善纸印刷品的使用性能，增进纸印刷品和商品的保护性能，提高商品档次，增加附加值。以前的纸张罩光方法是采用覆膜，在纸上覆合一层聚氯乙烯或聚乙烯或聚丙烯薄膜，但覆膜成本较高，在温度和湿度变化时，因薄膜与纸的膨胀收缩不一致，引起翘边，容易发生剥离，特别是覆膜后纸张不能回收再利用，所以慢慢地被涂料上光所替代。涂料上光剂中溶剂型上光油上光因上光速率慢，生产效率低，耐抗性差，尤其是有机溶剂挥发，污染环境，对人体有害，涂层存在有机物残留，应用受到限制，有被替代和淘汰的趋势。水性上光油上光虽然无溶剂排放，属环保产品，印后加工适性也好，但也存在光泽和耐抗性较差、容易造成印品尺寸变形等问题。而VU上光油上光由于上光速率快，瞬间固化，可以联机上光，上光与印刷同步，可立刻进行后加工，生产效率高；光泽度、耐抗性、附着力都优异；无溶剂排放，不污染环境；可满足印刷品多样化要求，可全面上光、局部上光、特殊上光，提高产品档次，因此UV上光已成为纸印刷品印后加工的一种重要手段。纸张罩光的不同加工方法比较见表6-4。  \n\n表6-4纸印刷品罩光的不同加工方法比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"2\">试验项目</td><td>PVC覆膜</td><td>BOPP覆膜</td><td>UV上光</td><td>涂料压光</td><td>涂料上光</td><td>测试方法</td></tr><tr><td colspan=\"2\">平滑性 光泽</td><td>好 77</td><td>好 77</td><td>好 90</td><td>很好 75</td><td>一般 40</td><td>目视 60°镜面反射</td></tr><tr><td colspan=\"2\">附着力 耐粘连性</td><td>很好 很好</td><td>很好 很好</td><td>很好 很好</td><td>好 好～一般</td><td>很好 一般</td><td>胶带试验 50℃，80%RH</td></tr><tr><td colspan=\"2\">耐磨性 耐稳定性 污染性</td><td>好 很好</td><td>好 好好</td><td>很好 好</td><td>差 好～一般</td><td>差 好很好般</td><td>500g/m2,.10 褪色试验机200h</td></tr><tr><td>耐</td><td>水</td><td>一般 很好</td><td>好～-般 很好</td><td>很好 很好</td><td>差 差</td><td>差</td><td>标记24h后，乙醇擦拭</td></tr><tr><td></td><td>1%NaOH</td><td>好～一般</td><td></td><td></td><td></td><td>差</td><td></td></tr><tr><td>化</td><td></td><td></td><td>好～一般</td><td>很好</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>差</td><td>差</td><td></td></tr><tr><td>学</td><td>2%HC1</td><td>好</td><td>好</td><td>好</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td>5%CHgCOOH</td><td>好</td><td></td><td></td><td>差</td><td>差</td><td></td></tr><tr><td>药</td><td></td><td></td><td>好</td><td>好</td><td>差-</td><td>差</td><td></td></tr><tr><td>品</td><td>乙醇</td><td>很好～好</td><td>优</td><td>很好</td><td>差</td><td>差</td><td>室温，点滴30min</td></tr><tr><td>性</td><td>汽油</td><td>好～一般</td><td>优</td><td>很好</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td>甲苯</td><td>差</td><td>一般</td><td></td><td>差</td><td>差</td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td>很好</td><td>差</td><td>差</td><td></td></tr><tr><td>后加工适</td><td>熟压</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td>很好</td><td></td><td>好</td><td>好</td><td>很好</td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>性</td><td>烫金</td><td>很好</td><td>一般</td><td>好</td><td>很好～好</td><td>很好</td><td>乳液型</td></tr></table></body></html>\n\n$\\textcircled{1}18\\mathrm{f}/\\mathrm{cm}^{2}=98\\mathrm{Pa}$ 典  \n\n纸印刷品UV上光按上光设备可分为单机上光和联机上光两种。单机上光又称脱机上光，是用独立的上光设备，若用专用上光设备上光，多采用辊涂式上光机，能一机多用，既可整幅面上光，也可局部上光，可水性上光与UV上光两用。也可利用现有的印刷机上光，减少上光设备投资，生产效率高，套印精度高，既可整幅面上光，又可局部上光。胶印机、柔印机、凹印机和丝网印刷机都可以用于上光。联机上光是印刷机组同上光机组联成一体化，印刷完成后随即进行上光，上光速率与印刷速率同步，生产效率高，同样可整幅面上光，又可局部上光，上光和印刷都由质量控制中心监控，所以，印刷和上光质量稳定。多色胶印机、多色凹印机、多色柔印机、胶凹柔组合印刷机、丝网印刷机都可以联机上光。现在生产的胶印机、凹印机和柔印机很多都在机器上加设上光设备组合，供纸印刷品上光使用。  \n\n纸印刷品按上光效果可分整幅面上光、局部上光、消光（亚光）和特效上光。整幅面上光是对纸印刷品表面全部涂布一层上光涂料，目前大多数印刷品采用此法上光；有些印刷品只需要画面设计部分上光，利用上光部分的高亮度与未上光部分所形成的对比亮度差，产生奇妙的艺术效果，就可采用局部上光；有些印刷品要稳重、高雅或爽滑、耐折，不需要上光增亮，就可采用消光；有些印刷品要使上光后产生特种艺术效果，如磨砂、冰花、金银色、珠光等，就需要特效上光。  \n\nUV纸印刷品上光的底材是印刷后的纸张，纸质材料由纤维素和其他添加成分构成，具有多孔极性的表面，因此UV纸张上光油对纸质底材的附着力较强，但对油墨印刷区域的附着力，则因印刷油墨性质不同而不同。印刷采用胶印，因胶印油墨往往使用蜡和有机硅系列的消泡剂或流平剂，使油墨印刷区域表面张力较低，UV上光油对这些区域的润湿附着能力大大下降。为保证UV上光油对纸质区域和油墨印刷区域同时具有良好的附着力，应尽量避免使用含蜡和有机硅的印刷油量。在联机上光时，印刷油墨并未干燥就UV上光，湿油墨和光油可能会渗透扩散，造成印刷分辨率下降，因此需在UV上光油配方上作调整以适应联机上光。应用于包装纸盒UV上光时，大面积平面纸板经印刷、上光后，经模切、折叠，在待粘接部位涂胶、贴合。若UV上光油中含有有机硅类助剂，则会影响包装盒的粘接，对这类材料UV上光，上光油配方中应尽量不用有机硅助剂。对一些要求无气味的包装材料上光，则在配方中要选用低气味的活性稀释剂、光引发剂和叔胺助引发剂。  \n\nUV纸张上光油所用材料主要选用环氧丙烯酸酯，价格低，固化速率快，附着力、硬度、光泽和耐抗性能都优异；缺点是脆性大，耐黄变性差。适当地配以乙氧基化TMPTA或丙氧基化甘油三丙烯酸酯，可基本满足涂层柔韧性要求。聚氨酯丙烯酸酯也是合适的低聚物，特别是可提供优良的柔韧性，但固化速率较慢和价格较高，影响了实际使用。活性稀释剂最常用的是TMPTA、烷氧基化TMPTA和TPGDA。光引发剂一般以1173为主，有时为降低成本，配以二苯甲酮/叔胺引发体系，为了减少氧阻聚影响，往往加人活性胺。流平剂和消泡剂可使用有机硅类助剂，但对于需粘接、烫金等后加工的上光油尽量改用聚合物类助剂或少用有机硅类助剂。  \n\n纸印刷品的UV上光除了专用涂布机上光外，传统的四种印刷方式（胶印、凸印、凹印、网印）均可进行纸印刷品上光，尤其印刷联机上光已逐渐成为上光工艺的主流方式，而不同印刷方式对UV上光油要求是不相同的，所以在UV纸张上光油配方上要加以考虑。利用胶印机上光涂布一般有两种方式：一种是利用胶印机的润版系统稍加改进，进行上光涂布；另一种是利用输墨系统像油墨印刷一样进行上光涂布。上光涂料由着液辊转移到上光涂布辊筒再涂布到印品上，是间接涂布方式。UV上光涂料黏度较高，一般在 $30\\sim40\\mathrm{s}$ （涂-4杯， $25\\mathrm{^\\circC}$ ）最高不超过50s；表面张力要略小于印刷品表面油墨层的表面张力，这样能较好地润湿、附着于印刷品的表面，得到均匀、光滑的涂层。胶印机上光涂层较薄，一般在2μm左右，涂布速率较快，一般可达80～180m/min；可以整幅面上光，也可局部上光，精度高。柔印机上光有辊涂和网纹辊、刮刀涂布两种，后者上光质量稳定、均匀、一致，可获得高质量上光效果。柔印机上光涂层要比胶印的涂层厚，而且上光质量和精度都较高，大量用于高档印刷品的上光，特别是包装装潢等印刷品的局部上光，因此UV上光油在气味、色泽上要求高。柔印机印刷大多是印刷、上光、压痕、烫金、模切、折叠、粘贴等工序为一体，纸张一次通过印刷、上光和印后加工各道工序，因此UV上光油的性能要与这些印后加工工序相适应。凹印机上光多数是联机上光，速率快，一般在100～200m/min，生产效率高。凹印上光采用雕刻凹版网点上光，涂层均匀，光亮度高，一致性好。凹印上光，光油黏度低，涂布量小，上光成本低。凹印上光主要用于高档烟包装印刷上光，因此UV上光油不仅要低气味，而且还需要极低的苯系溶剂含量，这就要求活性稀释剂不能使用甲苯作除水剂，同时也要使用无苯工艺生产的光引发剂，低聚物也要注意苯系溶剂的含量。网印上光利用丝网印刷涂层厚、光泽度高的特点，主要用于纸印刷品局部上光，也可用于特效上光，如折光、磨砂、香味上光、珠光颜料上光等。网印UV上光油黏度较大，一般在 $\\mathrm{1}\\mathrm{{Pa}\\cdot{\\textbf{s}}}$ （25℃）左右。网印UV上光油涂布厚度与丝网目数大小有关，丝网目数越大网孔越小，涂布的光油层越薄；反之，丝网目数越小，网孔越大，涂布的光油就越厚。常用网印UV上光的丝网目数范围在 $180\\sim450$ 目/in（ $\\mathbf{1in{=}2.54c m})$ 。上光油涂层厚度一般在 $15\\sim30\\mu\\mathrm{m}$ 由于光油涂层厚，上光部分能产生浮凸效果。网印上光速率慢，手工网印速率在800 张/h，自动网印机速率在2000张/h，而轮转式网印机速率在4000张/h，由于印刷上光速率慢，有  \n\n利于厚涂层的网印UV上光油完全固化。  \n\n由于UV水性低聚物的开发，UV水性纸张上光油也已商品化，这是更为环保的UV产品，但价格上比油性UV纸张上光油贵，影响了推广应用。：  \n\nEB纸张上光油是比UV纸张上光油性能更优异的上光油(表6-5)，特别适用于安全、卫生要求高的食品、药品、烟酒包装和与人体接触的物品包装上，但因一次性设备投资较大（50万～80万美元)、需要有较稳定的大批量的产品以及人们对EB了解较少等因素的影响，目前推广应用也受到阻力，咨询的多，实施的很少。  \n\n表6-5EB和UV纸张上光油比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项 目</td><td>UV纸张上光油</td><td>EB纸张上光油</td></tr><tr><td>光引发剂</td><td>需用</td><td>不用</td></tr><tr><td>固化方式</td><td>UV</td><td>低能EB</td></tr><tr><td>固化设备</td><td>UV固化机</td><td>低能EB加速器</td></tr><tr><td>情性气体保护</td><td>不用</td><td>需用</td></tr><tr><td>设备投资</td><td>低(1万～5万元)</td><td>高(50万～80万美元)</td></tr><tr><td>能耗</td><td>低</td><td>只有UV的1/3左右</td></tr><tr><td>固化速率</td><td>快(可达200m/min)</td><td>更快(可达900m/min)</td></tr><tr><td>固化程度(凝胶率)/%</td><td>约75</td><td>>98</td></tr><tr><td>气味</td><td>有</td><td>无</td></tr><tr><td>耐黄变性</td><td>一般～好</td><td>比UV更优异</td></tr><tr><td>耐抗性</td><td>良～好</td><td>比UV更优异</td></tr><tr><td>安全性</td><td>品包装上光受限制 对食品、药品等卫生、安全性要求高的产</td><td>包装上光 适用于食品、药品等卫生、安全性要求高的产品</td></tr></table></body></html>  \n\nUV木器涂料是最早产业化的光固化涂料。1968年德国拜耳公司首先研究成功的第一代光固化木器涂料，标志着辐射固化产业工业化开始。UV木器涂料也是目前光固化涂料中产量最大的一种，主要用于竹木地板、装饰板和家具的涂装。UV木器涂料包括UV 腻子漆、UV底漆和UV面漆三类，而UV面漆又有清漆和色漆两种。UV木器涂料的涂装以辊涂为主，也有部分淋涂、喷涂或刮涂等。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 178,
        "chunk": "# 6.3.1 UV腻子漆  \n\nUV腻子漆通常用于表面孔隙多、平滑度较差的木材与刨花板、纤维板等板材，其作用是填充底材孔隙及微细缺陷，密封底材表面，使随后涂装的装饰性涂料不会被渗入而引起表观不平整，减少涂料的浪费，也为粗材质板材提供光滑的表面。使用UV腻子漆时需先用橡胶砂轮对基材表面进行打磨清洁，刮涂一层腻子漆，经UV固化，再用砂轮打磨后，涂覆UV底漆和面漆。  \n\nUV腻子漆为膏状物，组分中除了含有低聚物、活性稀释剂、光引发剂等基本成分外，还含有较高比例的无机填料。低聚物早期用不饱和聚酯，后来主要用环氧丙烯酸酯。活性稀释剂也采用常规的TMPTA、TPGDA 等丙烯酸酯，性价比高。光引发剂也以651、1173等高效光引发剂为主，对含二氧化钛的腻子，则需要用TPO。填料选择应考虑对固化速率影响小，即折射率低且易打磨、填充性能好的填料。合适的填料可提高涂层硬度、抗冲击性能，降低固化收缩率，提高附着力。UV腻子漆中常用的无机填料有滑石粉、重质和轻质磷酸钙、重晶石粉、白云石粉等。滑石粉与重晶石粉都可起到补强、增加硬度、抗收缩等功能；滑石粉还能改善对木质基材的附着性能，重晶石粉偏重于改善打磨性能。白云石粉为含碳酸镁与碳酸钙的天然矿粉，可对粗糙基材表面起到补强作用。有的腻子为了提高遮盖作用，还加入少量钛白粉，做成白色腻子，对这类腻子，从低聚物到活性稀释剂都要考虑使用高活性的，光引发剂也需加人TPO等，以免固化不完全。由于UV腻子漆中含有大量无机填料（一般都超过 $60\\%$ ，质量分数）将不同程度产生折射和反射，降低UV光有效吸收，使固化速率降低。因此要选择合适的光引发体系，确保固化完全，否则打磨时会发生膜层掉粉、擦除、剥落等病。",
        "category": " Materials and methods"
    },
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        "chunk": "# 6.3.2 UV木器底漆  \n\nUV木器底漆与UV腻子漆的使用场合和作用不同，UV腻子漆常用于表面有孔隙、光滑度较差的木材，而UV木器底漆则应用于表面较为光滑平整的木材。UV木器底漆与UV腻子漆相比，所含无机填料较少，黏度较低，接近于面漆的黏度。涂覆一层UV木器底漆后，低黏度的涂料可向木材细小开孔渗透，通过膜层的折射效果，保留和强化木纹的自然美感，UV固化后，经机械打磨，再用UV木器面漆罩光固化，获得平整、光滑、饱满的罩光效果。  \n\nUV木器底漆所用的低聚物主要为环氧丙烯酸酯或改性环氧丙烯酸酯，为了改善固化膜的柔韧性和耐冲击性能，可以加人聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。活性稀释剂也以常用的TMPTA、TPGDA、DPGDA等为主。光引发剂则以1173、651等高效光引发剂为主，有时也可配用二苯甲酮/叔胺以降低成本。填料中除常用的滑石粉、碳酸钙、二氧化硅等外，有时还用少量的硬脂酸锌，其为半溶性粉体，浮于固化膜表层，打磨时起润滑作用，避免较大损伤出现，同时也有较弱的亚光效果。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 180,
        "chunk": "# 6.3.3 UV木器面漆  \n\nUV木器面漆与UV腻子漆和UV木器底漆在成分上主要区别在于前者不含无机填料，只有亚光涂料，需添加消光剂。面漆主要起装饰和保护作用，而腻子漆和底漆只是起填充、平整作用。UV木器面漆有高光型和亚光型，也有清漆和色漆，还分辊涂漆、淋涂漆和喷涂漆。UV木器面漆广泛用于竹木地板、装饰板和家具的涂装。  \n\nUV木器面漆一般黏度较低，除了辊涂外，常常用于淋涂或喷涂。UV木器面漆配方中，低聚物首选环氧丙烯酸酯，性价比最高。也可选用改性环氧丙烯酸酯，如拼木地板涂料用酸酐改性的双酚A环氧丙烯酸酯作主体树脂，目的是引入极性的羧基，改善底漆对木材的黏附性能，同时增强与面漆的层间黏合性。酸酐改性使树脂分子量增加，固化膜的收缩率降低，耐冲击性和附着力得到增强。面漆中经常加人聚氨酯丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯与环氧丙烯酸酯配合使用，以改善固化膜的柔韧性、耐磨性、耐冲击性能。作为木地板涂料，固化后涂层的耐磨、耐冲击性能的要求很高，单纯追求高交联度，除导致硬度过高而柔韧性不足外，反而不利于耐磨和抗冲击性。活性稀释剂常用的有TMPTA、EOTMPTA、TPGDA、DPGDA、PO-NPGDA、PEGDA等，对低黏度面漆可少量加入EOEOEA等单官能度活性稀释剂。光引发剂也是以1173、651或配用二苯甲酮/叔胺，对有耐黄变性要求的可选用  \n\n184。助剂的使用上，消泡剂和流平剂一般用有机硅类，消泡和流平效果好。对亚光型UV木器面漆，必须加人消光剂，主要为二氧化硅消光剂，对耐磨性面漆，一般都需加入氧化铝和二氧化硅，特别是纳米氧化铝和纳米二氧化硅，加人UV木器面漆，分散性好，不仅提高了耐磨性，而且提高了硬度和附着力。采用氧化锌、二氧化钛、二氧化硅三种纳米材料组合，还具有明显的杀菌作用，可以用来制备抗菌木器涂料（表6-6)，抗菌率可达99%以上。对于橱柜用UV面漆大多是在中密度板、层压板上涂装，现在又提出了防污的要求；由于有机硅类低聚物和含氟低聚物具有很低的表面能，有优良的防污性，所以近年来又出现了防污性好的UV木器面漆。  \n\n表6-6纳米抗菌涂料的抗菌性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>测试细菌</td><td>“0\"接触时间试样上的菌落数/(efu/片)</td><td>24h培养后试样上的菌落数/(efu/片)</td><td>抗菌率/%</td></tr><tr><td>大肠埃希菌</td><td>2.4×105</td><td><50</td><td>99.98</td></tr><tr><td>金黄色葡萄球菌</td><td>2.1×105</td><td>8.5×102</td><td>99.60</td></tr></table></body></html>  \n\nUV木器涂料的涂装：对于板式家具、竹木地板、中密度板等装饰板，大多采用辊涂，面漆也有用淋除的；对于雕花家具、楼梯扶手等不规则形状的木器则要用喷涂。UV木器涂料的涂装多采用流水生产线，生产效率较高。素材进人生产线，涂装好的产品从生产线中产出，经检验合格后可出厂。如图6-1所示是一条UV地板涂装生产线示意图。  \n\n![](images/8a08ba07f048a810ad0e0d2a207d2a74280624b9c1fd10cd04729536d8eef7de.jpg)  \n图6-1UV地板涂装生产线示意图  \n\n塑料是当今社会应用十分广泛的高分子材料，但塑料类产品普遍存在抗划伤性能差、耐磨性不足等缺点，因此塑料制品的表面装饰和强化就显得特别重要。采用涂料对塑料表面进行涂装，可以起到良好的保护作用，防止机械磨损，提高抗划伤性能；可以赋予塑料表面多种装饰效果（高光、亚光、锤纹等)；也可以给塑料带来很多功能效果，如防静电、防反射等。传统的塑料表面涂装多采用挥发干燥型溶剂涂料，溶剂挥发、污染环境；生产效率低，设备占用空间大；需用烘烤设备能耗大，塑料易变形；固化膜性能（耐磨性、抗划伤性、耐化学药品性等）不高。而UV塑料涂料正好能较完美地解决上述溶剂涂料存在的问题，因此近年来得到了很快的发展。  \n\n塑料品种繁多，按成型方式有挤出成型的片材和薄膜及注射成型的塑料件；按化学结构有聚苯乙烯（PS)、聚氯乙烯（PVC)、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA)、聚酯（PET)、聚碳酸酯（PC)、聚乙烯（PE)、聚丙烯（PP)、ABS（丙烯腈/丁二烯/苯乙烯三元共聚物）等。由于各种塑料的结构和性能都不同，因此各种塑料所用的涂料也不相同。  \n\n塑料不同于木材和纸张，是一种非吸收性的基材。它不能依靠涂料向基材中的渗透产生各种机械锚合达到附着的目的。与同为非吸收性基材的金属相比，塑料属于“惰性”材料，表面几乎不存在能与涂层中各组分发生反应的活性点，也就不能形成达到有效附着所需的化学键。因此塑料与UV涂料之间的附着是相当困难的，通常只能依靠涂层与塑料表面之间通过极微弱的分子间的作用力而产生相互吸附，这就要求UV塑料涂料必须具有较低的表面张力和良好的对基材的润湿能力。如果涂料组分中含有一定数量的极性基团（如羟基、羧基等）能与某些极性较高的塑料表面，或经过预处理的塑料表面形成一定数量的氢键，将会大大促进UV塑料涂层与塑料表面间的附着。如果UV塑料涂料中使用的活性稀释剂能对塑料表面产生轻微的溶胀，从而在涂层与塑料的表面处形成一层很薄的互穿网络结构，则能明显提高UV塑料涂料与塑料表面的附着力。有时为了保证UV塑料涂料具有较高的表面硬度和优良的耐抗性，要求涂层有较高的交联密度、而高交联密度产生的体积收缩过大，对涂层的附着力是非常不利的。  \n\n为解决UV塑料涂料在塑料基材上难以附着的问题，应该从UV塑料涂料配方上和塑料基材表面两方面考虑。  \n\n（1）UV塑料涂料对附着力的影响  \n\n$\\textcircled{1}$ 使用低黏度、低表面张力的活性稀释剂和低聚物，有利于UV塑料涂料对塑料表面的润湿、铺展，可提高附着力。  \n\n$\\textcircled{2}$ 使用能对塑料有一定溶胀性的活性稀释剂，可提高涂料对塑料的附着力（表6-7)。  \n\n$\\textcircled{3}$ 使用固化体积收缩低的活性稀释剂和低聚物，有利于提高附着力。  \n\n$\\textcircled{4}$ 添加少量附着力促进型低聚物或树脂，可提高涂料对塑料的附着力（表 $6\\mathrm{-}8\\sim$ 表6-10）  \n\n$\\textcircled{5}$ 有时可在UV固化后，加用红外后烘工序，使UV固化后体积收缩引起涂层产生的内应力得以释放，同时固化更完全，有利于提高附着力。  \n\n（2）塑料基材对附着力的影响  \n\n$\\textcircled{1}$ 表面形态：粗糙的基材表面比光滑的基材表面有更多的接触面积，可提供更多的有  \n\n效吸附区域和连接点，有利于附着力提高。  \n\n表6-7对塑料基材有溶胀作用的活性稀释剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">产品</td><td colspan=\"4\">可溶胀的塑料</td><td rowspan=\"2\">产品</td><td colspan=\"4\">可溶胀的塑料</td></tr><tr><td>PC</td><td>PVC</td><td>PET</td><td>PS</td><td>PC</td><td>PVC</td><td>PET</td><td>PS</td></tr><tr><td>HDDA</td><td>√</td><td><</td><td></td><td><</td><td>PEG(400)DA</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>四氢呋喃丙烯酸酯</td><td><</td><td>√</td><td><</td><td>√</td><td>丙烯酸异癸酯</td><td></td><td></td><td></td><td><</td></tr><tr><td>2-EOEOEA</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>丙烯酸十三烷基酯 IBOA</td><td></td><td></td><td></td><td><</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>LA</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>NPG(PO)DA</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>2-PEA</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td>烷氧化脂肪族二丙烯酸酯</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>\n\n注： $^{\\ast}\\vee^{\\mathfrak{n}}$ 代表可选用，下同。  \n\n表6-8科宁公司对塑料附着力促进的低聚物  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">商品牌号</td><td rowspan=\"2\">低聚物类型</td><td colspan=\"6\">塑料 基材</td></tr><tr><td>PC</td><td>PP</td><td>PE</td><td>PET</td><td>TPO</td><td>DF</td></tr><tr><td>ECX-4114</td><td>丙烯酸酯低聚物</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td></tr><tr><td>ECX-5031</td><td>改性聚酯/聚醚低聚物</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td><</td><td>√</td><td><</td></tr><tr><td>photomer 4703</td><td>酸官能低聚物</td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td></tr><tr><td>photomer 4846</td><td>酸官能低聚物</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>ECX-4046</td><td>酸官能低聚物</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>ECX-6025</td><td>聚氨酯二丙烯酸酯</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n表6-9氰特公司对塑料附着力促进的低聚物  \n\n\n<html><body><table><tr><td>商品牌号</td><td>低聚物类型</td><td>黏度/mPa·s</td><td>塑料基材</td></tr><tr><td>Ebecryl740-40TP</td><td>以TPGDA稀释的纯丙烯酸树脂</td><td>8500(60℃)</td><td>ABS、PS、PE、PP</td></tr><tr><td>Ebecryl 767</td><td>以IBOA稀释的纯丙烯酸树脂</td><td>8500(60℃)</td><td>ABS、PS、PE、PP</td></tr><tr><td>Ebecryl 745</td><td>以TPGDA和HDDA稀释的纯丙烯酸树脂</td><td>20000(25℃).</td><td>SMC、BMC、ABS、PS、PE、PP</td></tr><tr><td>Ebecryl 303</td><td>以HDDA稀释的高分子量树脂</td><td>900(20℃)</td><td>ABS、PS、PE、PP</td></tr><tr><td>Ebecryl 436</td><td>以TMPTA稀释的氯化聚酯树脂</td><td>1500(60℃)</td><td>ABS、PS、PE、PP</td></tr><tr><td>Ebecryl438</td><td>以OTA480稀释的氯化聚酯树脂</td><td>1500(60℃)</td><td>ABS、PS、PE、PP</td></tr><tr><td>Ebecryl 584</td><td>以HDDA稀释的氯化聚酯树脂</td><td>2000(25C)</td><td>SMC、BMC、ABS、PE、PP</td></tr><tr><td>Ebecryl 7100</td><td>氨基改性的丙烯酸酯</td><td>1200(25C)</td><td></td></tr><tr><td>Ebecryl 168</td><td>酸改性的甲基丙烯酸酯</td><td>1350(25C)</td><td></td></tr><tr><td>Ebecryl 170</td><td>酸改性的丙烯酸酯</td><td>3000(25℃)</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n表6-10长兴化学公司适用于塑料涂料的低聚物  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">品种名称</td><td colspan=\"7\">塑料基材</td></tr><tr><td>PC</td><td>ABS</td><td>丙烯酸树脂</td><td>易黏合PET</td><td>未处理PP</td><td>PPO</td><td>TAC</td></tr><tr><td>UV-7600B</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>UV-7605B</td><td><</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>UV-7610B</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>UV-7620EA</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td></tr><tr><td>UV-7630B</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>UV-7640B</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>UV-1700B</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td></tr><tr><td>UV-6300B</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td></tr></table></body></html>\n\n② 表面处理可提高塑料基材的表面张力，有利于涂料的润湿和吸附，提高附着力。如  \n\n对塑料表面用溶剂或碱性溶液脱脂清洗，去除在塑料成型中低表面张力的脱模剂等；用火焰处理、电晕处理或等离子体处理塑料表面，使塑料表面能提高，表面生成一些极性基团（如羟基、炭基等)，有利于涂料润湿，提高对塑料基材的附着力。表6-11介绍了高分子材料经等离子体处理前后表面性能的变化。  \n\n表6-11高分子材料经等离子体处理前后的表面性能比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">材料</td><td colspan=\"2\">表面张力 /(X10-5N/cm)</td><td colspan=\"2\">水接触角/(°)</td><td rowspan=\"2\">材料</td><td colspan=\"2\">表面张力 /(×10-5N/cm)</td><td colspan=\"2\">水接触角/(°)</td></tr><tr><td>处理前</td><td>处理后</td><td>处理前</td><td>处理后</td><td>处理前</td><td>处理后</td><td>处理前</td><td>处理后</td></tr><tr><td>聚丙烯</td><td>29</td><td>>73</td><td>87</td><td>22</td><td>聚氨酯</td><td>一</td><td>>73</td><td>一</td><td>一</td></tr><tr><td>聚乙烯</td><td>31</td><td>>73</td><td>87</td><td>42</td><td>丁苯橡胶</td><td>48</td><td>>73</td><td>一</td><td>一</td></tr><tr><td>聚苯乙烯</td><td>38</td><td>>73</td><td>72.5</td><td>15</td><td>PET</td><td>41</td><td>>73</td><td>76.5</td><td>17.5</td></tr><tr><td>ABS</td><td>35</td><td>>73</td><td>82</td><td>26</td><td>PC</td><td>46</td><td>>73</td><td>75</td><td>33</td></tr><tr><td>固化环氧树脂</td><td><36</td><td>>73</td><td>59</td><td>12.5</td><td>聚酰胺</td><td>40</td><td>>73</td><td>79</td><td>30</td></tr><tr><td>聚酯</td><td>41</td><td>>73</td><td>71</td><td>18</td><td>聚芳醚酮</td><td><36</td><td>>73</td><td>92.5</td><td>3.5</td></tr><tr><td>硬质PVC</td><td>39</td><td>>73</td><td>90</td><td>35</td><td>聚甲醛</td><td><36</td><td>>73</td><td>一</td><td>一</td></tr><tr><td>酚醛树脂</td><td>1</td><td>>73</td><td>59</td><td>36.5</td><td>聚苯醚</td><td>47</td><td>>73</td><td>75</td><td>38</td></tr><tr><td>乙烯-四氟乙烯共聚物</td><td>37</td><td>>73</td><td>92</td><td>53</td><td>PBT</td><td>32</td><td>>73</td><td>一</td><td>一</td></tr><tr><td>氟化乙-丙共聚物</td><td>22</td><td>72</td><td>96</td><td>68</td><td>聚矾</td><td>41</td><td>>73</td><td>76.6</td><td>16.5</td></tr><tr><td>聚偏二氟乙烯</td><td>25</td><td>>73</td><td>78.5</td><td>36</td><td>聚醚矾</td><td>50</td><td>>73</td><td>92</td><td>9</td></tr><tr><td>聚二甲基硅氧烷</td><td>24</td><td>>73</td><td>96</td><td>53</td><td>聚芳矾</td><td>41</td><td>>73</td><td>70</td><td>21</td></tr><tr><td>天然橡胶</td><td>24</td><td>>73</td><td>一</td><td>一</td><td>聚苯硫醚</td><td>38</td><td>>73</td><td>84.5</td><td>28.5</td></tr></table></body></html>  \n\n$\\textcircled{3}$ 有的塑料基材需涂一层底漆，赋予基材对涂料的附着力。  \n\nUV塑料涂料中低聚物是以聚氨酯丙烯酸酯为主体树脂，常用的是双官能度或三官能度聚氨酯丙烯酸酯。单官能度聚氨酯丙烯酸酯一般黏度较低，活性低，在涂料体系起降低交联密度、减小固化后体积收缩，增进柔韧性和附着力的作用。高官能度聚氨酯丙烯酸酯具有高反应活性，提高涂层抗划伤性和耐抗性，但黏度大，固化后体积收缩大，不利于附着，故在配方中用量不宜太高。环氧丙烯酸酯具有很高的反应活性，涂层光泽高，有优异的耐抗性和硬度，价格便宜。但缺点也明显：柔韧性差，黄变，对塑料附着力差等，黏度高，也限制了它在喷涂中的应用。目前只有一些低黏度的改性环氧丙烯酸酯用于对黄变性能要求不高的塑料涂料中。聚酯丙烯酸酯在UV塑料涂料中较少使用，但特种聚酯丙烯酸酯（氯化聚酯丙烯酸酯、酸改性聚酯丙烯酸酯等）常在聚烯烃塑料、PS、ABS中作为附着力促进树脂使用（表6-12)；在UV有色塑料涂料中，聚酯丙烯酸酯作为提高涂料分散性物质使用。聚丙烯酸酯分子量较大、黏度高，与别的低聚物混容性稍差，也较少使用，主要也是少量添加以改善附着力。氨基丙烯酸酯有较高的反应活性，涂层有优良的热稳定性、耐抗性和高硬度，而且低体积收缩和高极性，对提高与塑料附着力非常有利，可配合聚氨酯芮烯酸酯用于UV塑料配方中。此外有机硅丙烯酸酯有低表面张力，低摩擦系数、高柔韧性和耐热性，在UV塑料涂料中适量添加有助于提高涂层耐磨性和附着力。  \n\nUV塑料涂料的活性稀释剂选择要选用低表面张力、低体积收缩率、有溶胀塑料能力的丙烯酸酯。常用塑料优选的活性稀释剂见表6-13。  \n\nHDDA由于自身对塑料基材有一定溶胀能力，对于PC或PS仅需少量HDDA就可以达到良好的附着力效果；而对于硬度很高的PC，则需要HDDA的加入量要多一些。丙烯酸十八酯（ODA)，这种活性稀释剂由于自身表面张力比较低（ $30\\mathrm{mN/m};$ ，体积收缩也较低$(8.3\\%)$ ，因此它对PP和PE 基材来说是一种很有效的稀释性单体，但由于它与许多丙烯酸酯低聚物的相容性不是很好，因此往往添加量很小。丙氧基化所成的二醇二丙烯酸酯也因表面张力较低（ $\\mathbf{31mN/m})$ 和体积收缩较低 $(9.0\\%$ ）可适用于PC、PMMA和ABS等塑料。  \n\n表6-12常见氯化聚酯附着力促进剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>商品名称</td><td>树脂类型</td><td>黏度/mPa·s</td><td>酸值/(mg KOH/g)</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">氰</td><td rowspan=\"3\">EB436 EB438 EB3438</td><td>含40%TMPTA的氯化聚酯</td><td>1500(60℃)</td><td rowspan=\"3\">20 20</td></tr><tr><td>含40%GPTA的氯化聚酯</td><td>1500(60℃)</td></tr><tr><td>不含稀释剂的EB438</td><td>1350(60℃)</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">特</td><td>EB584 EB585</td><td>含40%HDDA的氯化聚酯</td><td>2000(25℃)</td><td>12 25</td></tr><tr><td>EB586</td><td>含40%TPGDA的氯化聚酯</td><td>5000(25℃)</td><td>17</td></tr><tr><td>EB588</td><td>含40%TMPTA的氯化聚酯</td><td>46000(25℃)</td><td>18</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">沙 多 玛</td><td>CN2201</td><td>含40%GPTA的氯化聚酯 高T氯化聚酯丙烯酸酯</td><td>45000(25℃) 83000(25℃)</td><td>16 一</td></tr><tr><td>CN 2202</td><td>氯化聚酯丙烯酸酯</td><td>一</td><td>一</td></tr><tr><td>CN 736</td><td>氯化聚酯丙烯酸酯</td><td>1500(60℃)</td><td></td></tr><tr><td>CN738</td><td></td><td>1500(60℃)</td><td>一</td></tr><tr><td>CN750</td><td>氯化聚酯丙烯酸酯 氯化聚酯丙烯酸酯</td><td>2500(60℃)</td><td>一</td></tr><tr><td>长兴</td><td>6314 C-60</td><td>含40%TMPTA的氯化聚酯</td><td>10000~15000(25℃)</td><td>14 25</td></tr></table></body></html>  \n\n表6-13常用塑料优选的活性稀释剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>塑料名称</td><td>活性稀释剂</td></tr><tr><td>PC</td><td>HDDA、氨基甲酸酯单丙烯酸酯、NPG(PO)2DA、DPGDA、乙氧基化丙烯酸苯氧酯</td></tr><tr><td>ABS</td><td>HDDA,NPG(PO)2DA</td></tr><tr><td>PMMA</td><td>HDDA、氨基甲酸酯单丙烯酸酯、NPG(PO)2DA、DPGDA、乙氧基化丙烯酸苯氧酯</td></tr><tr><td>PVC</td><td>HDDA、氨基甲酸酯单丙烯酸酯、乙氧基化丙烯酸苯氧酯、丙烯酸月桂酯、EHA</td></tr><tr><td>PS</td><td>HDDA</td></tr><tr><td>PE</td><td>丙烯酸十八酯</td></tr><tr><td>PP</td><td>丙烯酸十八酯</td></tr></table></body></html>  \n\n目前大量的UV塑料涂料是在塑料表面已经涂覆一层底漆上进行涂装，如手机、电视机、笔记本电脑、相机等外壳和部件都喷涂一层含有颜料的底漆(如铝粉漆和其他色漆)。目前市场上塑料底漆主要有以热塑性丙烯酸树脂为主的单组分底漆和二液反应型聚氨酯底漆，因此在配制UV塑料涂料时要尽量考虑选择同底漆树脂类似的低聚物，不能影响底漆中铝粉漆中铝粉的排列，更不能对底漆发生“咬底”现象。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 181,
        "chunk": "# 6.5UV真空镀膜涂料  \n\nUV真空镀膜涂料是在UV塑料涂料基础上发展起来的一种新型UV涂料。随着塑料装饰技术发展，一种塑料制品金属化装饰技术随之产生，它是利用塑料基材涂装底漆后，经真空电镀或溅涂，涂装一层金属薄涂层，再涂覆面漆而成。经涂装后的塑料表面，完全闪烁着金属光泽，显出高贵和富丽堂皇的金属品质，根本看不出是塑料制品。塑料的金属化装饰不仅可以节约大量宝贵的金属材料，也大大减轻了制品的重量，近年来在化妆品包装瓶和包装盒、汽车车灯、酒瓶包装瓶盖、手机塑料按键、钟表外壳等制造中获得了广泛的应用。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 182,
        "chunk": "# 6.5.1 真空镀膜  \n\n真空镀膜技术是指在真空环境下，将某种金属或金属化合物以气相的形式沉积到材料表面（通常是非金属材料)，属于物理气相沉积工艺，因为镀层常为金属薄膜，故也称为真空金属化。在所有被镀材料中，以塑料最为常见，其次为纸张镀膜。真空镀膜的功能是多方面的，这就决定了其应用场合非常广泛。真空镀膜的主要功能是赋予被镀件表面具有高度金属光泽和镜面效果，在薄膜材料上使膜层具有出色的阻隔性能，提供优异的电磁屏蔽和导电效果。.  \n\n塑料真空镀膜根据镀膜气相金属产生和沉积的方式可分为热蒸发镀膜法和磁控溅射镀膜法两种工艺。真空蒸发镀膜法就是在 $1.3{\\times}10^{-2}{\\sim}1.3{\\times}10^{-3}\\mathrm{Pa}$ 的真空中，以电阻加热镀膜材料，使它在极短时间内蒸发，蒸发了的镀膜材料分子沉积在塑料基材表面形成镀膜层。磁控溅射镀膜法是在 $1.3{\\times}10^{-1}\\mathbf{Pa}$ 左右的真空中充人情性气体，并在塑料基材（阳极）和金属靶材（阴极）之间加上高压直流电，由于辉光放电产生的电子激发情性气体，产生等离子体。等离子体将金属靶材的原子轰出，沉积在塑料基材上。磁控溅射法与蒸发法相比，具有镀膜层与基材的结合力强，镀膜层致密、均匀等优点，它们的比较见表6-14。  \n\n表6-14真空蒸发镀膜与磁控喷溅镀膜比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"2\">真空镀膜方式</td><td>真空蒸发镀膜</td><td>磁控喷溅镀膜</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">表面</td><td>镀前处理</td><td>基材上涂底漆，真空脱气</td><td>基材上涂底漆，真空脱气</td></tr><tr><td>离子穿透深度</td><td>只在表面附着</td><td>有一定深度的穿透</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">处理过程</td><td>离子/%</td><td>一</td><td><0.1</td></tr><tr><td>中性激发电子/%</td><td>一</td><td><10</td></tr><tr><td>热中性粒子/%</td><td>100</td><td><90</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">镀膜材料</td><td>可选用</td><td>金属、特别金属铝</td><td>金属、非金属</td></tr><tr><td>难选用</td><td>蒸气压特别低的金属、化合物等材料</td><td>易分解或蒸气压较高的金属，化合物等材料</td></tr><tr><td colspan=\"2\">可镀基材</td><td>金属、塑料、玻璃等</td><td>金属、塑料、玻璃等</td></tr><tr><td colspan=\"2\">附着力</td><td>略差</td><td>略差至较好</td></tr><tr><td colspan=\"2\">优缺点</td><td>可镀基材广泛，附着力差</td><td>可镀基材广泛，在低温可镀多种合金膜</td></tr><tr><td colspan=\"2\">应用</td><td>装饰膜、光学膜、电学膜、磁性膜等</td><td>装饰膜、光学膜、电学膜、磁性膜等</td></tr></table></body></html>  \n\n真空镀膜材料以金属和金属氧化物为主。金属型镀膜材料有铝、锡、铟、钴、镍、铜、锌、银、金、钛、铬、钼、钨等；合金型镀膜材料有镍-铬、镍-铁、铁-钴、金-银-金等；金属化合物型的镀膜材料有二氧化硅、二氧化钛、二氧化锡、二氧化铈、三氧化二秘、氟化镁、硫化锌等。其中以铝应用最多，这是因为铝在真空条件下，蒸发温度较低，易操作；铝镀膜层对塑料的附着力强，富有金属光泽；铝镀膜层能遮蔽紫外线，对气体阻隔性也很好；加之高纯度铝的价格比较便宜，这是其他镀膜材料所不及的。铝的导电性也好，镀层厚度达到 $0.9\\mathrm{nm}$ 即可导电，达到 $30\\mathrm{nm}$ 时，其性能就和铝材相同。铝的反射率高，厚度 $46\\mathrm{nm}$ 的铝镀膜层的反射率可达 $90\\%$ 。不同厚度铝镀膜层的反射率和透过率见表6-15。  \n\n表6-15不同厚度铝镀膜层反射率和透过率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>铝镀层厚度/nm</td><td>5</td><td>7.5</td><td>10</td><td>12.5</td><td>15</td><td>20</td><td>25</td><td>30</td><td>40</td></tr><tr><td>反射率/%</td><td>11</td><td>25</td><td>55</td><td>74</td><td>78</td><td>84.5</td><td>88</td><td>89.5</td><td>90</td></tr><tr><td>透过率/%</td><td>70</td><td>45</td><td>25</td><td>12</td><td>8</td><td>4</td><td>2</td><td>一</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n真空涂膜的基材以塑料和其他高分子材料为主，作为真空镀膜的塑料基材其最基本的性能应包括附着性能、真空放气量和耐热性。  \n\n（1）附着性能被涂塑料基材应与真空镀膜材料有良好的附着力，一般聚酯类材料和镀铝膜层的结合力最强，在保证表面洁净的条件下可以直接进行真空镀膜。铝镀膜层对 PP、PE 等聚烯烃基材附着力差，PC 和硬质PVC则介于其间。塑料表面的清洁度也是影响镀层附着力的重要因素，真空镀膜前要对塑料表面进行清洗，去除表面污垢和油脂，并干燥。对表面能小于（33～35)×10-5N/cm的难附着塑料，要采用等离子体预处理加工，也可用火焰处理或化学侵蚀法来改善塑料表面性能，提高附着力。目前真空镀层与多数塑料基材间的附着力还可以通过实施底涂来加以提高。  \n\n（2）真空放气量塑料基材由于含易挥发的小分子，如水分、增塑剂、残留溶剂、未反应单体和添加剂等，在真空状态下将以气体形式逸出，破坏镀膜层的附着力、平整性和外观，同时影响工作仓的真空控制。对含较多易挥发杂质的塑料基材，在真空镀膜前，要对基材进行减压预烘处理，控制水分在0.1%以下。特别是采用底漆封闭方法，可起到封闭基材的作用，阻隔基材挥发性物质的逸出，这正是在真空镀膜工艺中充分发挥UV涂料优势的一个机会。  \n\n（3）耐热性真空镀膜无论采用何种工艺，塑料基材都面临升温的考验。蒸发源的辐射热、镀膜材料高能粒子（气化原子、分子、等离子体等）在基材上的冷凝热和动能都将使塑料基材表面温度迅速升高。如果塑料基材的耐热性较差，真空镀膜时将出现皱纹，甚至整体收缩，过度受热还可能导致塑料分解、镀膜起泡、剥落。不同的塑料耐热性是不同的，如PVC 的热稳定性较差，热变形温度较低，通常最高只能在60～70℃的温度下使用，多数工程塑料类可以在200℃以下使用。表6-16列出了几种适合UV涂料涂装的塑料基材热变形温度及相关特性。  \n\n表6-16适合UV涂料塑料基材热变形温度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>塑料</td><td>热变形温度/℃</td><td>敏感溶剂</td><td>可涂装性</td><td>评价</td></tr><tr><td>ABS</td><td>80</td><td>酮类、酯类、芳烃溶剂</td><td>高</td><td>汽车内饰材料，化妆品盒</td></tr><tr><td>PS</td><td>63</td><td>酮类、酯类、芳烃溶剂</td><td>中</td><td>耐溶剂性差、强度低，廉价通用材料</td></tr><tr><td>尼龙</td><td>>204</td><td>无</td><td>中</td><td>高韧性，易吸水</td></tr><tr><td>PC</td><td>135</td><td>酮类、酯类、芳烃溶剂</td><td>中</td><td>耐冲击，透明度高，光碟</td></tr><tr><td>聚丙烯酸酯材料</td><td>82</td><td>酮类、酯类、芳烃溶剂</td><td>高</td><td>耐光老化，汽车尾灯透镜</td></tr><tr><td>PP</td><td>113</td><td>无</td><td>低</td><td>要求表面预处理及防火处理</td></tr><tr><td>BMC</td><td>>204</td><td>无</td><td>中</td><td>适用耐热反射灯罩，表面吸潮</td></tr></table></body></html>",
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    },
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        "id": 183,
        "chunk": "# 6.5.2UV真空镀膜涂料底漆  \n\nUV真空镀膜涂料底漆是涂覆在塑料基材表面的涂料，它的作用是封闭塑料基材，防止真空镀膜时基材中的挥发性杂质影响镀膜的质量。塑料表面较粗糙，通过底漆涂布能获得光滑平整的镜面效果，有利于获得更厚而匀的真空金属涂层，展现更高的金属光泽和反射效果。对一些极性较低的塑料基材，通过底漆过渡可以使真空电镀的金属涂层获得较好的附着性能。对部分耐热性较差的塑料基材，底漆可起到一定的热缓冲作用，保护基材免遭热致变形。UV真空镀膜涂料底漆的上述作用，就要求底漆必须要对塑料基材和真空镀膜金属层有较好的附着力，也就是说底漆既要与弱极性的塑料黏附好，又要与极性金属黏附好，这比  \n\nUV塑料涂料要求更高。同时底漆要有良好的流平性，以保证真空镀膜金属层具有高光泽和镜面效果。底漆固化后不应有挥发性小分子，如残留单体、挥发性添加剂、残留溶剂等，否则在真空镀膜条件下，小分子会逸出，从而破坏金属镀膜的质量和性能。对汽车前灯反光罩，UV底漆要有较好的耐热性，PC基材要求 $120^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以上，而BMC（玻璃短纤维增强不饱和聚酯）则要求 $180^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以上。对柔性塑料基材其底漆也要求有足够柔韧性，若底涂层柔韧性较差，会导致金属镀层开裂甚至崩脱。  \n\n根据UV真空镀膜涂料底漆性能要求，底漆配方上除了按UV塑料涂料要求进行设计外，在低聚物上要适当添加对金属附着力促进型树脂，在助剂中添加附着力促进剂如丙烯酸磷酸酯类要慎重，由于目前真空电镀大多数是镀铝，而铝是非常活泼的金属，对酸性较大的丙烯酸磷酸酯会发生反应，使铝涂层破坏。  \n\n由于UV真空镀膜涂料底漆和面漆都应是采用喷涂工艺来涂装，所以底漆和面漆都应适当加入溶剂稀释至喷涂所需黏度。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 184,
        "chunk": "# 6.5.3UV真空镀膜涂料面漆  \n\nUV真空镀膜涂料面漆是涂覆在真空镀膜金属膜上的涂料，它对金属镀膜起保护作用和一定的装饰作用。面漆要对金属镀膜有很好的附着力，并具有足够的耐磨性、抗划伤性、耐抗性和较高的阻隔性，面漆本身不能含有腐蚀金属镀层的组分或杂质，面漆也应有较高的透明性和光泽，以突显金属的亮度和光泽。实际上UV真空镀膜面漆不是塑料涂料，而是金属涂料，它的配方选择参见UV金属涂料部分，用于UV真空镀膜涂料的低聚物见表6-17和表6-18。  \n\n表6-17沙多玛公司推荐用于UV真空镀膜涂料的低聚物  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品</td><td>产品类型</td><td>特性</td></tr><tr><td>CN8000</td><td>高官能度脂肪族聚氨酯丙 烯酸酯（含量75%）</td><td>快速的固化速率，高硬度，优异的耐磨性和抗刮擦性，对塑料和金属有优 异的附着力；推荐用于真空电镀面漆</td></tr><tr><td>CN8001</td><td>高官能度脂肪族聚氨酯丙 烯酸酯（含量77%）</td><td>非常高的反应活性和硬度，出色的耐磨性和抗刮擦性，对塑料和金属有非 常好的附着力；推荐用于真空电镀面漆及其他塑料和金属涂料</td></tr><tr><td>CN8002</td><td>高官能度脂肪族聚氨酯丙 烯酸酯（含量70%） 双官能度脂肪族聚氨酯丙</td><td>在金属和塑料上有出色的附着力，良好的柔韧性和硬度；推荐用于真空电 镀面漆及其他塑料面漆</td></tr><tr><td>CN8003</td><td>烯酸酯</td><td>有出色的附着力和延展性，优异的柔韧性；推荐用于真空电镀底漆，也推 荐用于任何有韧性要求的涂料</td></tr><tr><td>CN8004</td><td>丙烯酸酯低聚物</td><td>对各种基材都有出色的附着力</td></tr></table></body></html>  \n\n表6-18长兴化学公司推荐用于UV真空镀膜涂料的低聚物  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产 品</td><td>产品类型</td><td>特性</td></tr><tr><td>ETERCURE6233</td><td>双官能度改性环氧丙烯酸酯</td><td>优异的附着力，坚韧性和流平性佳，高光泽；适用于 ABS、PC、PMMA等基材、UV真空镀膜底漆</td></tr><tr><td>ETERCURE6215-100</td><td>双官能度改性环氧丙烯酸酯</td><td>附着力佳，固化收缩小，坚韧性佳，耐水煮优异；适用于 PC、ABS基材UV真空镀膜底漆</td></tr><tr><td>ETERCURE6315</td><td>改性聚酯丙烯酸酯</td><td>附着力佳，固化速率快、耐磨与坚韧性佳，耐水煮性佳；适 用于PC、ABS基材UV真空镀膜底漆</td></tr><tr><td>ETERCURE 6316</td><td>改性聚酯丙烯酸酯</td><td>附着力佳，固化速率快，耐磨与坚韧性佳，耐黄变性佳；适 用于PC、ABS基材UV真空镀膜底漆</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>产品</td><td>产品类型</td><td>特性</td></tr><tr><td>ETERCURE6233-1</td><td>双官能度改性环氧丙烯酸酯</td><td>附着力佳，流平性良好，硬度及坚韧性佳；适用于PPA、 酚醛基材用UV真空镀膜底漆</td></tr><tr><td>ETERCURE6145-100</td><td>六官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯</td><td>耐磨性好、固化速率快、硬度高；适用于UV真空镀膜 面漆</td></tr><tr><td>ETERCURE6175-1</td><td>脂肪族聚氨酯丙烯酸酯</td><td>对金属附着力佳，光泽高，硬度高，耐磨性好，耐黄变性 佳；适用于UV真空镀膜面漆和各种金属UV面漆</td></tr><tr><td>ETERCURE6175-2</td><td>脂肪族聚氨酯丙烯酸酯</td><td>对金属附着力佳，高光泽，高硬度，耐黄变性佳，耐水性 好；适用于UV真空镀膜面漆和各种金属UV面漆</td></tr><tr><td>ETERCURE6196-100</td><td>十五宫能度聚氨酯丙烯酸酯</td><td>固化速率快、耐磨性好，硬度高，耐黄变;适用于UV真空 镀膜面漆</td></tr><tr><td>ETERCURE 6362-200</td><td>十三官能度超支化聚酯丙烯酸酯</td><td>低黏度、固化速率快、耐磨性佳；适用于UV真空镀膜 面漆</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 185,
        "chunk": "# 6.5.4UV真空镀膜涂料施工工艺  \n\n一般的UV真空镀涂料施工工艺如下。  \n\n工件的前处理 $\\rightarrow$ 喷涂UV底漆 $\\nsim$ 室温流平 $\\rightarrow$ 红外线流平（ $60\\sim70^{\\circ}{\\mathrm C}$ /约 $3\\mathrm{min}){\\bf\\to}{\\bf U}{\\bf V}$ 固 化 $\\rightarrow$ 工件冷却 $\\mathbf{\\rightarrow}$ 真空镀膜 $\\rightarrow$ 喷涂UV面漆 $\\mathbf{\\rightarrow}$ 室温流平 $\\rightarrow$ 红外线流平（ $60\\sim70^{\\circ}C$ /约 $3\\mathrm{{min})\\rightarrow}$ UV固化 $\\cdot^{\\star}$ 下线检测包装  \n\n从涂装工艺中看到，在喷涂UV漆后，都经过了红外流平，这样做一则保证涂料充分流平，二来有利于附着力提高，并有助于UV固化完全。  \n\n金属也是当今社会应用最广泛的材料，但大多数金属均存在易腐蚀问题，有些金属的耐磨、抗刮伤性能较差，因此采用涂料涂装，达到既美观又可以保护金属表面的双重目的。UV金属涂料作为金属涂料的重要品种，主要应用于钢材防锈、预涂金属卷材、印铁制罐、易拉罐加工、金属标牌装饰、金属装饰板制造、铝合金门窗保护及钢管临时涂装保护等。  \n\n新鲜的金属表面有较高的表面自由能（500～5000mN/m)，远高于有机高分子材料的表面能（<100mN/m)，这种高表面自由能对涂层黏附非常有利。实际上，很多金属在空气中易氧化，表面生成一层氧化膜，表面自由能相对降低，影响涂料的附着力。但大多数金属氧化膜的表面自由能仍高于UV涂料，因此UV涂料对金属基材的润湿效果很好。但UV涂料应用于金属基材时常遇到的是涂层对金属的附着力不佳，如果不添加附着力促进功能的助剂，UV涂料对金属很难获得理想的附着力。这可能是因为金属基材表面致密，UV涂料难以渗透吸收，有效接触界面较小，不像纸张、木材表面粗糙且有孔隙，塑料可被涂料溶胀，形成渗透锚固结构。另外与UV涂料快速固化，体积收缩产生的内应力不能释放，反作用于膜层对金属基材黏附力，使附着力下降。金属表面往往容易被油腻沾污，这也不利于涂层黏附和金属防腐。  \n\n为了在金属表面获得良好的附着力、防腐蚀和洁净的表面，通常在涂料涂装之前要进行清洗、物理处理和化学处理。清洗最简便的方法是用溶剂浸湿的棉布擦拭金属表面，或直接将金属件浸泡在溶剂中洗涤；更有效的方法是蒸气去油，即将金属件挂在传送装置上，传送到槽罐中沸腾的卤代溶剂上，使溶剂在金属件表面冷凝并溶解油腻，达到清洗的目的。物理处理如对金属表面喷砂，将锈蚀表面除去，形成一个新的粗糙表面，这主要用于一些粗陋的工业制件上，如桥梁、槽罐等。此外还有氧化铝真空喷射法、钢砂或水溶性黏合剂清洗、塑料丸喷射法，有时高压喷水也用作表面清洗处理。化学处理常用含磷酸或磷酸盐对金属表面产生柔和的酸腐蚀作用，形成某种形态的磷酸铁/亚铁盐层能提高涂层的附着力，但防腐蚀性只是轻微提高。经过处理的金属表面必须彻底清洗，以除去可溶性盐。铝材表面附着了一层薄而密实的氧化铝，一般只需清洗表面。  \n\nUV金属涂料的核心问题也是要解决涂层与金属的附着力，涂料配方中低聚物和活性稀释剂能与金属表面形成氢键或化学键，可极大提高涂层与金属的附着力，一般来说含有羧基和羟基的低聚物和活性稀释剂，特别是含羧基的低聚物和活性稀释剂对金属基材的作用较为显著，对提高附着力作用明显(表6-19)。同时选用体积收缩小的低聚物和活性稀释剂也有利于提高附着力。  \n\n表6-19含羧基单体对UV涂料与金属附着力的影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>含羧基单体</td><td>化学结构</td><td>拉脱强度/MPa</td></tr><tr><td>丙烯酸</td><td>0 OH</td><td>0.25</td></tr><tr><td>甲基丙烯酸</td><td>0 OH</td><td>0.28</td></tr><tr><td>丙烯酸羟乙酯-马来酸酐半加成物</td><td>0 OH 0 0</td><td>0.75</td></tr><tr><td>丙烯酸-4-羟丁酯-马来酸酐半加成物</td><td>0 OH 0 0</td><td>1.85</td></tr></table></body></html>  \n\n添加附着力促进剂是UV金属涂料提高附着力的重要手段。常用的有带羧基的树脂、含羧基的丙烯酸酯、丙烯酸酯化磷酸酯、硅氧烷偶联剂、钛酸酯偶联剂等。硫醇因太臭，无法使用，但对惰性极高的黄金表面有较强的作用。适用于UV金属涂料的金属附着力促进剂见表6-20。酸性单体或树脂所含的酸性基团可对金属表面产生微腐蚀作用，并与表面金属原子或离子形成络合作用，加强了涂层与金属表面的粘接力。一般磷酸酯类附着力促进剂在配方中用量较低，不超过 $1\\%$ 。硅氧烷偶联剂对金属基材的附着力促进作用是因硅氧烷偶联剂水解后，可与金属表面的氧化物或羟基缩合，形成界面化学键，提高附着力。合适的硅氧烷偶联剂有KH550、KH560、KH570及一些硅氧烷改性的UV树脂。钛酸酯偶联剂用于UV金属涂料，可提高对金属基材的附着力，合适的钛酸酯偶联剂包括钛酸四异辛酯、钛酸四异丙酯、钛酸正丁酯等。  \n\n相对于自由基光固化体系，阳离子光固化涂料比较容易在金属上获得良好的附着性能。阳离子固化收缩率低，聚合后产生的大量醚键可作用于金属表面，这些都能提高附着力。但阳离子光引发剂光解产生的超强质子酸，除引发阳离子聚合交联外，还会对金属基材产生腐蚀作用，显然对涂层黏附有害，不利于提高附着力。只有降低阳离子光引发剂浓度，才能改善附着力。另外目前常用的阳离子光引发剂硫盐或碘盐，它们的紫外吸收 $<300\\mathbf{nm}$ ，与UV光源不匹配，光引发效率极低，必须加人少量自由基光引发剂如ITX，可在紫外长波段吸收光能，并将能量传递给硫盐，间接激发光引发剂，提高光引发效率。  \n\n表6-20UV金属涂料用附着力促进剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>商品牌号</td><td>附着力促进剂类型</td><td>公司</td><td>商品牌号</td><td>附着力促进剂类型</td></tr><tr><td>沙多玛</td><td>SR9008</td><td>烷氧基化双官能度单体</td><td>科宁</td><td>Photomer 5424</td><td>酸性聚酯丙烯酸酯</td></tr><tr><td>沙多玛</td><td>SR9012</td><td>三官能度丙烯酸酯单体</td><td>诺地亚</td><td>Sipomer PAM-100</td><td>可共聚型磷酸酯</td></tr><tr><td>沙多玛</td><td>SR9016</td><td>丙烯酸锌盐（对钢等金属有效)</td><td>诺地亚</td><td>Sipomer PAM-200</td><td>可共聚型磷酸酯</td></tr><tr><td>沙多玛</td><td>CD9050</td><td>酸性单官能度丙烯酸酯</td><td>诺地亚</td><td>Sipomer BCEA</td><td>丙烯-β羧基乙酯</td></tr><tr><td>沙多玛</td><td>CD9051</td><td>酸性双官能度丙烯酸酯</td><td>氰特</td><td>EB168</td><td>酸性甲基丙烯酸酯</td></tr><tr><td>沙多玛</td><td>CD9052</td><td>酸性三官能度丙烯酸酯</td><td>氰特</td><td>EB170</td><td>酸性丙烯酸酯</td></tr><tr><td>科宁</td><td>Photomer 4713</td><td>酸性单官能度丙烯酸酯</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\nUV金属涂料主要有UV卷材涂料、UV防腐涂料、UV印铁制罐涂料、UV金属装饰涂料等。  \n\n（1）UV卷材涂料卷材涂料（coilcoating）是一种以卷钢或卷铝为基材而具有装饰性和耐腐蚀的涂料。它涂装在卷钢或卷铝上后，使金属材料能直接进行切割、弯曲、深冲、咬合等机械加工，并具有优良的保光、保色、附着力、抗弯折、抗剥离、抗冲击、抗腐蚀和抗老化性能。卷材涂料涂装的钢板和铝板，由于质轻、性优和价廉而获得广泛应用，在建材、家电、汽车制造、船舶内装饰、家庭装潢等领域先后采用。  \n\n卷材涂料根据涂装次序和部位不同分为底漆、面漆和背面漆三类，一般金属基材正面涂装一道底漆和一道面漆，背面涂装一道背面漆。传统的卷材涂料主要是热固化溶剂型涂料，其涂装过程包括表面化学处理 $\\rightarrow$ 涂底漆 $\\rightarrow$ 升温固化 $\\star$ 冷却 $\\rightarrow$ 涂面漆 $\\cdot\\mathbf{\\lambda}$ 冷却等工序。涂料通过溶剂挥发热固化成膜，固化温度 $220{\\sim}240^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，在 $40\\mathbf{m}$ 长、 $400^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的烘道内进行，固化后还需冷却降温才可进行下一道工序，所以污染重、能耗高、效率低、成本高。而采用UV卷材涂料可以室温固化，降低能耗，节约成本；固化速率快，生产效率高；无溶剂排放，不污染环境；无需烘道和冷却带，减少厂房面积和投资。目前UV卷材涂料已商品化，UV固化卷材生产线也逐年增多，同时EB固化卷材也成功商业化。  \n\n（2）UV防腐涂料据报道全世界每年因腐蚀造成的经济损失大约在7000亿美元，占各国国民生产总值的 $2\\%\\sim4\\%$ ，约为地震、水灾、台风等自然灾害所造成损失总和的6倍。我国1995年统计，腐蚀损失约占当年国民生产总值的 $4\\%$ ，钢铁因腐蚀而报废的数量为当年钢铁产量的 $25\\%\\sim30\\%$ 。可见，材料特别是金属材料的防腐蚀，已成为全世界面临的一个重要课题。  \n\n在众多的防腐方法中，最广泛、经济而实用的是涂料的防腐涂装，防腐涂料应用领域极广：石油化工中炼油装置、化工设备及厂房、油（气）贮罐、输油（气）管道等，电力水利中火电站、水电站、风力电站、核电站、输电装置、各种水利设施等，交通运输中汽车、机车、船舶、铁路、桥梁、集装箱、港口设施等，冶金机械中各种机械、设备、农用机械等，建筑中钢材、铝材等，以及家电、国防军工等。事实上防腐涂料在整个涂料工业中占有举足轻重的地位，除了建筑涂料、木器涂料、特种功能涂料外，防腐涂料占了近一半。目前防腐涂料有环氧树脂型、聚氨酯型、酚醛树脂型、无机富锌型、硅氟树脂型等多种，但大多为溶剂型涂料，存在污染重、能耗高、效率低等弊病。而UV防腐涂料的出现，正好消除了上述病，发挥了UV涂料的优势，为防腐涂料家族增添了一个新的品种，已在钢管的防腐涂装保护和钢材的临时涂装保护上商品化。  \n\n（3）UV金属制罐涂料金属制罐外壁的涂装保护也是UV金属涂料的一个重要应用领域。金属制罐有“三件套”和“两件套”制罐工艺。“三件套”制罐工艺是由马口铁卷材压焊制成毛坯罐，罐体为简单圆筒，经底涂、印刷、上光后，在两端压合盖板，形成完整封闭罐体，市场上的八宝粥罐就用此工艺制得。“二件套”制罐工艺是由铝合金板冲压而得，底部与罐壁是一个无焊缝整体，同样经底涂、印刷、上光后，压合一端盖板形成封闭罐体，市场上盛装饮料的易拉罐即以此工艺制得。金属罐体外壁的底漆、油墨印刷和罩光清漆都可用UV工艺完成，但从安全、无毒的角度看，要制备出既满足涂层性能，又符合卫生安全标准的UV涂料和UV油墨还是有一定难度的。美国Coors制罐公司在1988年就采用阳离子UV金属涂料进行罐体涂装，当时生产线速度就已达到1500个 $\\mathbf{\\dot{min}}$ ，而且其UV涂装生产线的体积不到溶剂漆涂装生产线的1/3。",
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        "id": 186,
        "chunk": "# 6.7UV玻璃、陶瓷、石材涂料  \n\n玻璃、陶瓷均以硅酸盐为主要成分，材质硬而脆，表面都具有一定的极性，因此，对UV涂料的柔韧性要求不高，关键是要解决好与基材的附着力问题。  \n\n玻璃表面涂覆涂料，可赋予玻璃更多的功能和作用。如装饰性涂料可拼镶成色彩鲜艳的艺术图案，用于建筑物门窗、幕墙和天花板的装饰；低辐射涂料，可阻挡热量的传递，可成为理想的节能窗玻璃材料；防反射涂料由多层涂层叠加构成，可对较大范围内的可见光起作用，减少反射损失；耐磨涂料可以增加玻璃容器的耐磨性；自洁净涂料，使玻璃表面具有良好的防止雨、雪黏附功能，从而赋予汽车挡风玻璃在雨雪天气中拥有良好的透明度，避免交通事故发生等。玻璃涂料中的平板玻璃涂料在现代建筑物和家居装潢及装饰方面应用最为广泛，而平板玻璃用UV涂料涂装和固化最为合适。  \n\n玻璃材料致密，UV涂料不能渗透，影响附着力。但玻璃表面有丰富的硅羟基结构，因此可以通过添加硅偶联剂来提高UV涂料与玻璃的粘接能力。常用的硅偶联剂KH570，为甲基丙烯酰氧基--丙基三甲氧基硅烷，具有较低的表面能（ $\\mathbf{28}\\times10^{-5}\\mathbf{N}/\\mathbf{cm})$ ，其中的甲基丙烯酰氧基可参与聚合交联，成为交联网络的一部分，硅氧烷基团易与玻璃表面的硅羟基缩合成牢固的Si-O-Si结构，使涂层对玻璃的附着力得到提高。UV玻璃涂料常用低聚物为环氧丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯，活性稀释剂为TMPTA、TPGDA等常用单体，光引发剂则以1173为主。为了提高附着力除了用硅偶联剂外，还可适量使用一些附着力促进低聚物，如沙多玛公司的三官能团酸酯CD9051等。  \n\n陶瓷表面涂覆涂料可起装饰作用，有的为提高耐磨防滑性能，有的为提高耐污性等。陶瓷具有多孔表面结构，UV涂料可向内渗透，固化后，涂层与陶瓷底材的有效接触面积大大增加，有利于提高附着力，但若涂层太厚，会影响深入表面微孔的涂料固化完全。在陶瓷上涂装UV高光涂料，可产生釉质般的视觉效果，提高陶瓷制品的档次。对UV陶瓷地砖涂料，重点是提高耐磨、抗刮和防滑性能。UV陶瓷涂料所选用的原材料与UV玻璃涂料相近，低聚物以聚氨酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯为主，活性稀释剂以TMPTA、TPGDA、  \n\nDPGDA等常用单体为主，光引发剂以1173、651等为主，添加硅偶联剂采用纳米二氧化硅等无机填料。  \n\n石材涂料作用有三方面：在石材抛光前作填充、修补、平整用；作装饰、保护用；在维修时作修补用。由于石材大多为平面板材，特别适合UV涂料涂装和固化。石材UV涂装生产线由于节能、高效、节省投资和场地更值得推广应用。北京一条进口的石材生产线，其涂装部分由热固化改为光固化，能耗从 $200\\mathbf{k}\\mathbf{W}$ 降到 $20\\mathbf{k}\\mathbf{W}$ ，涂装部分操作工从4人降为2人，过去 $20\\mathrm{m}$ 长的红外烘道也可省去。抛光前用的UV石材涂料，主要将切割后的石材毛坏片材中出现的细小空洞、划痕等表面疵点，用涂料补平，UV固化后，在抛光阶段大多数涂料可除去。作修补用的UV石材涂料，主要用于宾馆、饭店、游乐场所大厅等经常人走的地方的石材地砖维护修补用，要采用喷涂方法，移动式UV固化灯照射固化后再用移动式抛光机抛光，达到修补整新目的。由于石材多为碳酸钙、硅酸盐成分，表面具有较粗糙和多微孔结构，故UV石材涂料对石材的粘接性能较好。UV石材涂料从配方上低聚物是以环氧丙烯酸酯为主，或配以部分聚氨酯丙烯酸酯；活性稀释剂可用常用的TPGDA、TMPTA;要提高硬度和光泽，则多官能度丙烯酸酯应增加用量；光引发剂也以1173、651等为主；填料有时采用石粉，这样色泽比较一致，也可少量添加碳酸钙、二氧化硅等补强。",
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        "id": 187,
        "chunk": "# 6.8 UV皮革涂饰剂  \n\n皮革涂饰剂是用于皮革表面涂饰保护和美化皮革的皮革助剂，它是由成膜物质、着色剂、助剂和溶剂按一定比例配制而成，其中成膜物质是皮革涂饰剂的主体。皮革涂饰剂在皮革制造业中有非常重要的作用，可以增加皮革的美观、延长皮革的使用时间，显著提高皮革制品的质量和档次，增加商业价值。早在1933年德国首先将丙烯酸树脂乳液用于皮革涂饰，它与皮胶原结合力强，成膜强度高，富有弹性，耐候性和耐老化性能优良，成本又低廉，但丙烯酸树脂乳液是热塑性树脂，其涂膜存在热黏、冷脆和不耐溶剂等缺点，限制了它的使用。20世纪60年代，聚氨酯开始用于皮革涂饰，其成膜性能好、粘接牢固，涂层具有高光泽、高耐磨性、高弹性，耐水和耐化学药品，耐候、耐寒和耐热，涂饰的成品革手感丰满、舒适，能大大提高成品革的档次。20世纪70年代后又开发了水性聚氨酯皮革涂饰剂，使皮革涂饰剂品种增加，性能也不断提高。目前我国皮革行业，每年有2亿张标准牛皮，折合5亿平方米牛皮，年生产60亿双牛皮鞋，占世界皮鞋总产量 $55\\%$ 。但国内皮革涂饰剂仍以溶剂型和部分水性聚氨酯涂饰剂为主，水性聚氨酯涂饰剂也含有一定溶剂，因此在涂饰过程中，大量溶剂挥发，污染环境，也损害操作工人身体健康，同时也给生产安全带来隐患。另外皮革中还会残留部分溶剂，制成皮革制品后，溶剂残留超标，影响出口。进入21世纪后，国内北京美力科技公司、湖南本安亚大新材料公司等单位开始研发UV皮革涂饰剂，但都未能工业生产，2006年北京化工大学与温州鹿城油墨化学公司开发了拥有自主知识产权的纳米改性光固化皮革涂饰剂，批量生产，并将进一步开发UV水性皮革涂饰剂。  \n\nUV皮革涂饰剂既可用于真皮，也可用于人造革，涂装效果有高光、磨砂、绸面等多个品种，使皮革的美观程度大大提高。真皮材料为极性表面，有许多毛孔，有利于与UV皮革涂饰剂的附着。但皮革上革剂的存在会影响涂饰剂的附着力，需要添加与革剂相容的组分以改善附着力。UV皮革涂饰剂涂装工艺以喷涂为主，要求涂饰剂黏度较低，为防止低黏度涂饰剂渗人皮革内层，宜缩短喷涂与固化时间的间隔，因此要求涂饰剂流平性好。因为若涂饰剂渗人皮革内层，往往使固化不完全，就会有残留的活性稀释剂，不仅会有气味，而且会引起人体皮肤过敏刺激。对于皮革制品，如果要求保留皮革表面原始的孔粒结构，只要喷涂UV面漆即可；如果需要填补皮革表面坑凹结构，最终获得很平滑的革面，需要先辊涂一层UV底漆，UV底漆通常含有较多的颜料粒子，然后再喷涂UV面漆。UV皮革涂饰剂是涂饰在皮革上，其涂层要求有较高的柔韧性、耐磨性、抗刮伤性、断裂伸长率和透气性。在配方上低聚物首选是聚氨酯丙烯酸酯，可以提供良好的柔韧性、耐磨性和断裂伸长率，可适当拼用少量的改性环氧丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。活性稀释剂要用低黏度丙烯酸酯，以利于喷涂，故较多地使用单官能度活性稀释剂，如EOEOEA、IBOA、2-EHA，较少的使用多官能度活性稀释剂。光引发剂清漆以1173为主，有色涂饰剂则需用907、ITX、651、369、819和TPO等光引发剂。  \n\n汽车工业是我国的支柱产业之一，用于汽车涂装的汽车涂料是高产值和高附加值的产品，它代表着涂料工业发展的最高水平和发展方向，是世界各国涂料界专家们关注的热点。汽车涂料作为汽车的“外衣”，不仅要求有良好的防腐、耐磨、耐候和抗冲击性能，而且还要求漆膜丰满、鲜映度高、不泛黄，并具有各种装饰效果。涂装后的汽车就像是一件艺术品，令人赏心悦目，美玉无暇。汽车壳体大部分为钢铁，但塑料也已广泛使用，因而对涂料也有不同要求。除此之外，汽车的修补漆也是汽车涂料的重要组成部分，目前汽车涂料中除了底漆是水溶性的电泳漆外，中涂和面漆大部分都是溶剂型的，因此涂装中大量有机溶剂挥发排放。随着世界范围内的工业环保要求越来越高，各国环保法规越来越严，早在1994年欧洲就提出了《溶剂控制指令—汽车涂装过程排放限制》，明确规定了轿车涂装线有机溶剂的排放量不得高于 $\\scriptstyle45g/\\mathbf{m}^{2}$ ，德国对挥发性有机物的排放要求更为严格，排放标准不得高于 $35\\mathrm{g}/\\mathrm{m}^{2}$ 。而溶剂型面漆的VOC为汽车涂料VOC之最，一辆表面积为 $80\\mathbf{m}^{2}$ 左右的普通轿车VOC排放量达 $10\\mathbf{kg}$ 左右，平均为 $\\scriptstyle125{\\bf g}/{\\bf m}^{2}$ ，远远高于上述标准，故VOC的削减是汽车涂装的当务之急。而UV涂料因其无污染、高效率等优点而开始在汽车涂装领域逐步得到应用，主要在下面三个领域中使用UV涂料。",
        "category": " Results and discussion"
    },
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        "id": 188,
        "chunk": "# 6.9.1汽车塑料部件涂装涂料  \n\n汽车的部件很多已采用工程塑料或者聚合物基复合材料，需要用涂料改善其表面性质。UV涂料在这方面具有十分突出的优势，可赋予塑料表面高硬度、高光泽、耐磨、抗划伤等性能。 4  \n\n汽车车灯灯罩已用PC代替玻璃灯罩，PC具有易加工成型、重量轻和柔性强、不易破碎等优点，但它的表面强度弱，不耐刻划和刮擦，而且耐候性差，易黄变。采用UV塑料涂料涂装，不仅可改变PC表面抗划伤、耐磨性，而且有很好的光学性能，可满足长期耐候性要求，同时大大节约了涂装的时间。UV涂料要考虑耐候、耐磨、抗划伤性好的低聚物，为了提高耐光老化性，配方中可添加UV吸收剂和受阻胺光稳定剂。  \n\n汽车前灯反光镜也是用塑料制备的，由于灯泡使用高热密集发光灯泡，因而反光镜塑料大多用BMC（bulk moldingcompound，玻璃短纤维增强不饱和聚酯树脂块状模塑料），它的热形变温度>204℃。为了达到表面有很高的反光性能，光在反光镜内表面喷涂一层UV底漆，固化后得到非常光滑的表面，再用磁控喷溅镀膜法镀上铬或铝形成高度光滑的反射镜面，最后喷涂一层UV面漆，阻隔氧气和潮气向铬或铝膜渗透。UV面漆长期与车灯近距离接触，特别要考虑涂料的耐热和耐光老化性，要选用耐热性和耐光老化性好的低聚物作主体树脂。  \n\n铝合金轮毂及塑料轮毂盖的涂装，传统涂料的聚氨酯双组分体系，涂后需烘烤30min，不但污染环境，又耗时、耗能；之后又采用水性保护涂料，但烘烤工序仍费时、耗能。采用UV涂料，则环保、节能、生产效率大大提高，但涂料配方上要考虑耐磨、耐候、附着力、抗冲击和防污等因素。  \n\n汽车的其他部件如保险杠、翼子板等也都用工程塑料制造，传统涂装大多用热固性涂料，现都可采用UV涂料来涂装。",
        "category": " Results and discussion"
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        "id": 189,
        "chunk": "# 6.9.2 汽车修补漆  \n\nUV固化的汽车修补漆最早由巴斯夫公司于2003年推向市场（牌号为Glasurit和R-M)。传统的汽车修补漆采用热固化聚氨酯漆，需要在加热数小时后才能完全固化，这样，操作人员必须要等待涂层完全固化和交联后，才能进行下一道涂层的施工。而采用UV汽车修补漆后，涂层仅需要几分钟就可以完全固化，操作工人即可进行下道涂刷工序。采用UV汽车修补漆，所使用的能源仅是一台移动式UV灯。所以UV固化汽车修补工艺的优点不仅是修补速度快，节省时间，同时不用烘烤，节省能源。  \n\n目前UV固化汽车修补有两种途径：一种是面漆用UV面漆，腻子和底漆采用传统的热固化漆；另一种是腻子、底漆和面漆全部采用UV固化漆。这两种UV固化汽车修补工艺在我国也开始推广应用，从修补汽车实际效果看，不仅节约了时间，节约能源，减少了VOC 排放；还减少了操作人员和节省了材料成本费用；特别要提到的是需修补的汽车可以快速修补后，马上开走，这对车主来讲是最受欢迎的。可以预料UV固化汽车修补这个新生事物必将会在我国获得迅速发展。",
        "category": " Results and discussion"
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    {
        "id": 190,
        "chunk": "# 6.9.3汽车整车UV面漆  \n\n汽车面漆最重要的作用是装饰，除了要求有华丽的外观外，还必须具有抗光氧化、抗水解、抗酸雨、抗划伤、抗撞击、抗曝晒等性能。现在汽车面漆都采用两涂层面漆涂装工艺（即底色十罩光工艺)，下层涂料加有各种颜料，如彩色颜料、闪光颜料，以呈现不同颜色；上层涂料为罩光清漆，以赋予涂层高光泽，并满足面漆的各种要求。光固化透明清漆具有无溶剂、快速固化、耐划伤、高光泽和高硬度等优点，非常适合用于汽车面漆罩光，只是在耐候性、附着力和光固化可行性三个问题上，存在一些阻力，影响推广应用。这几年来，随着UV固化技术进展，广大科技工作者努力探索，这三个问题都有了解决方案。 Q)  \n\n（1）耐候性UV涂料涂层中残留未反应完全的成分和光引发剂的残余都会影响耐候性。此外为改善UV涂料的耐候性，往往要加入紫外吸收剂和光稳定剂，这些助剂在紫外区有较大的吸收，会与光引发剂发生竞争，使光固化反应不能充分、彻底。现在可采用酰基麟化氧类光引发剂，其吸收光谱范围可达到400nm，在紫外吸收剂和位阻胺等光稳定剂存在下，仍能很好地引发光固化反应，达到既有满意的固化速率，又有优良的耐候性。  \n\n日本油脂、巴斯夫涂料公司在冲绳对UV罩光涂层耐候性试验的结果表明（表6-21)：三种”底色漆经三年曝晒，光泽保持率结果良好，都超过 $90\\%$ ；保色性也良好，白色曝晒前后色差仅为 $\\Delta E{=}1.5$ ；目测检查外观，三种底色漆均未发生开裂缺陷。这证明UV罩光清漆的耐候性已具有适用于汽车面漆涂装的高耐久水平。  \n\n表6-21UV罩光涂层的耐候性试验结果  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">底色漆的颜色</td><td colspan=\"3\">冲绳曝晒三年试验结果</td></tr><tr><td>光泽保持率/%</td><td>色差△E</td><td>外观</td></tr><tr><td>白色</td><td>93</td><td>1.5</td><td>未发生开裂</td></tr><tr><td>银灰金属色</td><td>98</td><td>0.8</td><td>未发生开裂</td></tr><tr><td>黑珍珠色</td><td>97</td><td>0.5</td><td>未发生开裂</td></tr></table></body></html>  \n\nUV汽车罩光清漆采用耐黄变性优异的脂肪族或脂环族聚氨酯丙烯酸酯，配合酰基麟化氧类光引发剂和光稳定剂，可以满足耐候性要求。事实上，摩托车涂装早已使用此类涂料。  \n\n（2）附着力UV涂料在刚性底材上附着曾经是一个问题，因为光固化速率很快，涂料由液体变成固体有体积收缩，在涂层与基材的界面上产生应力，特别是基材温度较低、固化涂层较硬时，在界面上涂层组分的分子键的热运动被冻结，应力将不能有效释放，影响涂层与基材的附着力。现在可以有多种方法来提高附着力：在工艺上采取光固化后再加热后烘，使界面的涂层分子通过热运动消除内应力；或在UV涂料中采用分子量较高的低聚物，或加人非反应性树脂作填料，可有效提高附着力；或在底漆中加人“抛锚剂”，使清漆和底漆间产生化学键联结，可极大地提高附着力；选用合适的UV光源和反射罩，提高光源的强度，保证涂层的深层固化完全，可提高附着力。  \n\n（3）光固化的可行性汽车的罩光清漆涂层较厚，一般干膜厚度在 $35\\sim40\\mu\\mathrm{m}$ （个别的为提高外观装饰性可达 $50\\mu\\mathrm{{m}})$ )；汽车形状复杂，会发生UV光照不到的阴影部分，产生固化不完全的现象，这是作为UV汽车涂料必须要解决的问题。  \n\n首先在UV汽车罩光清漆配方上选用高光引发活性，在长波紫外吸收强的酰基麟化氧类光引发剂。为了使光照弱的阴影部分也能完全固化，可采用光/热双固化体系，先UV固化使涂层表面快速干燥，然后再进入烘道进行热固化，使涂层深层和阴影部分涂层彻底固化，同时可释放应力。这种双固化复合体系可以利用现有的汽车涂装设备，将使现行设备的生产效率大幅提高。  \n\n同时要选用高强度的UV光源，保证UV涂料固化完全。辐深公司最近开发了UV车身涂装3D软件系统，通过计算机自动计算汽车车身各部位受UV辐照能量大小，并显示可能固化的效果；自动计算最少UV灯具的数量，调节灯具的位置和输出功率，使汽车车身的UV涂料完全固化。  \n\n虽然UV汽车面漆尚未产业化，但由巴斯夫、汽巴、DSM等公司组成的汽车涂装项目组已经涂装一辆福特跑车，底漆用“变色龙”颜料，配以UV罩光清漆的高光效果在2004年北美辐射固化国际会议展览上展出，让所有参观者都为之惊叹。UV技术独有的表面装饰效果，生产工艺的先进性，加上UV技术的环保性，将会使汽车涂装产生一次技术飞跃，这场变革已经到来。",
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        "chunk": "# 6.9.4UV摩托车涂料  \n\nUV摩托车涂料在我国已经有十多年的生产和应用历史，目前大多数摩托车生产厂都在使用UV摩托车涂料涂装油箱、挡风板等部件，取得了节约生产用地、降低生产线投资费用、提高生产效率、节省能源和减少环境污染等经济效益、社会效益和生态效益。  \n\nUV摩托车涂料的主体树脂为耐候性好的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯，有时可适量添加环氧丙烯酸酯；活性稀释剂要选用黏度低、体积收缩小、表面张力小的丙烯酸酯，如以丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧基乙酯等为主；光引发剂选用1173、184等耐黄变和光引发活性高的品种。由于UV摩托车涂料也是罩光清漆，为了提高与有色面漆的附着力，可在面漆中添加有光热两种官能团的活性物质，在面漆烘烤时热敏性基团与面漆树脂交联固化而留下具有光敏性的基团，在UV罩光清漆涂装后，UV固化时与清漆中活性基团发生层间化学交联，大大提高了附着力。  \n\nUV摩托车涂装生产工艺流程如下：  \n\n工件前处理→喷涂面漆→烘干→打磨→去灰→静电除尘→喷涂UV罩光清漆→红外流平→UV固化 $\\star$ 冷却 $\\rightarrow$ 检验 $\\rightarrow$ 成品  \n\nUV摩托车罩光清漆与丙烯酸罩光清漆、聚氨酯罩光清漆的主要性能和技术参数比较见表6-22，可以明显地看到UV罩光清漆不仅各种性能优异，而且固化速率快，生产效率高，能耗低，VOC排放极低，具有非常显著的经济效益和社会效益。  \n\n表6-22摩托车罩光清漆主要性能和技术参数比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能指标</td><td>丙烯酸罩光清漆</td><td>聚氨酯罩光清漆</td><td>UV罩光清漆</td></tr><tr><td>固含量/%</td><td>35~45</td><td>40~50</td><td>≥95</td></tr><tr><td>光泽/%</td><td>≥90</td><td>≥90</td><td>≥100</td></tr><tr><td>硬度/H</td><td>1~2</td><td>1~2</td><td>≥3</td></tr><tr><td>与面漆附着力/级</td><td>1</td><td>1</td><td>1</td></tr><tr><td>人工加速老化/h</td><td>≥400</td><td>≥600</td><td>≥1000</td></tr><tr><td>耐油性/h</td><td>4</td><td>24</td><td>360</td></tr><tr><td>耐强溶剂性</td><td>≥10s</td><td>≥30s</td><td>7d</td></tr><tr><td>保光性/年</td><td>>1</td><td>≥2</td><td>≥3</td></tr><tr><td>涂膜丰满度</td><td>中等</td><td>较好</td><td>好</td></tr><tr><td>抗划伤性</td><td>差</td><td>较好</td><td>好</td></tr><tr><td>鲜映度</td><td>0.2</td><td>约0.5</td><td>≥0.6</td></tr><tr><td>一次涂装厚度/μm</td><td>15~25</td><td>15~25</td><td>30~50</td></tr><tr><td>固化时间/min</td><td>30~60</td><td>30~60</td><td>0.25~0.75</td></tr><tr><td>能量消耗/kJ</td><td>1</td><td>0,5~0.75</td><td>0.1~0.3</td></tr><tr><td>溶剂含量/%</td><td>80</td><td>70</td><td>5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
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    {
        "id": 192,
        "chunk": "# 10 UV氟碳涂料  \n\n氟碳涂料是在氟树脂基础上经改性加工而成的一种新型涂层材料。由于其基料氟树脂所含的氟碳键长度短，而氟原子电负性又是最强的，所以决定了氟碳涂料的优异性能。氟碳涂层具有突出的耐候性、耐腐蚀性、耐化学药品性。氟化合物的低表面能使其只能被液体或固体浸润或黏着，所以氟碳涂料具有优异的低摩擦系数、憎水、憎油、抗粘、耐沾污等性能。氟碳涂料已有40多年的发展历史，经历了熔融型、低温交联型、常温溶剂型、水基型的发展过程，水基型是发展方向，但目前普遍使用的还是溶剂型氟碳涂料。随着各国新环境保护法实施，VOC排放受到严格控制，溶剂型氟碳涂料显然不符合环保要求。近年来，UV固化技术进入氟碳涂料领域，意大利的Solvay Solexis公司成功开发了以氟碳聚氨酯丙烯酸酯为主体树脂的UV氟碳涂料，我国也开始UV氟碳涂料的开发与应用，并成功地应用于外墙建筑涂料及其他高性能装饰涂料。外墙建筑涂料由于低成本、低能耗、可防水、安全、色彩丰富和容易更新等优点，已成为国内外建筑装饰的主流。外墙建筑涂料经历了纯丙烯酸树脂、聚氨酯-丙烯酸树脂、有机硅-丙烯酸树脂和氟树脂型涂料的发展过程，纯丙烯酸树脂型涂料的耐候性能和耐污性能不够好，聚氨酯-丙烯酸树脂和有机硅-丙烯酸树脂型涂料的综合性能还不能满足高档外墙装饰材料的要求，而氟碳涂料以其超强的耐候性、耐腐蚀性、耐化学药品性和耐沾污性，已成为新一代户外装饰涂料，应用于内、外墙装饰板、铝塑板、塑钢型材和铝合金型材等建筑材料表面的涂装，以及厨房、浴室、卫生间和实验室等高湿热、易沾污场所表面装饰的涂装。  \n\n氟碳涂料的主体树脂是氟代烷烃改性的丙烯酸酯。它是通过丙烯酸含氟烷基酯自聚或与丙烯酸酯共聚，制得含氟量不同的丙烯酸酯树脂；也可以由三氟氯乙烯和烷基乙烯基醚共聚形成的共聚物接枝丙烯酰基合成含氟丙烯酸酯树脂。在配方中含氟丙烯酸酯树脂含量一般要$350\\%$ 。活性稀释剂可用TMPTA、TPGDA 的丙烯酸官能单体。光引发剂要用耐黄变性好、光引发活性高的TPO和184等。  \n\nUV氟碳涂料用于外墙涂料，其性能与溶剂型氟碳外墙涂料、溶剂型丙烯酸聚氨酯外墙涂料对比见表6-23，很显然UV氟碳外墙涂料具有无可比拟的优异性能和性价比。UV氟碳涂料是UV涂料发展的一个方向，同时也是新一代高性能装饰涂料的发展方向。  \n\n表6-23UV氟碳外墙涂料与其他外墙涂料性能对比  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能指标</td><td>UV氟碳外墙涂料</td><td>溶剂型氟碳外墙涂料</td><td>溶剂型丙烯酸聚氨酯外墙涂料</td></tr><tr><td>固含量/%</td><td>≥95</td><td>≤50</td><td>≤50</td></tr><tr><td>固化时间</td><td>实干3~5s</td><td>表干≥20min，实干>24h</td><td>表干≥20min，实干>24h</td></tr><tr><td>固化温度</td><td>常温固化</td><td>180~250℃烘烤</td><td>120～150℃烘烤</td></tr><tr><td>附着力/级</td><td>≤1</td><td>≤1</td><td>≤1</td></tr><tr><td>使用寿命/年</td><td>>20</td><td>15~20</td><td>8~10</td></tr><tr><td>人工加速老化/h</td><td>>5000</td><td>>4000</td><td></td></tr><tr><td>耐擦洗/次</td><td>>12000</td><td>>10000</td><td></td></tr><tr><td>耐盐雾/h</td><td>≥3000</td><td>≥1500</td><td>≥500</td></tr><tr><td>耐酸碱性</td><td>优异</td><td>优秀</td><td>易受侵蚀</td></tr><tr><td>耐水性</td><td>48h沸水蒸煮，无变化</td><td>3h沸水蒸煮后剥离</td><td>1h沸水蒸煮后剥离</td></tr><tr><td>耐沾污性</td><td>灰尘、油污不易黏附</td><td>灰尘、油污不易黏附</td><td>灰尘、油污易黏附、变脏</td></tr><tr><td>抗霉菌性</td><td>极好</td><td>好</td><td>较差</td></tr><tr><td>综合成本</td><td>涂装成本较溶剂型氟碳涂料低20%</td><td>涂装成本高</td><td>涂装成本低</td></tr><tr><td>维修保养</td><td>不需要维修保养</td><td>不需要维修保养</td><td>维修保养成本高</td></tr></table></body></html>  \n\n生产和施工与传统粉末涂料基本一致：预混、挤出、粉碎、喷涂。但固化方式不一样：喷粉后工件先进入红外熔融段，粉末快速升温至 $90{\\sim}140^{\\circ}\\mathrm{C}$ 熔融成膜，然后进人强制对流段，使熔融膜流平，但不发生固化，最后进人UV固化段。由于涂料的熔融和固化是两个过程，因此UV粉末涂料比热固性粉末涂料有更好的流平性；而且熔融温度较低，可以适用于热敏性基材涂装；能耗也低；固化时间也较短，生产效率比传统粉末涂料高（图6-2)。与UV液体涂料相比，UV粉末涂料无活性稀释剂，涂膜固化收缩率低，与基材附着力高；可适用三维工件涂装和厚涂层（ ${\\mathrm{?}}75{\\sim}125\\mu\\mathrm{m}{\\mathrm{)}}$ ，的涂装；喷涂溅落的UV粉末涂料可回收使用，利用率高。UV粉末涂料兼有粉末涂料和UV涂料的优点，是一种比热固粉末涂料和UV液体涂料更具有技术优势、经济优势和生态优势的环保型涂料（表6-24)。  \n\n![](images/da1c290c1bbd6c6bbdbed2edb4e23d0840ce96f856b0f2ac021561bfc1732fb3.jpg)  \n图6-2传统热固型粉末涂料与UV固化粉末涂料固化过程比较示意图  \n\n表6-24传统粉末涂料、UV液体涂料和UV粉末涂料特点对比  \n\n\n<html><body><table><tr><td>特点</td><td>传统粉末涂料</td><td>UV液体涂料</td><td>UV粉末涂料</td></tr><tr><td>固化方式</td><td>热固化</td><td>UV固化：</td><td>红外流平，UV固化</td></tr><tr><td>固化时间</td><td>慢（10~20min)</td><td>快(几秒~几十秒)</td><td>较快(1~2min)</td></tr><tr><td>热敏基材</td><td>困难</td><td>可以</td><td>可以</td></tr><tr><td>立体涂装</td><td>可以</td><td>困难</td><td>可以</td></tr><tr><td>固化收缩率</td><td>较低</td><td>高</td><td>较低</td></tr><tr><td>涂层厚度</td><td>可厚涂层</td><td>薄涂层</td><td>可厚涂层</td></tr><tr><td>附着力</td><td>好</td><td>较差</td><td>好</td></tr><tr><td>流平性</td><td>较差</td><td>好</td><td>好</td></tr><tr><td>涂料回收</td><td>可以</td><td>不可以</td><td>可以</td></tr><tr><td>能耗</td><td>高</td><td>低</td><td>较低</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 193,
        "chunk": "# 6.11.2 UV粉末涂料的组成和制造工艺  \n\nUV粉末涂料也由主体树脂、光引发剂、颜料、填料和助剂等组成。  \n\n主体树脂是UV粉末涂料的主要成膜物质，是决定涂料的性质和涂膜性能的主要成分。UV粉末涂料所用树脂要求在较低的温度下（一般 ${<}100^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）具有较低的熔融黏度，以保证在光固化之前和光固化过程中具有良好的流动和流平性能；同时要有良好的光固化速率和贮存稳定性。目前已商品化的主体树脂有不饱和聚酯、 $z$ 烯基醚树脂、环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂等。近年来超支化聚合物因其结构有高官能度、球形三维结构、分子内不易发生链缠结等特点，同时黏度低、活性高、容易改性，已应用于涂料中作成膜物，在UV粉末涂料中可降低树脂的玻璃化温度，使流变性和涂膜性能得到改善。表6-25和表6-26为部分UV粉末涂料的主体树脂的主要性能指标。  \n\n表6-25氰特公司UV粉末涂料树脂Uvecoat主要性能指标  \n\n\n<html><body><table><tr><td>商品名称</td><td>树脂形态</td><td>Tg/C</td><td>黏度/mPa·s</td><td>应用</td></tr><tr><td>2000</td><td>无定形甲基丙烯酸聚酯</td><td>47</td><td>3300(200℃)</td><td>金属部件，热敏合金</td></tr><tr><td>2100</td><td>无定形甲基丙烯酸聚酯</td><td>57</td><td>5500(200℃)</td><td>金属部件，热敏合金</td></tr><tr><td>2200</td><td>无定形甲基丙烯酸聚酯</td><td>54</td><td>4500(175C)</td><td>金属部件，热敏合金</td></tr><tr><td>2300</td><td>无定形</td><td>53</td><td>2500(200℃)</td><td></td></tr><tr><td>3000</td><td>无定形</td><td>51</td><td>6000(175C)</td><td>中密度板花纹漆、清漆，PVC地板漆</td></tr><tr><td>3001</td><td>无定形</td><td>43</td><td>2000(175C)</td><td>平整度高的木器清漆</td></tr><tr><td>3002</td><td>无定形</td><td>49</td><td>4500(175C)</td><td>中密度板花纹漆、清漆</td></tr><tr><td>3003</td><td>无定形</td><td>49</td><td>3500(175C)</td><td>PVC地板漆</td></tr><tr><td>3101</td><td>无定形</td><td>43</td><td>1800(175C)</td><td></td></tr><tr><td>9010</td><td>半结晶</td><td>80(Tm)</td><td>300(100℃)</td><td>配合3000系列使用，降低熔融黏度</td></tr></table></body></html>  \n\n表6-26DowChemical及DSM公司UV粉末涂料树脂主要性能指标  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>产品型号</td><td>树脂类型</td><td>黏度/Pa·s</td><td>T或Tm/℃</td></tr><tr><td>Dow Chemical</td><td>XZ92478.00</td><td>环氧丙烯酸树脂</td><td>2~4(150℃)</td><td>85~105</td></tr><tr><td>DSM</td><td>Uracross P3125</td><td>无定形不饱和聚酯树脂</td><td>30~50(165℃)</td><td>48</td></tr><tr><td>DSM</td><td>Uracross ZW4892P</td><td>无定形不饱和聚酯树脂</td><td>50~100(165℃)</td><td>51</td></tr><tr><td>DSM</td><td>Uracross ZW4901P</td><td>无定形不饱和聚酯树脂</td><td>30~70(165℃)</td><td>54</td></tr><tr><td>DSM</td><td>Uracross P3307</td><td>半结晶乙烯基醚氨基树脂</td><td></td><td>90~110(Tm)</td></tr><tr><td>DSM</td><td>Uracross P3898</td><td>半结晶乙烯基醚氨基树脂</td><td></td><td>90~130(Tm)</td></tr></table></body></html>  \n\nUV粉末涂料所用光引发剂要无毒无味，不易挥发，耐黄变性好，迁移性低，与树脂混容性好，贮存稳定性好。自由基固化UV粉末涂料常用184、651、2959、907、TPO和819等，阳离子固化UV粉末涂料用硫盐和碘盐，并配以少量自由基光引发剂以提高光引发效率。UV粉末涂料由于是有色涂层，而且涂层较厚，所以使用高引发活性且有光漂白性能的TPO和819更为有效。  \n\nUV粉末涂料所用颜料要尽量选用对光引发剂吸收光谱波段吸收和散射低的品种，以保证光引发剂发挥最大的引发效率。研究发现UV粉末涂料中黄色颜料较难固化，红色及蓝色相对来说较易固化。黑色颜料固化得益于黑涂层在曝光过程中对热量的吸收，但含量要低于 $1\\%$ ，白色颜料含 $25\\%$ 二氧化钛的涂层亦能很好固化。由于UV粉末涂料涂层一般较厚，颜料存在会影响涂层表面和底层的UV光强度，从而使表面和底层固化不一致，导致涂膜起皱，因此必须谨慎选择颜料并与主体树脂、光引发剂、助剂等匹配。  \n\n对于应用于户外的UV粉末涂料涂装的工件，不可避免地会受到日晒雨淋，要求UV粉末涂料有很好的耐候性和防老化性，因此要添加紫外吸收剂和光稳定剂，常用苯并三唑类和羟基苯叮嗪类紫外吸收剂配合受阻胺类光稳定剂。紫外吸收剂可防止涂层的变色及光化学降解，受阻胺光稳定剂可消除高聚物降解产生的有害自由基（过氧化氢自由基等)，从而防止光泽度及柔韧性的降低。但紫外吸收剂加入会参与光引发剂对UV光吸收的竞争，而影响引发自由基的产生。因此在选择紫外吸收剂和光稳定剂时，要选用对光引  \n\n发剂影响小的品种，以保证光固化完全。  \n\n在UV粉末涂料配方中还要使用流平剂、消泡剂、边角覆盖力改性剂、消光剂、固化促进剂等多种助剂。  \n\nUV粉末涂料的制备方法是将物料（树脂、光引发剂、颜料、填料和助剂等）经预混后在挤出机中熔融混炼、挤出、然后冷冻、粉碎、过筛（图6-3)。  \n\n![](images/8bd23819df2231bb9b5fc8c59d22194a0df7623b02b19812665ec41b3afec256.jpg)  \n图6-3UV粉末涂料的制备工艺流程示意图 1～4—树脂颜料填料助剂；5—预混合；6一挤出；7一冷却；8—研磨；9—滤尘； 10—过筛；11—产品；12—超尺寸产品",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 194,
        "chunk": "# 6.11.3 UV粉末涂料的应用  \n\nUV粉末涂料由于可以用于对热敏感的基材，如木制品、塑料制品等，所以它的应用范围就扩大了。  \n\n（1）木制品UV粉末涂料用于中密度纤维板，是欧洲涂料工业开发成功的第一个应用领域。UV粉末涂料用静电喷涂技术进行涂装，不但可以涂饰中密度板的表面，对侧面和形状复杂的立体部件均可一次涂装。对于高密度木制品，使用UV粉末涂料也非常理想。对于低密度木制品，为了避免基材脱气的影响，需要对基材先涂一层液态涂料密封木制品基材的孔隙。  \n\n（2）塑料制品塑料的耐热温度不高，用传统的热固化粉末涂料进行涂装是不可能的。而UV粉末涂料的流平温度一般在 $120^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，使用红外加热，基材表面温度往往不超过 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，因此可用UV粉末涂料涂装塑料制品，不会导致塑料变形。可以预料塑料制品将是UV粉末涂料又一重要的应用领域。  \n\n（3）合金及预制装配制品合金（如铝镁合金）的应用很广泛，但一直不能用粉末涂料来涂饰，这是因为在 $115\\mathrm{^\\circC}$ 时，合金的金相性能会受到影响。许多预制装配制品上都装有电子元件、塑料、橡胶密封圈、层压制品等热敏部件，它们的承受温度不能过高。UV粉末涂料涂装时流平和固化温度可以满足这些基材的要求，因此具有广阔的应用前景。  \n\n（4）大件金属涂装坏料或笨重金属部件时，UV粉末涂料可不必将整件物件全部加热而涂装，从而可使能耗大大降低，也可节省涂装时间。  \n\n（5）汽车涂料UV粉末涂料的一个潜在用途是汽车钢板的涂饰。汽车钢板的涂饰一直是传统的粉末涂料的领地，而UV粉末涂料在质感、外观、性能等方面均可与热固化粉末涂料媲美，同时具有节能、快速等优势，有望替代热固化粉末涂料，应用于汽车钢板的涂饰。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 195,
        "chunk": "# 6.12.1 UV水性涂料的特点  \n\nUV光固化技术和材料40年来有了快速的发展，但它也存在一些问题，影响了它的应用和推广。特别是使用活性稀释剂调节体系黏度，而活性稀释剂主要为丙烯酸酯类，对人体的皮肤、黏膜和眼睛有刺激性，有的还有臭味；对低黏度UV体系（如喷涂）要用大量活性稀释剂，有时还要用有机溶剂，易燃易爆，生产和使用不安全；在光固化时，活性稀释剂难以完全反应，在固化涂层中残留少量活性稀释剂，不适用对安全卫生要求严格的食品、药品、婴儿产品的包装材料的印刷和涂装；油性光固化材料其生产设备、包装材料和施工设备的清洗仍需用有机溶剂。为了克服这些病，一种新的UV体系—UV水性体系应运而生。UV水性体系继承和发展了传统的UV固化技术和水性涂料、油墨的优点，已成为光固化技术研究和开发的一个非常活跃的领域，而且获得了实际应用。  \n\nUV水性涂料结合了传统UV涂料和水性涂料的各自特点，相对于传统油性UV涂料具有下列优点。  \n\n① 水是最方便获得、最廉价的原料，用水来代替活性稀释剂稀释低聚物，很容易调节黏度，可实现无活性稀释剂的UV涂料配方。  \n\n② 不用活性稀释剂就没有VOC排放、刺激性和臭味问题，安全、无害、环保。  \n\n③可适用各种涂装设备施工，UV水性涂料不会燃烧和爆炸，对喷涂特别安全。  \n\n④可避免由于用活性稀释剂所引起的固化体积收缩，有利于提高涂料附着力。  \n\n$\\textcircled{5}$ 可实现薄涂层涂布，降低成本。  \n\n③生产设备、涂装设备和容器可以用水性清洗液清洗。  \n\nUV水性涂料除了上述优点外，还有一个很突出的优点是解决传统UV涂料的硬度和柔韧性矛盾的一种有效途径。从分子结构与性能的关系分析，只有高分子量的物质才能具有高硬度和高柔韧性。传统UV涂料使用的低聚物分子量较低，同时加人大量低分子量活性稀释剂，因此难以兼顾硬度和柔韧性。而UV水性涂料的低聚物是高分子量的水性分散体，其黏度与聚合物的分子量无关，而只与固含量有关，因而在UV水性涂料中可以使用高分子量的低聚物，又不用低分子量的活性稀释剂，从而克服了UV涂料高硬度和高柔韧难以兼顾的矛盾。 艾#但UV水性涂料也存在一些缺点，需加以注意和克服。  \n\n①体系中存在水，在UV固化前大多需要进行干燥除水，而水的高蒸发热（40.6kJ/mol)，导致能耗增加，也使生产时间延长，生产效率下降。  \n\n② 水的高表面张力（70.8mN/m)，不易浸润基材，易引起涂布不匀；对颜料润湿性差，影响分散。  \n\n③固化膜的光泽较低，耐水性和耐洗涤性较差；体系的稳定性较差，对pH较为敏感。  \n\n$\\textcircled{4}$ 水的凝固点为 $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，在北方运输和贮存过程中需添加防冻剂；水性体系容易滋生霉菌和细菌，需用防霉剂，使配方复杂化。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 196,
        "chunk": "# 6.12.2 UV水性涂料的组成  \n\nUV水性涂料是由水性低聚物、光引发剂、助剂和水组成的，其中水性低聚物和光引发剂是最主要的成分。  \n\n（1）水性低聚物从结构上看：一要具有可以进行光聚合的基团，如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、烯丙基等，由于丙烯酰氧基固化速率最快，所以水性低聚物主要为各类丙烯酸树脂；二要分子链上含有一定数量的亲水基团，如羧基、羟基、氨基、季铵基、醚基、酰胺基等。目前水性低聚物的制备大多采用在原油性低聚物中引入亲水基团，如羧基、季铵基、聚乙二醇等方式，使油性低聚物转变成水性低聚物。  \n\n水性低聚物中研究得最多的是水性聚氨酯丙烯酸酯，主要通过聚乙二醇引人非离子型的亲水链段；或用二羟甲基丙酸引入羧基，得到离子型水溶性低聚物。由于水性聚氨酯丙烯酸酯柔韧性好，有高耐冲击和拉伸强度，能提供好的耐磨性和耐抗性，综合性能优越，目前大多数商品化的水性低聚物是水性聚氨酯丙烯酸酯类型(表3-26)。  \n\n水性环氧丙烯酸酯是利用环氧丙烯酸酯中仲羟基与马来酸酐类反应而得到含羧基的低聚物；或采用环氧基引入季铵盐而成为水性环氧丙烯酸酯。水性环氧丙烯酸酯光固化速率快，硬度、强度和耐抗性都优异。  \n\n丙烯酸酯化聚丙烯酸酯一般可用丙烯酸与各种丙烯酸酯共聚引入亲水性的羧基，再用（甲基）丙烯酸羟乙酯或（甲基）丙烯酸缩水甘油酯共聚引入羟基或环氧基以便进一步引入丙烯酰氧基，获得光活性。水性丙烯酸酯化聚丙烯酸酯具有价廉易制备、涂膜丰满、光泽好、耐黄变和耐候性好等特点。  \n\n水性不饱和聚酯是以二元醇或多元醇与马来酸酐酯化反应制得，为了使树脂具有亲水性，可采用聚乙二醇引人亲水结构。  \n\n利用聚氨酯丙烯酸酯体系和丙烯酸酯体系，经接枝改性，形成互穿网络的“杂化”体系，制得的水性“杂化”树脂，其性能可互补甚至有协同的效果。  \n\n（2）光引发剂用于UV水性涂料的光引发剂可分为水分散型和水溶型两类。目前常规UV涂料所用的光引发剂大多为油溶性的，在水中溶解度很小，不适用UV水性涂料。近年来水性光引发剂研究开发成为热门课题，也取得了可喜的进展，不少水性光引发剂是由原来油溶剂光引发剂结构中引人阴离子、阳离子或亲水性的非离子基团，使其变成水溶性；或将油溶性光引发剂变成稳定的水乳液或水分散体使用。已经商品化的水性光引发剂有：KIPEM、819DW、QTX、BTC、BPQ等。  \n\nKIPEM是高分子型光引发剂KIP150稳定的水乳液，含有 $32\\%$ 的KIP150， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 为$245\\mathrm{nm}$ ， $325\\mathrm{nm}$ 。  \n\n819DW是麟化氧类光引发剂819稳定的水乳液， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 为 $370\\mathbf{nm}$ ， $405\\mathrm{nm}$ 。  \n\nQTX是硫杂葱酮的季铵盐，为水溶性光引发剂， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 为 $\\scriptstyle405\\mathbf{nm}$ 。  \n\nBTC和BPQ都是水溶性光引发剂，为二苯甲酮衍生物季铵盐。  \n\n另外，光引发剂2959由于在1173苯环对位引人了羟基乙氧基（ $\\mathrm{HOCH_{2}C H_{2}O-})$ ，使其在水中溶解度从 $0.1\\%$ 提高到 $1.7\\%$ ，因此也常用在UV水性涂料中。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 197,
        "chunk": "# 6.12.3 UV水性涂料的应用  \n\n随着世界各国对环境生态保护的重视，环保立法日益完善，执法日益严格，推动了UV水性涂料的开发和应用，而UV水性涂料的优良性能也引起了人们的兴趣和重视。表6-27列举了UV水性涂料与溶剂型热塑性和热固性涂料的涂膜性能比较。  \n\n表6-27各种涂层材料的涂膜性能比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>热塑性丙烯酸 树脂</td><td>二液型聚氨酯 树脂</td><td>UV聚氨酯丙烯酸酯 分散体②</td><td>UV丙烯酸酯 乳液</td></tr><tr><td>抗划伤性</td><td>4</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td></tr><tr><td>热印刷性(65℃，4h,0.03MPa)</td><td>3</td><td>6</td><td>10</td><td>9</td></tr><tr><td>耐磨性(1h)</td><td>3</td><td>8</td><td>9</td><td>9</td></tr><tr><td>耐抗性</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>丙酮</td><td>2</td><td>9</td><td>10</td><td>9</td></tr><tr><td>乙醇</td><td>8</td><td>10</td><td>10</td><td>9</td></tr><tr><td>10%氨水（16h)</td><td>9</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td></tr><tr><td>醋（16h)</td><td>6</td><td>10</td><td>6</td><td>10</td></tr></table></body></html>\n\n$\\Phi$ 溶剂型涂料$\\textcircled{2}$ $11732\\%$ ，UV曝光量 $1.6\\mathrm{J}/\\mathrm{cm}^{2}$ 。数字以10为最好。  \n\n目前UV水性涂料已在纸张上光油、木器清漆、电沉积光致抗蚀剂和丝印油墨等产品上获得实际应用，正在开发用于UV塑料涂料、UV皮革涂料、UV织物涂料、水显影型光成像阻焊剂、UV凹印油墨、UV柔印油墨、UV喷墨油墨等。  \n\n（1）纸张上光油这是UV水性涂料最早应用的领域之一，有UV水性底油和UV水性上光油，目前光泽度可达90以上，可联机上光或脱机单独上光。  \n\n（2）木器涂料UV水性涂料在木材和木器涂饰上有较高的应用价值，特别在胶合板与成型木器的涂装上比较有利。采用低含固量的清漆，有优异的木纹展现性，可增加木质的美感。  \n\n（3）电沉积抗蚀剂这是将抗蚀剂中感光性树脂进行亲水改性后变成水溶性感光性树脂，经电沉积后在覆铜板表面形成一层薄薄的均匀而致密的抗蚀膜，其分辨率可达0.02～0.03mm，高于UV抗蚀油墨、抗蚀干膜和光成像抗蚀油墨的分辨率。这是UV水性涂料在电子化学品中应用的实例。  \n\n（4）丝印油墨这也是UV水性涂料一个重要应用领域，由于更环保、更安全，适用于户外广告宣传和标牌制作。  \n\n（5）皮革涂料和织物涂料皮革（包括人造革）和各种织物都是穿戴在人的身体上，因此要求在生产中使用环保型涂料，才能最终穿着时不会受到污染。而UV水性涂料是一种最佳的选择，既环保、安全，又高效，优质，因此开发UV水性皮革涂料和织物涂料，也是UV水性涂料应用的一个重要方面。 Y S4  \n\n（6）凹印油墨和柔印油墨目前凹印和柔印大量使用水性油墨，正适合UV水性涂料拓展的应用领域，但要解决油墨的适印性和稳定性，才能成为实用。  \n\n（7）喷墨油墨喷墨印刷作为一种非接触式、无压力、无印版的数字化印刷方式，从20世纪90年代获得迅速发展，20世纪末又出现了UV喷墨印刷，在平台式喷绘机上，在大幅面、小批量的广告牌、指示牌生产中获得广泛应用，UV水性喷墨油墨则利用其低黏度、高性能、环保、安全、对人体无害等特点，将成为UV喷墨油墨研发方向之一。  \n\n以下配方单位为质量份。  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"4\">6.13.1UV纸张上光油参考配方</td></tr><tr><td colspan=\"4\">（1）UV纸张上光油参考配方</td></tr><tr><td colspan=\"2\">改性EA（VPLS2266） 胺改性聚醚丙烯酸酯VPLS2299 TPGDA</td><td>75.0 25.0 89.0</td><td>500 15.0 MDEA 6.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">助剂（Rad2100） （2）UV纸张上光油参考配方</td><td></td><td>0.6</td></tr><tr><td colspan=\"2\">改性EA（VPLS2266） 胺改性聚醚丙烯酸酯（VPLS2299）</td><td>55.0 BP 18.8 184 21.2</td><td>2.6 2.6 Tego Rad 2100 0.3</td></tr><tr><td colspan=\"2\">TPGDA （3）UV纸张上光油参考配方</td><td></td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\">胺改性聚醚丙烯酸酯（VPLS2299） TPGDA</td><td>100.0 500 40.0</td><td>8.5 助剂（Rad2100） 0.4</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（4）UV纸张上光油参考配方 EA(6104)</td><td>20 BP 10 1173</td><td>3 3</td></tr><tr><td colspan=\"2\">氨基丙烯酸酯（6117） 15 活性胺 TMPTA TPGDA</td><td>20 BYK333 20 润湿剂</td><td>2 0.5 0.2</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（5）UV纸张上光油参考配方 低黏度低色度EA TPGDA</td><td>39 BP 16 活性胺</td><td>6 12</td></tr><tr><td colspan=\"2\">HDDA （6）UV纸张上光油参考配方</td><td>26 流平剂 10.0 BP</td><td>1</td></tr><tr><td colspan=\"2\">EA DPTTA 胺改性聚醚丙烯酸树脂</td><td>6.5 184 75.0 硅流平剂</td><td>6.0 2.0 0.5</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（7）UV纸张上光油参考配方 EA</td><td>22.8 BP 23.0 MDEA</td><td>3.0 3.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">TMPTA TPGDA 1173</td><td>45.0 流平剂 3.0</td><td>0.2</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（8）UV纸张上光油参考配方 EA</td><td>14.0 BP</td><td>7.0 4.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">PUA TMPTA HDDA 10.0 蜡</td><td>14.0 MDEA 49.5 润湿剂</td><td>0.5 1.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（9）UV纸张上光油参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA GPTA</td><td></td><td>30.0 30.0 24.0</td><td>1173 有机硅丙烯酸酯 流平剂</td><td>5.0 0.5 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 198,
        "chunk": "# （10）UV纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td>44.5 8.0</td><td>184 活性胺</td><td>1.0 5.0</td></tr><tr><td>丙烯酸环氧亚麻油酯 TPGDA</td><td>35.0 5.0</td><td>硅助剂</td><td>1.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 199,
        "chunk": "# （11）UV纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA TPGDA</td><td>30 BP 1173</td><td>4 2</td></tr><tr><td>丙氧基甘油三丙烯酸酯</td><td>23 34</td><td>N-甲基二乙醇胺 4</td></tr><tr><td>DPPA</td><td>2</td><td>流平剂 1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 200,
        "chunk": "# （12）UV纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA PUA TPGDA</td><td>55 10 8</td><td>651 3 活性胺 15 聚硅氧烷润滑剂 1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 201,
        "chunk": "# （13）UV纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA UPE</td><td>40.5 10.0</td><td>BP TEA</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 202,
        "chunk": "# （14）UV纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(CN120A75)</td><td></td><td>62.4 29.4</td><td>BP DMEA</td><td>2.8 2.6</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 203,
        "chunk": "# （15）UV纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA[CN10420含20%，NPG（PO）DA]</td><td>44.0</td><td>活性胺（CN366） 184</td><td></td><td>9.9</td></tr><tr><td>NPG(PO)2DA DTMPTA</td><td>30.9 3.2 6.0</td><td>Bentone27 氧化锌</td><td></td><td>2.0 0.4</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 204,
        "chunk": "# （16）UV纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（CN970E60） DPPA</td><td>57.5 10.0 3.5</td><td>KIP100F TZT</td><td>3.0</td><td>3.0 3.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 205,
        "chunk": "# （17）UV纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td>34.5</td><td>TMP（EO)TA 20.0</td></tr><tr><td>DPTTA</td><td>25.0</td><td>BP 2.0</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>KIP150 3.0 ITX 0.5</td><td>活性胺 12.0 有机硅丙烯酸酯 3.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 206,
        "chunk": "# 注：高耐抗水和抗溶剂性，耐磨性和低气味。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 207,
        "chunk": "# （18）UV纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA GPTA</td><td></td><td>36 25</td><td>184</td></tr><tr><td>TPGDA BP</td><td></td><td>活性胺 20 硅流平剂 6</td><td>10 1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 208,
        "chunk": "# 注：快速固化和耐磨性好。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 209,
        "chunk": "# （19）UV纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>附着力促进型PEA 低黏度芳香族单丙烯酸酯</td><td>71.3 9.5 184</td><td>附着力促进型带羧基三丙烯酸酯</td><td>4.0 3.9</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
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        "chunk": "# （20）UV辊涂纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td></td><td>22.8</td><td>1173</td><td>3.0</td></tr><tr><td>TMPTA TPGDA</td><td></td><td>23.0 45.0 3.0</td><td>N-甲基二乙醇胺 流平剂</td><td>3.0 0.2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
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        "chunk": "# （21）UV辊涂纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA[含20%NPG（PO）DA]</td><td>44.0</td><td>活性胺</td><td></td><td>9.9</td></tr><tr><td>NPG(PO)DA DTMPTA</td><td>30.9 3.2</td><td>184 触变剂</td><td>3.6</td><td>1.0 0.2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
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        "chunk": "# （22）UV辊涂纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA（含20%TPGDA）</td><td></td><td>18.4 55.4</td><td>活性胺 1173</td><td></td><td>10.0</td></tr><tr><td>TPGDA TMP（EO)TA</td><td></td><td>10.0 5.0</td><td>流平剂</td><td></td><td>1.0 0.2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 213,
        "chunk": "# （23）UV辊涂纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>OTA480 TPGDA 活性胺 BP</td><td></td><td>56.0 15.5 18.0 7.0</td><td>651 稳定剂 硅表面活性剂</td><td>3.0 0.2 0.3</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
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        "chunk": "# （24）UV丝印纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td>46.0</td><td>1173 BP</td><td></td><td>1.0</td></tr><tr><td>TPGDA TMP（EO)TA</td><td>16.5 10.0</td><td>流平剂</td><td></td><td>5.0</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0.5</td></tr><tr><td>活性胺</td><td>21.0</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 215,
        "chunk": "# （25）UV丝印纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>改性EA（623，A-80，含20%TPGDA） (PO)NPGDA BP 184 活性胺（Etercure6420） 二官能度脂肪族PUA（611A-85，含15%TPGDA）</td><td>60 消泡剂（FoamerxN） 20 平滑剂（Eyerslip70） 20 黏度（25C）/mPa·s 2 固化速率（m/min） 1 光泽（60°） 5 耐折性/次</td><td>0.2 3500 123 94.9 4</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 216,
        "chunk": "# （26）UV凹印纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA（CN124A80） TPGDA</td><td>52 24</td><td>1173 2 活性胺 15</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 217,
        "chunk": "# （27）UV凹印纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA（CN141） PEG（400)DA</td><td>13.5 15.0</td><td>非迁移光引发剂（SR1111） 流平剂（SR011）</td><td>30.0 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 218,
        "chunk": "# （28）UV凹印纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA（CN124C60） HDDA</td><td>39 26</td><td>BP 6 活性胺 12</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 219,
        "chunk": "# （29）UV凹印低光泽纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA</td><td>13.5 17.0 43.0</td><td>1173 SiO(OK-412)</td><td>7.0 9.0 1.0</td></tr><tr><td colspan=\"4\" rowspan=\"3\">PEG(400)DA TMP（EO)TA EOEOEA</td></tr><tr><td>润湿剂（SR021）</td></tr><tr><td>0.5</td></tr><tr><td>流平剂（SR011）</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 220,
        "chunk": "# （30）UV柔印纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td></td><td>78 8</td><td>TEA 6 活性胺 5</td></tr><tr><td>BP 184</td><td colspan=\"3\"></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 221,
        "chunk": "# （31）UV柔印底漆上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA（CN124C60）</td><td>53 23</td><td>活性胺 流平剂（SR010）</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 222,
        "chunk": "# （32）UV柔印纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(CN120A75) DPPA GP(PO)TA</td><td>17.5</td><td>26.0 DMEA 2.0 流平剂（BYK301） 43.0 助剂（DC-57） 阻聚剂</td><td>4.0 1.0 1.0 3.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 223,
        "chunk": "# （33）UV柔印纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA（CN141）</td><td>30</td><td>BP 4 1173 2</td></tr><tr><td>GPTA</td><td>34</td><td></td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>23</td><td>DMEA 4</td></tr><tr><td>DPP/HA</td><td>2</td><td>流平剂（SR010） 1</td></tr></table></body></html>  \n\n（34）UV胶印纸张上光油参考配方   \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA 丙烯酸环氧亚麻油酯 乙氧基双酚A二丙烯酸酯</td><td>40 BP 10 中国瓷土 20 1173</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 224,
        "chunk": "# （35）UV胶印纸张上光油参考配方  \n\n（36）UV胶印纸张上光油参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPTA</td><td rowspan=\"3\">40 20 2</td><td>BP 活性胺</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>7 15 瓷土 10</td></tr><tr><td>1173</td><td>聚乙烯蜡 1</td></tr></table></body></html>  \n\n（37）UV胶印纸张上光油参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA GPTA</td><td></td><td rowspan=\"2\">50.0 32.5 4.0 2.0</td><td rowspan=\"2\">硅流平剂 瓷土 SiO2</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">1.5 9.0 2.0</td></tr><tr><td>184 聚乙烯蜡</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>EA PEA 聚醚丙烯酸树脂 EO-TMPTA</td><td>20.0 12.0 30.0 18.0 10.0</td><td>184 TPO EDAB 消泡剂</td><td>4.0 0.5 1.5 0.5 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 225,
        "chunk": "# （38）UV胶印纸张上光油参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA（CN124A80） 52 TPGDA 12 PEG(400)DA 12 BP 6</td><td>1173 2 活性胺 15 流平剂 1</td></tr><tr><td>（39）UV纸张潮气阻隔上光油参考配方</td><td></td></tr><tr><td>氯化橡胶（ParlonS10） 20 氯化石蜡（Chlorowax70） 10 VAc 29 TMPTA 30</td><td>苯偶姻乙醚 9 马来酸二丁基锡 1 二硫化四甲基秋兰姻 1</td></tr><tr><td>（40）UV无异味纸张上光油参考配方</td><td>非迁移光引发剂（SR1111）</td></tr><tr><td>低黏度EA（CN141） 13.5 PEG(400)DA 15.0 TMP(EO)3TA 41.0</td><td>30.0 流平剂（SR011） 0.5</td></tr><tr><td>（41）UV无气味纸张上光油参考配方</td><td>PEGDA</td></tr><tr><td>EA 10 PEA 18.5 脂肪族PUA 10</td><td>15 KIP150 10 流平剂 0.5</td></tr></table></body></html>  \n\n（42）UV低气味纸张上光油参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td>30.0</td><td>胺改性聚醚丙烯酸酯 10.0</td></tr><tr><td>GPTA</td><td>30.0</td><td>聚醚丙烯酸酯 5.0</td></tr><tr><td></td><td></td><td>LE-HK（低迁移性多官能a-羟基酮） 6.0</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>24.0</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 226,
        "chunk": "# 6.13.2 UV木器涂料参考配方",
        "category": " References"
    },
    {
        "id": 227,
        "chunk": "# 6.13.2.1UV木器腻子参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 228,
        "chunk": "# （1）UV木器腻子参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>UPE/St（65/35)</td><td></td><td>36 重晶石 2 钛白粉</td><td></td><td>20 7</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 229,
        "chunk": "# （2）UV木器腻子参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TPGDA HEA</td><td>38 10 5 10</td><td>SiO2 BP 活性胺 184</td><td>0.01 4 5 1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 230,
        "chunk": "# （3）UV木器腻子参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TPGDA</td><td>25 8</td><td>超细滑石粉 651</td><td>24 1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 231,
        "chunk": "# （4）UV辊涂木器腻子参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(EB3500) 纯丙烯酸酯低聚物（EB745）</td><td>19.0 19.0 23.0 651</td><td>CaCO3 500</td><td>15.0 1.0 2.6</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 232,
        "chunk": "# （5）UV辊涂木器腻子参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>四官能团PEA（CN920） PEG(400)DA</td><td>20.0 46.2 4.0</td><td>TEA 3.0 滑石粉 25.0 流平剂（SR011） 0.3</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 233,
        "chunk": "# （6）UV白色木器腻子参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TPGDA N-VP</td><td rowspan=\"3\">28.22 7.53 1.88</td><td rowspan=\"3\">重晶石粉 ITX EDAB 助剂</td><td></td><td rowspan=\"3\">28.22 1.00 4.80</td></tr><tr><td>TiO2 滑石粉</td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\" rowspan=\"2\">14.11</td><td rowspan=\"2\">0.13</td></tr><tr><td>14.11</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 234,
        "chunk": "# （7）UV白色木器腻子参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td>7 63</td><td>ITX 651</td><td>1 1</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>11</td><td>EDAB</td><td>5</td></tr><tr><td>滑石粉 TiO2</td><td></td><td>12</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 235,
        "chunk": "# （8）UV白色地板腻子参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>高光泽UP（VPLS2110） (BlancatalcSuper) (Mistron CFS)</td><td>33.53 16.77 16.77</td><td>(Leichtspat) (Aerosil300) DPGDA</td><td>16.77 0.34 13.40</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 236,
        "chunk": "# 6.13.2.2UV木器底漆参考配方",
        "category": " References"
    },
    {
        "id": 237,
        "chunk": "# （1）UV木器底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>气干型UPE St.</td><td>71.5 17.8</td><td>气相SiO 651</td><td>1.7 4.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 238,
        "chunk": "# （2）UV木器底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td></td><td>27.0 1173 15.0 BP</td><td></td><td>1.5</td></tr><tr><td>四官能PEA TPGDA</td><td></td><td>46.5 4.0</td><td>硬脂酸锌 流平剂</td><td>5.0 0.5 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 239,
        "chunk": "# （3）UV木器底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPTA</td><td>40 8 22</td><td>滑石粉 1173 BP</td><td></td><td>10 1</td></tr><tr><td>TPGDA HPA</td><td></td><td>7 DMEA 5</td><td></td><td>3 3</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 240,
        "chunk": "# （4）UV竹木器底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>改性EA</td><td>30.0 35.0</td><td>651 BP</td><td></td><td>2.0 3.0</td></tr><tr><td>TPGDA TMPTA</td><td></td><td>7.0 滑石粉 8.0</td><td>阻聚剂</td><td>15.0 0.1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 241,
        "chunk": "# （5）UV竹木器底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>改性EA</td><td>40 45</td><td>651 BP</td><td>2 3</td></tr><tr><td>TPGDA TMPTA</td><td rowspan=\"3\">7</td><td></td></tr><tr><td></td><td>滑石粉 25</td></tr><tr><td>8</td><td>2，6-二叔丁基对甲酚 0.1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 242,
        "chunk": "# （6）UV辊涂木器底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(EB645) 胺改性丙烯酸酯（EB7100）</td><td>20.0 2.5</td><td>500 CaCO3</td><td></td><td>1.5 15.0</td></tr><tr><td>DPGDA 4265</td><td>21.0 2.5</td><td>TiO2 Disperbyk110</td><td></td><td>25.0 3.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 243,
        "chunk": "# （7）UV-辊涂木器底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(EB6040) 胺改性PEA（EB81）</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 244,
        "chunk": "# （8）UV辊涂木器底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"2\">PEA(PRO4663) 22.6 1173 1.8</td></tr><tr><td>DPGDA</td><td>71.0 滑石粉 4.6</td></tr><tr><td colspan=\"2\"></td></tr><tr><td colspan=\"2\"></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 245,
        "chunk": "# （9）UV-辊涂木器底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA（EB800) OTA</td><td>40.0 36.0</td><td>651 滑石粉</td><td></td><td>1.5 5.0</td></tr><tr><td>活性胺（EBP115）</td><td>5.0 2.0</td><td>SiO2 BYK055</td><td></td><td>10.0 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 246,
        "chunk": "# （10）UV辊涂木器底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>四官能团PEA（CN920） PEG(400)DA</td><td>35.0 55.2</td><td>651 5.0 TEA 3.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 247,
        "chunk": "# （11）UV辊涂、竹木器底漆参考配方  \n\n（12）UV喷涂木器底漆参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA（EB3500） OTA</td><td rowspan=\"3\">36 40 5 2</td><td rowspan=\"3\">滑石粉 SiO2 消泡剂（BYK055）</td></tr><tr><td>活性胺（EBP115）</td></tr><tr><td>0.5</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA(PRO4662)</td><td>40.49 4.05</td><td>BP 活性胺（CN311）</td></tr><tr><td>单官能EA（CN152） DPGDA</td><td>36.44</td><td>4.05 Estearato de Zn 0.40</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 248,
        "chunk": "# （13）UV喷涂木地板底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA（25含%TPGDA）（EB608）</td><td>25.0</td><td>晶型SiO 21.0 滑石粉 4.0</td></tr><tr><td>低黏度EA（EB3500）</td><td>8.0 37.0</td><td>消光剂SiO（Aerosil380） 1.0</td></tr><tr><td>OTA</td><td></td><td></td></tr><tr><td>184</td><td>3.5</td><td>非硅消泡剂（BYK055） 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 249,
        "chunk": "# （14）UV高温喷涂木器高填充底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（含20%HDDA）（CN963B80） TPGDA TiO（RCL666) 1800</td><td>10.6 33.8 1.3 2.6 17.6</td><td>滑石粉 29.4 润湿分散剂（Dyspctbyk110） 2.2 润湿分散剂（Dyspecrbyk161） 2.2 双叔丁基对甲苯酚 0.3</td></tr></table></body></html>  \n\n注：升温至70～90℃，趁热喷涂到开孔木基材上，经流平，再UV固化。本涂料也适用于刨花板、纤维板、中密度板以及水泥、石材等制品涂装。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 250,
        "chunk": "# （15）UV木器白色底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TPGDA ITX</td><td rowspan=\"3\">7 63 1</td><td rowspan=\"2\">651</td></tr><tr><td>EDAB</td><td>二氧化钛 12 滑石粉 11</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">5</td><td rowspan=\"2\"></td></tr><tr><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 251,
        "chunk": "# （16）UV木器封边底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>UA6010 Silica-3 Alumina-2</td><td></td><td>50.00 液态BP 2.00 TPO 2.00 活性胺 10.72 消泡剂 25.88</td><td>流平剂</td><td>0.20</td><td>2.00 2.00 5.00</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 252,
        "chunk": "# （17）UV地板底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>高光泽UP（VPLS2110）</td><td>74.6</td><td>黏度（23℃）/mPa·s 2000</td></tr><tr><td>DPGDA 2022</td><td>22.4 3.0</td><td>涂布量/（g/m²） 20</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 253,
        "chunk": "# （18）UV辊涂地板底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>高光泽UP（VPLS2110） TMPTA 1700</td><td>83.1 14.2 2.7</td><td>辊涂量（g/m²） 固化条件（汞灯80W/cm） 固化速率/（m/min）</td><td>20 1个 10</td></tr></table></body></html>  \n\n（19）UV淋涂地板底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>高光泽UP（XP2490） DPGDA AAEMA</td><td>64.72 助剂（BYK020） 0.39 30.30 1173 2.65 1.94</td></tr><tr><td>黏度（23C，DIN6）/s 35 淋涂量/（g/m²） 200</td><td>固化条件/（mJ/cm²） 2000 固化速率/（m/min） 2</td></tr></table></body></html>  \n\n$\\textcircled{1}$ 淋涂前，基材该预热至 $50\\sim60^{\\circ}C$ 。  \n\n（20）UV地板封闭漆参考配方  \n\n知业（   \n\n\n<html><body><table><tr><td>三官能团脂肪族PUA（U100） TPGDA</td><td>79.0 黏度（23C）/mPa·s 18.0 涂布量/（g/m²）</td></tr></table></body></html>  \n\n（21）UV地板封闭漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（VPLS2265） (XP2430)</td><td>19.4 77.7</td><td>1700 2.9</td></tr><tr><td>黏度（23℃）/mPa·s 辊涂量/（g/m²）</td><td>5000 20</td><td>固化条件（汞灯80W/cm） 1个 固化速率/（m/min） 10</td></tr></table></body></html>  \n\n（22）UV辊涂地板封闭漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>高光泽UP（VPLS2110） TMPTA</td><td>AlodurZWSKF280 15.8 1700 2.3</td></tr><tr><td>15.4 黏度（23℃）/mPa·s 8000 辊涂量/（g/m²） 30</td><td>固化条件（汞灯80W/cm） 1个 固化速率/（m/min） 10</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 254,
        "chunk": "# 6.13.2.3UV木器涂料参考配方  \n\n（1）UV木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(EB3720)</td><td>26.5</td><td>TMP(EO)TA</td></tr><tr><td>三官能团脂肪族PUA（EB264） 有机硅二丙烯酸酯（EB350）</td><td>30.00 1.00</td><td>BP 4.00 1173 1.50</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>胺促进剂（FirstcureAS） 2.00 氟表面活性剂（FC4430） 0.30</td><td>MEHQ 0.02</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 255,
        "chunk": "# （2）UV木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td>30</td><td>TPGDA BP</td><td></td><td>24 3</td></tr><tr><td>芳香族PUA 脂肪族PUA</td><td></td><td>10 6 1173 20</td><td>活性胺</td><td>2 5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 256,
        "chunk": "# （3）UV木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td>39</td><td>EO-TMPTA</td><td></td><td>3 2</td></tr><tr><td>TPGDA 丙氧基甘油三丙烯酸酯</td><td>26 10</td><td>BP TEA</td><td></td><td>1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 257,
        "chunk": "# （4）UV木器涂料参考配方  \n\n（  \n\n\n<html><body><table><tr><td>芳香酸丙烯酸酯半酯（SB520E35） 45 NPG（EO)DA 38</td><td>EOEOEA 7 非迁移光引发剂（SR1112） 10</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 258,
        "chunk": "# （5）UV辊涂木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA（CN124A80）</td><td>41 36</td><td>184 MDEA</td></tr><tr><td>TPGDA 颜料分散单体（SR802）</td><td>10</td><td>5 流平剂（SR010） 1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 259,
        "chunk": "# （6）UV辊涂木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td>30</td><td>N-MDEA 3</td></tr><tr><td>PEA TPGDA</td><td>30 24</td><td>黏度（23C）/mPa·s 200</td></tr><tr><td></td><td></td><td>固化速率（80W/cm）/（m/min） 8~10</td></tr><tr><td>NVP</td><td>10</td><td>涂布量/（g/m²） 10</td></tr><tr><td>BP</td><td>3</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 260,
        "chunk": "# （7）UV辊涂木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td></td><td></td><td>85</td></tr><tr><td>PEA</td><td></td><td></td><td>40.0</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td></td><td></td><td>30.0</td></tr><tr><td>BP</td><td></td><td></td><td>5.0</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>1173</td><td></td><td></td><td>1.0</td></tr><tr><td>活性胺</td><td></td><td></td><td>10.0</td></tr><tr><td>SiO2</td><td></td><td></td><td>5.0</td></tr><tr><td>流平剂</td><td></td><td></td><td>0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 261,
        "chunk": "# （8）UV辊涂木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（CN964E75） DPP/HA TMP(EO)TA</td><td>50 PEG（400)DA 7 3 非迁移光引发剂（SR1112） 8 9 抗黄变助剂（Tinuvin290） 1 10 流平剂（SR010） 1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 262,
        "chunk": "# （9）UV淋涂木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA（CN124C60） TMPTA EOEOEA</td><td>61.75 36.00 7.00</td><td>BP 4.00 MDEA 4.00 流平剂（SR014） 0.25</td></tr></table></body></html>  \n\n（10）UV淋涂木器半光涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>PEA</td><td>25.0 25.0</td><td>1173</td><td>4.0 7.0</td></tr><tr><td>TMPTA TPGDA</td><td></td><td>SiO2 37.0 醋酸丁酸纤维素 1.0 流平消泡剂</td><td>0.5 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 263,
        "chunk": "# （11）UV淋涂竹木涂料参考配方  \n\nEA 40.0 1173 4.5   \nTPGDA 40.0 BYK307 0.1   \nHDDA 10.0 2,6-二叔丁基对甲酚 0.1   \nTMPTA 10.0",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 264,
        "chunk": "# （12）UV喷涂木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPTA</td><td></td><td>18.0 24.0</td><td>活性胺 SiO2</td><td>5.0 7.0</td></tr><tr><td>TPGDA BP</td><td></td><td>32.0 3.0</td><td>流平消泡剂 乙酸乙酯</td><td>0.5</td></tr><tr><td>651</td><td></td><td>4.0</td><td></td><td>6.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 265,
        "chunk": "# （13）UV喷涂木器涂料参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 266,
        "chunk": "# 大苦越V（）  \n\n低黏度EA（CN140） 35.0 非迁移光引发剂（SR1112） 10.0  \nPEG(400)DA 54.7 流平剂（SR011） 0.3",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 267,
        "chunk": "# （14）UV喷涂木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（CN964E75）</td><td>33.33</td><td>KIP100F</td><td>6.00</td></tr><tr><td>TMP（EO)TA NPG(PO)DA</td><td>6.67 50.00</td><td>TZT</td><td>4.00.</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 268,
        "chunk": "# （15）UV亮光木器涂料参考配方  \n\n农园买程器米VU（）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPTA</td><td>50 15</td><td>HPA 1173</td><td>9 3</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 269,
        "chunk": "# （16）UV高光木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>改性EA TMPTA</td><td></td><td rowspan=\"2\">36.0 11.0 25.5 5.0</td><td rowspan=\"2\">BP YP7815 BYK141 EFKA3031</td><td rowspan=\"2\">3.0 12.0 0.2</td></tr><tr><td>TPGDA HPA</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 270,
        "chunk": "# （17）UV高光木器面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（RoskydalUAUPLS2258）68.31700 3.0 TPGDA 28.7</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 271,
        "chunk": "# （18）UV亚光木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPTA</td><td>45 15</td><td>184 ED-30</td><td>1 4</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>20</td><td>BYK-950</td><td>2</td></tr><tr><td>HPA</td><td>10</td><td>CAB381-2（30%)</td><td>5</td></tr><tr><td>1173</td><td>3</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（19）UV亚光木器涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA（CN141）</td><td>12.0</td><td>SiO(OK412)</td><td>12.0</td></tr><tr><td>TMP（EO)TA</td><td rowspan=\"3\">27.5 37.0 7.0</td><td>润湿剂（SR021）</td><td rowspan=\"3\"></td><td>1.0</td></tr><tr><td>NPG（EO)DA</td><td>流平剂（SR011）</td><td>0.5</td></tr><tr><td>EOEOEA</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>\n\n注：光泽 $(60^{\\circ})$ $27\\%$ 。  \n\n（20）UV亚光木器涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>改性EA 三官能度PUA</td><td>10.0 30.0</td><td>BP YP7815</td><td></td><td>3.0 12.0</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td>13.0</td><td>EFKA-3031 EFKA-4010</td><td></td><td>0.3</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>15.0</td><td></td><td></td><td>0.3</td></tr><tr><td>EHA</td><td>8.0</td><td>EFKA-2022</td><td></td><td>0.2</td></tr><tr><td>ED-30</td><td>7.0</td><td>600-20X</td><td></td><td>0.2</td></tr><tr><td>TF1780</td><td>1.0</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>四官能PEA 80.5 消光剂SilicaED30 12.0</td><td>分散剂P61 3.5 1173 4.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 272,
        "chunk": "# （21）UV亚光木器涂料参考配方  \n\n（22）UV亚光木器涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>胺改性聚醚丙烯酸酯（CN502） PO-NPGDA</td><td>61 184 20 (Orgaso,3501)</td><td>1 15</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 273,
        "chunk": "# （23）UV低光泽木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA（CN124A80） TMPTA TPGDA</td><td>12.0 32.5 33.0 7.0</td><td>1173 SiO(OK412) 润湿剂（SR021）</td><td>2.0 12.0 1.0</td></tr></table></body></html>\n\n注：光泽 $60^{\\circ})$ $50\\%$ 。  \n\n（24）UV低光泽木材涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>胺改性聚醚丙烯酸酯（CN502）</td><td>61</td><td>184 1</td></tr><tr><td>NPG(PO)DA BP</td><td>20 3</td><td>消光剂Qrgasol3501 15</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 274,
        "chunk": "# （25）UV淋涂低光泽木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TPGDA 气相SiO2</td><td>34 48 11</td><td>N-MDEA 黏度（涂-4杯）/s 固化速率（80W/cm）/（m/min）</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 275,
        "chunk": "# （26）UV喷涂木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA (PEG）400DA</td><td>20 55 15</td><td>KIP100F TZT</td><td>6 4</td></tr></table></body></html>  \n\n（27）UV喷涂木器涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（CN964E75） TMP(EO)TA</td><td>26.67 8.33 TZT</td><td>KIP100F</td><td>6.00 4.00</td></tr></table></body></html>  \n\n欢迎生年业  \n\n\n<html><body><table><tr><td>PEA TMPTA</td><td>13.0 15.0</td><td>活性胺 SiO2 聚合物消光剂</td><td></td><td>8.0 2.0</td></tr><tr><td>TPGDA BP</td><td></td><td>50.0 5.0 4.0 流平消泡剂</td><td>有机硅丙烯酸酯</td><td>2.0 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 276,
        "chunk": "# （28）UV喷涂木器涂料参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 277,
        "chunk": "# （29）UV-耐磨木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>胺改性聚醚丙烯酸酯（CN550） 胺改性聚醚丙烯酸酯（CN501） 芳香族PUA（CN976）</td><td>53.2 22.8 20.0</td><td>BP 184</td><td>2.0 2.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 278,
        "chunk": "# （30）UV辊涂耐磨木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA（6315) 六官能团脂肪族PUA（6145-100） HDDA TMPTA 1173</td><td>45 10 15 10 4</td><td>BP 助引发剂（EC645） 耐磨粉 Elerslip70</td><td>0.1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 279,
        "chunk": "# （31）UV耐黄变木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（CN964E75） DPPA TMP(EO)TA TPGDA PEG(400)DA</td><td>49.9 NPG(PO)2DA 3.0 KIP100F 9.0 TZT 12.0 稳定剂（SandovurVSU） 7.0</td><td>11.0 5.0 3.0 0.1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 280,
        "chunk": "# （32）UV白色木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA 六官能PUA</td><td>10.0 5</td><td>TPO TiO2</td><td>1</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>36 3</td><td>BaSO4</td><td>30 15</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 281,
        "chunk": "# （33）UV白色木器涂料参考配方  \n\n（34）UV白色木器涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>低黏度、脂肪族PUA（CN981B88） TMP（EO)TA NPG(PO)DA</td><td>12.00 22.00 20.15 润湿剂（SR022）</td><td>非迁移、无黄变光引发剂（SR1113） TiO(R-900)</td><td>3.00 35.00</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA</td><td>77.2</td><td>TPO 1173</td><td>2.5</td></tr><tr><td>HDDA</td><td rowspan=\"2\">5.9 2.9</td><td rowspan=\"2\">TiO2</td><td rowspan=\"2\">1.5 10.0</td></tr><tr><td>TMPTA</td></tr></table></body></html>\n\n（35）UV白色木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA HDDA</td><td>79.2 5.9</td><td>TiO2 10.0 TPO 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 282,
        "chunk": "# （36）UV辊涂白色木器涂料参考配方  \n\n脂肪族PUA（EB264） 32.5 TiO 25.0   \nTMPTA 15.0 Disperbyk110 2.5   \nHDDA 14.0 DA57 2.5   \n184 2.0 LO-Vel HSF 2.5   \n4265 4.0",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 283,
        "chunk": "# （37）UV着色木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>自引发低聚物（DrewRad1012） 2-PEA（SR339) 颜料分散体</td><td>44.32 21.88 27.56 1.67 4.41</td><td>DrewFax860 Aerosil200 黏度（27C）/mPa·s 密度/（g/mL）</td><td>0.10 0.06 295 1.14</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 284,
        "chunk": "# （38）UV着色木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>自引发低聚物DrewRad1013 2-PEA（SR339) 颜料分散体 819 ITX</td><td>55.37 DrewFax860 10.82 Aerosil200 27.57 黏度（27C）/mPa·s 1.67 密度（g/mL） 4.41</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 285,
        "chunk": "# （39）UV木器面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA PUA（Photomer6008） TPGDA</td><td>32 10 651 38 BP 3 三乙醇胺</td><td>GP（PO)TA</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 286,
        "chunk": "# （40）UV木器面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA TMPTA</td><td>48.75 36.00</td><td>BP N-MDEA</td><td>4.00 4.00</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 287,
        "chunk": "# （41）UV木器面漆参考配方  \n\n脂肪族PUA（UAU100） 30.8 Acematt OK412 6.5   \n胺改性聚醚丙烯酸酯（UAVPLS2299） 16.2 Acematt TS100 0.8   \nDPGDA 42.9 黏度（23℃）/mPa·s 约400   \n1700 2.8",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 288,
        "chunk": "# （42）UV木器面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA</td><td rowspan=\"3\">48 12 7 11</td><td>DPPA 3 非迁移性光引发剂 8</td></tr><tr><td>TPGDA PEG(400)DA</td><td>光稳定剂（Timuvin292） 1</td></tr><tr><td>NPG(PO)DA (EO）3TMPTA</td><td>流平剂 1</td></tr></table></body></html>\n\n注：用于红木、巴西花梨木等",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 289,
        "chunk": "# （43）UV辊涂木器面漆参考配方  \n\nPEA（EB800) 32.5 1173 2.0   \nDPGDA 48.0 Syloid161 8.0   \n胺改性丙烯酸酯（EB7100） 5.0 TS100 2.0   \n500 2.0 EB350 0.5",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 290,
        "chunk": "# （44）UV辊涂竹木器面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>四官能PEA（EB800） DPGDA 胺改性丙烯酸酯（EB7100）</td><td>42 1173 40 消光剂SiO（Syloid161） 3 消光剂SiO（TS100）</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 291,
        "chunk": "# （45）UV辊涂竹木器面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA（含25%OTA）（EB608） 芳香族PUA（EB210） TPGDA 胺改性丙烯酸酯（EB7100）</td><td>31 1173 12 39 3 2 润湿增滑剂（EB350）</td><td>2 消光剂SiO（Syloid161） 8 消光剂SiO（TS100） 2 聚乙烯蜡粉（PP13621） 1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 292,
        "chunk": "# （46）UV淋涂木器面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>UPE St</td><td>52 39</td><td>含2%石蜡的苯乙烯溶液 4 苯偶姻甲醚 5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 293,
        "chunk": "# （47）UV淋涂木器面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA 32 PUA 10 TPGDA 38 TMP(EO)TA 3</td><td>GP(PO)TA 10 651 4 BP 2 三乙醇胺 1</td></tr><tr><td>黏度（25C）/mPa·s 1300 固化膜性能 光泽度（60°） ≥85 铅笔硬度/H 6</td><td>附着力（划格法） 100/100 耐丁酮擦拭 >100 Taber磨耗（S-17橡胶轮500圈，500g负 4 符）/mg</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 294,
        "chunk": "# （48）UV淋涂竹木器面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TPGDA</td><td></td><td>35.3 40.0</td><td>1173 BYK307</td><td>4.5 0.1</td></tr><tr><td>HDDA TMPTA</td><td></td><td>10.0 10.0</td><td>阻聚剂</td><td>0.1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 295,
        "chunk": "# （49）UV淋涂竹木器面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>四官能PEA（EB810） 脂肪族PUA（含25%TPGDA）（EB265）27.5</td><td>27.5</td><td>500 184</td><td>0.5</td></tr><tr><td>HDDA</td><td>36.6</td><td>消光粉（LO-VOIHSF）</td><td>1.0 8.0</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>活性胺（EB7100）</td><td>3.0</td><td>非硅消泡剂（BYK055）</td><td>0.4</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 296,
        "chunk": "# （50）UV淋涂或喷涂木器面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA</td><td>45 HDDA 10 TPGDA</td><td>15 10</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂 共引发剂</td><td>5 5</td><td>耐磨粉 10 流平剂 0.1</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>共引发剂 5 （51）UV喷涂木器面漆参考配方 EA(EB608) 30.5</td><td>流平剂 1173</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（EB210） 12.0 TPGDA 38.0 胺改性（EB7100） 5.0</td><td>2.0 Syloid161 8.0 TS100 2.0 EB350 0.5</td></tr><tr><td>500 2.0 （52）UV亚光木器面漆参考配方</td><td>500 2.8</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（VPLS2258） 30.8 聚醚丙烯酸酯（VPLS2299） 16.2 DPGDA 42.9</td><td>SiO（AcemattOK412） SiO（Acematt TS100)</td></tr><tr><td>（53）UV辊涂亚光木器面漆参考配方 EA 22.5</td><td>0.8 BP 2.0</td></tr><tr><td>TMPTA 20.0 TPGDA 30.0</td><td>1173 SiO</td></tr><tr><td>UF/MF树脂 10.0 （54）UV辊涂亚光木器面漆参考配方</td><td>10.0 流平剂（BYK300）</td></tr><tr><td>PEA(PRO4663) 28.5 DPGDA 60.0</td><td>1173 2.6 消光剂（SyloidED30）</td></tr><tr><td>（55）UV喷涂亚光木器面漆参考配方 PEA(PRO 4663) 33.2</td><td>8.9 消光剂（GasilUV70C） 9.2</td></tr><tr><td>DPGDA 29.5 1173 2.0 BP 2.0</td><td>CAB381.01 1.0 流平剂BTK354 0.6 丁酮 18.3</td></tr><tr><td>活性胺（CN371） 2.3 （56）UV白色木器面漆参考配方</td><td>醋酸丁酯 1.9</td></tr><tr><td>PEA 15.0 脂肪族PUA 30.0 HDDA 11.3</td><td>TiO2 40.0 DEAP 2.5 TPO</td></tr><tr><td>（57）UV白色哑光木器面漆参考配方 PEA（VPLS211030%DPGDA) 14.78</td><td>1.2 TPGDA 35.47</td></tr><tr><td>Tronox RKB6 14.78 Blanc-fixe N 7.39</td><td>BYK300 0.15 BYK341 0.06</td></tr><tr><td>Lancowax HM1666 1.18 2.95</td><td>异丁醇 0.05 0.38</td></tr><tr><td>TPGDA 研磨至细度<10μm</td><td>819 1173 1.00</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA 11.0 TPGDA 40.0 TMPTA 17.0 BP 7.0</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>651 1.0 清石粉 1173 3.0 聚合物消光剂 TPO 3.0 抗沉降剂 TiO2</td></tr><tr><td>5.2 流平/消泡剂 （59）UV木地板涂料参考配方</td></tr><tr><td>EA 36.0 184 1.0 PUA 24.0 1173 3.0</td></tr><tr><td>TMPTA 15.0 邻苯二甲酸二丁酯 5.0 TMGDA 10.0 BYK055 0.2 HPA 5.0 BYK330 0.5</td></tr><tr><td>（60）UV竹木地板涂料参考配方 EA(CN145) 40 EOEOEA 7</td></tr><tr><td>TMPTA 30 非迁移光引发剂（SR1112） 6 TPGDA 16 流平剂（SR013） 1</td></tr><tr><td>（61）UV木地板涂料参考配方 PEA 50.0 BP 1.5</td></tr><tr><td>TPGDA 27.0 651 2.5 GPTA 17.5 EDAB 1.5 （62）UV木地板涂料参考配方</td></tr><tr><td>PUA（含30%TPGDA) 39.0 叔胺 4.0 NVP 10.0 1173 1.5</td></tr><tr><td>HDDA 40.0 流平剂（DC190） 0.5 BP 5.0</td></tr><tr><td>（63）UV地板面漆参考配方 芳香族PUA（XP2614） 32.6 Acemaff412 7.4 0.8</td></tr><tr><td>胺改性聚醚丙烯酸酯（VPLS2299） 17.1 Acematt TS100 DPGDA 39.5 黏度（23℃）/mPa·s 500 500 2.6</td></tr><tr><td>（64）UV辊涂地板面漆参考配方 UP(XP2430) 30.2 Acematt412 6.4</td></tr><tr><td>胺改性聚醚丙烯酸酯（VPLS2299） 16.1 Acematt TS100 0.8 DPGDA 43.8 500 2.7</td></tr><tr><td>（65）UV辊涂地板亚光面漆参考配方 EA(VPLS2266) 53.95 SiO(Syloid ED 30） 5.40</td></tr><tr><td>DPGDA 21.57 助剂（BYK300） 0.19 滑石粉（10MOOS） 16.19 1173 2.70</td></tr></table></body></html>  \n\n（67）UV淋涂地板白色亚光面漆参考配方 沙木Y  \n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"6\">高光泽UP（VPLS2110） TromoxRKB6 Banc-fixeN LancowaxHM1666 TPGDA 研磨至<10μm 高光泽UP（VPLS2110）</td><td rowspan=\"6\">14.78 14.78 7.39 1.18 2.95 14.78</td><td>TPGDA</td><td>35.47</td></tr><tr><td>助剂（BYK300） 助剂（BYK341）</td><td>0.15 0.06</td></tr><tr><td>异丁醇 819</td><td>0.05</td></tr><tr><td>1173</td><td>1.00</td></tr><tr><td></td><td>1.00</td></tr><tr><td>MBF</td><td>1.12</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 297,
        "chunk": "# （68）UV淋涂地板白色高光泽面漆参考配方  \n\n（69）UV淋涂高光泽地板面漆参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>高光泽UP（VPLS2110） TronoxRKB6 TPGDA 助剂（BYK300） 助剂（BYK341）</td><td>49.79 12.45 33.86 0.25 0.10</td><td>AEMA 异丁醇 819 1173 MBF</td><td>0.67</td><td>1.00 0.07 1.19 0.62</td></tr></table></body></html>  \n\n（70）UV喷涂地板面漆参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>高光泽UP（XP2490） DPGDA</td><td>53.42 42.74</td><td>助剂（BYK300） (1.07 1173 2.77</td></tr></table></body></html>  \n\n（71）UV喷涂地板半亚光面漆参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>三官能团胺改性PEA（VPLS2299）</td><td>66.5</td><td>助剂（BYKUV3500） 0.4</td></tr><tr><td>DPGDA 500</td><td>21.3 2.7</td><td>乙酸乙酯 9.1</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(VPLS 2266)</td><td>44.54</td><td>GasilEBN 2.23</td></tr><tr><td>CAB381-0.5</td><td>4.45</td><td>184 0.90</td></tr><tr><td>AcemattTS100</td><td>1.56</td><td>乙酸乙酯/乙酸丁酯/丁酮/MPA（1/1/2/1） 46.32</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 298,
        "chunk": "# （72）UV耐磨木地板涂料参考配方  \n\n加人顺序：  \n\n<html><body><table><tr><td>顺序： ①胺改性聚醚丙烯酸酯（LaromerLR8997）59.0 ③硅偶联剂（DynasilanMEMO） ④脱泡剂（TEGOAinex920） ③水 纳米SiO（Cab-O-SilMS粒径1~14nm） ②聚四氟乙烯微粉蜡（Ceraflour996）</td><td>3.1 12.2 ⑧500 2.0 5.1 18.6</td><td>务必按顺序加料，最后慢速加人SO剪切， 涂料成膏状 纳米AlO（AlodurZWSKF1200） 3.8 2.9 SiO（SyloidED80） 7.0 TPGDA 31.4</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 299,
        "chunk": "# （73）UV辊涂耐磨木地板涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度EA（CN141）</td><td>27</td><td>(PO）NPGDA 22</td></tr><tr><td>DPP/HA (EO）TMPTA</td><td>19 22</td><td>非迁移光引发剂（SR1112） 10</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 300,
        "chunk": "# （74）UV亚光家具涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(EB608) OTA480 TPGDA</td><td></td><td>50.00 651 25.00 25.00 3.75</td><td>活性胺P115 消光剂G15</td><td>2.50 6.25 12.00</td></tr></table></body></html>  \n\n（75）UV硬木涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>FA(CN112C60) TMPTA</td><td>50 21</td><td>附着力增强型丙烯酸树脂（SR9051） 5 非迁移光引发剂（SR1112） 8</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 301,
        "chunk": "# （76）UV胶合板涂料参考配方  \n\n欢国自地柜儿  \n\n\n<html><body><table><tr><td>三甲基六亚甲基二异氰酸酯改性氢化双酚 35 F型环氧丙烯酸酯</td><td>(EO)TMPTA 31 184 3</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 302,
        "chunk": "# 6.13.3 UV塑料涂料参考配方",
        "category": " References"
    },
    {
        "id": 303,
        "chunk": "# （1）UV塑料涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA 芳香族PUA 脂肪族PUA TMPTA</td><td>10 24 10 23</td><td>TPGDA HDDA 1173 活性胺</td><td>12 3 3</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 304,
        "chunk": "# （2）UV-塑料涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>改性EA PEA(5429) PUA(EB270)</td><td>15.0 20.0 20.0</td><td>BP 1173 活性胺</td></tr></table></body></html>  \n\n①乙酸乙酯：乙酸丁酯 $=6:4$ a  \n\n（3）UV-塑料涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>改性EA PEA(5429) 脂肪族PUA（EB270） TMPTA TPGDA HDDA</td><td>15 20 20 10 15 15</td><td>BP 1173 活性胺 附着力促进剂 EFKA3777 乙酸乙酯：乙酸丁酯=6：4</td></tr></table></body></html>  \n\n欢迎##店水#饰  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA HDDA</td><td></td><td>46 BP 45 办 活性胺</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 305,
        "chunk": "# （4）UV-塑料涂料参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 306,
        "chunk": "# （5）UV-塑料涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA(CN981) DPPA</td><td>30.0 5.0 5.0</td><td>IBOA BP 1173 33.7</td><td></td><td></td><td>12.8 2.7 1.8</td></tr></table></body></html>  \n\n（6）UV-塑料涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（photomer6019）</td><td>13 30</td><td>DPGDA BP</td><td>13</td></tr><tr><td>四官能团PEA（photomer5424） 改性聚醚（photomer5960） NPG(PO)DA</td><td>30 10</td><td>1173</td><td>2 2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 307,
        "chunk": "# （7）UV-塑料涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族、芳香族、PEA混合物 活性胺（EB7100） TMPTA IBOA</td><td>31.0 7.0 12.0 35.0 颜料</td><td>消泡剂（FoamexN） 流平剂（Rad2250） Silica 光引发剂（ViaCureDX）</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 308,
        "chunk": "# （8）UV-耐磨涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>芳香族六官能团PUA 40 TMPTA 20 TPGDA 20 2-EHA 5</td><td>P115 5 1173 3 AlO3 5 聚四氟乙烯改性PE蜡 2</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（9）UV-塑料涂料参考配方</td></tr><tr><td>九官能团PUA（NTX7674） 49 三官能团PUA（CN9008） 29 三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯SR833S 16</td><td>184 5 流平助剂 1</td></tr></table></body></html>\n\nyv  \n\n，注：用于三醋酸纤维素塑料。  \n\n火金UV  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（VPLS2265）</td><td>65.44</td><td>黏度（50℃，涂4杯）/s 27</td></tr><tr><td>TCDDMDA 184</td><td>32.72 1.64</td><td>喷涂温度/℃ 60 涂布量/（g/m²） 20 固化条件（一盏汞灯80W/cm）/（m/min） 2×5</td></tr></table></body></html>  \n\n（10）UV-喷涂耐候耐刮擦清漆参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（VPLS2308） 脂肪族PUA（XP2513） HDDA 184/819（7：1）（含50%HDDA） BYK306</td><td>44.3 2.2 45.6 5.7 0.6 1.0</td><td>受阻胺（TinUVin292） 0.6 黏度（23℃）/mPa·s 150 涂布量（g/m²） 固化条件灯+汞灯（80W/cm）/（mJ/cm²） 2800 固化速率/（m/min） 2.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 309,
        "chunk": "# （11）UV喷涂层压塑料清漆参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 310,
        "chunk": "# （12）UV柔感涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA（XP2513） PUA（XP2491含20%IBOMA）</td><td>17.67 26.52</td><td>醋酸丁酯 33.14 黏度（23C）/mPa·s</td></tr><tr><td>EOEOEA</td><td>14.58</td><td>910 干膜厚度/μm 40</td></tr><tr><td>1173 Acematt3200</td><td>2.35 2.87</td><td>干燥条件（60℃）/min 5 固化条件（一盏汞灯80W/cm）/（m/min） 5</td></tr></table></body></html>\n\n中#",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 311,
        "chunk": "# （13）UV喷涂含云母涂料配方  \n\n（14）UV三聚氰胺纸张涂料  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA PUA TMPTA DPGDA HEMA</td><td>20 15 34 15 5 4</td><td>TPO 助剂 云母（1095） 芳香烃 酮 酯</td><td></td><td>2 2 5 30 20 50</td></tr></table></body></html>  \n\n国YV  \n\n\n<html><body><table><tr><td>附着力促进型PUA（CN703）</td><td>71.3</td><td>附着力促进型三丙烯酸酯（SR9051） 4.0</td></tr><tr><td>低黏度芳香族丙烯酸低聚物（CN131） PO-NPGDA</td><td>9.5 11.3</td><td>184 3.9</td></tr></table></body></html>  \n\n（15）UV-PU底漆喷涂罩光漆配方  \n\n<html><body><table><tr><td>双官能团脂肪族PUA（50%醋酸丁酯） 六官能团PEA 三官能团脂肪族PUA（38%HPMA） 丙烯酸化丙烯酸酯（60%HDDA）</td><td>30.0 10.0 20.0 10.0</td><td>TPO CPK HDMAP 1.0</td><td>0.1 2.0 3.0</td></tr></table></body></html>  \n\n注：涂料与溶剂 $1:1$ 稀释，喷涂 $14\\mu\\mathrm{m}$ 0  \n\n（16）UV-塑料抗老化、耐化学品、耐划伤涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（LPWOJ4060） 带—NCO基脂肪族PUA（VPLS2396）</td><td>79.4 三环癸烷二甲基二丙烯酸酯 8.8 184</td><td>8.8 3.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">黏度（25℃）/mPa·s 30000 固化条件（1盏汞灯，80W/cm）/（mJ/cm²） 500 手动涂厚（60℃）/μm 20 固化速率/（m/min） 10</td></tr></table></body></html>  \n\n注：用于ABS、PCPP。  \n\n（17）UV清漆配方  \n\n<html><body><table><tr><td>芳香族PUA（含20%TPGDA） EA（含20%TPGDA） PEA (EO)TMPTA NVP</td><td>57.80 5.60 5.69 11.50 10.90</td><td>ODA 2.54 1173 3.00 BP 1.77 润湿分散剂（BYKP105） 1.20</td></tr></table></body></html>  \n\n注：适用于木器、塑料、陶瓷、金属、水泥及层压板等多种基材。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 312,
        "chunk": "# （18）UV-亚光罩光清漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>自引发低聚物（DrewRad150） EO-TMPTA DPGDA BP</td><td>43.4 1173 10.8 14.8 0.5</td><td>2.0 消光自引发低聚物（DrewRadm-15） 3.0 DrewFax860 1.0 31</td></tr><tr><td colspan=\"3\">黏度/mPa·S 250 光泽（60°） 固化条件Fusion300WH灯/（ft/min） 100 耐摩擦/圈</td></tr></table></body></html>\n\n注： $1\\mathrm{ft}{=}0.30\\mathrm{m}$ ，下同。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 313,
        "chunk": "# （19）UV-罩光清漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>六官能团脂肪族PUA（PRO30000） 21.0 10.0 三官能团丙烯酸酯（SR9012） 7.0 三官能团酸酯（CD9051） 1.0 184 1.5 三官能团脂肪族PUA（CN970A60）</td><td>流平剂（Tego450） 0.1 乙酸乙酯 20.0 乙酸丁酯 23.0 正丁醇 17.0</td></tr><tr><td>（21）UV-PVC涂料参考配方 EA 23</td><td>HDDA 10</td></tr><tr><td>PUA 6 三聚氰胺丙烯酸树脂 21 TMPTA 10 NPGDA 13</td><td>1173 3 BP 4 活性胺 10</td></tr><tr><td>（22）UV-PVC涂料参考配方 30.7</td><td>BP 4.0</td></tr><tr><td>改性EA 双官能团氨基丙烯酸酯 10.0 HDDA 25.0 TPGDA 28.8</td><td>HDMAP 1.0 DC57 0.5 涂布5μm</td></tr><tr><td>（23）UV-PVC涂料参考配方 EA 47</td><td>2-EHA 3</td></tr><tr><td>TMPTA HDDA NDGDA</td><td>6 BP 3 651 7</td></tr><tr><td>（24）UV-PVC涂料参考配方 PUA 16</td><td>TZT 2</td></tr><tr><td>EA 24 TMPTA TEGDA</td><td>BP 50 助剂 3</td></tr><tr><td>（25）UV-PVC涂料参考配方 脂肪族PUA 36.0</td><td>BP 4.0 MDEA 2.0</td></tr><tr><td>DTTA 19.0 （PO)NPGDA 29.9 THFA 8.0</td><td>184 1.0 DC57 0.1</td></tr><tr><td>（26）UV-PVC涂料参考配方 脂肪族二官能团PUA（CN981） 30.0 DPPA</td><td>IBOA 12.8 5.0 BP 2.7</td></tr></table></body></html>  \n\n（27）UV-PVC涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>PUA PEA N-乙烯基己内酰胺</td><td>45 21 5 15 硅助剂</td><td>BP 651 活性胺</td><td>5 3 5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 314,
        "chunk": "# （28）UV辊涂PVC涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>三官能团脂肪族PUA（U100） PEG(200)DA</td><td>67.8 1173 29.1 助剂（BYKUV3500）</td><td>2.9 0.2</td></tr><tr><td>黏度（23C）/mPa·s 辊涂量/（g/m²）</td><td>600 10 固化速率/（m/min）</td><td>固化条件（1盏汞灯，80W/cm）/（mJ/cm²） 200 >20</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 315,
        "chunk": "# （29）UV辊涂PVC涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（U200） DPGDA (ACematt412)</td><td>54.29 37.46 184 3.80</td><td>(ACemattTS100） 1.63 2.71 助剂（BYKUV3500） 0.11</td></tr><tr><td>黏度（23℃）/mPa·s 辊涂量/（g/m²）</td><td>850 20</td><td>固化条件（1盏汞灯，80W/cm）/（ml/cm²） 1000 固化速率/（m/min） 5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 316,
        "chunk": "# （30）UV辊涂PVC涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（U200） DPGDA</td><td>67.84 1173 29.10 助剂（BYKUV3500）</td><td>2.92 0.14</td></tr><tr><td>黏度（23C）/mPa·s 辊涂量/（g/m²）</td><td>800 20</td><td>固化条件（汞灯80W/cm）/（mJ/cm²） 1000 固化速率/（m/min） 5</td></tr></table></body></html>  \n\n（31）UV-PVC地板涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>双官能脂肪族PUA（CN981）</td><td>30.0 33.7</td><td>IBOA BP</td><td></td><td>12.8</td></tr><tr><td>HDDA EO-TMPTA</td><td>5.0 5.0</td><td>1173</td><td></td><td>2.7 1.8</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 317,
        "chunk": "# （32）UV-PVC地板涂料参考配方  \n\n（33）UV-PVC地板涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>PUA PO-NPGDA</td><td>44.0 22.0</td><td>1173 活性胺</td><td></td><td>3.0 3.5</td></tr><tr><td>TMPTA EOEOEA</td><td>17.0 10.0</td><td>流平剂</td><td></td><td>0.5</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA</td><td></td><td>56 10</td><td>BP 二甲基乙醇胺</td><td></td><td>3 2</td></tr><tr><td>TMPTA HDDA</td><td></td><td>15 10</td><td>1173 流平剂</td><td></td><td>3 1</td></tr></table></body></html>\n\n（34）UV-PVC地板涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>三官能度脂肪族PUA（EB294） NVP</td><td>68.42 10.53</td><td>BP 1173</td><td></td><td>3.15 1.05</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 318,
        "chunk": "# （35）UV-PVC地砖涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族二官能团PUA（ECX-6025）</td><td>LA 8</td></tr><tr><td>EO-NPGDA(Photomer4039) 8 环氧大豆油丙烯酸酯（Photomer3005）</td><td>EHA 4</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 319,
        "chunk": "# （36）UV-PVC地砖涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（含15%HDDA）</td><td>64.0</td><td></td><td>光引发剂</td><td>5.3</td></tr><tr><td>PETA HDDA</td><td></td><td>5.0 10.0</td><td>共引发剂 流平剂</td><td>0.4 0.3</td></tr></table></body></html>  \n\n（37）UV-PVC地砖涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>二官能团脂肪族PUA（611B-85） 50 HDDA 30 184 4 BP 2</td><td>活性胺（Etercure6410） 4 助剂（EtersTig70） 0.2 BYK055 0.1</td></tr><tr><td>固化速率/（m/min） 8.5 光泽（60°） 100 附着力（划格法） 100/100 硬度/H 1~2</td><td>耐刮性（硬币刮） 不破损 耐MEK（100次） 通过 耐热（60℃×8h） 无龟裂 磨耗（500g/1000次）/mg 8.5</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（38）UV淋涂PVC涂料参考配方</td></tr><tr><td>低黏度PUA（CN989） 44 TMPTA 23 EO-NPGDA 22</td><td>EOEOEA 7 非迁移光引发（SR1112） 3 流平剂（SR010） 1</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（39）UV淋涂PVC涂料参考配方</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度脂肪族PUA（CN985B88）</td><td>56</td><td>EOEOEA 7</td></tr><tr><td>三（2-羟乙基）异氰脲酸二丙烯酸树脂（SR368） EO-NPGDA</td><td>15 18</td><td>非迁移性光引发剂（SR1112） 3 流平剂（SR010） 1</td></tr></table></body></html>  \n\n（40）UV淋涂PVC涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏长脂肪族PUA（CN963E75） 41 EO-TMPTA 15 TMPTA 18 EO-NPGDA 15</td><td>EOEOEA 7 1173 3 流平剂（SR010） 1</td></tr><tr><td>（41）UV淋涂PVC地砖涂料参考配方 双官能团脂肪族PUA（6118-85） 64.0</td><td>光引发剂 5.5</td></tr><tr><td>PETA 5.0 HDDA 10.0 NVP 15.0</td><td>助引发剂（EC6420） 0.4 EtersTig70 0.3</td></tr></table></body></html>\n\n（42）UV淋涂PVC地砖涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"3\"></td></tr><tr><td>55 DPGDA HDDA 双官能团脂肪族PUA（6131） 双官能团脂肪族（6147B-8）</td><td>1173 15 BP 20 助引发剂（EC645） 10 EtersTig70</td><td>3 2 5 0.3</td></tr><tr><td>脂肪族PUA （43）UV淋涂PVC地砖涂料参考配方</td><td>55 1173 20 BP</td><td>3 2</td></tr><tr><td>DPGDA TMPTA 10 HDDA 5 （44）UV喷涂PVC扣板涂料参考配方</td><td>活性胺</td><td>5 25.0</td></tr><tr><td>三官能度脂肪族PUA（6130B-80） 20.0 EA(621A-80) PETA 13.8</td><td>PEG(200)DA(EM224) 10.0 184 30.0 助剂（ES70）</td><td>5.0 0.3 冷热循环（50℃×6h，20℃×6h三个循环） 通过</td></tr><tr><td>黏度（25℃，涂-4杯）/s 固化速率/（m/min） 附着力（划格法） 光泽（60°）</td><td>14.5 耐溶剂（耐MEK大于100次） 100/100 耐黄变性（QUV） 91.2</td><td>通过 良</td></tr><tr><td>（45）UV高光PVC地板涂料参考配方 脂肪族PUA</td><td>70.0 BP</td><td>5.0 1.0</td></tr><tr><td>N-VP 10.0 POEA 活性胺</td><td>1173 9.0 流平剂 4.0</td><td>1.0</td></tr><tr><td>（46）UV亚光PVC地板涂料参考配方 脂肪族PUA（EB294）</td><td>58.4 BP</td><td>3.1 1.0</td></tr><tr><td>N-VP 10.5 EHA</td><td>1173 21.0 6950光泽（60°） 消光剂（SYLOIDED3）</td><td>6.0 44</td></tr><tr><td>黏度/mPa·s （47）UV亚光弱弹性PVC底材面漆参考配方</td><td>Acematt TS100</td><td>1.63</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（U200） 54.29 DPGDA 37.46 AcemattOK412 3.80</td><td>184 BYKUV3500</td><td>2.71 0.11</td></tr><tr><td>黏度（23℃）/mPa·s</td><td>850 固化速率/（m/min） 固化条件（一盏汞灯，80W/cm）/（mJ/cm²）</td><td>1000 5</td></tr><tr><td>辊涂涂布量/（g/m²） 20 （48）UV低光泽PVC地板仿瓷涂料参考配方</td><td></td><td></td></tr><tr><td>PUA（含20%HDDA） 烷氧基脂肪族二丙烯酸酯</td><td>33 EOEOEA 20 消光剂SiO</td><td>7 9</td></tr><tr><td>(EO)TMPTA TMPTA 9</td><td>15 1173 润湿剂</td><td>3 1</td></tr></table></body></html>\n\n（49）UV-PVC地板仿瓷涂料参考配方 欢#  \n\n<html><body><table><tr><td>烷氧化脂肪族二丙烯酸酯 (EO)3TMPTA TMPTA</td><td>18 15 15</td><td>1173 流平剂</td><td></td></tr><tr><td>（50）UV柔性PVC涂料参考配方 双官能团脂肪族PUA（CN967B80）</td><td>35 BP</td><td></td><td>4 2</td></tr><tr><td>DPEPA 15 (PO)NPGDA 30 THFA 13</td><td>N-MDEA 184</td><td colspan=\"2\">1</td></tr><tr><td colspan=\"5\">（51）UV柔性PVC涂料参考配方 37.9</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（CN944B85） DPEPA 15.0 HDDA 9.0 (PO)NPGDA 9.0</td><td colspan=\"2\">活性胺（CN386） BP 184 FC430</td><td colspan=\"2\">3.0 0.1</td></tr><tr><td colspan=\"2\">THFA 10.0 （52）UV硬质PVC板材涂料参考配方 芳香族PUA（PPO210：HEA：TDI=03：14:1）</td><td colspan=\"2\">BP 4</td></tr><tr><td>EA TMPTA TPGDA TZT 2</td><td>10 24 助剂 50 固化速率/s 9 硬度/H 附着力</td><td></td><td>1 7.5 >3 优</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>双官能团脂肪族PUA（CN965）</td><td>36.0</td><td>BP 184</td><td></td><td>4.0</td></tr><tr><td>DTPTA (PO)NPGDA</td><td>19.0 29.9 8.0</td><td>N-MDEA</td><td>0.1</td><td>1.0 2.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 320,
        "chunk": "# （54）UV耐黄变PVC涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>三官能度脂肪族PUA（6130B-80）</td><td>40.0</td><td>184</td><td>5.0</td></tr><tr><td>PETA PEG(200)DA</td><td>30.0 25.0</td><td>ES70</td><td>0.3</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 321,
        "chunk": "# （55）UV耐黄变PVC地砖涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>三官能度脂肪族PUA（911B-85）</td><td>50.0</td><td>BP 2.0</td></tr><tr><td>HDDA TMPTA</td><td>30.0 10.0</td><td>活性胺（Etercure6410） 4.0 Eterslip70 0.2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 322,
        "chunk": "# （56）UV-PVC薄膜涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>六官能度芳香族PUA DPP5A</td><td>14.5 27.0</td><td>Etercoat 溶剂</td><td>6.0 49.5</td></tr></table></body></html>\n\n（57）UV辊涂PVC薄膜涂料参考配方 剂  \n\n<html><body><table><tr><td>六官能团芳香族PUA（6146-100） 14.5 DPEHA 27.0 光引发剂 3.0</td><td>助引发剂（EC4331） 6.0 Eterslip70 0.1 溶剂</td></tr><tr><td>（58）UV乙烯地板砖涂料参考配方</td><td>49.4</td></tr><tr><td>PO-NPGDA 30 EO-TAPTA 30</td><td>脂肪族PUA 36 1173 4</td></tr><tr><td>（59）UV乙烯基涂料参考配方</td><td></td></tr><tr><td>纯丙烯酸树脂 42 HDDA 15 TPGDA 10</td><td>EOTMPTA 8 907 3 活性胺 16</td></tr><tr><td>（60）UV亚光乙烯基塑料涂料参考配方</td><td></td></tr><tr><td>脂肪族四官能PEA 45.2 HDDA 27.1 651 7.7</td><td>SiO2 16.0 聚乙烯蜡 2.9 F40</td></tr><tr><td>（61）UV复合膜涂料参考配方</td><td>1.1</td></tr><tr><td>纯丙烯酸树脂 45 HDDA 26</td><td>184 5 907 3</td></tr><tr><td>EOTMPTA 8 （62）UV乙烯基薄膜涂料参考配方</td><td>活性胺 13</td></tr><tr><td>三（2-羟乙基）异氰脲酸二丙烯酸树脂（SR368） 45 HDDA 20</td><td>POEA 25 非迁移光引发剂（SR1112） 10</td></tr><tr><td>（63）UV触控面板ITO膜耐磨涂料参考配方</td><td></td></tr><tr><td>HC-103 15.0 DPEHA 15.0</td><td>Eterslip 70 0.1 溶剂 67.0</td></tr><tr><td>1173 3.0 （64）UV-PS涂料参考配方</td><td></td></tr><tr><td>(EO)TMPTA 85.5 HDDA 9.5</td><td>MDEA 2.0 1173 1.0</td></tr><tr><td>BP 3.0 （65）UV-PS涂料配方</td><td></td></tr><tr><td>六官能团脂肪族PUA（6145-100） 40 DPEHA 10 HDDA 40</td><td>BP 活性胺（EC6420） 5 流平剂（Eterslip70） 0.1 2</td></tr><tr><td>1173 3 （66）UV抗冲击PS涂料参考配方</td><td></td></tr><tr><td>(EO)TMPTA 85.5 HDDA 9.5 BP 3.0</td><td>N-MDEA 2.0 1173 1.0</td></tr></table></body></html>\n\n（67）UV耐黄变PS涂料配方 发林精y  \n\n<html><body><table><tr><td>六官能度脂肪族PUA（6145-100） DPEPA</td><td>40.0 8.0</td><td>184 活性胺（Etercure6410）</td></tr></table></body></html>  \n\n（68）UV-PMMA板材涂料配方  \n\n<html><body><table><tr><td>DPEHA双季戊四醇六丙烯酸酯</td><td rowspan=\"3\">30 30 20 184</td><td>硅偶联剂（KH570） 硅胶粉（OSCAL-1432）</td></tr><tr><td>TMPTA DEGDA</td><td>100</td></tr><tr><td>5</td><td>聚硅氧烷表面活性剂（Y7002） 0.03</td></tr></table></body></html>  \n\n（69）UV透明塑料板（PMMA）涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPTA HEMA</td><td></td><td>10 80 10 5 耐磨性</td><td>硬度/H 附着力 耐候性</td><td>8 优 优</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 323,
        "chunk": "# 6.13.4UV金属涂料参考配方",
        "category": " References"
    },
    {
        "id": 324,
        "chunk": "# （1）UV金属涂料参考配方  \n\n（2）UV金属涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA PEA</td><td>13 39 12 10</td><td>TPGDA HEMA 1173</td><td></td><td>10 10 6</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA</td><td></td><td>42 10</td><td>BP</td><td>2</td></tr><tr><td>PETA POEA</td><td></td><td>40</td><td>1173 活性胺</td><td>3 3</td></tr></table></body></html>  \n\n（3）UV金属涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（CN965） 芳香酸甲基丙烯酸半酯</td><td>40 (EO)TMPTA 12 KIP100F</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 325,
        "chunk": "# （4）UV金属涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（含TPGDA） 低黏度芳香族单丙烯酸酯</td><td>1173 BP</td><td>3 3</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 326,
        "chunk": "# （5）UV辊涂金属涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（CN988） 42 低黏度单丙烯酸酯低聚物（CN131） 10</td><td>POEA 40 非迁移光引发剂（SR1112） 8</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 327,
        "chunk": "# （6）UV淋涂金属涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（CN966A80）</td><td>1173 BP</td><td></td><td>3 3</td></tr><tr><td>低黏度单丙烯酸酯低聚物（CN131） 三官能团丙烯酸树脂（SR9051）</td><td>39 5</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 328,
        "chunk": "# （7）UV金属保护漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（LPWDS4060） 49.41 增强附着力树脂（EB168） 4.13 POEA 16.49</td><td>滑石粉（AT1） 22.50 腐蚀抑制剂（HeucophosZPA） 5.50 2022 1.97</td></tr><tr><td>黏度（23C）/mPa·s 19700 涂层厚度/μm 30 固化条件/（mJ/cm²） 740</td><td>汞灯（80W/cm）/盏 1 灯（80W/cm）/盏 1 固化速率/（m/min） 10</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（8）UV铝基涂料参考配方</td></tr><tr><td>PEA 29 乙氧基双酚A二丙烯酸酯 10 POEA 20 PO-TMPTA 33</td><td>BP 3 1173 3 TEA 2</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（9）UV铝基涂料参考配方 15.0 BP</td></tr><tr><td colspan=\"2\">附着力促进型PEA 低黏度脂肪族二丙烯酸酯 35.0 184 （PO）NPGDA 35.0 Rad2200 附着力促进型带羧基三丙烯酸酯 7.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（10）UV铝基涂料参考配方 （</td></tr><tr><td colspan=\"2\">低黏度脂肪族二丙烯酸酯 34 BP 6 （EO)TMPTA 15 184 4 IBOA 40 Rad2200 1</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（11）UV铝基涂料参考配方 TDI-HEMA全加成物 80 氟表面活性剂（F-17） 0.5</td></tr><tr><td colspan=\"2\">HDDA 20 二甲苯-甲苯-异丙醇等比例混合溶剂 184 4</td></tr></table></body></html>\n\n注：用作ABS塑料表面喷涂，再真空镀铝用。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 329,
        "chunk": "# （12）UV铝基涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA DPPA</td><td>43.6 29.2</td><td>BP 184 4.0 丁酮：乙酸乙酯=4：1</td><td>4.0 4.0 15.2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 330,
        "chunk": "# （13）UV铝罐涂料配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(Novacure3700) 芳香族PUA（EB4827） IBA</td><td>19.0 13.5 46.0 3.0</td><td>聚硅氧烷双丙烯酸酯（EB350） 1.0 聚乙烯蜡粉（S395N） 2.5 氟化蜡粉（SST-3） 1.0 BP 5.0 8.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 331,
        "chunk": "# （14）UV铝罐涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(Celrad3702) 脂肪族PUA（Chempol19-4883）</td><td rowspan=\"3\">20.00 13.50 9.00</td><td>丙烯酸酯化磷酸（EB19-6170） 1.00 丙烯酸酯化硅氧烷（EB19-6350）</td></tr><tr><td>PEA（Photomer5007）</td><td>1.00 丙烯酸酯化氟碳表面活性剂（FluoradFX-13） 3.00</td></tr><tr><td>IBOA 44.25 184 4.75</td><td>聚乙烯蜡（S394N1） 2.50 氟化蜡粉（SST-3） 1.00</td></tr></table></body></html>  \n\n附着力促进型PEA（CN704） 15.0BP 3.5  \n低黏度脂肪族双丙烯酸酯（CN132） 35.0 184 4.0  \nPO-NPGDA 35.0 Tego Rad2200 0.5  \n附着力促进型三官能团酯（SR9051） 7.0  \n\n（15）UV铝基耐热涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>低黏度脂肪族双丙烯酸酯（CN132） EO-TMPTA</td><td>34BP 15 184</td><td>6 4</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 332,
        "chunk": "# （16）UV铝基耐热涂料参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 333,
        "chunk": "# （17）UV铝、钢涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>芳香酸甲基丙烯酸半酯 DPHA</td><td>43.6 29.2</td><td>184 甲乙酮</td><td></td><td>4.0 12.2</td></tr><tr><td>带羚基三官能团丙烯酸酯 BP</td><td>4.0 4.0</td><td>乙酸乙酯</td><td></td><td>3.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 334,
        "chunk": "# （18）UV钢材涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>丙烯酸酯化蜜胺树脂 30 EA 70</td><td>651 2</td></tr></table></body></html>  \n\n$\\textcircled{1}$ 用138份丙烯酸羟乙酯/已内酯的加成产 与39份六羟甲基蜜胺，加人0.05份MEHQ在90℃，反应6h制得。  \n\n（19）UV钢板涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPDA</td><td>60 20 10</td><td>BP 3 二甲基乙醇胺 2 氟表面活性剂（FC430） 0.1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 335,
        "chunk": "# （20）UV耐黄变金属涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度脂肪族PUA（CN965） PO-TMPTA</td><td>40 12</td><td>POEA KIPIOOF</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 336,
        "chunk": "# （21）UV铜导线涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（Photomer6008） 乙氧基双酚A二丙烯酸酯</td><td>50 8 10</td><td>PETA 651 BP</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 337,
        "chunk": "# （22）UV铜导线涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（Photomer6008）</td><td>72 16</td><td>BP TEA</td><td></td><td>3 2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 338,
        "chunk": "# （23）UV铝管上色涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>聚醚改性EA 磷酸改性丙烯酸酯（科宁4703） IBOA 20</td><td>85 色浆（透明铁红、透明铁黄） 5 1173</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>固化性/（mJ/cm²） 400 延展性/（°） 附着力（划格法） 100/100 摆杆硬度 柔韧性/mm 1</td></tr><tr><td>（24）UV白色金属涂料参考配方 EA 10.0 EDAB 2.5</td></tr><tr><td>PEA 15.0 滑石粉 2.0 DDA 8.0 TiO2 53.5 BP 3.0 紫罗兰 1.0</td></tr><tr><td>TPO 4.0 蜡 1.0 （25）UV白色金属涂料参考配方</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（CN964E75） 26.5 TPO 3.0 PEG(400)DA 26.0 TiO2 34.0 DPP/HA 4.9 分散剂（AntiterraU） 0.4</td></tr><tr><td>芳香酸丙烯酸酯半酯（SB502） 4.9 流平剂（DC57） 0.3 （26）UV蓝色金属涂料参考配方</td></tr><tr><td>芳香酸丙烯酸酯半酯[含（EO）3TMPTA] 46.0 907 4.5 低黏度芳香族单丙烯酸酯 22.0 ITX 0.5 POEA 20.0 BP 2.0</td></tr><tr><td>炭黑（Raven450） 4.0 流平剂 1.0 （27）UV金属防腐涂料参考配方</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（EB4883） 18.0 丙烯酸锌（SR9016） 5.0 EHA 33.0 聚苯胺粉末 10.0 1173 5.0 铝粉 8.5 184 0.5 对甲苯磺酰胺（Uniplex108） 5.0</td></tr></table></body></html>\n\n$\\textcircled{1}$ 在光固化涂料中，添加活泼金属粉末，利用阳极牺牲原理，保护金属（如钢材）不被腐蚀。  \n\n<html><body><table><tr><td>附着力促进型PEA（CN704） 低黏度双丙烯酸酯低聚物（CN132）</td><td>15.0 30.0</td><td>三官能附着促进剂（SR9051） BP 184</td><td>7.0 2.5</td></tr><tr><td>EA(CN104)</td><td rowspan=\"3\">5.0 18.9 16.1</td><td></td><td>5.0</td></tr><tr><td>EOEOEA</td><td>Tego2200</td><td>0.5</td></tr><tr><td>(EO)TMPTA</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（28）UV金属耐腐蚀涂料参考配方  \n（29）UV汽车修补底漆参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（VPLS2258） 增强附着力树脂（EB168） POEA 滑石粉（AT1） 中国黏土级别B</td><td>55.17 1.65 10.98 10.98 10.98</td><td>腐蚀抑制剂（HeucophosZPA） TiO(R-KB-2） 助剂（Bayferrox303T） 184:819（3:1)</td></tr></table></body></html>  \n\n注：加人乙酸丁酯调节喷涂黏度，VOC为 $240_{\\mathbf{{g}}/\\mathrm{{L}}}$ 。900WUVA手提灯，5min直接固化深度可 达 $90\\mu\\mathrm{m}$ 。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 339,
        "chunk": "# （30）UV汽车修补底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（LPWDJ4060） 增强附着力树脂（EB168） PEOA 滑石粉（ATI）</td><td>44.0 1.7 22.0 11.0 11.0</td><td>腐蚀抑制剂（HeucophosZPA） TiO(R-KB-2) 助剂（Bayferrox303T） 819 3.3</td><td>5.5 1.4 0.1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 340,
        "chunk": "# （31）UV喷涂汽车修补底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(VPLS2266) 三官能团脂肪族PUA（U100） TiO(R-960)</td><td>20.6 20.6 1.4</td><td>滑石粉（Talc399） 24.5 助剂（Bayferrox318M） 0.3 附着力促进剂（CD9052） 12.4</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 341,
        "chunk": "# （32）UV喷涂汽车修补底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（LPWDS4060） POEA</td><td>49.41 16.47 1.65</td><td>819 3.29 颜料/添加剂 28.91</td></tr></table></body></html>\n\n注：加人乙酸乙酯，使黏度（ $25\\mathrm{^{\\circ}C}$ ，涂-4杯）为35s。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 342,
        "chunk": "# （33）UV喷涂汽车修补底漆参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 343,
        "chunk": "#  \n\n<html><body><table><tr><td>三官能团脂肪族PUA（U100）</td><td>55.17</td><td>819 3.29</td></tr><tr><td>POEA 增强附着力树脂（EB168）</td><td>10.98 1.65</td><td>颜料/添加剂 28.91</td></tr></table></body></html>\n\n注：加人乙酸乙酯，使黏度 $25^{\\circ}C$ ，涂-4杯）为35s。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 344,
        "chunk": "# （34）UV汽车返修清漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA PUA PETA</td><td></td><td>29.2 23.4 7.0 3.2</td><td>UV吸收剂（Tinuvin400） 1.3 受阻胺光稳定剂（Tinuvin292） 0.5 流平剂（BaysiloneOL） 0.03 乙酸丁酯 34.8</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 345,
        "chunk": "# （35）UV汽车返修色漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（R5Bayer）</td><td>20.6</td><td>填料（VICRON15-15）</td><td>17.0</td></tr><tr><td>EA(R2,Bayer) 附着力增强型三官能团酸酯（CD9052）</td><td>20.6 12.4</td><td>颜料（TRONOXR-KB-2） 颜料（Bayforox303T）</td><td>1.4 0.3</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 346,
        "chunk": "# （36）UV汽车罩光清漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>六官能度脂肪族PUA（EB5129） 乙氧基季戊四醇四丙烯酸酯（SR494） TPO</td><td>80 120 6 乙酸丁酯</td><td>受阻胺（TINUVIN292） 3 有机硅助剂BYK306 1 20</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 347,
        "chunk": "# （37）UV汽车罩光涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>二官能团脂肪族PUA（EB4858）</td><td>58.0</td><td>有机硅助剂BYK306</td></tr></table></body></html>  \n\n（38）UV喷涂汽车修补面漆参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（LPWDJ4060） 脂肪族PUA（XP2513） PETA 184:TPO（3:1)</td><td>58.40 58.40 受阻胺（Sanduvor3058） 14.00 助剂（BYK331） 10.70 乙酸乙酯</td><td>紫外吸收剂（Sanduvor3206） 2.14 1.07 0.10 20.00</td></tr><tr><td>黏度（25℃，涂-4杯）/s 固含量/%</td><td>20 69</td><td>固化条件（50℃，汞灯900W）/（m/min） 5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 348,
        "chunk": "# （39）UV喷涂耐候、耐刮伤涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（VPLS2308） 脂肪族PUA（XP2513） HDDA 184:819（7:1)</td><td>44.30 (BYK306) 2.20 紫外吸收剂（TinUVin400） 48.45 受阻胺（TinUVin292） 2.85</td><td>0.60 1.00 0.60 1</td></tr><tr><td>黏度（23C）/mPa·s 150 喷涂量/（g/m²） 50 固化条件/（mJ/cm²） 2800</td><td>汞灯（80W/cm）/盏 灯（80W/cm）/盏 固化速率/（m/min）</td><td>1 2.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 349,
        "chunk": "# 6.13.5其他UV涂料参考配方",
        "category": " References"
    },
    {
        "id": 350,
        "chunk": "#  \n\n（1）UV皮革参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA EA 丙烯酸单体 光引发剂</td><td>20~40 0~15 10~50 0~5</td><td>染料 纳米材料 流平剂 消泡剂 0.1~0.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（2）UV皮革涂料参考配方</td></tr><tr><td>脂肪族PUA EA 丙烯酸活性稀释剂 光引发剂 0.3~1</td><td>20~50 消泡剂 0~20 润湿剂 10~50 耐磨剂 1~5 溶剂</td><td>0.1~0.5 0.5~1.5 0.5~3 2~20</td></tr><tr><td colspan=\"3\">流平剂 （3）UV皮革涂料参考配方</td></tr><tr><td>高分子量PUA（含30%NVP） 四官能度PEA NVP IBOA</td><td>39.70 邻苯二甲酸二异辛酯 31.76 BP 7.94 184</td><td>8.66 2.00 2.00</td></tr><tr><td colspan=\"3\">7.94 （4）UV喷涂皮革涂料配方</td></tr><tr><td>芳香族PUA NVP</td><td>31.1 TMPTA 31.1 1173</td><td>4.7 2.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">EHA 31.1 （5）UV玻璃涂料参考配方</td></tr><tr><td>PUA 60.0 TMPTA 10.0 TPGDA 15.0</td><td>1173 硅烷偶联剂 助剂</td><td>4.0 0.5 0.5</td></tr></table></body></html>  \n\n（6）UV玻璃涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA 甲氧基聚乙二醇（550）单丙烯酸酯（LD552） 聚乙二醇（200）二丙烯酸酯（SR259） HDDA</td><td>70 PETA 10 1173 8 硅烷偶联剂（KH-570） 2</td><td>6 2 0.5</td></tr><tr><td>铅笔硬度/H 附着力/级</td><td>4 1</td><td>光泽 90</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 351,
        "chunk": "# （7）UV玻璃涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA 48 EO-TMPTA 9</td><td>EOEOEA 40 1173 3</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 352,
        "chunk": "# （8）UV玻璃涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA</td><td>50 39 BP</td><td>1173 3 3</td></tr><tr><td colspan=\"4\">低黏度芳香族单丙烯酸酯 三丙烯酸附着力促进剂 5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 353,
        "chunk": "# （9）UV玻璃磨砂涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td>30</td><td>1173</td></tr><tr><td>PUA TPGDA</td><td>10 34</td><td>偶联剂KH-560 2 气相SiO2 5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 354,
        "chunk": "# （10）UV辊涂玻璃抗蚀涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（CN988） 42</td><td>POEA 40</td></tr><tr><td>低黏度单丙烯酸酯低聚物（CN131） 10</td><td>非迁移光引发剂（SR1112） 8</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 355,
        "chunk": "# （11）UV陶瓷涂料参考配方  \n\n脂肪族PUA 20.0 184 4.0  \n氨基（甲基）丙烯酸酯 24.0 BYK306 0.5  \nTPGDA 30.0 BYK333 0.5  \n$({\\mathrm{PO}})_{3}$ TMPTA 20.0 BYK920 1.0",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 356,
        "chunk": "# （12）UV石材涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPTA</td><td>30.0 25.0 25.0</td><td rowspan=\"2\">1173 MDEA 流平剂 消泡剂</td><td rowspan=\"2\"></td><td>3.5 2.0 0.2 0.2</td></tr><tr><td>TPGDA HEMA</td><td>13.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 357,
        "chunk": "# （13）UV光盘保护涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA</td><td>26.0 17.0</td><td>HPA TPO</td><td></td><td>15.0 2.0</td></tr><tr><td>EA DEGDA (EO)TMPTA 2-羟基-3苯氧基丙烯酸酯</td><td>24.0 20.0 1.5</td><td>184 EDAB PM-1</td><td></td><td>4.0 0.3 0.2</td></tr></table></body></html>\n\n门面",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 358,
        "chunk": "# （14）UV光盘保护涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA</td><td>10.0</td><td>1173</td><td>4.0</td></tr><tr><td>低黏度EA</td><td>10.0</td><td>附着力促进剂</td><td>0.5</td></tr><tr><td>(PO)NPGDA</td><td>70.0</td><td>流平剂</td><td>0.5</td></tr><tr><td>（EO)TMPTA</td><td>5.0</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 359,
        "chunk": "# （15）UV光纤涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>UV光纤涤科参考配方 EA NVP BP</td><td>100 DEMK 7 助剂 3</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（16）UV光纤涂料参考配方</td></tr><tr><td>聚硅氧烷丙烯酸酯 50.0 PUA 40.0 EA 30.0 安息香乙醚 6.5 1.2</td><td>N,N-二甲基苯胺 1.2 增感剂 2.6 丙烯酸酯 2.4 MEHQ 0.12 UV吸收剂 0.036</td></tr><tr><td colspan=\"2\">BP （17）UV光纤涂料参考配方</td></tr><tr><td>PUA（TDI/HEA/聚丁二醇2000） 78.1 N-乙烯基己内酰胺 6.3 TBOA 35.5</td><td>LA 7.3 TPO-L 2.0</td></tr><tr><td>黏度（40℃）/mPa·s 激活能/（kJ/mol）</td><td>1100 杨氏模量/（kg/mm²） 61 50.3</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（18）UV光纤并带涂料参考配方 EA 18 1173</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（CN964） 36 VP 9 HDDA 19 EO-TMPTA 10</td><td>3 BP 2 EDAB 1 助剂 2</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（19）UV光纤有色涂料参考配方 有机硅EA 60 增感剂 2~3</td></tr><tr><td colspan=\"2\">脂肪族EA 40 稳定剂 BP 3~5 染料</td></tr><tr><td colspan=\"2\">2 （20）UV触控面板ITO膜耐磨涂料参考配方</td></tr><tr><td colspan=\"2\">DPHA 15 1173 3 有机-无机凝胶 15 溶剂 67</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（21）UV抗静电涂料参考配方 多官能度丙烯酸酯（EB1290） 50 1850 3</td></tr><tr><td colspan=\"2\">TMPTA 25 184 3 19 导电聚苯胺微凝胶（17.8%含固量） 100</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（22）UV抗静电涂料参考配方 5.0 1173 0.6 2.0 丙二醇单甲醚 4.0</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"3\">（23）UV保形涂料配方</td></tr><tr><td>PEA TEGDA HDDA</td><td>46.10 IBE 5.16 651 29.30</td><td>16.38 3.85</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（24）UV保形涂料配方 PEA 38.26</td></tr><tr><td>TEGDA 4.28 HDDA 26.15 IBE 22.81</td><td>651 IBA 氟表面活性剂FL-171</td><td>3.85 3.20 0.55</td></tr><tr><td>（25）UV耐污木器消光面漆参考配方 含氟、聚硅氧烷低聚物（Etercure6154B-80）</td><td>50.0 消光粉（UV55C）</td><td>欢做！（） 10.0 0.4</td></tr><tr><td>TMPTA 184 BP 活性胺（6420）</td><td>30.0 分散剂（EFKA5065） 2.0 流平剂（EterSlip70） 2.0 消泡剂（BYK141） 5.0</td><td>0.5 0.1</td></tr><tr><td>黏度（25C）/mPa·s 固化条件/（mJ/cm²） 固化膜光泽度（60°）</td><td>2200 硬度（铅笔硬度）/H 200 附着力（划格法） 30±5 耐污性（奇异笔擦拭）</td><td>1 100/100 佳</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（26）UV耐污PVC地板消光面漆参考配方 含氧、聚硅氧烷低聚物（Etercure6154B-80） 40.0</td></tr><tr><td>HDDA (EO)TMPTA 1173</td><td>15.0 分散剂（EFKA5065） 30.1 消泡剂（BYK）088） 4.0</td><td>0.2 0.1</td></tr><tr><td>黏度（25℃）/mPa·s 外观 固化条件/（mJ/cm²）</td><td>1400 硬度（铅笔硬度）/H 白色乳状 附着力（划格法） 300 耐污性（奇异笔擦拭）</td><td>1 100/100 佳</td></tr><tr><td colspan=\"3\">固化膜光泽度（60°） 50±5 （27）UV塑料（PC、PMMA）耐污涂料参考配方</td></tr><tr><td>含氟、聚硅氧烷低聚物（Etercure6154B-80） 40.5 DPHA 25.0 （PO)NPGDA 20.0</td><td>BP 活性胺（6420） 流平剂（EterSlip70）</td><td>2.0 10.0 0.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">184 2.0 黏度（25C）/mPa·s 1900</td></tr><tr><td>固化条件/（mJ/cm²） 固化膜光泽度（60°）</td><td>300 附着力（划格法） 93 耐污性（奇异笔擦拭）</td><td>100/100 佳</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（28）激光快速成型光固化材料参考配方 EA 70.0</td></tr><tr><td></td><td>TEGDA 20.0 1173</td><td>10.0 3.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 360,
        "chunk": "# 6.13.6UV粉末涂料参考配方",
        "category": " References"
    },
    {
        "id": 361,
        "chunk": "# （1）UV粉末涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>UP EA</td><td>50 50</td><td>安息香 184</td><td></td><td>0.4 3.0</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"3\">①UP双键含量占总双键含量的50%。</td></tr><tr><td>（2）UV粉末涂料参考配方 Uvecoat2100 Uvecoat9010</td><td>80.0 14.4</td><td>Resiflow PV5 0.4 Worlee Add900 0.2</td></tr><tr><td>184 （3）UV粉末涂料参考配方</td><td>5.0</td><td></td></tr><tr><td>Uvecoat3001 Uvecoat9010</td><td>80.0 SiO2 10.0 流平剂 2.0</td><td>5.5 0.2 0.3</td></tr><tr><td>651 2959 （4）UV纸张罩光粉末涂料参考配方</td><td>消泡剂 2.0</td><td></td></tr><tr><td>Uracross P3125</td><td>830 184 BYK361</td><td>10 6</td></tr><tr><td>Uracross P3307 （5）UV木材粉末底漆参考配方</td><td>170</td><td></td></tr><tr><td>UvecoatTM1000 TiO2</td><td>66.0 10.0</td><td>184/819 2.5 流平剂 1.0</td></tr><tr><td>滑石粉/硅酸铝 （6）UV木材粉末涂料参考配方</td><td>20.0 消泡剂</td><td>0.5</td></tr><tr><td>UvecoatTM2100 184/819</td><td>97.0 消泡剂 2.5</td><td>0.5</td></tr><tr><td>（7）UV中密度板用粉末涂料参考配方</td><td></td><td></td></tr><tr><td>甲基丙烯酸聚酯树脂 EA</td><td>37.5 37.5 蜡 TiO</td><td>25.0 3.0</td></tr><tr><td>184 TPO （8）UV白色粉末涂料参考配方</td><td>1.0 流平剂 1.0</td><td>1.0</td></tr><tr><td>丙烯酸/丙烯酸异冰片酯共聚物 GMA</td><td>314.4 2959</td><td>12.5 12.5</td></tr><tr><td>TiO</td><td>121.2 819 250.0 ResiflowPV5</td><td>10.0</td></tr><tr><td>（9）UV白色粉末涂料参考配方 UvecoatTM3001</td><td>100 TiO2</td><td>20</td></tr><tr><td>DPHA 819</td><td>10 2</td><td>Modaflow Powder2000 1</td></tr><tr><td>（10）UV白色粉末涂料参考配方</td><td></td><td></td></tr><tr><td>UPE 乙烯基醚树脂 819</td><td>62.7 184 12.8 TiO 2.0 流平剂</td><td>1.0 20.0 1.5</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"3\">（11）UV白色粉末涂料参考配方</td></tr><tr><td>马来酸酐不饱和聚酯 结晶型聚乙烯基树脂 TPO</td><td>68.0 184 14.0 TiO 1.0 助流动剂</td><td>0.5 15.0 1.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（12）UV白色粉末涂料参考配方</td></tr><tr><td>丙烯酸不饱和聚酯 TPO 184</td><td>82.0 TiO2 1.0 助流动剂 0.5</td><td>15.0 1.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（13）UV白色粉末涂料参考配方 Uralac XP3125 Resiflow P-67</td></tr><tr><td>Uralac2W3307P TPO Luperox Acp35</td><td>80.0 20.0 TiO(R-902) 2.0 1.0</td><td>1.5 20.0 Aluminum Oxide C 0.2</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（14）UV白色粉末涂料参考配方</td></tr><tr><td>UvecoatTM2200 TiO 2959</td><td>72.0 819 25.0 流平剂 1.0</td><td>1.5 0.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（15）UV白色木器粉末涂料参考配方 无定形PEA树脂（Tg=43C） 80 819</td></tr><tr><td>TiOz 184</td><td>20 流平剂 1</td><td>1 1</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（16）UV白色亚光木器粉末涂料参考配方 无定形PEA树脂（Tg=43C）</td></tr><tr><td>半结晶PEA树脂（Tm=80C） TiO2 填料 20</td><td>40 184 15 819 25 流平剂</td><td>1 1 1 0.3</td></tr><tr><td colspan=\"3\">硅助剂 （17）UV黑色粉末涂料参考配方 Uralac XP3125 80.0 Resiflow P-67</td></tr><tr><td>Uralac2W3307P TPO Ciba RD97-275 5.0</td><td>20.0 炭黑Shepard Black 2.0 Aluminum OxideC</td><td>6.0 0.2</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（18）UV粉末色漆参考配方</td></tr><tr><td>组成 白 UvecoatTM1100,2000,2100,2200 71.0</td><td>蓝 94.0</td><td>绿 黑 94.0 94.0</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>组成 UvecoatTM1100,2000,2100,2200</td><td>白</td><td>蓝 94.0</td><td>绿 94.0</td><td></td><td>黑</td></tr><tr><td>颜料</td><td>71.0 一</td><td>2.0</td><td>2.0</td><td></td><td>94.0 1.0</td></tr><tr><td>TiO2</td><td>25.0</td><td>一</td><td>一</td><td></td><td></td></tr><tr><td>光引发剂</td><td>2.5</td><td>2.5 1.0</td><td>2.5</td><td></td><td>3.5</td></tr><tr><td>流平剂 消泡剂</td><td>1.0 0.5</td><td>0.5</td><td>1.0 0.5</td><td></td><td>1.0 0.5</td></tr></table></body></html>\n\n$\\textcircled{1}$ 光引发剂为184、651、819、2959等。$\\textcircled{2}$ 配方中使用Uvecoat $\\mathtt{T M}_{2000}$ 或2100时不需要外加流平剂。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 362,
        "chunk": "#木（！  \n\n（19）UV粉末金属涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>UvecoatTM2000 97.0 消泡剂 0.5 184/819 2.5</td></tr></table></body></html>\n\n盛#来好白V山（）",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 363,
        "chunk": "# 6.13.7 UV水性涂料参考配方  \n\n（1）UV水性纸张上光油参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"3\">马来酸酐改性EA 47.9 2959 水性树脂 12.4 流平剂 AMP-95 14.7 消泡剂</td></tr><tr><td colspan=\"3\">HO 18.9 （2）UV水性纸张上光油参考配方</td></tr><tr><td>马来酸酐改性EA 水性树脂 AMP-95</td><td>59.5 2959 10.5 流平剂 14.8 消泡剂</td><td>3.0 0.8 0.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">HO 18.9 （3）UV水性亚光纸张上光油参考配方</td></tr><tr><td>水性EA 1173</td><td>70.0 水 3.0</td><td>19.5 润湿剂（FC430） 0.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">SiO(Syloid ED80) 7.0 （4）UV水性木器涂料参考配方</td></tr><tr><td>EA水分散体 PUA水分散体 1173</td><td>39.2 增稠剂 10.5 润湿剂 2.0 水</td><td>0.3 0.1 45.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">流平剂 2.4 （5）UV水性木器涂料参考配方</td></tr><tr><td>水性脂肪族PUA（VPLS2282） 1173 184 0.45</td><td>95.20 润湿分散剂（BYK110） 0.45 消泡剂（BYK066N）</td><td>0.50 0.80 2.60</td></tr><tr><td>固化膜性能： 光泽度/% 铅笔硬度/H 附着力/级 2</td><td>99.1 3</td><td>耐酸性（10%HSO，24h） 优良 耐碱性（8h）失重、溶出 一般 耐盐水性（10%NaCl，24h） 优良 耐丙酮（8h） 膜脱落</td></tr><tr><td colspan=\"3\">吸水率/% 16.67 耐水性（48h） 无变化 （6）UV水性木器涂料参考配方</td></tr><tr><td colspan=\"3\">UV水性PUA 100.0 1173 蜡分散体（35%） 3.0 流平剂 毛面剂（100%） 1.5 消泡剂</td></tr></table></body></html>  \n\n（7）UV水性缎纹亚光涂料参考配方 Tpt  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA分散体（UVVPLS2317）</td><td>66.0</td><td>500</td><td>0.5</td></tr><tr><td>Hydropalat3275 KWO3826</td><td>1.0 13.4</td><td>BYK348 TafigelPUR50</td><td>0.5 1.6 16.2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 364,
        "chunk": "# （8）UV水性喷涂木器涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA乳液（LRPE55W）</td><td>74.5</td><td>1173 BP</td><td></td><td>1.5 1.5</td></tr><tr><td>水性单体（CL959） NVP</td><td colspan=\"4\">17.5 4.8</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 365,
        "chunk": "# （9）UV水性木地板底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>水性PEA（PE55WIN） 70 500 脂肪族EA（LR8765） 30</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 366,
        "chunk": "# （10）UV水性木地板底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"2\">水性PEA（PE22WIN） 70 500 1 亲水性聚醚丙烯酸酯（LR8982） 30</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 367,
        "chunk": "# （11）UV水性地板底漆参考配方  \n\n（12）UV水性喷涂地板高光面漆参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>水可乳化型脂肪族PUA（XP2587）</td><td>63.7</td><td>黏度（23C）/mPa·s</td></tr><tr><td>水 KIP100F</td><td>34.4 19.0</td><td>涂布量/（g/m²） 10</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>水可乳化型脂肪族PUA（XP2587） 水</td><td>100 KIP100F 100</td><td>3</td></tr><tr><td>黏度（23℃，涂-4杯）/s 固含量/% 烘干时间（60C）/min</td><td>20 50.7 固化速率/（m/min） 5 光泽（60）/%</td><td>固化条件（汞灯80W/cm）/盏 1 5 80</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 368,
        "chunk": "# （13）UV水性地板底漆参考配方  \n\n（14）UV水性喷涂地板半亚光面漆参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA乳液（LS2348） 500</td><td>78.0 0.8 3.5</td><td>流平剂（BYK348） 增稠剂（WT-105A） 水</td><td>0.5 0.5 16.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（15）UV水性喷涂地板白色面漆参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>水可乳化型脂肪族PUA（XP2587） 100 Deuteron MK 4 GasilEBN 4</td><td>KIP100F 水</td><td>3 100</td></tr><tr><td>黏度（23℃，涂-4杯）/s 20 固含量/% 52.6 烘干时间（60C）/min 5</td><td>固化条件（汞灯80W/cm）/盏 固化速率/（m/min） 光泽（60°）</td><td>1 5 10</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>水可乳化型脂肪族PUA（XP2587） TronoxPKB-6</td><td>100 50.0</td><td>KIP100F 水</td><td>3 100</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>黏度（23℃，涂-4杯）/s 20 固含量/% 60.6 烘干时间（60℃，min） 固化条件</td><td>汞灯（80W/cm）/盏 灯（80W/cm）/盏 5 固化速率（m/min）</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（16）UV水性橙色木材涂料参考配方</td></tr><tr><td>水性PUA分散体 81.8 橙颜料（PO131） 8.8 BAPO（50%水） 2.2</td><td>1173（50%乙二醇丁醚） 2.2 助剂 3.7 去离子水 1.3</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（17）UV水性白色木材涂料参考配方</td></tr><tr><td>水性PUA分散体 75.2 白颜料（75%TiO） 16.2 BAPO(50%水） 2.0</td><td>1173（50%乙二醇丁醚） 2.0 助剂 3.3 去离子水 1.3</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（18）UV水性喷涂木材色漆参考配方 组成 白 黑</td></tr><tr><td colspan=\"2\">红 IRR400 100.0 100.0 100.0 100.0 500 2.0 2.0 小 2.0 2.0 TPO 0.5 0.5 0.5 0.5 HO 7.0 7.0 7.0 7.0 颜料 2.5 2.0 3.0 4.5</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（19）UV水性有色漆参考配方 181 颜料 21.0 光引发剂 2.2</td></tr><tr><td colspan=\"2\">分散剂 2.5 助溶剂 消泡剂 0.3 消泡剂 水 5.3 润湿剂 水性UV-PUD 66.7</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（20）UV水性涂料参考配方 水性PUA 76.3 光稳定剂（Timuvin292） 2.5</td></tr><tr><td colspan=\"2\">溶剂 15.9 流平剂（BYK345） 1173 3.5</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（21）UV水性PVC地板涂料参考配方</td></tr><tr><td>水性PUA（35%固含量） 100.0 流平剂 1.5 3.0</td><td>0.5 非离子型增稠剂（50%水溶液） 1.0</td></tr></table></body></html>  \n\n注：涂布厚度 $25\\mu\\mathrm{m}$ ， $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 干燥 $60\\mathrm{s}$ ，干后膜厚 $9\\mu\\mathrm{m}$ 0  \n\n（22）UV喷涂水性高光泽清漆参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>PUA分散体（UV2282） 500 Envirgem AD01 助剂（BYK381）</td><td>77.4 0.7 1.2 1.0 0.5 19.2</td><td>固含量/% 喷涂量/（g/m²） 固化条件 汞灯（80W/cm）/盏 50℃时/min 固化速率/（m/min）</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 369,
        "chunk": "# （23）UV水显影保护涂层参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA/脂肪族PUA分散体（UAVPLS2229） 90 2959 HEA 10</td></tr></table></body></html>  \n\n注： $45^{\\circ}C$ 干燥 $10\\mathrm{{min}}$ ，UV曝光，水/乙醇为28/1，显影。  \n\n<html><body><table><tr><td>附着力/% 100</td><td>铅笔硬度/H</td></tr><tr><td>（24）水性UV丝印纸和纸板油墨配方</td><td></td></tr><tr><td>EO-TMPTA</td><td>硅流平、消泡剂 水</td></tr><tr><td colspan=\"2\">80 水</td></tr></table></body></html>\n\n注：用于PVC塑料。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 370,
        "chunk": "# 6.13.8双重固化涂料参考配方  \n\no,-  \n\n（1）双重固化涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>双固化EA</td><td>50.0 7.5</td></tr><tr><td>TMPTA</td></tr><tr><td>TPGDA</td></tr><tr><td>HEA</td></tr><tr><td>660A（环氧丙烷丁基醚） 25.0</td></tr></table></body></html>\n\n注：UV固化4s， $120^{\\circ}\\mathrm{C}\\times30\\mathrm{min}$ 。  \n\n海##",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 371,
        "chunk": "# （2）双重固化涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>A组分： DesmophenAVPLS2099/1（30%BA） 21.1 RoskydalUAVPLS2308(20%BA) 32.3 184/819(911) 3.7 Sanduvor3206 1.3</td><td>Sanduvor3058 助剂 MPA B组分： RoskydalUAVPLS2337</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 372,
        "chunk": "# （3）双重固化涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>A组分： 多羟基丙烯酸酯AcryflowAl40（70%丙酮） 多羟基丙烯酸酯AcryflowP120 IBOA TMPTA HEA</td><td>16.10 3.75 2.50 2.50 2.50 2.50</td><td>B组分： HDI三聚体（80%丙酮） 819 锡催化剂（1%DBTDL） UV吸收剂（50%Tinuvin400） 光稳定剂（50%Tinunin292） 流平剂（BYK358）</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 373,
        "chunk": "# （4）双重固化涂料参考配方  \n\n（5）UV产酸双重固化涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>双酚A环氧树脂（环氧值500） 双酚F环氧树脂（环氧值170）</td><td>双氰胺 5 N-（对氯苯基）-N，N'-二甲基脲 1</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>部分丙烯酸化环氧树脂 脲醛树脂（5260） 三聚氰胺树脂（5860） TPGDA TMPTA</td><td>30 HPA 17.5 环氧丙烷丁基醚 1.7 环氧聚酰胺固化剂（650） 10.0 1173</td><td>光产酸引发剂IHT-PI860</td></tr></table></body></html>\n\n注：UV固化4s， $60^{\\circ}\\mathrm{C}\\times30\\mathrm{min}$ 烘烤。  \n\n（6）UV产酸双重固化涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(6104) 多元醇改性聚酯树脂（1370B）</td><td>2.8 33.3</td><td>HPA TMPTA</td><td>14.0</td></tr><tr><td>脲醛树脂（5260） 三聚氰胺树脂（5860）</td><td>36.9 1.7</td><td>1173 光产酸引发剂IHT-PI860</td><td>9.2 0.8 5.0</td></tr></table></body></html>\n\n注：UV固化4s， $60^{\\circ}\\mathrm{C}\\times30\\mathrm{min}$ 烘烤。  \n\n（7）双重固化地板底漆参考配方  \n\n（  \n\n<html><body><table><tr><td>含NCO的脂肪族PUA（VPLS2396）</td><td>68.25</td><td>184 2.5</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（VPLS2365）</td><td>29.25</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（8）双重固化喷涂地板面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>带—NCO的脂肪族PUA（VPLS2337）</td><td>31.95 带—NCO的脂肪族PUA（VPLS2089） 25.61</td><td>助剂（BYKUV3500） 乙酸丁酯</td></tr></table></body></html>\n\n中",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 374,
        "chunk": "# （9）双重固化塑料涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(EB3700)</td><td>48.3</td><td>硫盐（FX512）</td></tr><tr><td>三甘醇二乙烯基醚</td><td>48.3</td><td>1.0 助剂（FC430） 1.0</td></tr><tr><td>184</td><td>1.4</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（10）双重固化喷涂SMC用底漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>带—NCO的脂肪族PUA（VPLS2337） 带一NCO的脂肪族PUA（VPLS2089）</td><td>32.43 27.32</td><td>BYK333 乙酸丁酯</td><td></td><td>0.10 38.61</td></tr></table></body></html>  \n\n注：配料后使用时间 $>$ 10h.  \n\n（11）双重固化喷涂SMC用弹性底漆配方  \n\n<html><body><table><tr><td>带—NCO的脂肪族PUA（VPLS2337）</td><td>30.41</td><td>184</td><td>1.54</td></tr><tr><td>带—NCO的脂肪族PUA（VPLS2396） 带—NCO的脂肪族PUA（VPLS2089）</td><td>1.54 25.61</td><td>助剂（BYK333） 乙酸丁酯</td><td>0.18 40.72</td></tr></table></body></html>\n\n注：配料后使用时间 ${\\tt>}10{\\bf h}$ 。  \n大昌幸出",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 375,
        "chunk": "# （12）双重固化金属涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂环族环氧树脂（Uvacurel500） 带环氧基杂化丙烯酸树脂（Uvacurel561）</td><td>40.0 硫盐（Uvacurel590） 34.0 500</td></tr></table></body></html>  \n\n注：用于铝基。  \n\n（13）双重固化金属涂料参考配方  \n\n《国者高（I  \n\n\n<html><body><table><tr><td>带—NCO的脂肪族PUA（VPLS2337） 6.5 脂肪族PUA（VPLS2307） 58.8 184</td><td>HDDA</td><td>32.7 2.0</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>A组分：</td><td>184 助剂</td><td>3.7 2.9</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（VPLS2308） Desmophen A870</td><td rowspan=\"3\">32.3 21.1</td></tr><tr><td>B组分： 带—NCO的脂肪族PUA（VPLS2337） 14.0</td></tr><tr><td>MPA 26.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 376,
        "chunk": "# （14）双重固化金属、塑料涂料参考配方",
        "category": " References"
    },
    {
        "id": 377,
        "chunk": "# （15）双重固化保形涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>硅氧烷接枝PUA</td><td>61.5</td><td>1173 3.0</td></tr><tr><td>硅氧烷改性丙烯酸酯</td><td>35.0</td><td>二月桂酸二丁基锡 0.5</td></tr></table></body></html>  \n\n（16）双重固化保形涂料参考配方  \n\n宝通安小干厅  \n\n\n<html><body><table><tr><td>A组分： 烯丙基醚改性PUA</td><td>45.0</td><td>B组分： EO-TMPTA 20.0</td></tr><tr><td>三甘醇二乙烯基醚（DVE-3）</td><td>10.0 20.0</td><td>1173 5.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 378,
        "chunk": "# （17）双重固化喷涂保形涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>A组分： 脂肪族PUA</td><td>15.0</td><td>B组分： 脂肪族PUA</td><td>15.0</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td>30.0</td><td>TMPTA</td><td>30.0</td></tr><tr><td>HDDA</td><td>40.0</td><td>HDDA</td><td>40.0</td></tr><tr><td>HEMA</td><td>10.0</td><td>HEMA</td><td>10.0</td></tr><tr><td>1173</td><td>3.0</td><td>1173</td><td>3.0</td></tr><tr><td>环烷酸钻</td><td>1.0 0.8</td><td>过氧化叔丁酸 硅表面活性剂</td><td>1.0 0.8</td></tr><tr><td>硅表面活性剂 氟表面活性剂</td><td>0.2</td><td>氟表面活性剂</td><td>0.2</td></tr></table></body></html>  \n\n注：AB按 $1:1$ 混合，8h内用完。  \n\n（18）电荷转移体系UV涂料配方  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"3\">乙烯基醚/马来酸酐不饱和聚酯（1：1） 94 1173</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（19）无光引发剂UV木器涂料参考配方</td></tr><tr><td>EA(EB3720) 三官能度脂肪族PUA（EB264） 有机硅二丙烯酸酯（EB350）</td><td>24.88 28.40 1.00</td><td>(EO)TMPTA 33.80 胺协同剂（FirstcureAS） 3.00 氟表明活性剂（FC4430） 0.30</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 379,
        "chunk": "# （20）三重固化涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>A组分： 三重固化PUA PO-TMTA</td><td>49.0</td><td>B组分： 羟基聚酯树脂（181X）</td><td>10.0</td></tr><tr><td>1173 4%环烷酸钻</td><td>27.0 3.0 1.5</td><td>过氧化环已酮 乙酸丁酯 TPGDA 11.0</td><td>0.5 3.0</td></tr></table></body></html>\n\n注：A组分B组分混合搅拌均匀。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 380,
        "chunk": "# 6.13.9阳离子UV涂料、油墨参考配方",
        "category": " References"
    },
    {
        "id": 381,
        "chunk": "# （1）阳离子UV涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂环族环氧树脂（Celloxide2021，环氧值145） 双酚A环氧树脂（Epokate-828，环氧值190） 双酚A环氧树脂（Epokate-1001，环氧值450）</td><td>30 20 50</td><td>硫盐 3 SiO粉末 60</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（2）阳离子UV涂料参考配方</td></tr><tr><td>脂环族环氧树脂（UVR6110） 三环戊基二甲醇（TCDM）</td><td>70 阳离子光引发剂（6992） 25.5 润湿剂L7604</td><td>4.0 0.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（3）阳离子UV涂料参考配方</td></tr><tr><td>脂环族环氧树脂（ERLX-4360） 76.7 三环戊基二甲醇（TCDM） 18.8</td><td>阳离子光引发剂（6992） 润湿剂L7604</td><td>4.0 0.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（4）阳离子UV涂料参考配方</td></tr><tr><td>羟丁基乙烯基醚改性聚酯低聚物 1，4-环已基二甲醇二乙烯基醚 49.5</td><td>49.5 阳离子光引发剂（UVI-6974）</td><td>1.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（5）阳离子UV涂料参考配方</td></tr><tr><td>脂环族环氧树脂（Uvacure1500） 改性脂环族环氧树脂（Uvacurel533） 1，6-已基二乙二醇醚 CAT003 6.4</td><td>61.2 乙二醇 20.4 硫盐（Uvacurel590） 6.4 硅润湿剂（SilwetL-7602）</td><td>3.2 2.4 0.4</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（6）阳离子UV涂料参考配方</td></tr><tr><td>脂环族环氧树脂（CY179） 87.0 TMPTA 10.0</td><td>三苯基硫盐 BP</td><td>1.5 1.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（7）阳离子UV涂料参考配方</td></tr><tr><td>双酚A环氧树脂（环氧值500） 双酚F环氧树脂（环氧值170） GMA HDDA</td><td>46.0 双氰胺 20.0 二苯基碘六氟磷酸盐 7.0 BP 20.0</td><td>3.5 2.0 1.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（8）阳离子UV涂料参考配方</td></tr><tr><td>脂环族环氧树脂（Celloxide2021，环氧值145） 双酚A环氧树脂（Epokate-828，环氧值190） 双酚A环氧树脂（Epokate-1001，环氧值450）</td><td>18.5 三苯基硫盐 13.0 SiO2 30.0</td><td>2.0 36.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 382,
        "chunk": "# （9）阳离子UV纸张上光参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂环族环氧树脂 乙烯基醚</td><td>三芳基硫盐 硅流平剂</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 383,
        "chunk": "# （10）阳离子UV塑料涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂环族环氧树脂（UVR6105） 环氧树脂（Heloxy48Epoxide） 环氧树脂（Vikolox14Epoxide）</td><td>72.5 10.0 5.0 7.0</td><td>三芳基硫盐（UVI6992） 润湿剂（SilwetL7604） 流平剂（ResiflowL37）</td><td>5.0 0.5 0.5</td></tr></table></body></html>  \n\n注：用于OPP、PE、PVC及PET等塑料薄膜。  \n\n（11）阳离子UV塑料涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂环族环氧树脂（UVR6110） 三甘醇二乙烯基醚</td><td>76.9 19.2 FC430</td><td>阳离子光引发剂（UVI-6974） 1.0 1.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（12）阳离子UV塑料涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>环氧树脂（Uvacure1500） DEG</td><td>77.5 18.0</td><td>阳离子光引发剂（Uvacure1590） 4.0 SilwetL7602 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 384,
        "chunk": "# （13）阳离子UV白色塑料涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂环族环氧树脂（UVR6110） 1，4-环已基二甲醇二乙烯基醚</td><td>45.0 27.0 8.2</td><td>阳离子光引发剂（UVI6974） FC430 TiO2</td><td>0.9 0.9 16.4</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 385,
        "chunk": "# （14）阳离子UV金属涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>环氧化聚丁二烯（PolyBD605E） 环氧化聚丁二烯（SarcatK126）</td><td>100.0 90.0 10.0</td><td>Cyracure 6974 SilquestA189 BYK341</td></tr></table></body></html>  \n\n（15）阳离子UV金属涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>环氧树脂（Epon828）</td><td>47.6</td><td>硫盐（FX512）</td></tr><tr><td colspan=\"3\">三甘醇二乙烯基醚 47.6 FC430</td></tr></table></body></html>  \n\n注：用于铝和钢基材。  \n\n（16）阳离子UV金属涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>环氧树脂（DER335）</td><td>79.3</td><td>硫盐（KI85）</td></tr><tr><td>三甘醇二乙烯基醚</td><td>15.0</td><td>FC430</td></tr></table></body></html>  \n\n注：用于铝基。  \n\n（17）阳离子UV固化涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂环族双环氧化物（UVR6105） 二乙烯基醚（DVE3）</td><td>79.0 15.5</td><td>碳酸丙酯 FC430</td></tr></table></body></html>  \n\n（18）阳离子UV固化涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>乙烯基醚改性环氧树脂 二乙烯基醚（DVE-3）</td><td>71 三芳基硫六氟梯酸盐 15助剂</td></tr></table></body></html>  \n\n（19）阳离子UV铝基涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>环氧树脂（Uvacure1500） 56.7 环氧树脂（Uvacure1530） 37.8</td><td>阳离子光引发剂（Uvacure1590） 5.0 SilweyL-7602 0.5</td></tr></table></body></html>  \n\n（20）阳离子UV铝基涂料参考配方  \n\n环氧树脂（Uvacure1500） 24.6 阳离子光引发剂（Uvacure1590） 5.0   \n环氧树脂（Uvacure1530） 69.9 SilweyL-7602 0.5  \n\n（21）阳离子UV铝基色漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>组成 脂环族环氧UVR6105</td><td>黄色 95.5</td><td>蓝色 90.5</td><td>红色 85.5</td><td></td><td>黑色 75.5</td></tr><tr><td>三乙二醇二乙烯基醚DVE-3</td><td>20.0</td><td>20.0</td><td>20.0</td><td></td><td>20.0</td></tr><tr><td>聚酯二醇TONEPoly0201</td><td>5.2</td><td>5.2</td><td>5.2</td><td></td><td>5.2</td></tr><tr><td>三芳基硫六氟磷酸盐UV1-6990</td><td>8.0</td><td>8.0</td><td>8.0 一</td><td></td><td>8.0</td></tr><tr><td>Yellow13</td><td>12.0</td><td>一</td><td></td><td></td><td>一</td></tr><tr><td>Blue15:4</td><td>一</td><td>12.0</td><td>一</td><td></td><td>一</td></tr><tr><td>Red210</td><td>一</td><td>一</td><td>12.0</td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td>一</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Black250</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>12.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（22）阳离子UV铝罐白色涂料配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂环族环氧树脂（cy179） 57 钛白粉 40</td><td>三芳基硫六氟磷酸盐 2.25 ITX 0.75</td></tr></table></body></html>  \n\n（23）阳离子UVPCB保护涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>环氧树脂（Uvacurel500） 环氧树脂（Uvacurel530）</td><td>46.5 49.0</td><td>阳离子光引发剂（Uvacure1590） SilwetL</td><td>4.0 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 386,
        "chunk": "# （24）阳离子UV塑料油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂环族环氧树脂（UVR6105） 环氧树脂（Tone0301） 环氧树脂（Heloxy505）</td><td>53.8 5.0 5.0 5.0</td><td>三芳基硫盐（UVI6990） 颜料 分散剂（BYKp104s） 润湿剂（SilwetL7500）</td><td>15.0 15.0 0.4</td></tr></table></body></html>  \n\n注：用于OPP、PE、PP及PVC等塑料。  \n\n（25）阳离子UV柔印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂环族环氧树脂 聚酯二醇</td><td>50 10</td><td>三芳基硫盐 聚乙烯蜡 5 表面活性剂</td><td>4 1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 387,
        "chunk": "# （26）阳离子UV黄油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>3，4-环氧已烷甲酸-3，4-环氧环己烷 甲酯（ECC） 2-乙基-2-羟甲基氧杂丙烷</td><td>57.1 10.0</td><td>联苯基硫杂葱酮，六氟磷酸硫盐 BPITX-PF（23%碳酸丙酯） 黄颜料（Y13） 流平剂BYK361</td><td>17.4 15.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 388,
        "chunk": "# 6.13.10EB涂料、油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(EB600) TMPTA TPGDA</td><td>15 EHA 45 聚硅氧烷丙烯酸酯 28</td></tr><tr><td>（2）EB木器腻子参考配方</td><td></td></tr><tr><td>EA 26 TMPTA 8</td><td>超细滑石粉 24 氧化钡 42</td></tr><tr><td>（3）EB木材封闭漆参考配方</td><td></td></tr><tr><td>EA 7.2 67.7</td><td>滑石粉 25.1</td></tr><tr><td>TPGDA （4）EB低光泽木器面漆参考配方</td><td></td></tr><tr><td>EA 25 NVP HDDA</td><td>25 消光剂SiO</td></tr><tr><td>TPGDA 10 二氧化钛 （5）EB木器涂料参考配方</td><td></td></tr><tr><td>EA（含20%TPGDA） 45.0 SiO毛面剂 四官能PEA</td><td>13.5 流平剂</td></tr><tr><td>TPGDA 31.0 （6）EB家具涂料参考配方</td><td></td></tr><tr><td>脂肪族PUA HDDA</td><td>75 颜料 15</td></tr><tr><td>（7）EB塑料涂料参考配方</td><td>聚硅氧烷丙烯酸酯（EB350）</td></tr><tr><td>PUA 10 TMPTA HDDA</td><td>45 聚乙烯蜡粉 30</td></tr><tr><td>（8）EB钢材防腐底漆参考配方 EA</td><td>aC 11.5 分散剂</td></tr><tr><td>PUA 11.5 二氧化钛 PEA 稀释剂</td><td>15.3 23.0 防腐蚀颜料 20.0 18.5</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（9）EB钢材防腐底漆参考配方 脂肪族环氧树脂 20 阳离子光引发剂 多元醇 25 二氧化钛</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 389,
        "chunk": "# （10）EB钢材面漆参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>四官能度PEA 52.5 PEGDMA 22.5</td><td>二氧化钛 25.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 390,
        "chunk": "# （11）EB镀铬铝材涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPTA EHA</td><td>55 20 10 5</td><td>BP 二甲基乙醇胺 FC430</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 391,
        "chunk": "# （12）EB磁带涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA 聚酯型PUA</td><td>2.3 2.3</td><td>三氧化二铝 分散剂</td><td></td><td>0.4 0.7</td></tr><tr><td>低聚合度氯乙烯-醋酸乙烯共聚物 钛改性FeO3</td><td>2.3 22.6</td><td>润滑剂 溶剂</td><td></td><td>0.7 67.6</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 392,
        "chunk": "# （13）EB阻燃涂料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>氯茵酸烯丙酯（SR383） 四溴双酚A（RXD56843）</td><td>18 三乙基烷基醚硫酸季铵盐（EMERSTAT6660） 10 40 阻燃剂（AGO-40） 30</td></tr></table></body></html>  \n\n$\\textcircled{1}$ 40份酸体 $\\mathrm{{\\bfSb_{2}O_{5}}}$ 分散于60份聚酯树脂中。  \n\n（14）EB涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>亚麻油改性PUA 50 TMPTA 12</td><td>TPGDA 23 HDDA 15</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 393,
        "chunk": "# （15）橙色纸箱印刷油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td></td><td>30</td><td>双芳基黄</td><td></td><td>16</td></tr><tr><td>PEA 三官能度稀释剂</td><td></td><td>25 20</td><td>CaCO3 PE蜡</td><td></td><td>2 3</td></tr></table></body></html>  \n\n![](images/07be158a2e394945cf39fa5f3ada8cd43442d492ce8964ac434f48df0f7faaac.jpg)",
        "category": " Materials and methods"
    },
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        "id": 394,
        "chunk": "# 第7章 光固化油墨  \n\n油墨是由有色体（颜料、染料等)、连结料、填料、添加物等物质组成的均匀混合物，主要用于印刷和包装行业，是印刷工业最重要的印刷材料之一。  \n\n油墨产品按印刷方式不同可分为胶印（平版）油墨、凹印油墨、凸印油墨、柔印油墨、网印油墨、移印油墨和喷墨油墨等。按承印物不同可分为纸张油墨、塑料油墨、金属油墨、玻璃油墨、陶瓷贴花油墨、织物印花油墨等。按干燥方法不同可分为挥发干燥型油墨、渗透干燥型油墨、氧化干燥型油墨、热固化油墨、光固化油墨和电子束固化油墨等。此外，用来防伪和特种需要的油墨有光敏油墨、热敏油墨、压敏油墨、发泡油墨、香味油墨、导电油墨、磁性油墨、液晶油墨、喷射油墨和微胶囊油墨等。  \n\n紫外光固化（UV）油墨是一种新型的环保型油墨，它与普通油墨相比，有很多优点：  \n\n$\\textcircled{1}$ 无溶剂排放，既环保又安全；  \n\n$\\textcircled{2}$ 生产效率高，印刷速度可达 $100{\\sim}500\\mathrm{m/min}$ ，光纤油墨更可高达 $1500{\\sim}2000\\mathrm{m}/\\mathrm{min}$  \n\n$\\textcircled{3}$ 快速固化，故印品是干燥的，叠放时不会因油墨未于而相互沾污，不用喷粉，印刷几和车间环境清洁，无粉尘污染；  \n\n$\\textcircled{4}$ 油墨印后立即固化，网点不扩大，油墨不会渗透到纸张中，故印品印刷质量优异，色饱和度、色强度和清晰度都明显好于普通油墨；  \n\n$\\textcircled{5}$ 可以在线加工作业；  \n\n$\\textcircled{6}$ 可适用对热敏感的承印物印刷。  \n\nUV油墨目前存在主要问题是：  \n\n$\\textcircled{1}$ 价格较贵，影响了广泛的应用推广；  \n\n$\\textcircled{2}$ 部分原材料（活性稀释剂、光引发剂）有气味、毒性或皮肤刺激性，影响了在食品和药品包装中的应用；  \n\n$\\textcircled{3}$ 瞬间固化，造成体积收缩，使涂层内应力大，降低了对承印物的附着力，影响了在金属制品中的广泛应用；  \n\n$\\textcircled{4}$ 需在避光、低温（ $.<30^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）条件下运输和贮存。  \n\nUV油墨可适用于不同的印刷方式，几种常用印刷方式所用UV油墨的基本性能见表7-1。  \n\n表7-1适用于不同印刷方式的UV油墨基本性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>印刷方式</td><td>颜料含量/%</td><td>一般黏度范围/mPa·s</td><td>一般膜厚/μm</td><td>固化速率/（m/min）</td></tr><tr><td>凹印</td><td>6~g</td><td>20~300</td><td>9~20</td><td>70~300</td></tr><tr><td>凸印</td><td>12~16</td><td>10000~150000</td><td>3~,8</td><td>50~100</td></tr><tr><td>柔印</td><td>12~18</td><td>100～2000</td><td>2~5</td><td>60～300</td></tr><tr><td>网印</td><td>5~9</td><td>5000~10000</td><td>8~25</td><td>10~25</td></tr><tr><td>胶印</td><td>15~21</td><td>18000～30000</td><td>1~3</td><td>100~400</td></tr><tr><td>无水胶印</td><td>14~18</td><td>13000~18000</td><td>1~4</td><td>50～100</td></tr></table></body></html>  \n\nUV油墨与普通油墨所用主要原材料比较见表7-2。  \n\n表7-2UV油墨与普通油墨所用主要原材料比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>UV油墨</td><td>普通油墨</td><td>UV油墨</td><td>普通油墨</td></tr><tr><td>低聚物</td><td>联结料(树脂)</td><td>颜料</td><td>颜料</td></tr><tr><td>活性稀释剂</td><td>溶剂或油</td><td>填料</td><td>填料</td></tr><tr><td>光引发剂</td><td>催化剂</td><td>各种添加剂</td><td>各种添加剂</td></tr></table></body></html>  \n\n从表7-2中看到UV油墨用的连结料是低聚物，主要为丙烯酸类树脂；UV油墨不使用溶剂或油，而用活性稀释剂，主要为丙烯酸多官能酯；UV油墨的催化剂为光引发剂，在紫“外光照射下能发生光化学反应，产生自由基或阳离子，从而引发丙烯酸低聚物和丙烯酸多官能酯发生聚合和交联固化，使油墨干燥。",
        "category": " Results and discussion"
    },
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        "chunk": "# 7. 1.1 低聚物  \n\n连结料是油墨的主体组成，它是油墨中的流体组成部分，是起联结作用。在油墨中将颜料等固体粉状物质联结起来，使之在研磨分散后形成浆状分散体，印刷后在承印物表面干燥并固定下来。油墨的流变性能、印刷性能和耐抗性能等主要取决于连结料。UV油墨的连结料是低聚物，它的性能基本上决定了固化后油墨层的主要性能：印刷适性、流变性能、耐抗性能和光固化速率等，因此低聚物的选择是UV油墨配方设计的最重要环节。  \n\n自由基光固化UV油墨的低聚物主要为各类丙烯酸树脂，最常用的是环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、聚酯丙烯酸树脂和环氧化油丙烯酸脂，它们的优缺点见表7-3。阳离子光固化UV油墨的低聚物则是环氧树脂和乙烯基醚类化合物。  \n\n表7-3UV油墨常用低聚物比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>低聚物</td><td>优点</td><td>缺点</td></tr><tr><td>环氧丙烯酸树脂</td><td>价格便宜，光固化速率快，光泽和硬度高， 耐抗性好，对颜料润湿性良好</td><td>柔韧性差，较易乳化</td></tr><tr><td>聚氨酯丙烯酸树脂</td><td>综合物性好，耐磨性、柔韧性好，附着力、耐 抗性好</td><td>价格较贵，黏度高</td></tr><tr><td>聚酯丙烯酸树脂</td><td>价格较低，对颜料润湿性好，综合物性较好</td><td>耐化学药品性较差，光固化速率较低</td></tr><tr><td>环氧化油丙烯酸树脂</td><td>价格便宜，黏度低，对皮肤刺激性小，对颜 料润湿性优良</td><td>光固化速率慢</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 396,
        "chunk": "# 7.1.2 活性稀释剂  \n\n活性稀释剂是UV油墨中一个重要组成，它除了调节油墨的黏度外，也用来改善UV  \n\n油墨的光固化速率和固化后油墨层的性能。  \n\n用于自由基光固化UV油墨活性稀释剂都为丙烯酸多官能酯，单官能度和双官能度内烯酸酯稀释能力强，而多官能度丙烯酸酯有利于提高固化速率和耐抗性，通常根据UV油墨性能要求搭配混合使用。用于阳离子光固化UV油墨的活性稀释剂为乙烯基醚和环氧化合物。  \n\nUV油墨印品大多和人体直接接触，因此它的卫生安全性能格外受重视，一些挥发性高、气味大、易致过敏和有毒的活性稀释剂不应采用。如气味较大的丙烯酸异冰片酯(IBOA)，一般不用；DEGDA和TEGDA致过敏性和毒性太强，已基本淘汰；HDDA有一定刺激性，但对塑料有较好的提高附着力作用，主要用于塑料油墨；NPGDA和TMPTA也有较大的刺激性，可用乙氧基或丙氧基化单体来代替。  \n\n此外，选择对颜料润湿性能好的活性稀释剂，对制备UV油墨也很重要。HDDA对颜料润湿性较好，其他的如壬基酚四亚乙氧基丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯等油性基团较长或比例较大的活性稀释剂有较好的对颜料的润湿性。  \n\n还需留意的是活性稀释剂对印刷机械中胶辊、印版等零部件是否有侵蚀溶胀作用，以免影响印刷机械正常运行。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
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        "chunk": "# 7.1.3 光引发剂  \n\n光引发剂也是UV油墨中一个重要组成，它决定了UV油墨的光固化速率。  \n\n光引发剂的选择首先要考虑光引发剂的吸收光谱与光源的发射光谱相匹配。目前UV光源主要为中压汞灯，其发射光谱在紫外区的 $365\\mathrm{nm}$ 、 $313\\mathrm{nm}$ 、 $302\\mathrm{nm}$ 、 $254\\mathrm{nm}$ 等处有较强强度，而许多光引发剂在上述波长处均有较大吸收。  \n\nUV油墨是一个由颜料组成的有色体系，因颜料对紫外光有吸收、反射和散射，而不同颜色的颜料对紫外光的吸收和反射是不相同的，都会影响油墨中光引发剂对紫外光的吸收，从而影响UV油墨的光固化速率，因此UV油墨配方中对光引发剂的选择特别重要，要选用受颜料紫外吸收影响最小的光引发剂。颜料在紫外区吸收最小的波段俗称颜料“窗口”，此波段紫外光透过最多，最有利于光引发剂吸收。为了充分发挥不同光引发剂的协同作用，在UV油墨中往往都选用两种以上的光引发剂配合使用，以充分利用紫外光源发射的不同波段的紫外光和颜料“窗口”提供透射的紫外光，达到用最低的光引发剂用量，制成光固化速率最快的UV油墨。  \n\nUV油墨常用的光引发剂有BP、651、1173、184、ITX、907、369、TPO和819等。这里特别要指出，白色UV油墨一般都用TPO与184、819与184或TPO和819，它们都为酰基麟氧类光引发剂，光引发活性极高，有较长的紫外吸收波长，还有光漂白效果，适用各种颜料光固化，特别是白色颜料钛白粉；而184则不泛黄，配合使用，对白色油墨固化极佳。而其他颜色UV油墨常用TIX与907或ITX与369配合使用，有很高的光引发活性。这是因为颜料对紫外光吸收，使907的光引发效率大大降低，但ITX在360～405nm有较高的紫外吸收，与颜料竞争吸光，并激发至激发三线态，激发态ITX与907可发生能量转移，使907由基态跃迁至激发三线态，激发态907进而裂解生成自由基引发光聚合，而ITX 回到基态。同时907分子中的吗啉基叔胺结构与夺氧型ITX形成激基复合物，并发生电子转移，产生自由基引发聚合，在这双重作用下，ITX和907在有色体系中呈现很高的光引发活性，可在除白色外其他颜色UV油墨中应用（因ITX、907和369.都有一定颜色，影响白色油墨色泽)。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 398,
        "chunk": "# 7. 1.4 颜料  \n\n颜料也是UV油墨的一个重要组成，它是以极小的颗粒分散在油墨成膜物中。颜料在油墨中主要提供颜色，同时起遮盖作用。由于油墨中颜料加入量较大，它对油墨的流变性能（如流动性、黏度等）会有较大影响。在UV油墨中，颜料对紫外光发生吸收、反射或散射，会降低光引发剂的光引发效率，对光固化速率产生不利影响。但颜料加入，可以减少UV固化时的体积收缩，从而有利改善附着力。  \n\n颜料可分为无机颜料和有机颜料，鉴于有机颜料综合性能比无机颜料好，UV油墨中主要使用有机颜料，但黑色和白色则用无机颜料。UV油墨常用颜料，如黄颜料有汉沙黄、联苯胺黄等；红颜料有金光红、立索尔宝红等；蓝颜料有菁蓝、碱性蓝等；绿颜料有酞菁绿等，这些颜料都是有机颜料。而黑色颜料则为炭黑，白色颜料为钛白粉，以金红石型钛白为主，它们都为无机颜料。不同颜料的吸收光谱、透射光谱和反射光谱如图7-1～图7-3所示。  \n\n从图7-1UV油墨常用三种彩色颜料的吸收光谱看到黄、红、蓝三种颜料在 $320{\\sim}420\\mathrm{nm}$ 范围内都有不同程度的弱吸收，这些弱吸收区域就是颜料的“窗口”。  \n\n![](images/6eef08b7421008f1b37973c1ae1d349f965e4d86b8bfcebe24ba911c7192bc0e.jpg)  \n图7-1UV油墨常用三种彩色颜料的吸收光谱  \n\n从图7-2不同颜料着色体系的透射光谱中看到，红、黄、蓝三种颜料在紫外区均有一定的透过率，特别是红色颜料透过率最高，透光性能由强到弱依次为：  \n\n红色颜料 $>$ 黄色颜料 $>$ 蓝色颜料 $>$ 炭黑  \n\n根据各种颜料的透光性能，在相同光引发剂条件下，UV油墨光固化速率由大到小依次为：  \n\n一般来说，UV油墨红色和黄色容易固化，蓝色和黑色相对困难，白色也较难固化。同一颜色的颜料，由于品种不同，结构不同，色相有所差别，所以紫外吸收和透射性能也有所不同，造成光固化速率有差别。各种颜色UV油墨光固化难易程度的定性比较可参见表7-4，以黄色油墨的固化速率为 $100\\%$ 作基准。  \n\n![](images/cdd2c911c5acc3a0345a252fa96b7374d6fddce664567e268fbf22f20622533f.jpg)  \n图7-2不同颜料着色体系的透射光谱  \n\n![](images/af4df7f7fe5057aa22cc2e94aa7c49f3748883dde194e6ea955d209052b32210.jpg)  \n图7-36种代表性颜料的相对反射光谱  \n\n表7-4各色UV油墨光固化速率的相对比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>油墨颜色</td><td>相对固化速率/%</td><td>油墨颜色</td><td>相对固化速率/%</td></tr><tr><td>黄色</td><td>100</td><td>蓝色</td><td>64</td></tr><tr><td>红色</td><td>86</td><td>黑色</td><td>28</td></tr></table></body></html>  \n\n正因为UV油墨不同颜色固化速率不同，在多色套印时，要将最难固化的颜色先印，容易固化的后印，这样可避免难固化色墨层对易固化色墨层的光屏蔽，同时也使得难固化色墨层有多次接受紫外光辐照的机会，利于固化完全。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 399,
        "chunk": "# 7.1.5 填料  \n\n填料在油墨中可以改善油墨的流变性能，起补强、消光、增稠和防止颜料沉降等作用，填料价格低廉，也可降低油墨成本。填料基本上是透光的，并有较高的折射率，可使入射光线在墨层内发生折射和反射，增加有效光程，提高光引发剂接受光照射的机会，这对UV油墨将是非常有利的，可提高光固化速率。UV油墨常用的填料有碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、二氧化硅、滑石粉和高岭土等。由于纳米技术的发展，纳米材料的应用，UV油墨也开始使用纳米填料，由于纳米微粒具有很好的表面润湿性，它们吸附在油墨中颜料颗粒的表面，能大大改善油墨的亲油性和可润湿性并能促进油墨分散体系的稳定，所以添加了纳米填料的油墨的印刷适性，得到较大的改善。油墨添加纳米二氧化硅后，具有防结块、消光、增稠和提高触变性，还有利颜料悬浮。油墨添加纳米碳酸钙，不仅可起到增白、扩容、降低成本的作用，还具有补强作用和良好的分散性。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 400,
        "chunk": "# 7. 1. 6 助剂  \n\n助剂是UV油墨的辅助成分。助剂的作用是调整印刷的适性，确保油墨在生产、应用、运输和贮存过程中性能的稳定。  \n\nUV油墨常用助剂有消泡剂、流平剂、润湿分散剂、触变剂、附着力促进剂、阻聚剂和蜡等。  \n\n（1）消泡剂这是一种能防止和消除油墨在制造和使用过程中产生气泡的添加剂。它具有与油墨体系不相容性、高度铺展性和渗透性以及低表面张力特性。消泡剂加人UV油墨中，能很快地分散成微小液滴，使气泡稳定地与表面活性剂结合，快速铺展，降低气泡周围液体的表面张力，使小气泡聚集成大气泡，最终使气泡破裂。  \n\nUV油墨常用的消泡剂为有机聚合物（聚醚、聚丙烯酸酯）和有机硅树脂（聚二甲基硅油、改性聚硅氧烷)。  \n\n（2）流平剂这是一种用来改善油墨层流平性，防止缩孔、起皱、印痕等病产生的添加剂。表面张力是油墨层流平的推动力。当油墨印刷到承印物后，表面张力作用使油墨铺展到承印物上；同时表面张力有使油墨层表面积收缩至最小的趋势，使油墨层的刷痕、皱纹等缺陷消失，变成平整光亮的表面。  \n\nUV油墨常用的流平剂为聚丙烯酸酯、有机硅树脂和氟表面活性剂三大类。  \n\n（3）润湿分散剂这是一种用于提高颜料在油墨中悬浮稳定性的添加剂。润湿剂主要是降低油墨体系的表面张力，使之铺展于承印物上；分散剂吸附在颜料表面上产生电荷斥力或空间位阻，防止颜料产生絮凝，使分散体系处于稳定状态。由于润湿剂和分散剂的作用有时较难区分，往往兼备润湿和分散功能，故称为润湿分散剂。  \n\n润湿分散剂大多数也是表面活性剂，由亲颜料的基团和亲树脂的基团组成。用于UV油墨的润湿分散剂主要为含颜料亲和基团的聚合物。  \n\n（4）触变剂这是一种加人油墨可提高油墨触变性的添加剂。对于厚油墨层油墨触变性尤为重要，可防止印刷后油墨横向扩散，提高印品清晰度。  \n\nUV油墨常用的触变剂为气相二氧化硅。  \n\n（5）附着力促进剂这是一种提高油墨与承印物附着性能的添加剂。对于一些油墨较难附着的承印物如金属、塑料、玻璃印刷时，油墨中往往要加入附着力促进剂，以提高油墨的附着力。  \n\n承印物为金属时，由于印刷油墨后需进行剪切、冲压等后加工工序，要求油墨层与金属基材有优异的附着力，为此常在油墨配方中添加附着力促进剂。用作金属附着力促进剂的大多为带有羟基、羧基的化合物，UV油墨最常用的为甲基丙烯酸磷酸酯PM-1和PM-2。  \n\n承印物为塑料时，由于塑料品种较多，除聚烯烃为聚乙烯或聚丙烯，大多数塑料只要选择合适的树脂和活性稀释剂，附着力问题基本上都可以解决。聚烯烃由于表面能较低，为非极性结构，除了要选择表面能低的树脂和活性稀释剂外，配方上还要考虑降低固化收缩率，有时可加少量氯化聚丙烯，以提高附着力。但目前对聚乙烯和聚丙烯基材主要通过印刷前用火焰喷射或电晕放电处理，以使其表面惰性的C—H结构转化成极性的羟基、羧基、炭基等极性结构，并带上电荷，聚乙烯和聚丙烯表面与油墨的树脂和活性稀释剂亲和性增加，提高了油基的附着力。  \n\n对玻璃承印物，常用硅烷偶联剂作附着力促进剂，如KH-570。KH570为甲基丙烯酸酯化的硅氧烷，其中甲基丙烯酸酯基可参与聚合交联，硅氧烷基团易与玻璃表面的硅羟基缩合成Si一O一Si结构，使油墨对玻璃的附着力提高。  \n\n（6）阻聚剂这是一种用来减少UV油墨在生产、运输和贮存时发生热聚合，提高油墨贮存稳定性的添加剂，因此也称稳定剂。  \n\n常用的阻聚剂有对苯二酚、对甲氧基苯酚、对苯和2，6-二叔丁基对甲苯酚等酚类化合物。但酚类化合物必须在有氧气条件下才能产生阻聚效应，所以UV油墨存放的容器内，油墨不能盛得太满，以留出足够的空间，保证有足够的氧气。  \n\n最近还有一种用于UV油墨的高效阻聚剂三（ $N\\cdot$ -亚硝基-N-苯基羟胺）铝盐，但溶解性差，因而常配成活性稀释剂溶液使用，代号为ST-1（含 $8\\%$ ）和ST-2（含 $4\\%$ )，它们都是厌氧型阻聚剂，并有优良的稳定性，在 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下可使体系保持稳定。  \n\n（7）蜡蜡是油墨制造中常用的一种添加剂，主要起改变油墨的流变性，改善抗水性和印刷适性（如调节黏性)，减少蹭脏、拔纸毛等病，并可改善印品的滑性，使印品耐摩擦。在UV油墨中，蜡加入起阻隔空气、减少氧阻聚的作用，有利于表面固化。  \n\n常用的蜡有聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和聚四氟乙烯蜡等。  \n\n油墨成分是由固体（如颜料、填料等)、液体（如溶剂、水、活性稀释剂等）和树脂状物质（如天然树脂、高分子合成树脂、低聚物等）组成的，要成为均匀的混合物，就要用机械进行研磨，这是油墨生产的主要工艺。特别是颜料本身是极细颗粒的粒子，但在生产和放置过程中会形成聚集体，需要通过机械研磨使颜料聚集体粉碎至所需的程度，并分散于连结料中，形成均匀而稳定的分散体。通常在油墨制造过程中，采用捏合机或高速搅拌机进行预分散，然后再用高剪切的研磨机械如三辊机、球磨机或砂磨机等进行分散研磨，制得成品，实际生产时，往往先将颜料和少量连结料，加上分散剂，先研磨制成色浆，再用色浆和剩下连结料、填料等研磨制得油墨。  \n\nUV油墨的制造工艺也是如此，只是研磨过程中防止摩擦过热，以免发生暴聚，所以三辊机和砂磨机等研磨设备应注意通水冷却。另外整个UV油墨生产配制过程中避免阳光直射，特别是白色UV油墨。虽然普通照明光源不会对UV油墨有影响，但还是用黄色日光灯比较安全。  \n\n由于印刷方式不同、承印物不同、颜色不同，所以UV油墨品种繁多，要求UV油墨产品能系列化。  \n\n直接将感光胶或菲林安放在丝网上，印刷时用橡胶刮板使油墨通过丝网图文镂空部分漏印至网下承印物上。丝网模板是将蚕丝、尼龙丝、聚酯纤维或不锈钢丝绷在网框上，使其张紧固定而制得。网版印刷过程如图7-4所示。  \n\n![](images/d6d86fe2089721f3f431d258d67ed1e79fe3ab9d069fb4d92bfca5fea7447d69.jpg)  \n图7-4网版印刷过程示意图  \n\n丝网印刷的主要特点如下。  \n\n（1）油墨层厚一般胶印、凸印、柔印的油墨厚度只有几微米，凹印也只有 $9\\sim20\\mu\\mathrm{m}$ ，而网印油墨厚度可达 $30\\sim100\\mu\\mathrm{m}$ ，因此油墨的遮盖能力特别强。  \n\n（2）可使用各种油墨印刷网印可使用溶剂型、水性、辐射固化型多种不同种类的油墨，印品油墨干燥包括挥发干燥、渗透干燥、氧化聚合干燥、光热固化干燥、电子束干燥等。  \n\n（3）版面柔软，印刷压力小，可在各种承印物上印刷丝网印版柔软而富有弹性，所以不仅可在纸张、薄膜、纺织物等柔软的材料上印刷，而且还可在金属、硬质塑料、陶瓷等硬度高的材料上直接进行印刷；因为网印的印刷压力非常小，所以也可以在玻璃等易碎材料上印刷。  \n\n（4）承印物的形状和大小无限制网印能在特殊形状的成型物（瓶杯、工业零件）及各种展平物上印刷，而且能印刷超大型的广告、垂帘等材料，还能在厚膜集成电路等超小型、超高精度的物品上印刷。  \n\n网印的如上特点，使在胶印、凸印、柔印、凹印等难以印刷的情况下，都可以用网印来印刷，所以其用途是非常广泛的。网印可用于纸张、纸板、塑料、厚膜、金属、木材、玻璃、陶瓷、纤维等材料表面的印刷，不管它的形状、厚度和尺寸大小，既可手工操作，又有自动化的机器印刷，故广泛用于包装、装潢、广告、印制电路、电子元器件等领域。  \n\n网印油墨一般黏度较大（1～10Pa·s)，印速较低（5～30m/min），墨层较厚（10～30μm)，因此在制备UV网印油墨时要根据上述特点进行配方设计。 5  \n\nUV网印油墨最常用的低聚物为环氧丙烯酸树脂，固化速率快、综合性能好、价格便宜。也可适当加人聚氨酯丙烯酸树脂，改善脆性，提高柔韧性和附着力。适用于UV网印油墨的低聚物见表7-5和表7-6。  \n\nUV网印油墨使用的活性稀释剂，一般根据油墨黏度、固化速率等要求，选择单、双、多官能度丙烯酸酯搭配使用。对一些要求皮肤刺激性小的装饰性油墨，尽可能使用烷氧基化丙烯酸酯。常用于UV网印油墨的活性稀释剂见表7-7和表7-8。  \n\n表7-5氰特公司推荐用于UV网印油墨的低聚物  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品</td><td>产品类型</td><td>特性</td></tr><tr><td>Ebecryl 745</td><td>25%TPGDA+25%HDDA纯丙烯酸 酯树脂</td><td>对许多塑料都具有良好的附着力，如PE、PP等，并具 有良好的耐候性，但固化速率慢</td></tr><tr><td>Ebecryl 220</td><td>脂肪族聚氨酯丙烯酸酯</td><td>高的固化速率，有一定柔韧性，作助剂使用，特别用于 深色油墨，以促进固化</td></tr><tr><td>Ebecryl 245</td><td>含25%TPGDA的脂肪族聚氨酯丙烯 酸酯</td><td>在柔性或难附着的基材上，是提高附着力的最好树脂 之一，但黏度高</td></tr><tr><td>Ebecryl 2001</td><td>含5%水的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯</td><td>可以用水稀释的树脂(可用90%水稀释)，快速固化， 良好的附着力和柔韧性</td></tr><tr><td>IRR376</td><td>含30%TMP(EO)TA的脂肪族聚氨 酯丙烯酸酯</td><td>低体积收缩，很好的附着力和反应速率，特别适用高光 泽和高反应速率的油墨</td></tr><tr><td>Ebecryl 83</td><td>胺改性的聚醚丙烯酸酯</td><td>固化速率快、残留气味低、低黏度，可改善表面固化</td></tr><tr><td>Ebecryl 7100</td><td>叔胺丙烯酸酯</td><td>固化速率快、对塑料出色的附着力；用于改善表面固 化，也可用作附着力促进剂，尤其是塑料基材</td></tr><tr><td>Ebecryl P115</td><td>可共聚的三级胺</td><td>高效助引发剂，改善表面固化；推荐用于纸张</td></tr><tr><td>Ebecryl 436</td><td>含40%TMPTA氯化聚酯丙烯酸酯</td><td>较好的颜料润湿性、良好的固化速率，对塑料和金属附 着力好；推荐用于塑料和金属</td></tr><tr><td>Ebecryl 524</td><td>含30%HDDA的聚酯</td><td>对难附着的基材有良好的附着力，和聚氨酯丙烯酸树 酯相容性好</td></tr><tr><td>Ebecryl 584</td><td>含40%HDDA的氯化聚酯</td><td>固化速率快，对塑料基材具有良好的附着力，不能用于 包装行业</td></tr><tr><td>Ebecryl 605</td><td>含25%TPGDA的标准双酚A环氧丙 烯酸酯</td><td>固化速率快，高光泽，出色的耐溶剂性，常常推荐用于 纸张</td></tr><tr><td>Ebecryl 3701</td><td>柔性的标准双酚A环氧丙烯酸酯</td><td>可改善柔韧性和附着力</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 401,
        "chunk": "# 表7-6沙多玛公司推荐用于UV油墨的低聚物  \n\n<html><body><table><tr><td>产品</td><td>产品类型</td><td>特 性</td></tr><tr><td>CN929</td><td>三官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯</td><td>低黏度，不黄变，快速固化；适用于UV柔印、胶印、喷 墨油墨</td></tr><tr><td>CN963B80</td><td>含20%HDDA双官能度脂肪族聚氨 酯丙烯酸酯</td><td>不黄变、耐候性好，坚硬的低聚物；适用于UV网印 油墨</td></tr><tr><td>CN966B85</td><td>含15%HDDA双官能度脂肪族聚氨 酯丙烯酸酯</td><td>高柔韧性，不黄变，改善附着力；适用于UV网印油墨</td></tr><tr><td>CN981</td><td>双官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯</td><td>快速固化，耐候性好，出色的高拉伸强度和高伸长率； 适用于UV网印油墨</td></tr><tr><td>CN9001</td><td>双官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯</td><td>对塑料和PC的附着力好，柔韧性和耐候性好；适用于 UV网印油墨</td></tr><tr><td>CN9008</td><td>三官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯</td><td>快速固化，不黄变，低黏度；适用于UV胶印、凹印、柔 印油墨</td></tr><tr><td>CN9893</td><td>双官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯</td><td>耐磨性和韧性好，不黄变，适用于UV网印油墨</td></tr><tr><td>CN293</td><td>六官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>固化速率快，硬度佳、耐磨性、耐溶剂性和耐化学性好， 适用于UV胶印、柔印、凹印油墨</td></tr><tr><td>CN294</td><td>四官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>固化速率快，良好的水墨平衡，对颜料润湿性好，良好 的印刷适性，适用于UV胶印、柔印、回印和网印油墨</td></tr></table></body></html>  \n\n表7-7氰特公司推荐用于UV网印油显的活性稀释剂和附着力促进剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品</td><td>产品类型</td><td>特性</td></tr><tr><td>CN750</td><td>三官能度氯化聚酯丙烯酸酯</td><td>对塑料良好的粘接力，耐化学性好，柔韧性好，低固化收缩； 适用于UV胶印、网印油墨</td></tr><tr><td>CN790</td><td>三官能度丙烯酸化聚酯附着力促 进剂</td><td>对聚烯烃良好的粘接力，与多数单体相容，较高黏度，柔韧 性好；适用于UV油墨</td></tr><tr><td>CN2203</td><td>四官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>水墨平衡好，颤料分散性好，良好的附着力，柔韧性、耐冲击 性、耐水性好，低固化收缩；适用于UV胶印油墨</td></tr><tr><td>CN 2270</td><td>双官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>低黏度，良好的附着力和颜料润湿性；适用于UV柔印、凹 印油墨</td></tr><tr><td>CN2278</td><td>双官能度聚酯丙烯酸酯混合物</td><td>专门为颜料分散的研磨树脂，可有效改进黏度、分散、流平 和光泽，低固化收缩，低黏度；适用于UV柔印、网印和喷墨 油墨</td></tr><tr><td>CN2281</td><td>双官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>固化速率快，低黏度、粘接性好；适用于UV柔印、网印和喷 墨油墨</td></tr><tr><td>CN2282</td><td>四官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>快速固化反应，颜料润湿性好；粘接性和柔韧性好；适用于 UV胶印、柔印、网印油墨</td></tr><tr><td>CN2284</td><td>聚酯丙烯酸酯</td><td>颜料润湿性好，粘接性好，柔韧性好；适用于UV柔印和喷 墨油墨</td></tr><tr><td>CN2295</td><td>六官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>固化速率快，颜料润湿性好，硬度高，耐磨性和耐化学性好； 适用于UV油墨</td></tr><tr><td>CN 111</td><td>环氧大豆油丙烯酸酯</td><td>颜料润湿性、柔韧性和附着力好；适用于UV胶印油墨</td></tr><tr><td>CN118</td><td>双官能度改性环氧丙烯酸酯</td><td>颜料润湿性好，光泽、耐化学性、耐水性和附着力好；适用于 UV胶印、网印油墨</td></tr><tr><td>CN132</td><td>低黏度二丙烯酸酯低聚物</td><td>快速固化，低黏度，柔韧性好；推荐用于需高活性、低黏度的 UV柔印、网印油墨</td></tr><tr><td>CN133</td><td>低黏度三丙烯酸酯低聚物</td><td>快速固化、低黏度、硬度和耐化学性好；适用于各种UV 油墨</td></tr><tr><td>CN371</td><td>双官能度反应性胺助引发剂</td><td>提高深层固化和表面固化速率，低的挥发性和低气味，硬度 高；适用于各种UV油墨</td></tr><tr><td>CN386</td><td>双官能度反应性胺助引发剂</td><td>提高表面固化速率，低的挥发性和低气味，良好附着力；适 用于各种UV油墨</td></tr><tr><td>CN2301</td><td>八官能度超支化聚酯丙烯酸酯</td><td>较低黏度，高固化速率，低体积收缩，适用于UV喷墨油墨</td></tr><tr><td>CN2302</td><td>十五官能度超支化聚酯丙烯酸酯</td><td>低黏度，高固化速率，低体积收缩，适用于UV喷墨油墨</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>产品</td><td>产品类型</td><td>特性</td></tr><tr><td>IBOA</td><td>丙烯酸异冰片酯</td><td>良好的附着力和硬度，低体积收缩，但气味大 9</td></tr><tr><td>Ebecryl 1039</td><td>氨基甲酸酯单丙烯酸酯</td><td>非常高的柔韧性，低体积收缩和非黄变性</td></tr><tr><td>Ebecryl-114</td><td>酚乙氧基丙烯酸酯</td><td>低体积收缩，对塑料良好的附着力，柔韧性好</td></tr><tr><td>DPGDA</td><td>二丙二醇二丙烯酸酯</td><td>良好的固化速率、柔韧性和稀释性，在许多塑料上有良好的附 着力</td></tr><tr><td>HDDA</td><td>1,6-已二醇二丙烯酸酯</td><td>低黏度、柔韧性和稀释性好，对塑料有出色的附着力</td></tr></table></body></html>  \n\n续表  \n\n<html><body><table><tr><td>产品</td><td>产品类型</td><td>特性</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>三丙二醇二丙烯酸酯</td><td>良好的固化速率、柔韧性和稀释性</td></tr><tr><td>Ebecryl 140</td><td>双三羟甲基丙烷三丙烯酸酯</td><td>黏度较高，推荐用作助剂，以增加油墨的固化速率</td></tr><tr><td>TMP(EO)TA</td><td>乙氧基化三羟甲基丙烷三丙 烯酸酯</td><td>到良好的油墨流动性和稳定性 通用性好，具有合适的黏度和固化速率，和颜料润湿性好，可得</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td>三羟甲基丙烷三丙烯酸酯</td><td>良好的附着力和固化速率，广泛用于网印油墨中</td></tr><tr><td>Ebecryl 168</td><td>酸化的甲基丙烯酸酯</td><td>对金属有附着力促进作用</td></tr><tr><td>Ebecryl 1710</td><td>含60%HDDA的丙烯酸 树脂</td><td>的比例 在不同的基材上具有出色的附着力，配方中需要占20%～30%</td></tr></table></body></html>  \n\n表7-8UV油墨常用的活性稀释剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>活性稀释剂</td><td>官能度</td><td>胶印</td><td>柔印</td><td>凹印</td><td>网印</td><td>喷墨</td></tr><tr><td>2-PEA</td><td>1</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td></tr><tr><td>三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯(CTFA)</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td></tr><tr><td>THFA</td><td>1</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>IBOA</td><td>1</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>EOEOEA</td><td>１</td><td>1</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td></tr><tr><td>单官能度酸酯(CD9050)</td><td>１</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>HDDA</td><td>2</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td></tr><tr><td>DPGDA</td><td>2</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td></tr><tr><td>HD(PO)DA</td><td>2</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>BPA(EO)DA</td><td>2</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>NPG(PO)DA</td><td>2</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td></tr><tr><td>HD(EO)2DA</td><td>2</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td></tr><tr><td>BPA(EO)DA</td><td>2</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>1,3-丁二醇二丙烯酸酯(BGDA)</td><td>2</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td></tr><tr><td>TMP(EO)TA</td><td>3</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td></tr><tr><td>TMP(PO)3TA</td><td>3</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td></tr><tr><td>GPTA</td><td>3</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>DTMPTA</td><td>４</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td></tr><tr><td>DPETA</td><td>4</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td></tr><tr><td>PE(EO)TA</td><td>4</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td></tr><tr><td>DPEHA</td><td>5</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>\n\n注：“√”代表可以选用。  \n\nUV网印油墨所用的光引发剂，通常以ITX与907配合为主，对红、黄两色油墨可加651，黑色油墨以369代替907，白色油墨则用TPO或819与184配合。要提高光固化速率，可适当加0.5%～1.0%TPO。  \n\nUV网印油墨所用颜料与一般油墨类似，由于油墨层厚，所以颜料用量较少，一般在$5\\%\\sim8\\%$ 。  \n\nUV网印油墨黏度较大，而颜料添加量又较少，可加入较多的填料调节黏度，特别加人折光性较好的透光填料，有利于墨层底部的固化。填料价格便宜，可降低油墨成本，填料加入时减少固化体积收缩，也可提高附着力。为了改善网印的滑爽性，常添加滑石粉。  \n\nUV网印油墨为了改善印刷适性，提高网印质量，也需添加助剂如消泡剂和流平剂，使用有机硅类或含氟类助剂时，要考虑重涂性，即套色印刷时，表面张力低的色墨印在表面张力高的色墨上，对厚油墨层或有触变性要求的墨层，要用触变剂气相 $\\mathrm{\\SiO}_{2}$ 。  \n\nUV网印油墨制造一般都将低聚物、活性稀释剂、光引发剂和颜料及填料用捏合机或高速搅拌机混合后，再用三辊机研磨至所需的细度，就得到成品。  \n\n在包装印刷行业中近年来也利用UV固化技术而开发出一系列具有特殊装饰效果的网印油墨。采用UV装饰性油墨，提高了包装印刷的档次，成为高档烟、酒、茶、保健品、礼品、工艺品印刷包装和请柬、贺卡、挂历、装饰材料印刷的重要材料。  \n\nUV装饰性油墨是人们利用油墨印刷过程中常会产生气泡、缩孔、疵点、皱纹、橘皮、晶纹等缺陷，人为地通过不同手段加以夸大，从而产生皱纹、磨砂、折光、珊瑚、冰花等图案。具有很好的装饰效果，并发展成新的UV网印油墨系列。  \n\nUV装饰性油墨种类很多，根据是否添加特殊填料，大致可有如下三类：$\\textcircled{1}$ 不添加填料，有折光油墨、皱纹油墨、珊瑚油墨、立体光栅油墨等；$\\textcircled{2}$ 添加特殊填料，有磨砂油墨、宝石油墨、珠光油墨等；$\\textcircled{3}$ 添加微胶囊填料，有香味油墨、发泡油墨等。由于UV装饰性油墨主要用于烟、酒、茶、保健品、化妆品、请柬、贺卡等高档包装印刷，所以必须要做到如下几点。（1）无味环保要不含有任何带有不愉快气味的成分，油墨和印刷过程均无气味，对印刷车间和包装车间没有污染。（2）安全无刺激油墨对人体皮肤无刺激，避免操作人员因不小心接触而造成皮肤过敏或灼伤，保障操作人员的安全。油墨组分固化后不易发生迁移，以免污染产品。（3）附着力好，耐刮性强油墨对纸质承印物，特别是通用的金银卡纸具有极好的附着牢度及表面硬度，印品的耐刮和耐划伤性要好。（4）高耐冲击性和柔韧性鉴于印品在印刷后，往往还要通过压凸、模切等具有冲击性的后道加工工序，要求油墨层在印品上有耐冲击性和一定柔韧性。  \n\n因此在生产UV装饰性油墨时，要选择好低聚物、活性稀释剂和光引发剂，特别要选用无味、皮肤刺激性小的活性稀释剂和迁移小、光解产物无味的光引发剂。 SIA",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 402,
        "chunk": "# 7.3. 1 UV折光油墨  \n\n折光（镭射）油墨是用于折光（镭射）印刷的一种特殊油墨。折光实际上是指反射光而非折射光，所以折光印刷又称反光图纹印刷。折光印刷利用光的反射原理实现其特殊的装饰效果，它采用光反射率高的材料—通常是金银卡纸、涂铝薄膜或镜面不锈钢等作基材。传统的折光效果是通过精心设计制出带有折光纹理的铜锌版，用凸版印刷机在金银卡纸上压出不同角度的线条，产生折光（镭射）纹理，但该方法的缺点是制版成本高，效果也不甚理想。现可用精细的丝网制版技术与先进的桌面排版制作技术结合，用网印方法在镜面金银卡纸上印上折光油墨即可获得多彩的折光图案，这些有规律、凹凸状的图案在光的照射下，能产生有层次的光闪耀感以及三维立体的独特效果。折光图案精细、复杂，它是由几十段角度、弧度不同的线条通过同等距离的排列组成，其线条粗细在0.10～0.15mm，因此要求折光油墨具有高光泽、高分辨率和良好的触变性，保证网印后线条清晰。折光印刷现在大多采用网印印刷，使用UV折光油墨。折光印刷主要应用于烟、酒包装及工艺品、请柬、挂历、贺卡等商品包装印刷，印刷后不但能使包装商品光耀夺目、富丽华贵、立体感强，而且还具有一定的防伪效果。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 403,
        "chunk": "# 7.3.2 UV皱纹油墨  \n\n通常情况下，油墨在干燥时，若表面层与底层的收缩不同，则会产生起皱现象。这种现象本来是印刷中的缺陷，但如果有意识地突出和控制起皱现象，使其形成一种图纹的独特装饰效果，就可以使印刷品别有一番韵味，能产生这种效果的油墨就是皱纹油墨。将皱纹油墨印刷在金银卡纸等承印物表面，经特定波长的紫外线照射后，墨膜表面收缩形成皱纹，具有金属锤打或折皱的表面效果，所以皱纹油墨也称锤纹油墨。其实皱纹漆早已存在，常涂装在电器设备或机器外壳上，但它需要经高温烘烤，才能得到满意的皱纹效果。此工艺无法应用于以纸为基材的包装材料上。而UV皱纹油墨巧妙利用了UV油墨两次固化的工艺，先用低压汞灯照射，使油墨表面局部固化，然后用中压汞灯照射彻底固化，由于油墨固化时体积收缩，引起油墨层分布不匀，产生了起皱现象。UV皱纹油墨采用网印印刷，要根据需要达到的皱纹效果选择不同的网目。选用的丝网目数越大，印品精度越高，油墨层就薄，则产生的皱纹效果越小；反之，选用丝网目数小，油墨层厚，产生的皱纹效果大。一般常用100～200目的丝网。UV皱纹油墨主要用于金银卡纸、塑料薄膜、金属、玻璃等基材，作高档烟、酒包装以及挂历、标牌、工艺制品的印刷，典雅高贵，有很好的装饰效果。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 404,
        "chunk": "# 7.3.3 UV珊瑚油墨  \n\n墨层中有气泡出现本来是印刷时产生的缺陷，但如在墨层中有大量气泡聚集在一起并组成图案，则可产生特殊的装饰效果，UV珊瑚油墨就是利用该原理制成的。珊瑚油墨又可称为珍珠油墨，这是因为印得厚，气泡聚集在一起形成珊瑚状花纹；印得薄，则形成小珍珠粒状。使用UV珊瑚油墨时，要根据所需的花纹选择合适的丝网目数。通常要印小珍珠状花纹时，丝网用高网目，可用250～300目丝网印刷；如要印粗珊瑚状花纹，丝网要用粗网目，刮刀口钝些。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 405,
        "chunk": "# 7.3.4 UV冰花油墨  \n\n有些涂料在干燥时，特别是受到二氧化氮、二氧化硫、二氧化碳等气体的影响，涂膜的表面会产生晶纹。而晶纹、霜花、网纹、丝纹都是皱纹的不同表现形式，是涂层的一种缺陷。但如能控制条件在涂层表面恰当地生成晶纹，则能产生晶莹透彻的类似于冰花的装饰效果，这就是制作冰花油墨的机理。冰花油墨包括热固化型和UV固化型，但只用于小批量的印刷，还未能在包装行业中大量使用。主要原因是产生冰花所需的UV照射时间过长，生产效率太低，耗能过高，承印的纸张易变形。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 406,
        "chunk": "# 7.3.5 UV磨砂油墨  \n\nUV磨砂油墨又称UV仿金属蚀刻油墨。油墨中含有杂质时就会产生疵点，如果在UV油墨中加人大量的对光线产生散射效果的“杂质”，通过网印墨膜表面会产生许多小颗粒，这样在一般卡纸上印刷，墨膜可产生砂面效果。若印在高光泽的金银镜面卡纸上，油墨中小颗粒对光发生漫反射，看上去好像镜面被腐蚀，产生凹下去的错觉，而没有印刷上磨砂油墨的图文处，由于高光泽的金属镜面在光照下为正反射，金属光泽质感强烈显著，感到凸出来，这就是UV磨砂油墨的机理。UV磨砂油墨分粗砂、中砂和细砂三种规格，现广泛地应用于烟、酒、茶、化妆品、礼品及医药包装上，也常用于贺卡、挂历、请柬、广告等印刷中。磨砂油墨还可以产生绒面及亚光效果，可使印品柔、庄重、高雅、华贵，达到一般油墨难以达到的效果。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 407,
        "chunk": "# 7.3.6 UV宝石油墨  \n\n宝石油墨又称大理石油墨或水晶透明（七彩）油墨。它是由高浓缩、高透明、高膨胀性的不黄变的UV光油演变而成。UV宝石油墨有极好的触变性，经丝网印刷和固化后在印刷部位从视觉和手感上都有十分厚实的效果，像水晶、雕刻、滴胶一样的感觉。若混合七彩粉、幻彩片一起印刷，效果像七彩宝石般美丽。UV宝石油墨一般用于印刷图案的轮廓或图案的局部区域，使图案显得十分丰满厚实。现广泛应用于包装、挂历、贺卡、书本、名片等各种纸张上和覆膜底材上。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 408,
        "chunk": "# 7.3.7 UV珠光油墨  \n\n珠光油墨是将云母珠光颜料加人油墨中而制得的一种具有珠光效果的特种油墨。云母珠光颜料是利用云母片的反射或闪光效应，将其制作成表面具有珠光色彩的微粒。云母是天然硅酸盐，大多数云母矿不适合作珠光颜料，只有密度为2.7～3.lg/cm、硬度为2.0～3.0的单斜晶系的白云母KAlO1oSi(OH)z才适合制作云母珠光颜料。将透明的白云母晶体处理成颗粒状后，用化学方法将二氧化钛等金属氧化物涂覆于云母粉末表层，既可提高云母表面的耐光、耐候性，还可通过调节色膜厚度，来获得各种干涉色(表7-9 和表7-10)  \n\n表7-9氧化钛膜的色相与膜厚的关系  \n\n\n<html><body><table><tr><td>色相(反射、透射)</td><td>光学厚度/nm</td><td>几何厚度/nm</td><td>每平方米云母需TiOz的质量/mg</td></tr><tr><td>银</td><td>140</td><td>60</td><td>85</td></tr><tr><td>金紫</td><td>210</td><td>90</td><td>102</td></tr><tr><td>赤绿</td><td>265</td><td>115</td><td>186</td></tr><tr><td>紫黄</td><td>295</td><td>128</td><td>231</td></tr><tr><td>青橙</td><td>330</td><td>143</td><td>250</td></tr><tr><td>绿赤</td><td>395</td><td>170</td><td>275</td></tr></table></body></html>  \n\n表7-10云母钛粒度与氧化钛的附着力  \n\n\n<html><body><table><tr><td>粒度/μm</td><td>反射光</td><td>附着力/%</td><td>云母厚度/μm</td></tr><tr><td>1.0~130</td><td>银白</td><td>20</td><td>0.6</td></tr><tr><td>10~60</td><td>银白</td><td>28</td><td>0.4</td></tr><tr><td>5~30</td><td>银白</td><td>34</td><td>0.3</td></tr><tr><td>5~15</td><td>银白</td><td>40</td><td>0.25</td></tr><tr><td>10~60</td><td>金</td><td>39</td><td>0.35</td></tr><tr><td>10~60</td><td>红</td><td>45</td><td>0.35</td></tr><tr><td>10~60</td><td>紫</td><td>48</td><td>0.35</td></tr><tr><td>10~60</td><td>青</td><td>51</td><td>0.35</td></tr><tr><td>10~60</td><td>绿</td><td>55</td><td>0.35</td></tr></table></body></html>  \n\nUV珠光油墨可印在几乎所有的材料上，如纸张、塑料、金属、玻璃、陶瓷、织物等，特别以纸张、针织品上应用较多。网印珠光油墨时，最重要的是珠光颜料颗粒大小要同丝网目数相匹配，见表7-11。  \n\n表7-11丝印中的珠光颜料参数  \n\n\n<html><body><table><tr><td>颗粒大小/μm</td><td><15</td><td>5~25</td><td>10~60</td><td><200</td></tr><tr><td>丝网目数/（目/in）</td><td>160</td><td>140</td><td>60</td><td>22</td></tr></table></body></html>\n\n注： $\\scriptstyle1\\mathrm{in}=2,54\\mathrm{cm}$ 。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 409,
        "chunk": "# 7.3.8 UV立体光栅油墨  \n\nUV立体光栅油墨主要用于印刷立体光栅模片。与传统的热压成型工艺不同，新工艺采用网印方法，将UV油墨印在透明膜片上，直接形成柱状光栅图形；也可将UV立体光栅油墨直接印在印刷品上，形成立体图案；还可选择性地印刷局部图案，使局部图案立体化。采用UV立体光栅油墨印出的图案立体效果明显，与热压光栅板不相上下，为三维印刷开辟了一种新方法。利用UV立体光栅油墨印刷光栅片可以大大降低生产成本，提高生产效率。印刷基材可以是透明的塑料薄膜，如 PVC、PC、PET，也可以是纸张、金属、玻璃、陶瓷等。丝网目数以200～350目为佳。UV立体光栅油墨是无色透明，固化膜不黄变，附着力好，韧性好。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 410,
        "chunk": "# 7.3.9 UV香味油墨  \n\n人们在印刷上除了追求视觉美的效果外，香味印刷也是一个努力方向。最早是在印墨或纸中加入香料以得到香味，这种方法简单，但不易持久。后来人们发明了微胶囊技术，将香料封人微胶囊内，并制成香味油墨进行印刷。由于香料被微胶囊封闭，徐徐散发出来，故印品能持久飘香。在油墨固化后用手指轻轻摩擦，即可闻到浓郁的香味。微胶囊一般壁厚1μm或1μm以下，直径在10～30um，香味油墨采用网版印刷时丝网网目可选用200～300目；也可采用凸印或凹印。香味印刷主要应用于杂志、广告、传单、说明书、明信片、餐单、日历、数字挂图等方面，也可用于织物印花。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 411,
        "chunk": "# 7.3.10 UV发泡油墨  \n\n发泡油墨是一种在承印物上形成立体图案的装饰性油墨，由于印刷图案富有立体感，可增强装饰艺术效果。发泡油墨也是采用微胶囊技术制备而成，在微胶囊中充人发泡剂，经加热处理，发泡剂释放气体，使微胶囊体积增大到原体积10～30倍，将此种微胶囊制成发泡油墨。常用发泡剂的性能见表7-12。  \n\n表7-12常用发泡剂的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>发泡剂名称</td><td>分解温度/℃</td><td>分解气体</td><td>发气量/(mL/g)</td></tr><tr><td>对甲苯磺酸酰胺</td><td>105</td><td>N2</td><td>130</td></tr><tr><td>苯磺酸酰胺</td><td>105</td><td>Na</td><td>130</td></tr><tr><td>偶氮二甲酰胺</td><td>120</td><td>N2</td><td>230~250</td></tr></table></body></html>  \n\n发泡油墨主要采用网印，为提高发泡效果，需要增加油墨层厚度，一般采用低网目丝网 80～120目。当印刷批量大时，也可采用凹印。发泡油墨主要应用于棉织品、壁纸和盲文等印品。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 412,
        "chunk": "# 7.3.11 UV凹印和柔印装饰性油墨  \n\nUV装饰性网印油墨品种繁多，性能单一，有的使用麻烦、生产能力低，为此人们又设法采用凹版印刷和柔版印刷来印刷具有装饰性图案，从而研制开发了UV装饰性凹印油墨和UV装饰性柔印油墨。这是我国自行研发的包装印刷技术和装饰性油墨，不但具有完美的装饰效果，而且具有很好的防伪效果。  \n\n（1）凹版印刷法印刷装饰性油墨，主要通过用电雕刻法或激光雕刻法对装饰性图案进行制版，同时研制了与其配套使用的UV装饰性凹版油墨，并在凹版印刷机上安装了UV固化设备来实现。凹印所产生的图案是由制版时的网点及线条的排布、大小及深浅来决定的，只要在一个印版上制作不同效果的磨砂、折光、冰花、皱纹或珊瑚等图案，用一种油墨就可印出不同的装饰性图案，使印品更富有艺术性。鉴于凹印的印刷一致性好，只要一个印版，用同一油墨及同一种纸，即使印上百万张，其统一性也很好，固化具有很好的防伪功能。由于凹版印刷速率快，墨层厚，难以彻底固化，为此UV装饰性凹印油墨除了采用新型低聚物、活性稀释剂与光引发剂，巧妙组合搭配外，还添加了能提高固化速率和克服氧阻聚的纳米材料，制备了印刷速度高于150m/min的UV装饰性凹印油墨。  \n\n（2）柔版印刷法印刷装饰性油墨则采用数字激光柔性版技术制作柔性版，传墨用网纹辊尽量达到可转移10μm以上的墨层厚度，用光学性能好（高折射率或高散射性）的材料制作UV油墨，经组合使用得到实现，印品不但装饰效果完满，同时还有很好的防伪效果。由于柔印工艺的限制，所印的油墨层较薄，如需印刷一些具有特殊效果的厚墨层，则可用辊筒式网印机进行印刷，为此又开发了适用于辊筒式网印机的UV装饰性网印油墨。  \n\n胶印又叫平版印刷，是在印刷领域内应用最广泛的一种印刷方法。胶印印版的图文部分和非图文部分基本上是处于同一平面上，仅有稍微的高低之差，利用油水相斥的原理印刷。图文部分是憎水性的(亲油墨)，非图文部分是亲水性的(斥油墨)。印刷时先用润版液润湿非图文部分，图文部分是斥润版液的；再由墨辊传递油墨，图文部分接受油墨，而非图文部分斥油墨；图文部分油墨再转移到橡胶辊筒，然后传给承印物，是间接印刷。胶印印刷过程如图7-5所示。  \n\n胶印的主要特点为：  \n\n$\\textcircled{1}$ 油墨厚度很薄，一般胶印油墨单色厚度 $2\\mu\\mathrm{m}$ 左右；  \n② 由于墨辊和水辊交替与印版接触，故对油墨印刷适性要求极高，同时要防止油墨乳化；  \n③胶印的印刷速度快，一般在100～400m/min;  \n$\\textcircled{4}$ 胶印油墨黏度高，颜料浓度高，着色力也高；  \n③套印精度高（压力小)，图文再现性好，网点清晰，层次丰满。  \n\n根据胶印的上述特点，UV胶印油墨配方设计应考虑低聚物和活性稀释剂要有较好的抗水性能，在印刷中墨辊和水辊不会交替接触，发生乳化现象。UV胶印油墨中颜料浓度高，为了更好地分散颜料，常选用对颜料分散性能好的聚酯丙烯酸酯作为主体树脂成分；由于胶印印刷速率快，低聚物和活性稀释剂要选用固化速率快、官能度高的树脂和单体，常用于  \n\n![](images/1d1d2edc4ad893b43778729d3b85cab8b3ba51fd2e8a685262ccd6cae34506ba.jpg)  \n图7-5胶印印刷过程示意图  \n\nUV胶印油墨的低聚物见表7-6、表7-13和表7-14，常用于UV胶印油墨的活性稀释剂见表 7-8。  \n\n表7-13氰特公司推荐用于UV胶印油墨的低聚物  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品</td><td>产品类型</td><td>特性</td></tr><tr><td>Ebecryl 436 Ebecryl 438</td><td>含40%TMPTA的氯化聚酯 含40%OTA480的氯化聚脂</td><td>中等的颜料润湿性，良好的固化速率，在塑料和金属上 有良好的附着力；推荐用于塑料、金属上</td></tr><tr><td>Ebecryl 450</td><td>六官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>高固化速率，优良的颜料润湿性、良好的水油平衡性、 低黏度树脂，通常用于难以润湿的颜料（如黄色)，以得到</td></tr><tr><td>Ebecryl 657</td><td>四官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>较好的油墨流动性；推荐用于纸张上 优良的颜料润湿性、出色的水油平衡性，通常用于单张</td></tr><tr><td>Ebecryl 870</td><td>六官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>印刷工艺；推荐用于纸张上 非常快的固化速率，优良的颜料润湿性和水油平衡性，</td></tr><tr><td>Ebecryl 600</td><td>标准双酚A环氧丙烯酸酯</td><td>通常用于轮转印刷工艺；推荐用于纸张上 通用性强、高固化速率</td></tr><tr><td>Ebecryl 860</td><td>环氧大豆油丙烯酸酯</td><td>良好的流动性能和颜料润湿性，通常用作助剂</td></tr><tr><td>Ebecryl 954</td><td>标准双酚A环氧丙烯酸酯</td><td>低黏度，高固化速率、通用性强，最容易使用的产品</td></tr><tr><td>Ebecryl 2958</td><td>改性的标准双酚A环氧丙烯酸酯</td><td>通用性强，高固化速率，对无机颜料（白色、黑色）润湿性好</td></tr><tr><td>Ebecryl 3608</td><td>含15%OTA480的脂肪酸改性的环氧</td><td>优良的颜料润湿性、良好的水油平衡性，用于提高流动</td></tr><tr><td>Ebecryl 3700</td><td>丙烯酸酯 标准双酚A环氧丙烯酸酯</td><td>性的助剂，特别是红色 良好的颜料润湿性和固化速率，通用性强</td></tr><tr><td>Ebecryl 3702</td><td>脂肪酸改性的环氧丙烯酸酯</td><td>低气味、良好的流动性和流平性、非常好的颜料润湿性</td></tr><tr><td>Ebecryl 220</td><td>六官能度芳香族聚氨酯丙烯酸酯</td><td>和水油平衡，作增加油墨流动性助剂用 非常高的固化速率，通常作助剂，适用于深色油墨中， 以提高固化速率</td></tr></table></body></html>  \n\n表7-14沙多玛公司推荐用于UV油墨的新低聚物  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品</td><td>特性</td></tr><tr><td>PRO30185</td><td>良好的水墨平衡性和附着力，快的固化速率，无苯，低成本，用于UV胶印油墨 H</td></tr><tr><td>PRO 30187</td><td>良好的水墨平衡性和附着力，出色的颜料润湿性，无苯，低成本，用于UV胶印油墨</td></tr><tr><td>PRO30190</td><td>良好的水墨平衡性，出色的附着力，优异的柔韧性，好的流动性，用于UV胶印油墨</td></tr><tr><td>PRO30181</td><td>优异的附着力、拉伸性能、耐高温性能和良好的耐冲击性，用于UV网印油墨</td></tr></table></body></html>  \n\nUV胶印油墨所用的光引发剂，通常也是以ITX和907复合为主，对红、黄两色油墨可加651，而黑色油墨以369代替907，白色油墨则用TPO或819与184配合。为了提高光固化速率，可加人适量TPO、819等。现在一些新型大分子光引发剂，如大分子氨基苯乙酮光引发剂Polymerie9l0、大分子 $\\alpha$ 羟基酮光引发剂Irgacure127、大分子酮酯光引发剂IrgacureOXEOI、大分子酰基麟化氧光引发剂、大分子胺烷基酮光引发剂 Rad-Start N-1414都有较高的光引发活性，适合用于UV油墨的光引发。  \n\nUV胶印油墨所用颜料最大，一般都在 $15\\%\\sim21\\%$ ，所以研磨、分散非常重要，一般都用分散树脂和部分活性稀释剂先在砂磨机上研磨、分散制成色浆，再将色浆和其余组分用三辊机研磨制成油墨。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 413,
        "chunk": "# 7.5UV凸印油墨  \n\n凸印是印刷工业的始祖，是最早利用的一种印刷方法，从宋代毕升发明的胶泥活字印刷，至元朝王桢发明的木刻活字印刷，15世纪德国人古登堡发明铅活字印刷都是凸版印刷。凸版印刷中，图文部分在印版表面凸起，油墨只施于图文部分，然后直接传给承印物。凸印有平台型和轮转型两种，平台型是以印版为平面，压印辊简为圆筒式，而轮转型指印版和压印辊简都是圆筒式结构。  \n\n凸版印刷由于印刷质量不如胶印和柔印，印刷速率也不如胶印和柔印，现在使用越来越少，因此凸印油墨生产也越来越少。UV凸印油墨可参考7.6节UV柔印油墨。  \n\n柔性版印刷也是凸版印刷的一种，它是一种应用柔软、带有弹性的橡皮版或弹性体版来印刷的轮转型凸版印刷。柔性版印刷最早应用于1890年，当时采用橡胶做版材，发展较慢，直到1970年杜邦公司发明了感光性树脂柔性版（Cyrel版)，使制版速率和精度大大提高，柔性版印刷进人了发展新时期。由于柔印工艺适应性广，对不同承印材料都能适用，除了传统的纸张，一些非吸收性承印材料如玻璃纸、塑料薄膜、塑料制品、金属箔（如铝箔)、玻璃制品等，以及在较厚的纸板、瓦楞纸上都能印刷。印刷成本较低，能进行多色套印，印刷质量接近胶印，印刷速率也较快（可达 $300\\mathrm{m/min})$ ；同时裁切、成型、模切、穿孔、折页、烫金、覆膜或上光等工序可以连成一条生产线，生产效率极高，自动化程度也很高，所以近年来发展很快，特别在包装印刷中广泛应用。目前软包装印刷、瓦楞纸箱印刷、不干胶标签、折叠纸盒的印刷几乎都用柔性版印刷，部分报纸和杂志印刷也采用柔印。  \n\n柔性版印刷过程是油墨经网纹传墨辊传到柔印印版，由墨刀刮去多余的油墨，柔性印版安在印刷辊筒上，由网纹辊将油墨转移到印版，再由印版直接转移压印到承印物表面（图7-6）  \n\n柔印油墨黏度较低，一般在 $0.1{\\sim}2\\mathrm{Pa}\\cdot\\mathbf{s}$ ，是一种接近于牛顿流体的油墨。因为主要用于印刷包装材料，所以要求油墨色彩要鲜艳，透明度要好，而且光泽也要好。柔性版印刷的墨层比较薄，一般在 $4\\mu\\mathrm{m}$ 左右，所以柔印油墨中颜料含量也较高，一般在 $12\\%\\sim18\\%$ 。  \n\nUV柔印油墨的配方设计上，低聚物要选用黏度低、固化速率快、对颜料分散润湿性好  \n\n![](images/48d1bf76161644faa643e1a6d50e55a4207547a0b57d2a03d6fe0ba933836855.jpg)  \n图7-6柔性版印刷过程示意图  \n\n的聚酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯（表7-6和表7-15)；活性稀释剂选择见表7-8、表7-15，光引发剂选择可参见7-4UV胶印油墨。  \n\n表7-15氰特公司推荐用于UV柔印油墨的低聚物和活性稀释剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>产品</td><td>产品类型</td><td>特性</td></tr><tr><td>DPGDA</td><td>二丙二醇二丙烯酸酯</td><td>良好的固化速率和柔韧性，稀释性强</td></tr><tr><td>TMP(EO)3TA</td><td>三乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯</td><td>良好的黏度、固化速率和颜料润湿性；所制得的油墨具 有良好的流动性和稳定性</td></tr><tr><td>Ebecryl 140</td><td>二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯</td><td>黏度较高，建议作为助剂使用以提高油墨固化速率</td></tr><tr><td>Ebecryl 145</td><td>丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯</td><td>具有出色的附着力和固化速率</td></tr><tr><td>Ebecryl 40</td><td>聚醚四丙烯酸酯</td><td>固化速率快、不宜渗透，建议用于纸张类材料</td></tr><tr><td>Ebecryl 436</td><td>含40%TMPTA的氯化聚酯</td><td>中等的颜料润湿性，用于难附着的基材上，通常作助剂 使用；推荐用于塑料和金属上</td></tr><tr><td>Ebecryl 450</td><td>六官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>固化速率快、非常好的颜料润湿性、低黏度，用于低黏 度、高印刷速度系统；推荐用于纸张</td></tr><tr><td>Ebecryl 657</td><td>四官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>非常出色的颜料润湿性，对不同颜料通用性强，黏度较 高，但可用于柔印油墨；推荐用于纸张</td></tr><tr><td>Ebecryl812</td><td>四官能度聚酯丙烯酸酯</td><td>低黏度及出色的颜料润湿性，兼有良好的固化速率和 附着力；推荐用于塑料</td></tr><tr><td>Ebecry1 2958</td><td>改性的双酚A环氧丙烯酸酯</td><td>通用性强，特别适用于无机颜料（白色和黑色）</td></tr><tr><td>Ebecryl 3700</td><td>标准双酚A环氧丙烯酸酯</td><td>出色的颜料润湿性和固化速率快，通用性强</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 414,
        "chunk": "# 7.7 UV凹印油墨  \n\n凹印与其他印刷方法不同的是它的印版上经过腐蚀或者雕刻；形成很多低于印版表面的不同容积的着墨孔，这些着墨孔形成了凹印印版的图文。在印刷过程中，印版辊筒表面浸入墨槽中，表面上的着墨孔填满了油墨；由刮墨刀将多余油墨刮掉，只在着墨孔内充满油墨；印版辊筒继续转动，着墨的印版辊筒与承印物和压印辊相互接触，在压力作用下，着墨孔内的油墨接触承印物，由于承印物具有吸附性，油墨转移到承印物上；随着印版辊筒继续转动，着墨印版与承印物分离，这时一部分油墨转移到承印物上，一部分油墨流回着墨孔中，完成印刷过程 (图7-7)。  \n\n在印刷过程中，凹印印刷工艺比胶印简单，不存在胶印的水墨平衡，而且是直接印刷，其颜色再现和色彩的一致性更好，而且废品率低，承印物浪费少，特别是耐印力远比胶印高，印数可达50万印以上，非常适用于高档烟酒包装的印刷。凹印最大特点是印品的墨膜比较厚，一般在${\\vartheta\\sim}20\\mu\\mathrm{m}$ ，比柔印的墨膜几乎要厚一倍，印品立体感强，层次清晰，色泽鲜艳和饱满。凹印油墨黏度很小，通常在 $20{\\sim}300\\mathrm{mPa}\\cdot\\mathrm{\\s}$ 之间，以保证油墨具有良好的传递性能，得到优良的印品质量。凹印的使用范围较广，纸张、薄膜、铝箔等都可印刷，而且印刷速率快（一般在 $100{\\sim}300\\mathrm{m/}$ $\\mathrm{{\\min}})$ 。凹印油墨由于墨层厚，所以油墨中颜料的含量相对比较低，一般在 $6\\%\\sim9\\%$ 之间。  \n\n![](images/0badcfa484250b623ac44b8026725b903fbdede43d792a4af4069ea96f7755b8.jpg)  \n图7-7凹版印刷过程示意图  \n\nUV凹印油墨在配方设计上与UV柔印油墨接近，要选用低黏度、固化速率快的低聚物和活性稀释剂，见表7-6和表7-8。光引发剂的选择可参见7.4节UV胶印油墨。  \n\n移印是使用可以变形的移印胶头将印版上的图文区的油墨转移到承印物上。移印的印刷过程是由供墨装置给移印印版供墨，刮墨装置刮去印版空白处的油墨，移印胶头压到移印印版上，蘸取图文区油墨，在胶头表面形成反向的图文，然后移印胶头在承印物上压印，把油墨转移到承印物上，完成印刷(图7-8)。移印工艺的印版和刮墨过程与凹印近似，而移印胶头转移油墨过程又与胶印中橡胶皮布转移油墨图像的间接印刷方式相似。但凹印的印版是辊筒式的，而移印印版则是平面式的；凹印采用黏度较低的油墨，而移印油墨则黏度较高。胶印的油墨转移方式是滚动传递，而移印油墨属于平动传递，因而移印的变形和误差要比胶印大得多。网印被誉为“万能印刷”，但对于小型工件如直径小于 $10\\mathrm{mm}$ 的玻璃球、较大曲率的曲面（如 $180\\mathbf{mm}$ 的球面）和非单一平面的工件难以施印，而移印工艺正可弥补网印的这些局限性，可对特殊表面进行印刷加工。因此移印犹如网印的“李生姐妹”，兼有网印的优点，如对承印物的适应性广、成本低廉，可使用绝大多数的网印油墨；又有其独到之处，如适合小面积、凹凸面的图文印刷，印刷灵活性大且易于套色等。移印是网印绝佳的搭档，互补双赢。  \n\n![](images/e4160da5aaa9d5a515a4946eba7e22bedb841337d75a648f30ade9404cb0c83a.jpg)  \n图7-8移印工艺流程示意图  \n\n移印工艺也是属于间接印刷，移印胶头表面传递的墨量有限，一般情况下，移印胶头能蘸取的墨量为移印印版凹处油墨总厚度的2/3，而移印到承印物的墨层厚度也只有移印胶头表面墨层厚度的2/3，因此承印物表面的墨层厚度大致是印版图文墨层深度的4/9，故印刷墨层较薄，要获得较醒目的图文，移印油墨中颜料含量要比网印油墨高，细度也更细。移印胶头是移印工艺所特有的，它具有优异的变形性和回弹性，移印胶头在压力作用下能与承印物的表面完全吻合以实现印刷。但移印过程中，一方面移印胶头靠压力产生的变形来传递油墨；另一方面移印胶头的变形也会造成印迹变形，网点增大。为减少这种影响，要求移印油墨的触变性好。  \n\nUV移印油墨配方设计，可参考7.2节UV网印油墨。  \n\n喷墨印刷是一种非接触式、无压力、无印版的印刷方式，由系统控制器、喷墨控制器、喷头和承印物驱动机构等组成。通过计算机编辑好图形和文字，并控制喷墨打印机喷头，喷射墨滴到承印物而获得精确的图像，完全是数字化印刷的过程。作为数字化技术和计算机技术相结合的产物，喷墨印刷已成为数字化印刷领域中发展最迅速、应用最广泛的一种印刷方式。  \n\n喷墨印刷作为一种全数字化印刷具有很多特点：  \n\n$\\textcircled{1}$ 完全脱离了传统印刷工艺的烦琐程序，对市场反应快速，作业准备时间和生产周期短。$\\textcircled{2}$ 可以用非常高的时间效率和低成本效率完成数字样张和短版作业的生产。$\\textcircled{3}$ 可以可变数据印刷和按需印刷，实现个性化印刷。$\\textcircled{4}$ 通过互联网传输，实现异地印刷。$\\textcircled{5}$ 可在不同材质：纸张、纸板、薄膜、塑料、金属、木材、陶瓷、玻璃、织物、皮革上印刷，毫不夸张地说，目前喷墨成像技术已经可以在除了水和空气以外的所有平面和非平面材质上印刷。  \n\n喷墨印刷按打印方式不同分为连续式打印和按需式打印。目前喷墨印刷主要形式是按需式打印。按需式打印有热喷式和压电式。热喷式喷墨装置是由墨腔、喷头和加热器组成，加热器为薄膜电阻器，在墨水喷出区将墨水加热，形成一个气泡。气泡瞬间（不到 $10\\mu\\mathbf{s}\\mathrm{\\dot{=}}$ ）膨胀并破裂，将墨水从喷头喷出。压电式喷墨装置是由压电陶瓷、隔膜、压力腔和喷头组成，对压电陶瓷施加电压使其产生形变，引起压力腔内墨水体积变化，产生高压而将墨水从喷头喷出。目前压电式喷墨由于喷墨速度更快，容易控制墨滴形状和大小，喷头寿命也长，可适用各种类型喷墨墨水，虽然设备价格稍贵，但使用成本低，因此大幅面喷绘机都采用压电式喷墨。  \n\n喷墨印刷中最重要的耗材就是喷墨墨水。喷墨墨水的化学组成和性能决定了打印图像的质量、墨滴喷射的特性和打印系统的可靠性。喷墨墨水目前有水性、溶剂型、弱溶剂型和近年来发展起来的UV喷墨油墨，它们各有所长，应用于不同的喷墨印刷领域。  \n\nUV喷墨印刷是20世纪末发展起来的一种新技术，它结合了喷墨印刷技术和UV固化技术的各自优点，既有喷墨印刷技术在使用和操作上的便利，又有UV固化技术在经济上和技术上的优势，其特点为：  \n\n$\\textcircled{1}$ 没有或极少有机溶剂的挥发，不污染环境，属于环保型产品；  \n\n$\\textcircled{2}$ 快速固化，生产效率高；  \n\n③ 固化前油墨不干燥，不堵塞喷头，减少喷头清洗，在喷墨过程中，油墨组成恒定；  \n④ 优良的印刷质量，色彩鲜艳，分辨力高，特别耐摩擦、抗划伤性和耐化学药品性好；  \n③适用于多种基材，如柔性或刚性、可吸收或非吸收性材料。  \n\nUV油墨早在20 世纪70 年代起，就在胶印、凸印、柔印、凹印、网印和移印等印刷过程中应用，到20世纪末，由于喷墨技术的进步，精度的提高，UV光源制作技术的发展，给喷绘机配上合适的UV光源，设计制造出UV喷绘机；加上制备UV油墨的新原料不断开发，终于使UV油墨进入喷墨印刷领域。  \n\nUV油墨用于喷墨印刷，要解决三个技术难点：低黏度、稳定性和氧阻聚。  \n\n（1）喷墨油墨必须具有低黏度，一般热喷式喷墨油墨在25℃时，黏度在3～5mPa·s，压电式喷墨油墨在25℃时的黏度在3～30mPa·s，而常用的UV油墨黏度远远高于此黏度范围。最低黏度的凹印油墨在25℃时也要150～300mPa·s。因此要把UV喷墨油墨做到黏度≤30mPa·s是有一定难度的。必须选择低黏度的低聚物和活性稀释剂，而低黏度的低聚物和活性稀释剂往往官能度也较低，这就不利于固化速率提高，也不利于颜料的分散和稳定。  \n\n（2）UV喷墨油墨用的着色剂是以颜料为主的，要求颜料细度在1μm或更低，然后分散在低黏度的树脂体系中，不发生聚集，放置时不产生沉降。因此要选用对颜料润湿性好的低聚物，分散性好的颜料和稳定性好的分散剂，经过研磨加工后，获得细度≤1μm、放置不沉降、不聚集的油墨。  \n\n（3）UV喷墨油墨从喷头中喷出微小墨滴，有极大的表面，空气接触面加大，有更多的氧溶入油墨中，严重地阻碍墨滴UV固化。目前大型喷绘机的喷头移动速度在30m/min 左右，这就要求油墨有较快的固化速率。所以UV喷墨油墨在配方上必须考虑克服氧阻聚，选用活性高的光引发剂和固化速率快的低聚物和活性稀释剂。  \n\n作为UV喷墨油墨用的低聚物希望有较低的黏度，较快的固化速率，对颜料有很好的润湿性和分散稳定性，对承印物有较好的附着力。现在沙多玛、氰特等公司推出用于喷墨油墨的低聚物，如沙多玛公司的CN2300和CN2301都是八官能度的聚酯丙烯酸树脂，黏度也较低；氰特公司的Viajet100，黏度为107mPa·s，专用于颜料分散，Viajet 400 黏度仅20mPa·s，可作稀释剂用。活性稀释剂同样要选择低黏度、高活性、对颜料润湿分散性好的丙烯酸官能单体，实际使用都将单、双、多官能度丙烯酸酯混用，以取得较好的综合性能。光引发剂选择也要考虑高活性、有利于表干的品种，加入量可稍高于一般UV油墨，采用多种光引发剂复合使用。近两年，由于UV光源在UV喷墨上已开始用UV-LED光源，它是冷光源，寿命长，无臭氧产生，是由若干UV-LED点光源组合成面光源，光强也高，但光谱峰很窄，10nm左右，不如汞弧灯丰富，因此与目前光引发剂吸收光谱不完全匹配，目前UV-LED光源发射光谱有365nm、375nm、385nm、395nm、405nm等。多在UV长波段，故光引发剂要用ITX、DETX、TPO、819等品种。此外要保证UV喷墨油墨稳定不沉降，选用分散性好的颜料和分散稳定性好的分散剂也极重要，采用合适的研磨设备，保证颗粒不大于 $1\\mu\\mathrm{m}$ 。  \n\nUV喷墨印刷虽是刚刚发展起来的一种崭新的数字印刷技术，但它在经济上、技术上和使用上的优势，使UV喷墨印刷已超越了喷墨印刷领域，扩展到计算机直接制版（CTP)、数字化制作印制电路板（PCB）等新领域。  \n\n（1）UV喷墨印刷最早应用于数字喷墨标记和编码上，为各种饮料、包装和标签上条形码的印刷和数据印刷，电线电缆、光纤、汽车胶管上标记和数据印刷。进入21世纪，UV喷墨印刷在广告市场大显身手，在平台式喷绘机制作大幅面、小批量的广告牌和户外指示牌上获得广泛应用，并扩展到包装和金属喷涂，纸箱、纸盒、软包装及标签印刷、织物数码印花、电话卡、信用卡、购物卡制作等领域，成为数字印刷的一支新的生力军。  \n\n（2）印制电路制作有丝印法、干膜法和湿膜（光致成像油墨）法，而在研究开发的数字化制作PCB技术，则采用喷墨打印技术，使PCB制作工艺大大简化。只要用计算机设计好抗蚀、阻焊和字符三种图形后，控制喷墨打印机，先用UV抗蚀油墨在覆铜板上直接喷涂获得抗蚀图形，UV固化，经腐蚀、电镀和去除抗蚀油墨；再喷涂UV阻焊油墨获得阻焊图形、UV固化，形成永久性保护膜；最后用UV字符油墨喷上字符图形，UV固化，就得到成品。新工艺完全省去胶片制作母片，不用制作丝网和使用各种UV油墨、干膜或光成像油墨，也不用显影加工，节省了这些工序的操作时间和材料成本，减少了对环境的污染，意味着生产周期更短，实现更快、更经济、更环保的生产。现在喷墨打印字符已在PCB生产开始商品化，抗蚀油墨和阻焊油墨的喷墨打印设备也研制成功，UV抗蚀喷墨油墨和UV阻焊喷墨油墨也已开发，用喷墨打印数字化制作PCB新技术所需硬件和软件都已具备，正在努力实现商品化。  \n\n（3）计算机直接制版（CTP）技术是20世纪90年代印刷工业取得突破性进展的一项新技术，从此印刷方式从模拟化进人了数字化印刷的新时期。CTP技术最早应用于胶印制版上，有光敏型和热敏型两大类，竞相发展，而喷墨CTP 则是CTP技术的一种崭新形式，它以工艺简单、无化学处理、无环境污染、明室操作、成本低廉等优点，引起人们关注，特别是UV喷墨CTP工艺最为简便、高效、环保、经济和快速。UV喷墨CTP工艺是用高精度喷墨打印机，直接在经过亲水处理的铝板上喷涂UV油墨，UV固化，得到具有图文的印版，由于UV油墨具有亲油墨特性，印版可直接上胶印机进行印刷。  \n\nUV喷墨CTP技术的关键是要有一台套印准确的高精度喷墨打印机，同时要研制出一种低黏度、固化速率快、与铝版附着力好、亲油墨性能好的UV喷墨油墨。目前，国外大公司已投人较大的财力和精力正在开发研究，预计不久将会在CTP市场上以一颗耀眼新星的形式登场。  \n\n（4）UV导电油墨已开发成功，若能进一步用在喷墨打印上，PCB的制作则可以直接用导电油墨通过喷墨打印来完成。那时，就不需要覆铜板通过腐蚀来制作导电线路图形，直接在环氧树脂基板上喷涂导电图形，再喷涂阻焊油墨和字符油墨，制成PCB。这将是PCB制造的一场具有划时代意义的革命。随着喷墨打印技术精度不断提高，新型高品质材料不断开发，特别是微米级和纳米新材料的开发和利用，可用来制作电阻、电感、电容等无源电子元件。只要这些材料开发成功，那么电阻、电感、电容等无源电子元件不用先制成电子元件，再插人PCB中，可以直接通过喷墨打印机，将电阻、电容、电感等无源电子元件材料打印在PCB上，制成集成元件印制板。  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(CN2204) 36.0 四官能团PEA（CN294） 16.0</td><td>颜料 滑石粉</td></tr></table></body></html>",
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        "chunk": "# （2）UV胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪酸改性PEA EA</td><td></td></tr></table></body></html>",
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        "chunk": "# （3）UV胶印油墨参考配方  \n\nITX 2  \nEDAB 5  \n颜料 19  \n稳定剂（ST-1） 1  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪酸改性PEA</td><td></td><td></td></tr><tr><td>多官能PUA</td><td></td><td>20</td></tr><tr><td>EA</td><td></td><td>10</td></tr><tr><td>GPTA</td><td></td><td>22</td></tr></table></body></html>",
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        "chunk": "# （4）UV胶印油墨参考配方  \n\nITX 2  \nEDAB 2  \n颜料 19  \n聚乙烯蜡 1  \n稳定剂（ST-1） 1  \n\n<html><body><table><tr><td>四官能团PEA（CN294） 六官能团PEA（CN293） 二官能团PEA（CN2200）</td><td>30.0 颜料 19.0 滑石粉 5.0</td><td>18.6 2.0 活性胺（CN373） 5.0</td></tr></table></body></html>\n\n联",
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        "chunk": "# （5）UV胶印油墨参考配方财片  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA EA 脂肪酸改性EA PUA</td><td>25.0 25.0 5.0 10.0</td><td>SiOz BP ITX ODAB</td><td></td><td>0.5 3.0 2.0</td></tr><tr><td>颜料 CaCO3</td><td>17.0 5.0</td><td>蜡 助剂</td><td></td><td>5.0 1.0 1.5</td></tr></table></body></html>",
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        "chunk": "# （6）UV胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>双官能度PEA（PRO7978） PEA(CN2203) GPTA 907 TZT</td><td>35.0 KS300 23.0 ITX 8.0 3.5 滑石粉</td><td>3.0 0.5 品颜料（CibaMagentaSMA） 20.0 4.0</td></tr></table></body></html>",
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        "chunk": "# （7）UV胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>FA(PRO8008A) PEA(CN2203) Di-TMPTA (EO)TMPTA 907</td><td>28 20 11 5 3</td><td>KBI 5 活性胺（CN373） 2 红颜料（P.R.57：1） 20 滑石粉 2 聚乙烯蜡 2</td></tr></table></body></html>  \n\nPEA(PRO30037) 27  \nPEA(CN2282) 20  \nDi-TMPTA 11  \n(EO)TMPTA 2  \n907 3  \nTZT 2  \n\n江吃管租   \n\n\n<html><body><table><tr><td>KBI</td><td></td><td></td></tr><tr><td>活性胺（CN373） 红颜料（P.R.57:1）</td><td></td><td></td></tr><tr><td>滑石粉</td><td></td><td></td></tr><tr><td>聚乙烯蜡</td><td></td><td>6 2</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
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        "chunk": "# （9）UV胶印油墨参考配方  \n\n（8）UV胶印油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>PEA(PRO20071) PEA(CN790) Di-TMPTA (EO)TMPTA 907</td><td>20 30 10 5 2 2</td><td>KBI 活性胺（CN373） 黄颜料（P.R.57:1） 14 滑石粉 聚乙烯蜡</td></tr></table></body></html>",
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        "chunk": "# （10）UV无水胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA PUA GPTA TPGDA 369</td><td>35 ITX 15 11 颜料 10 3</td><td>活性胺 17 滑石粉 聚乙烯蜡</td></tr><tr><td colspan=\"3\">2 （11）快固UV胶印金属装饰油墨参考配方</td></tr><tr><td>EA PUA PEA DDA 369</td><td>30 ITX 19 10 颜料 10 3</td><td>3 EDAB 5 17 滑石粉 1 聚乙烯蜡 2</td></tr></table></body></html>",
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    {
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        "chunk": "# （12）UV红色胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA PEA</td><td></td><td>DEAP MDEA</td><td>3 2</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td>10</td><td>CaCO3</td><td>17</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>14</td><td>聚乙烯蜡</td><td>3</td></tr><tr><td>BP</td><td></td><td>品红</td><td>16</td></tr></table></body></html>",
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        "chunk": "# （13）UV黄色胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA</td><td>22.0</td><td>混合光引发剂 联苯胺黄GR</td><td></td><td>10.0</td></tr><tr><td>EA（含20%TPGDA） 芳香族PUA GPTA</td><td>15.0 22.0 10.0</td><td>助剂</td><td></td><td>18.0 3.0</td></tr></table></body></html>\n\n.",
        "category": " Materials and methods"
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        "chunk": "# （14）UV蓝色胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA PEA (EO)DDA BP</td><td></td><td>30.0 二甲氨基苯甲酸丁氧酯 18.0 菁蓝 10.0 炭黑 5.0 蜡 3.0 稳定剂</td><td></td><td>5.0 22.0 5.0 1.9 0.1</td></tr></table></body></html>",
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    },
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        "chunk": "# （15）UV蓝色胶印油墨参考配方  \n\n的##  \n\n\n<html><body><table><tr><td>四官能度PEA 四官能度EA 四官能度GPTA 稳定剂12/1</td><td>25.0 37.0 填料 4.0 1.0 蜡</td><td>蓝颜料PB15:3 光引发剂</td><td>17.0 6.0 10.0 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
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        "chunk": "# （16）UV蓝色胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA 六官能团芳香族PUA</td><td>37.3 10.4</td><td>润湿分散剂 LFC1001</td><td>1.5 3.0</td></tr><tr><td>TMPTA 菁蓝</td><td>31.9 18.0</td><td>EDAB ITX</td><td>2.25 1.0</td></tr></table></body></html>",
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    },
    {
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        "chunk": "# （17）UV黑色胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td></td><td colspan=\"2\">35 651 23</td><td></td><td>1 1</td></tr><tr><td>PEA</td><td></td><td></td><td rowspan=\"3\">EDAB</td><td rowspan=\"3\">DEAP</td><td></td></tr><tr><td>GPTA</td><td></td><td>9 4</td><td>5</td></tr><tr><td>BP ITX</td><td></td><td>炭黑 蜡</td><td>18 2</td></tr></table></body></html>",
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    },
    {
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        "chunk": "# （18）UV黑色胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>多官能度PEA</td><td>23.0 蜡</td><td>2.0</td></tr><tr><td>PEA</td><td>28.0</td><td>滑石粉 1.0</td></tr><tr><td>三官能度脂肪族PUA</td><td>7.5</td><td>混合光引发剂 6.0</td></tr><tr><td>GPTA</td><td>12.5</td><td>炭黑MOGELE 20.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
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        "chunk": "# （19）UV黑色胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA 多官能PUA 多官能PEA DPHA</td><td></td><td>21 369 10 184 10 EDAB 8 炭黑 15 颜料紫3 3 聚乙烯蜡</td><td>3 1 6 18 1</td></tr></table></body></html>  \n\n注：用于纸或卡纸。",
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    },
    {
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        "chunk": "# （20）UV黑色胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA(EB657) 六官能团PUA（EB220） 环氧大豆油丙烯酸酯（EB860）</td><td>37.3 蜡 11.6 SiO2 6.3 分散剂 10.0 369 12.0</td><td>0.5 1.5 3.3 2.5 ITX 3.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
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    {
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        "chunk": "# （21）UV白色胶印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA 多官能PEA DDA</td><td>25 20 10</td><td>TiO2 聚乙烯蜡 滑石粉</td></tr></table></body></html>",
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    },
    {
        "id": 433,
        "chunk": "# （22）UV胶印油墨参考配方（表7-16）  \n\n表7-16 UV胶印油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>组成</td><td>黄</td><td>红</td><td>蓝</td><td>黑</td></tr><tr><td>颜料</td><td>PY13 17</td><td>PR57 17</td><td>PB15.4 17</td><td>SPecialblack25015 Heliogenblued 70922</td></tr><tr><td>颜料分散树脂</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>Laromer LR9013 改性聚醚丙烯酸酯</td><td>20</td><td>20</td><td>20</td><td>20</td></tr><tr><td>'Laromer LR8986 改性环氧丙烯酸酯</td><td>10</td><td>33</td><td>10</td><td>10</td></tr><tr><td>Laromer LR9004</td><td>43</td><td>20</td><td>43</td><td>43</td></tr><tr><td>聚酯丙烯酸酯 TPO-L</td><td>4</td><td>4</td><td>4</td><td>4</td></tr><tr><td>369</td><td>4</td><td>4</td><td>4</td><td>4</td></tr><tr><td>907</td><td>2</td><td>2</td><td>2</td><td>2</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"4\">（23）UV柔印油墨参考配方</td></tr><tr><td>EA GPTA</td><td>15 30</td><td>TEA 颜料</td><td>3 14</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>31</td><td>聚乙烯酯</td><td>1</td></tr><tr><td colspan=\"4\">BP 6</td></tr><tr><td colspan=\"4\">（24）UV柔印油墨参考配方 814 26.9 颜料 6.9 Tego Prototgp Tego Airex920 六官能团PEA（EB870）</td></tr><tr><td colspan=\"4\">TPGDA 25.7 TMPTA 17.0 （25）UV柔印油墨参考配方 六官能团芳香族PUA（EB220）</td></tr><tr><td colspan=\"4\">三官能团PEA（EB657） 18.0 819 附着力促进树脂（EB40） 49.3 369 HDDA 9.2 颜料（Bluel5:3）</td></tr><tr><td colspan=\"4\">ITX 1.0 Solsperse5000 EDAB 1.7 SdsperseB9000 184 1.0 （26）UV低气味柔印油墨参考配方</td></tr><tr><td colspan=\"4\">PEA 10 活性胺 胺改性聚醚丙烯酸酯 45 颜料 TPGDA 21 聚乙烯蜡</td></tr><tr><td colspan=\"4\">369 3 稳定剂 ITX 2</td></tr><tr><td colspan=\"4\">（27）UV低气味柔印油墨参考配方 2 注：用于柔性包装材料印刷。</td></tr><tr><td colspan=\"4\">PEA 10 ITX EA 5 活性胺 GPTA 30 颜料 TPGDA 31 聚乙烯蜡 369 3 稳定剂</td></tr></table></body></html>  \n\n（28）UV蓝色柔印油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"6\"></td><td rowspan=\"6\">20.0 10.0 11.0 10.5 15.0 3.5</td><td>KS300</td><td>3.0 1.0</td></tr><tr><td>TZT ITX</td><td>0.5</td></tr><tr><td>蓝颜料（BlueGLVO）</td><td>20.0</td></tr><tr><td></td><td>分散剂（LubrizolSolsperse3900）</td><td>5.0</td></tr><tr><td>硅流平剂（BYK-UV3510）</td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td>0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 434,
        "chunk": "# （29）UV柔印油墨参考配方$\\textcircled{1}$ 色浆配方 (表7-17)  \n\n表7-17 色浆配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>组成</td><td>黄</td><td>品</td><td>青</td><td>黑</td><td>白</td></tr><tr><td>颜料名称</td><td>汽巴 LBG</td><td>汽巴 LBD</td><td>汽巴 GLO</td><td>√德固萨 Black250</td><td>Kronos Titan2310</td></tr><tr><td>颜料的用量</td><td>35</td><td>35</td><td>35</td><td>35</td><td>50</td></tr><tr><td>PEA(Genomer 3611)</td><td>60</td><td>60</td><td>64</td><td>60</td><td>49</td></tr><tr><td>BYK168</td><td>4</td><td>4</td><td>±</td><td>4</td><td></td></tr><tr><td>稳定剂(Genorad 16)</td><td>1</td><td>1</td><td>1</td><td>1</td><td>1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 435,
        "chunk": "# $\\textcircled{2}$ 油墨配方 (表7-18)  \n\n表7-18 油墨配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>组成</td><td>黄</td><td>品</td><td>青</td><td>黑</td><td>白</td></tr><tr><td>色浆</td><td>40.0</td><td>40.0</td><td>40.0</td><td>30.0 品3.0</td><td>52.0</td></tr><tr><td>低黏度EA(Genomer2259)</td><td>9.5</td><td>9.5</td><td>13.5</td><td>青7.0 10.0</td><td>10.0</td></tr><tr><td>高活性芳香族PUA(Genomer4622)</td><td>5.0</td><td>5.0</td><td>5.0</td><td>5.0</td><td></td></tr><tr><td>DiTMPTA</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>9.0</td></tr><tr><td>(EO)TMPTA</td><td>15.0</td><td>15.0</td><td>11.0</td><td>18.5</td><td>7.0</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>21.4</td><td>19.4</td><td>19.5</td><td>15.0</td><td>12.9</td></tr><tr><td>369</td><td>3.0</td><td>3.0</td><td>3.8</td><td>4.0</td><td></td></tr><tr><td>1173</td><td>1.9</td><td>1.9</td><td>2.4</td><td>2.5</td><td>2.0</td></tr><tr><td>TPO</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>1.5</td></tr><tr><td>ITX</td><td>0.8</td><td>0.8</td><td>0.9</td><td>1.0</td><td></td></tr><tr><td>GenocurePBZ</td><td>1.9</td><td>1.9</td><td>2.4</td><td>2.5</td><td>1.0</td></tr><tr><td>Genocure CPK</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>3.0</td></tr><tr><td>稳定剂 Genorad 16 Genorad 20 UVitexOB</td><td>0.5</td><td>0.5</td><td>0.5</td><td>0.5</td><td>0.5 0.1</td></tr></table></body></html>  \n\n（30）UV标签印刷用柔印油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA 651</td><td rowspan=\"3\">15 BP 30 31 3</td><td>三乙醇胺</td></tr><tr><td>GPTA TPGDA</td><td>14</td></tr><tr><td></td><td>聚乙烯蜡 颜料</td></tr></table></body></html>  \n\n（31）UV纸盒包装印刷柔印油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>PEA EA GPTA TPGDA ITX</td><td>10 5 30 31 2</td><td>907 活性胺 稳定剂 颜料 分散剂</td><td>2 3 1 14 1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 436,
        "chunk": "# （32）UV柔印油墨参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 437,
        "chunk": "# $\\textcircled{1}$ 色浆配方 (表7-19)  \n\n$\\textcircled{2}$ 柔印油墨配方（表7-20)   \n\n\n<html><body><table><tr><td>组成</td><td>黑</td><td>青</td><td>黄</td><td>品</td></tr><tr><td>颜料</td><td>PBK7</td><td>PB15:4</td><td>PY74</td><td>PR 57:1</td></tr><tr><td>颜料用量</td><td>25</td><td>25</td><td>25</td><td>25·</td></tr><tr><td>PEA(CN2297)</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td><td>20</td></tr><tr><td>PEA(PR06467)</td><td>17</td><td>17</td><td>17</td><td>7</td></tr><tr><td>研磨树脂（PR04676)</td><td>46</td><td>46</td><td>46</td><td>46</td></tr><tr><td>三官能PEA(CN294)</td><td>2</td><td>2</td><td>2</td><td>2</td></tr></table></body></html>  \n\n表7-20 柔印油墨配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>组成</td><td>黑</td><td>青</td><td>黄</td><td>品</td></tr><tr><td>色浆</td><td>80.0</td><td>80.0</td><td>80.0</td><td>80.0</td></tr><tr><td>活性胺CN371</td><td>10.0</td><td>10.0</td><td>10.0</td><td>10.0</td></tr><tr><td>369</td><td>3.5</td><td>3.5</td><td>3.5</td><td>3.5</td></tr><tr><td>184</td><td>3.0</td><td>3.0</td><td>3.0</td><td>3.0</td></tr><tr><td>BP</td><td>1.0</td><td>1.0</td><td>1.0</td><td>1.0</td></tr><tr><td>ITX</td><td>0.5</td><td>0.5</td><td>0.5</td><td>0.5</td></tr><tr><td>UV636</td><td>1.0</td><td>1.0</td><td>1.0</td><td>1.0</td></tr><tr><td>BYKUV 3500</td><td>0.5</td><td>0.5</td><td>0.5</td><td>0.5</td></tr><tr><td>BYK088</td><td>0.5</td><td>0.5</td><td>0.5</td><td>0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 438,
        "chunk": "# （33）UV柔印油墨配方（表7-21)  \n\n表7-19 色浆配方  \n表7-21 UV柔印油墨配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>组成</td><td>黄</td><td>红</td><td>蓝</td><td>黑Q</td></tr><tr><td>颜料</td><td>PY13 15</td><td>PR 57 15</td><td>PB15·4 15</td><td>Specialblack25013 HeliogenblueD70922</td></tr><tr><td>颜料分散R9013</td><td>15</td><td>15</td><td>15</td><td>15</td></tr><tr><td>Laromer PO94F</td><td>47</td><td>52</td><td>55</td><td>55</td></tr><tr><td>DPGDA</td><td>13</td><td>8</td><td>5</td><td>5</td></tr><tr><td>TPO-L</td><td>4</td><td>4</td><td>4</td><td>400</td></tr><tr><td>369</td><td>4</td><td>4</td><td>4</td><td>4</td></tr><tr><td>907</td><td>2</td><td>2</td><td>2</td><td>2</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"2\">（34）UV黄色柔印油墨参考配方 ①色浆</td></tr><tr><td>四官能PEA（EB657） 53稳定剂 DPGDA 13 分散剂 3</td><td>黄颜料（YellowBAW） 30</td></tr><tr><td>②油墨配方 色浆</td><td>EDAB 5.0</td></tr><tr><td>40.0 聚醚四丙烯酸酯（EB40） 51.5 DETX 3.0</td><td>流平剂 0.5</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（35）UV红色柔印油墨配方 BPA(EO)DA 30.0 稳定剂UV1</td></tr><tr><td>NPG(PO)DA 17.0 DPGDA 12.0 TMP(EO)TA 10.0 颜料（红57：1） 16.0 分散剂SF73 4.5</td><td>0.5 稳定剂907 3.0 稳定剂ITX 1.0 稳定剂651 3.0 稳定剂TZT 3.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（36）UV品红柔印油墨参考配方 ①色浆</td></tr><tr><td>四官能PEA（EB657） 48 DPGDA 13 分散剂 3</td><td>稳定剂 1 品红颜料（Magenta4BY） 35</td></tr><tr><td colspan=\"2\">②油墨配方 色浆 40.0</td></tr><tr><td>聚醚四丙烯酸酯（EB40） 51.5 DETX 3.0</td><td>EDAB 5.0 流平剂 0.5</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（37）UV蓝色柔印油墨参考配方 ①色浆</td></tr><tr><td>四官能PEA（EB657） 47 DPGDA 14 分散剂 3</td><td>稳定剂 1 蓝色颜料（CyanBGLO) 35</td></tr><tr><td colspan=\"2\">②油墨配方</td></tr><tr><td>色浆 40.0 聚醚四丙烯酸酯（EB40） 51.5 DETX 3.0</td><td>EDAB 5.0 流平剂 0.5</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（38）UV蓝色柔印油墨参考配方 PEA 26.9 菁蓝</td></tr><tr><td>六官能度芳香族PUA 5.0 PM-1 10.5 TPGDA 4.5 ITX HDDA 13.0 甘油三丙烯酸酯 19.0 651</td><td>11.1 1.3 有机硅助剂 0.7 2.0 EDAB 3.0 3.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 439,
        "chunk": "# （39）UV蓝色柔印油墨参考配方  \n\nPEA(CN2285) 56.0 TZT 1.0  \nEA(CN116) 10.0 ITX 0.5  \n蓝颜料（lrgaliteBlue） 20.0 聚乙烯蜡UV636 1.0  \n分散剂（Solsperse3900） 4.0 硅消泡剂BYK088 0.5  \n369 3.5 硅流平剂BYKUV3510 0.5  \nKS300 3.0",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 440,
        "chunk": "# （40）UV青色柔印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>三官能度PEA TMP（EO)TA DPGDA</td><td rowspan=\"3\">18 30 12 17</td><td>369 651 ITX EDAB</td></tr><tr><td></td><td></td></tr><tr><td>颜料分散稳定剂（ViaFlex100）</td><td>2</td></tr></table></body></html>  \n\nPEA 38.1 KS300 3.0  \nPE(EO)TA 30.5 TZT 1.0  \n颜料 23.3 ITX 0.5  \n助剂 8.1 活性胺 5.0  \nEsacure1001 3.5",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 441,
        "chunk": "# （41）黑色UV柔印油墨参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 442,
        "chunk": "# （42）UV黑色柔印油墨  \n\nPEA 39.3 Esacure 1001 3.5   \nPE(EO)TA 31.0 KT55 3.0   \n炭黑 23.3 651 3.0   \n助剂 6.4 活性胺 4.0",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 443,
        "chunk": "# （43）UV白色柔印油墨参考配方  \n\n四官能度丙烯酸酯（EB40） 26.8 TPO 2.0  \nPEA（EB2958) 13.0 ITX 0.5  \n胺化丙烯酸酯（EB7100） 5.0 EDAB 5.0  \nDPGDA 5.5 Tego Rad2300 1.5  \nKronos 2063S 40.0 Tego Dispers 655 0.7",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 444,
        "chunk": "# （44）UV白色柔印油墨参考配方  \n\n多官能度PEA 13.0 ITX 0.5  \n四官能度聚丙烯酸酯 26.8 EDAB 5.0  \n胺改性聚丙烯酸酯 5.0 胺改性聚丙烯酸酯 5.0  \nDPGDA 25.5 Rad2300 1.5  \n$T_{1}0_{2}$ 20.0 TEGODispers655 0.7  \nTPO 2.0",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 445,
        "chunk": "# （45）UV凸印油墨参考配方  \n\n大汤生小健   \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA GPTA</td><td>35 20 13</td><td>TEA 颜料 填料</td><td>3 17 5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 446,
        "chunk": "# （46）UV凸印油墨参考配方  \n\nEA 20   \n丙烯酸环氧亚麻油酯 15   \n乙氨基双酚A二丙烯酸酯 20   \n丙氧基甘油三丙烯酸酯 10   \nBP 8   \nTEA 3   \n超细PTFE蜡 2   \nWhite EX-102 22",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 447,
        "chunk": "# （47）UV红色凸印标记油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PEA</td><td>54 10</td><td>ITX EDAB</td><td>3 5</td></tr><tr><td>DDA TMPTA</td><td></td><td>立索玉红颜料 蜡</td><td>16 1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 448,
        "chunk": "# （48）UV黑色凸印油墨参考配方  \n\n武#电集VU（0）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA PEA</td><td></td><td>15 369 22 ODAB</td><td></td><td></td><td>4 4</td></tr><tr><td>氯化PEA</td><td></td><td>30</td><td>炭黑</td><td></td><td>16</td></tr><tr><td>GPTA</td><td></td><td>5</td><td>聚乙烯蜡</td><td></td><td>2</td></tr><tr><td>ITX</td><td></td><td>2</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>\n\n明U",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 449,
        "chunk": "# （49）UV白色凸印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA HDDA</td><td rowspan=\"3\">25 10 19 2</td><td rowspan=\"3\">1173 TiO2 滑石粉 SiOz</td><td></td><td rowspan=\"3\">3 24 15</td></tr><tr><td>TPGDA TPO</td><td>2</td></tr><tr><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 450,
        "chunk": "# （50）UV凹印油墨参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 451,
        "chunk": "# 照  \n\n<html><body><table><tr><td>聚酯四丙烯酸酯（EB657） 苯乙烯-马来酸酐共聚物（SMA1440F） (EO)4PETA(SR494) 819</td><td>30.0 10.0 17.0 4.9 5.0</td><td>巴西棕榈蜡 表面活性剂 磺化麻油 癸二酸二丁酯 UV稳定剂</td><td>3.0 4.0 2.0 3.0 1.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 452,
        "chunk": "# （51）UV丝印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>TPGDA</td><td>30.0 184 15.0 651</td><td></td><td>2.5 2.0</td></tr><tr><td>丙烯酸树脂（Elvacite2013）</td><td rowspan=\"3\">5.0 活性胺 15.0 聚硅氧烷</td><td rowspan=\"3\"></td><td>1.5</td></tr><tr><td>TMP(EO)TA</td><td>1.0</td></tr><tr><td>N-乙烯基己内酰胺 20.0 颜料</td><td>7.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 453,
        "chunk": "# （52）UV丝印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA 丙烯酸树脂</td><td></td><td>20.0 活性胺 15.0 颜料</td><td></td><td></td><td>1.5 7.0</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td rowspan=\"3\"></td><td rowspan=\"3\">30.0 5.0 1.0</td><td>填料</td><td></td><td>15.0</td></tr><tr><td>DPTTA</td><td>蜡</td><td>1.0</td></tr><tr><td>ITX</td><td>硅助剂</td><td>2.0</td></tr></table></body></html>  \n\n注：用于纸张和纸版。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 454,
        "chunk": "# （53）UV丝印油墨参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 455,
        "chunk": "# 飞新修司  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA TPGDA NVP</td><td>4.5</td><td>50.0 16.5 8.5 1.0</td><td>EDAB 颜料 填料 硅消泡剂</td><td>1.5 7.0 10.0 1.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 456,
        "chunk": "# （54）UV丝印磨砂油墨参考配方  \n\no   \n\n\n<html><body><table><tr><td>二官能度脂肪族PUA（611A-85，含15%TPGDA） (PO)NPGDA PETA</td><td>80 10 10 2 磨砂料（5378）</td><td>活性胺（Etercure6420） 5 消泡剂（FoamexN）等 4 平滑剂（Eterslip70） 0.2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 457,
        "chunk": "# （55）UV丝印发泡油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>（PO)NPGDA 10 二官能度脂肪族PUA（611B-85，含15%HDDA） 改性EA（6231A-80，含20%TPGDA）</td><td>50 184 1 20 BP 2 活性胺（EterCure6420） 5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 458,
        "chunk": "# （56）UV丝印皱纹油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>二官能度脂肪族PUA（611A-85，含15%TPGDA） 25 (622A-80,20%TPGDA) 20 TMPTMA 15 (EO)TMPTA 20 HDDA 10</td><td>BP 4 活性胺（Etercure6420） 10 消泡剂等（FoamexN） 5 平滑剂（Eterslip70） 0.2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 459,
        "chunk": "# （57）UV蓝色丝印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA PEA</td><td rowspan=\"3\">35.0 20.0 10.0 5.0 3.0</td><td rowspan=\"3\">EDAB 菁蓝 炭黑 石蜡 稳定剂</td><td></td><td rowspan=\"3\">5.0 15.0 5.0 1.9</td></tr><tr><td>DDA</td><td></td></tr><tr><td>BP CTX</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 460,
        "chunk": "# （58）UV蓝色丝印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>Heliogenblue D7092 颜料分散树脂LaromerLR9013 PEALaromer LR9004 改性EALaromerLR8986 改性EALaromerLR9019 DPGDA TPO-L</td><td>5.0 907 5.0 助引发剂LaromerLR8956 12.0 助剂CAB551-00120%inTPGDA 6.0 BYK164 37.0 P.A.57:1 17.0 TegoRad2100 2.0 Aerosil200</td><td>1.0 40 4.5 1.0 0.8</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 461,
        "chunk": "# （59）UV蓝色丝印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA PUA</td><td>20.0 10.0 2.5</td><td rowspan=\"2\">ITX EDAB 酞菁蓝 聚乙烯蜡</td><td rowspan=\"2\"></td></tr><tr><td>UPE TPGDA</td><td>25.0 30.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 462,
        "chunk": "# （60）UV蓝色丝印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>A.丙烯酸树脂（SetalinAp560）</td><td>55.0</td><td>1-甲酸甲酯硫杂葱酮 4.0</td></tr><tr><td>蓝色颜料（lrgalithGISM）</td><td>22.0 17.6</td><td>N-甲基二乙醇胺 1.4</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 463,
        "chunk": "# 先研磨A得到色浆，再加人B组分，继续研磨均匀即为UV蓝色印刷油墨。  \n\n（61）UV黑色丝印油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td>59.3</td><td>炭黑</td></tr><tr><td>TMPTA HDDA</td><td>20.4 14.8</td><td>2.5 DETX 1.0 N-甲基二乙醇胺 2.0</td></tr></table></body></html>  \n\n我，！  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA DDA</td><td></td><td>43 EDAB 20 炭黑 3 菁蓝</td><td>7 15 2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 464,
        "chunk": "# （62）UV黑色丝印油墨参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 465,
        "chunk": "# （63）UV黑色丝印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA TPGDA</td><td></td><td>26.8 ITX 20.0 651 炭黑</td><td></td><td>0.5 4.0</td></tr><tr><td>TMP(EO)TA DPHA</td><td></td><td>28.0 10.0 润湿剂 4.5</td><td></td><td>6.0 0.2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 466,
        "chunk": "# （64）UV蓝色丝印油墨参考配方  \n\n注：用于PVC承印。  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（含20%TPGDA） EA（含25%TPGDA）</td><td>10.0 30.0 10.0</td><td>混合光引发剂 助剂和填料 菁蓝</td><td>10.0 5.0 5.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 467,
        "chunk": "# （65）UV-塑料标签油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA PUA PEA TMPTA</td><td></td><td>30 DEAP 24 EDAB 9 颜料 4 石蜡</td><td>3 3 18 2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 468,
        "chunk": "# （66）UV-PET丝印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TPGDA EO-TMPTA N-乙烯基己内酰胺 丙烯酸树脂（Elvacite2013）</td><td>30.0 15.0 15.0 20.0 5.0</td><td>1173 651 活性胺 颜料</td><td>2.5 2.0 1.0 7.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 469,
        "chunk": "# （67）UV-PS丝印油墨参考配方  \n\nPUA 20.0   \nTPGDA 30.0   \n丙烯酸树脂（Elvaclte2031） 16.0   \nN-乙烯基己内丙基胺 10.0   \nITX 1.0   \n651 3.0   \nDMEA 1.5   \n颜料 7.0   \n填料 10.0   \n硅消泡剂 1.5  \n\n由样V！  \n\n（68）UV-PVC丝印油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族、双官能PUA TPGDA</td><td rowspan=\"3\">50.0 16.5 8.0</td><td rowspan=\"3\">DMEA 颜料 填料 硅消泡剂</td><td></td><td>1.5 7.0</td></tr><tr><td>N-乙烯己内酰胺</td><td></td><td>10.0</td></tr><tr><td>ITX 651</td><td></td><td>1.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 470,
        "chunk": "# （69）UV-PE丝印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>胺改性EA TPGDA</td><td></td><td>60.0 20.0</td><td>TPO 颜料</td></tr><tr><td>LA</td><td></td><td>6.0</td><td>7.0 SiO2 1.5</td></tr><tr><td>ITX</td><td></td><td>1.5</td><td>硅流平消泡剂 1.5</td></tr><tr><td>184</td><td></td><td>1.5</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"3\">ITX 1.5 硅流平消泡剂 184 1.5</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（70）UV黑色PE油墨参考配方</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（CN966，含10%EOEOEA） DPEPA(SR399) 低黏度双丙烯酸酯（CN132）</td><td>31.0 ITX 22.0 907 31.8 炭黑 4.0</td><td>0.5 4.5 6.0 润湿剂（SR022） 0.2</td></tr><tr><td colspan=\"3\">光引发剂（SR1111） （71）UV黑色PC丝印油墨参考配方</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（CN961E80） TPGDA EO-TMPTA DPEPA 光引发剂（SR1111） 4.0</td><td>26.8 907 20.0 ITX 28.0 炭黑 10.0 润湿剂（SR022）</td><td>4.5 0.5 6.0 0.2</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（72）UV白色PC丝印、油墨参考配方</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（CN961E80） TPGDA EO-TMPTA DPEPA</td><td>20.0 光引发剂（SR1113） 20.0 TiO 20.8 润湿剂（SR022） 8.0</td><td>8.0 23.0 0.2</td></tr><tr><td colspan=\"3\">08 （73）UV白色丝印光盘油墨参考配方</td></tr><tr><td>PEA（EB525) 丙烯酸树脂（EB1710） EO-TMPTA TPGDA TiO2</td><td>20 TPO 20 1173 15 SiO(Aerosil 200） 10 消泡剂（Airex900） 25</td><td>2.5 2.5 3.0 2.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（74）UV白色丝印油墨参考配方</td></tr><tr><td>PUA EA POEA 光引发剂SR1135（TPO/KIP150/TZT）</td><td>27.75 钛白粉 10.0 润湿剂SR022 30.0 流平剂SR012 6.0</td><td>25.0 0.25 1.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\"></td></tr><tr><td>（75）UV绿色软管油墨参考配方 EA</td><td>35 369</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>EA 氯化PEA</td><td></td><td></td><td></td><td>35</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td></td><td></td><td></td><td>20 6</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td></td><td></td><td></td><td>10</td></tr><tr><td>184</td><td></td><td></td><td></td><td>2</td></tr></table></body></html>  \n\n菁绿 20   \n助剂 1   \n混合溶剂 5  \n\n（76）UV黄色软管油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA 氯化PEA</td><td></td><td></td><td></td><td>40 15</td><td></td></tr><tr><td>TMPTA</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>6</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>10</td></tr><tr><td>907</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 471,
        "chunk": "# （77）UV白色软管油墨参考配方  \n\n369 1  \n联苯胺黄 2  \n巴斯夫371 18  \n助剂 1  \n混合溶剂 5  \nEA 8 819 2  \nPUA 12 184 1  \n氯化PEA 10 $\\mathrm{TiO}_{2}$ 28  \nTMPTA 8 助剂 1  \nTPGDA 20 混合溶剂 10  \n\n<html><body><table><tr><td>EA PEA HDDA</td><td>25 5 25</td><td>EDAB 红颜料 CaCO3 聚乙烯蜡</td><td>3 10 15</td></tr><tr><td>TPGDA CTX</td><td>5 4</td><td>表面活性剂</td><td>3 1</td></tr><tr><td>DEAP</td><td>4</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 472,
        "chunk": "# （78）UV红色丝印油墨参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 473,
        "chunk": "# （79）UV红色塑料标记油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>氯化PEA PUA PEA TMPTA ITX</td><td></td><td>DEAP EDAB 红颜料 滑石粉 蜡</td><td>3 3 18 3 2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 474,
        "chunk": "# （80）UV白色玻璃丝印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低黏度PUA（CN987） 低黏度单丙烯酸酯低聚物（CN131） POEA</td><td>27.75 10.00</td><td>非迁移、无黄变光引发剂（SR1113） 润湿剂（SR022）</td><td>6.00 0.25</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 475,
        "chunk": "# （81）UV黑色玻璃丝印油墨参考配方  \n\n（82）UV绿色金属油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>芳香酸丙烯酸酯半酯（SB520E35） 46.0 低黏度单丙烯酸酯低聚物（CN131） 22.0 POEA 20.0 907 4.5</td><td>ITX 0.5 BP 2.0 炭黑（Raven450） 4.0</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>EA PUA BP ITX</td><td>40 18 6 4</td><td>菁绿 二芳酰胺黄 聚乙烯蜡</td></tr></table></body></html>  \n\n（83）UV白色金属油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>低黏度脂肪族PUA（CN987） 低黏度单丙烯酸酯低聚物（CN131） 三官能团丙烯酸树脂（SR9051） 非迁移无黄变光引发剂（SR1113）</td><td>27.75 10.00 30.00</td><td>TiO2(R-900) 25.00 润湿剂（SR022） 0.25 非硅流平剂（SR012） 1.00</td></tr></table></body></html>  \n\n（84）UV帘涂黑色金属涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>芳香酸丙烯酸酯半酯（SR520E35）</td><td>46.0 ITX BP</td><td>0.5</td></tr><tr><td>低黏度单丙烯酸酯低聚物（CN131）</td><td rowspan=\"3\">22.0 20.0</td><td>2.0</td></tr><tr><td>POEA</td><td>炭黑（Raven450） 4.0</td></tr><tr><td>4.5</td><td>非硅流平剂（SR012） 1.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（85）UV曲面印刷油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA GPTA</td><td></td><td>15 907 30 颜料 填料</td><td>3 14</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td></td><td>31 2</td><td>2</td></tr><tr><td>651 ITX</td><td></td><td>聚乙烯蜡 2</td><td>1</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>EA DEGDA TMPTA 其他稀释剂</td><td>100 651 9 6</td><td>2~5 二苯胺 0.3 稀土荧光配合物 1~3</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 476,
        "chunk": "# （86）UV荧光油墨参考配方  \n\n（87）UV防伪油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>丙烯酸共聚物溶液（MAA/MMA/EA/BA 固含量45%）</td><td>132</td><td>荧光颜料（Y，Gd）BO：Eu3+ 140</td></tr><tr><td></td><td>40</td><td>低熔点玻璃黏结料 3</td></tr><tr><td>四乙二醇二丙烯酸酯</td><td></td><td>3b</td></tr><tr><td>369</td><td>3</td><td>丁酮</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 477,
        "chunk": "# （88）UV光纤着色油墨参考配方（表7-22)  \n\n表7-22UV光纤着色油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>组成</td><td>红</td><td>黄</td><td>绿</td></tr><tr><td>有机硅环氧丙烯酸酯 脂环族环氧丙烯酸酯</td><td>60 40</td><td>60 40 5</td><td>60 40 5</td></tr><tr><td>光引发剂BK 增感剂P</td><td>5 3 0.1</td><td>3 0.1</td><td>3 0.1</td></tr><tr><td>稳定剂 分散红氨基甲酸酯丙烯酸酯（RUA)</td><td>2</td><td>一</td><td></td></tr><tr><td>分散蓝氨基甲酸酯丙烯酸酯(BUA)</td><td></td><td>一</td><td>0.44</td></tr><tr><td>吖啶黄氨基甲酸酯丙烯酸酯（YUA)</td><td>1</td><td>2</td><td>1.56</td></tr><tr><td></td><td>1.17</td><td>1.12</td><td>1.15</td></tr><tr><td>密度/（g/cm）</td><td></td><td>8850</td><td>9720</td></tr><tr><td>黏度/mPa·s</td><td>9210</td><td>1.51</td><td>1.51</td></tr><tr><td>折光率nd25</td><td>1.51</td><td></td><td></td></tr><tr><td>固化时间/s</td><td>5</td><td>2</td><td>4</td></tr><tr><td>拉伸强度/MPa</td><td>5.79</td><td>9.92</td><td>9.32</td></tr><tr><td>断裂伸长率/%</td><td>1.92</td><td>23.1</td><td>22.9</td></tr><tr><td>模量/MPa</td><td>26.5</td><td>43.8</td><td>40.0</td></tr><tr><td>吸水率(25℃/24h)/%</td><td>4.5</td><td>3.6</td><td>4.2</td></tr><tr><td>T/C</td><td>-82</td><td>-82</td><td>82</td></tr></table></body></html>  \n\n（89）UV光纤着色涂料参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>改性EA 脂肪族PUA IBOA TPGDA</td><td></td><td>40 20 3 20</td><td>369 819 TPO 184</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n颜料：酥菁蓝、联苯胺橘黄、菁绿、炭黑、二氧化钛、永固红、联苯胺黄、永固紫八种及复配成棕、灰、桃红、胡蓝四种颜料，共十二色。 小车",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 478,
        "chunk": "# （90）UV喷墨油墨参考配方  \n\n（91）UV喷墨油墨参考配方   \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（CN964B85）</td><td>20.0</td><td>819</td><td>2.5</td></tr><tr><td>TEGDA DPHA IBOA</td><td>42.0 10.0</td><td>有机颜料 Efka4046</td><td>9.0 3.0</td></tr></table></body></html>  \n\n）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>组成</td><td>黑</td><td>青</td></tr><tr><td>颜料</td><td>PBK7</td><td>DB15:4</td></tr><tr><td>颜料用量</td><td>25</td><td>25</td></tr><tr><td>研磨树脂（DR04676）</td><td>75</td><td>75</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>EOTMPTA TPGDA 907</td><td>28.0 50.5 4.0 1.0</td><td>DETX ODAB 菁蓝 分散剂（Solsperse32000）</td><td>2.0 3.0 3.5 8.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 479,
        "chunk": "# （92）UV喷墨油墨参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 480,
        "chunk": "# $\\textcircled{1}$ 色浆配方 (表7-23)",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 481,
        "chunk": "# $\\textcircled{2}$ 喷墨油墨配方 (表7-24)  \n\n表7-24 喷墨油墨配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>组成</td><td>黑</td><td>青</td></tr><tr><td>色浆 稀释树脂（PR04677)</td><td>20.0 70.0</td><td>20.0 70.0 9.0</td></tr></table></body></html>  \n\n表7-23 色浆配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>颜料 低聚物</td><td>20 单体 10</td><td>68 润湿分散剂 2</td></tr><tr><td>②油墨</td><td></td><td></td></tr><tr><td>色浆 低聚物</td><td>25 2</td><td>单体 68 光引发剂 5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 482,
        "chunk": "# （93）UV喷墨油墨参考配方  \n\n$\\textcircled{1}$ 色浆",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 483,
        "chunk": "# UV喷墨油墨配方见表7-25。  \n\n表7-25UV喷墨油墨配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>组成</td><td>黄</td><td>品</td><td>青</td><td>黑</td></tr><tr><td>颜料 EOEOEA NPGDA</td><td>美利达 黄 45</td><td>汽巴 RT-355-D 34 45 21</td><td>汽巴 BLUE4GK 30 3 20</td><td>卡博特 R250 53 20</td></tr><tr><td>TPGDA DPGDA B（上海三正超润湿分散剂）</td><td>42 2</td><td></td><td>27 20 2</td><td>27</td></tr><tr><td>B(BYK润湿分散剂）</td><td></td><td>2</td><td></td><td>2</td></tr><tr><td>A3（氰特A）：颜料</td><td>1:2</td><td>1:3</td><td></td><td>1:4</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td>1:2</td><td></td></tr><tr><td>TPO</td><td>/</td><td>/</td><td>2</td><td>2</td></tr><tr><td>907</td><td>/</td><td>/</td><td>/</td><td>/</td></tr><tr><td>1173</td><td></td><td>/</td><td>/</td><td>/</td></tr><tr><td>184</td><td>/</td><td>/</td><td>/</td><td>/</td></tr><tr><td>651</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td>2</td><td>/</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（94）阳离子UV固化油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族双环氧化物（UVR6105） OXetane衍生物（UVR6000）</td><td>71.0</td><td>碳酸丙酯 9.5颜料</td><td>4.0 11.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 484,
        "chunk": "# （95）阳离子UV柔印油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>UVR6110 TMPO</td><td>54.0</td><td>BYK307 0.3</td></tr><tr><td>BoltomH2004</td><td>12.0 10.0</td><td>Solsperse5000 0.3 Solsperse 39000 1.4</td></tr></table></body></html>  \n\n（96）阳离子UV喷墨油墨参考配方  \n\n（97）阳离子UV喷墨油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂环族双环氧化物（UVR6105）</td><td>58.9</td><td>阳离子光引发剂Omnicat550 2.5</td></tr><tr><td>-丁内酯 双三甲氧基丙烷杂环丁烷</td><td>15.0 21.4</td><td>颜料（蓝15：1） 2.1 表面活性剂MegafaceF479 0.1</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>端环氧基硅氧烷（SM-A） 端环氧基硅氧烷（SM-B） Vikoflex 9010 双酚A环氧树脂</td><td>12.0 18.0 24.0</td><td>BYK307 0.4 BYK501 0.2 白颜料（Krsnos2310） 36.4</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 485,
        "chunk": "# （98）UV阳离子喷墨油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>端环氧基硅氧烷（SM-A） 脂肪族单体（AM-D）</td><td>38.0 38.0</td><td>BYK30 0.2 白颜料（Kronos2020） 10.0</td></tr></table></body></html>  \n\n![](images/5dd507dfb398ed8c44e37ca4f59d36f8a4602adf01cb7345392f8cb50f121ae9.jpg)",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 486,
        "chunk": "# 第8章 光固化胶黏剂  \n\n借助胶黏剂而实现物体之间的连接称为粘接(黏合、胶黏、胶接)。  \n\n物体之间的连接可以焊接、铆接、螺接、嵌接和粘接，还可以混合连接，如粘接-焊接、粘接-铆接、粘接-螺接等。粘接技术是物体连接中历史最悠久的一种，并且随着合成高分子技术的发展而在现代生活中得到广泛的应用。  \n\n粘接技术发展迅速，这是因为粘接与焊接、铆接、螺接等连接方式相比，具有如下优点。  \n\n① 能连接同类或不同类的、软的或硬的、脆性的或韧性的、有机的或无机的各种材料，特别是异性材料的连接，超薄材料的连接。  \n\n② 粘接工艺方便简单，可以简化机械加工工艺，缩短生产周期，提高产品质量。  \n\n③减轻结构质量，用粘接可以得到挠度小、质量轻、强度大、装配简单的结构。  \n\n④应力分布连续均匀，延长结构件寿命。  \n\n③ 密封性能良好，可以减少密封结构，提高产品结构内部的器件耐介质性能。  \n\n③制造成本低，复杂的结构部件采用粘接可一次完成。  \n\n?有很好的绝缘、绝热、耐腐蚀和抗震性能。  \n\n③ 粘接工艺需要劳动量少、劳动强度也较小，操作人员不需要很高的技术水平，只需要工作认真、细致即可。 C LQ  \n\n③ 生产效率高，快速固化，胶黏剂可在几分钟甚至几秒钟内就将复杂构件牢固地连接在一起，无需专门设备。  \n\n但粘接也有不足之处，其主要缺点如下。  \n\n①某些胶黏剂的剥离力比较低，受力时有蠕变倾向。  \n\n②某些胶黏剂粘接过程比较复杂，因而使大型和复杂零件的粘接受到限制。  \n\n③某些胶黏剂易燃、有毒、对皮肤有刺激性等不良反应。  \n\n$\\textcircled{4}$ 导电、导热性不良。  \n\n③在冷、热、高温、高湿、日光、生化、化学作用下，胶黏剂发生老化，影响使用寿命。  \n\n$\\textcircled{6}$ 目前还缺乏准确度和可靠性方面都较好的无损检验粘接质量的方法。  \n\n材料之间的粘接过程是在材料与胶黏剂的表面、界面进行的一个复杂的物理、化学过程。依靠胶黏剂与被粘接材料之间通过相互作用产生的粘接力，完成粘接。胶黏剂与被粘接材料之间相互作用主要有如下几种。  \n\n（1）分子间的作用力即范德华力由于范德华力随距离增大而急剧减小，所以胶黏剂对被粘接材料表面润湿，是提高范德华力的重要前提。  \n\n（2）氢键氢键是一种特殊类型的分子作用力，可看作是一种静电力的作用。氢键形成条件必须是体系一方为氢给体（电子受体)；另一方为氢受体（电子给体)，两者匹配成对(图8-1)。在形成氢键的原子配对中，X原子电负性越大，半径越小时，对 $\\bar{\\mathbf{H}}^{\\delta^{+}}$ 原子形成的氢键键能就越大。增加氢键，有利于提高粘接力。常见氢键的键能见表8-1。  \n\n![](images/c3ffcd4363515a6d6af10f00293a45d42482214666aea190de383acb31ca151c.jpg)  \n图8-1氢键示意图  \n\n表8-1常见氢键的键能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>氢键结构</td><td>键能/(kJ/mol)</td><td>氢键结构</td><td>键能/(kJ/mol)</td></tr><tr><td>F-—---FH H</td><td>26.4~29.3</td><td>H RO-H---O</td><td>13.4~25.6</td></tr><tr><td>HO-H---0- H</td><td>14.2~24.3</td><td>R R—-NH----NHR</td><td>13.0~18.8</td></tr><tr><td>NC------N=CH</td><td>13.8~18.4</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（3）酸碱作用物质分子中的原子或基团都有给、受电子的能力。由于这种电子转移过程形成酸碱作用，在粘接过程中，胶黏剂与被粘接材料必须具有酸碱匹配才能获得较高的粘接性能。常用物质的酸碱属性见表8-2。  \n\n表8-2常用物质的酸碱属性  \n\n\n<html><body><table><tr><td>酸性物质(电子受体)</td><td>碱性物质(电子给体)</td><td>酸性物质(电子受体)</td><td>碱性物质(电子给体)</td></tr><tr><td>含氟聚合物</td><td>含氨基聚合物</td><td>环氧树脂(酸酐固化)</td><td>铝(氧化铝)</td></tr><tr><td>含氯聚合物</td><td>聚醋酸乙烯</td><td>铁(氧化铁)</td><td>石灰石</td></tr><tr><td>聚乙烯醇缩醛</td><td>聚甲基丙烯酸酯</td><td>二氧化硅</td><td>聚脲</td></tr><tr><td>酚醛树脂</td><td>聚丙烯酸酯</td><td>花岗石</td><td>钛酸钡</td></tr><tr><td>沥青</td><td>聚酰胺</td><td>各种有机酸</td><td>各种有机碱</td></tr><tr><td></td><td>玻璃</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（4）化学键虽然胶黏剂和被粘材料在粘接界面不大可能达到原子之间的接触状态形成密集的化学键连接，但当两物质上有能够产生化学反应的活性基团时，有可能形成一定数量的化学键，这对提高粘接性能是十分有意义的。  \n\n$\\textcircled{1}$ 通过胶黏剂与被粘材料分子中含有的活性基相互反应形成化学键：  \n\n活泼氢与—NCO反应；  \n活泼氢与—COCI反应；  \n羟基与—NCO反应；  \n\n羟基与环氧基反应；  \n\n羟基与羟亚甲基反应。  \n\n$\\textcircled{2}$ 通过偶联剂作用使两种物质之间形成化学键结合。偶联剂是分子中含有能同时对胶黏剂和被粘材料表面分别产生化学反应的活性基团的化合物，常用的偶联剂有硅烷偶联剂和钛酸酯偶联剂。  \n\n$\\textcircled{3}$ 通过被粘物表面处理获得活性基团。如电晕放电、火焰处理、氧化处理、金属阳极处理、酸洗处理，使被粘物表面产生 $\\scriptstyle\\sum_{c=0}$ 、—OH、一 $\\cdot_{\\mathrm{ONO}_{2}}$ 等活性基团，都属于极性基团，使表面能及可润湿性随之增大，提高了粘接性能；在一定条件下，也有可能与胶黏剂发生化学反应，形成化学键，提高了粘接力。  \n\n（5）静电作用当金属与非金属物质（如聚合物）紧密接触时，由于金属物质对电子亲和力低，非金属物质对电子亲和力高，在界面区容易产生接触电势，并形成双电层。双电层导致的静电吸引力有利于提高粘接力。  \n\n（6）界面的扩散作用基于分子（或链段）热运动的界面扩散作用和物质的溶解过程相类似，它们都是一个“混合”的过程。胶黏剂/被粘物的界面扩散作用，结果导致模糊界面的产生，甚至界面的消失（如固体溶解于液体中)，有利于粘接性能提高。  \n\n（7）机械作用力当胶黏剂充满或部分充满被粘物的孔隙或凹面，通过固化在界面区形成各种形式的锚合结构，提供了机械连接力，有利于粘接性能提高。  \n\n目前在市场上销售的胶黏剂品种繁多，按固化方式可归纳为溶剂型、水基型、反应型、热熔型和辐射固化型五大类。它们的部分性能比较见表8-3。  \n\n表8-3各种胶黏剂比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>类型</td><td>溶剂</td><td>生产速度</td><td>透明性</td><td>耐热和耐化学品性</td><td>价格</td></tr><tr><td>溶剂型</td><td>有</td><td>中</td><td>尚可/好</td><td>尚可</td><td>低</td></tr><tr><td>水基型</td><td>无</td><td>低</td><td>尚可/好</td><td>尚可</td><td>低</td></tr><tr><td>反应型</td><td>无</td><td>低</td><td>尚可</td><td>非常好</td><td>高</td></tr><tr><td>热熔型</td><td>无</td><td>：高</td><td>尚可</td><td>尚可</td><td>低</td></tr><tr><td>辐射固化型</td><td>无</td><td>非常好</td><td>好</td><td>非常好</td><td>较高</td></tr></table></body></html>\n\n①包括双组分或单组分，热固化或湿气固化等。  \n\n辐射固化型胶黏剂包括了光固化胶黏剂和电子束固化胶黏剂，而光固化胶黏剂又分UV胶黏剂和可见光胶黏剂，UV胶黏剂又有自由基UV胶黏剂和阳离子UV胶黏剂，近年来又出现了UV双重固化胶黏剂和UV多重固化胶黏剂，如UV/厌氧、UV/热、UV/湿气、UV自由基/阳离子双重固化胶黏剂。  \n\n光固化胶黏剂与其他胶黏剂相比有如下优点：  \n\n①固化速率快，生产效率高，特别适合流水生产线工作；  \n$\\textcircled{2}$ 不用溶剂，环保、安全，改善劳动环境；  \n$\\textcircled{3}$ 低温固化，节省能源，特别适用于对热敏感的材料粘接；  \n$\\textcircled{4}$ 粘接的综合性能优异。  \n但光固化胶黏剂也存在缺点：①只能粘接一面可透过光的材料，表8-4列出部分材料的光透过性；$\\textcircled{2}$ 容易受被粘材料厚度的影响；  \n$\\textcircled{3}$ 胶黏剂中不能使用较多的填料；  \n$\\textcircled{4}$ UV光对人体皮肤和眼睛有较大的伤害；  \n$\\textcircled{5}$ 需要光源和设备。  \n\n表8-4部分材料的光透过性（光源：高压汞灯）  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">被粘材料</td><td rowspan=\"2\">厚度/mm</td><td colspan=\"3\">透过光照度/（mW/cm²）</td></tr><tr><td>360nm</td><td>405nm</td><td>436nm</td></tr><tr><td>无</td><td></td><td>130</td><td>183</td><td>149</td></tr><tr><td>软质PVC</td><td>1</td><td>0.1</td><td>102</td><td>107</td></tr><tr><td>硬质PVC</td><td>3</td><td>0.3</td><td>97</td><td>122</td></tr><tr><td>PC</td><td>3</td><td>0</td><td>100</td><td>128</td></tr><tr><td>ABS</td><td>3</td><td>0.1</td><td>4</td><td>6</td></tr><tr><td>三氧化二铝</td><td>3</td><td>0.1</td><td>0.8</td><td>0.6</td></tr><tr><td>钠玻璃</td><td>3</td><td>83</td><td>145</td><td>117</td></tr></table></body></html>  \n\n从表8-4中可看到材料对可见光透过性比UV优异得多。因此可见光胶黏剂可比UV胶黏剂粘接更多的材料和较厚的材料；可见光胶黏剂的固化性能（光学性能、机械性能、电性能、化学性能等）也可在较宽的范围内调整；可见光对人的眼睛和皮肤损害小；可见光光源相对便宜，甚至可以利用太阳光来固化。但可见光胶黏剂在生产、贮存、运输和使用时必须避光，这也给生产和使用带来困难。  \n\n光固化胶黏剂也是由低聚物、活性稀释剂、光引发剂和各种添加剂组成。",
        "category": " Introduction"
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        "chunk": "# 8.2.1 低物  \n\n低聚物是光固化胶黏剂的主要成分，它的结构和分子量大小决定了胶黏剂的最终性能，如光固化速率、粘接性能、透明度、耐溶剂性、耐候性、柔韧性等。自由基光固化胶黏剂常用的低聚物为聚酯（甲基）丙烯酸酯、环氧（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸酯化丙烯酸树脂、聚醚（甲基）丙烯酸酯，此外还有聚丁二烯（甲基）丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸树脂等。阳离子光固化胶黏剂常用的低聚物为环氧树脂和乙烯基醚树脂。大多数光固化胶黏剂首选的低聚物是环氧（甲基）丙烯酸酯和聚氨酯（甲基）丙烯酸酯，再配以其他低聚物。随着光固化技术的发展，一些新的低聚物如超支化低聚物、自由基阳离子杂化低聚物的开发，给光固化胶黏剂提供了新的、性能更佳的低聚物。另外，双重固化体系的出现，也使光固化胶黏剂的固化更方便和完全，一些双重固化光固化胶黏剂已商品化。",
        "category": " Results and discussion"
    },
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        "chunk": "# 8.2.2 活性稀释剂  \n\n活性稀释剂是光固化胶黏剂的重要组成，它一方面起稀释剂作用，使胶黏剂具有施工的黏度；另一方面具有反应活性，光照时，与低聚物共聚形成网络结构，可以提高体系的光固化速率和改善某些物理力学性能。在自由基光固化胶黏剂中常用的活性稀释剂为功能性丙烯酸酯和功能性甲基丙烯酸酯，由于功能性甲基丙烯酸酯对人的皮肤刺激性远远低于功能性丙烯酸酯（表8-5)，所以在光固化胶黏剂中常常使用功能性甲基丙烯酸酯。阳离子光固化胶黏剂所用活性稀释剂则为乙烯基醚化合物或环氧化合物。  \n\n表8-5功能性丙烯酸酯与功能性甲基丙烯酸酯的比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">(甲基)丙烯酸酯对应的醇</td><td colspan=\"2\">初期皮肤刺激性指数PII</td></tr><tr><td>丙烯酸酯</td><td>甲基丙烯酸酯</td></tr><tr><td>1,3-丁二醇</td><td>8.0</td><td>0.0</td></tr><tr><td>1,6-已二醇</td><td>5.5</td><td>0.5</td></tr><tr><td>新戊二醇</td><td>8.0</td><td>0.0</td></tr><tr><td>二甘醇</td><td>3.0</td><td>0.5</td></tr><tr><td>双酚A二甘醇</td><td>0.8</td><td>1.0</td></tr><tr><td>壬基苯氧基乙醇</td><td>4.2</td><td>1.0</td></tr><tr><td>四氢糠醇</td><td>8.0</td><td>1.3</td></tr><tr><td>苯氧基乙醇</td><td>3.3</td><td>1.4</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
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        "chunk": "# 8.2.3 光引发剂  \n\n光引发剂也是光固化胶黏剂的重要组成，但不同类型的光固化胶黏剂使用不同类型的光引发剂。自由基UV胶黏剂主要用安息香醚、二苯甲酮、651、1173、184、500、TPO和819 等光引发剂；阳离子UV胶黏剂则以硫盐或碘盐阳离子光引发剂为主；而可见光胶黏剂则主要用樟脑或配合TPO、819、苯偶酰等光引发剂。光固化胶黏剂常常用叔胺类助引发剂配合，以减少氧阻聚的影响，如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)、4-二甲氨基苯甲酸异戊酯（ODAB)、三乙醇胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺等。",
        "category": " Materials and methods"
    },
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        "chunk": "# 8.2.4 添加剂  \n\n光固化胶黏剂常用添加剂有增塑剂、偶联剂、阻聚剂、填料等。  \n\n（1）增塑剂这是一种能降低高分子化合物玻璃化温度、改善胶层脆性的物质。在胶黏剂中适量加入增塑剂可增加胶层的韧性、延伸率和耐寒性，降低其内聚强度、弹性模量。常用增塑剂为邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、乙二酸酯类和癸二酸酯等，邻苯二甲酸酯由于毒性大，已逐渐不再使用。  \n\n（2）偶联剂这是一种分子中同时具有极性和非极性部分的物质，能同时与极性材料和非极性材料产生一定结合力。因此胶黏剂中常适量加入偶联剂，增加了主体树脂分子本身的分子间作用力，提高了胶黏剂的内聚强度；增加了主体树脂与被粘物之间的结合，起了一定的“架桥”作用，提高了胶黏剂的粘接性能。常用的偶联剂为硅烷偶联剂（表8-6)。 55  \n\n（3）阻聚剂这是用来阻止或延缓胶黏剂中含有不饱和键的树脂、单体在贮存或运输过程中发生交联的物质，常用的为对苯二酚、对甲氧基苯酚等。  \n\n（4）填料这是一种不与主体材料起化学反应，但可以改善其性能，降低成本的固体物质。填料按成分分为无机填料和有机填料两类。无机填料主要为矿物填料，如瓷粉、高岭土粉、氧化铝粉、玻璃粉、玻璃纤维等，在胶黏剂中加入无机填料可改善耐热性，降低固化收缩，增加耐磨性和强度等，但使胶黏剂密度增加，脆性增加，透明度变差；有机填料如尼龙粉、塑料粉、植物纤维等，在胶黏剂中加入有机填料可改善胶层脆性，增加抗冲击韧性，减少固化收缩等，但透明度也变差。由于光固化胶黏剂中加入填料。都会影响光的透过，不利于光固化，因此在配方中尽量少加。常用有机硅偶联剂见表8-6。  \n\n表8-6常用有机硅偶联剂  \n\n\n<html><body><table><tr><td>商品牌号</td><td>偶联剂名称</td><td>表面能/（N/cm）</td></tr><tr><td>A-151</td><td>乙烯基三乙氧基硅烷</td><td>25X10-5</td></tr><tr><td>A-132</td><td>乙烯基三(β甲氧基乙氧基)硅烷</td><td></td></tr><tr><td>A-174(KH570)</td><td>-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷</td><td>28X10-5</td></tr><tr><td>A-186</td><td>β（3，4-环氧环已基）乙基三甲氧基硅烷</td><td></td></tr><tr><td>A187(KH560)</td><td>-(2，3-环氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷</td><td>42.5×10-5</td></tr><tr><td>A1120(KH550)</td><td>-氨基丙基三乙氧基硅烷</td><td>35X10-5</td></tr><tr><td>A189</td><td>y-硫醇基丙基三甲氧基硅烷</td><td>41X10-5</td></tr><tr><td>A-1120</td><td>Y,β(氨基乙基）-氨基丙基三甲氧基硅烷</td><td></td></tr><tr><td>南大22</td><td>二乙基氨甲基三乙氧基硅烷</td><td></td></tr><tr><td>南大42</td><td>苯胺甲基三乙氧基硅烷</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
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        "chunk": "# 8.3UV结构胶  \n\n结构胶（structuraladhesive）是用于各种材料结构件之间粘接的胶黏剂，以代替铆接、焊接和螺栓等连接，具有质量轻、表面光滑、应力集中小、密封性好等优点。结构胶黏剂要求粘接强度高、耐久性好、固化快、使用方便、表面处理简单、耐温性好（可在 $-40\\sim$ $150^{\\circ}\\mathrm{C}$ 使用)、耐油性和耐水性好、对多种材料都有较好的粘接性能。20世纪50年代开发了第一代丙烯酸酯胶黏剂（first generation adhesive，简称FGA)；1975 年杜邦公司开发了第二代丙烯酸酯胶黏剂（second generation adhesive，简称 SGA）属于快固型丙烯酸酯胶黏剂；之后出现了UV/EB固化型丙烯酸酯胶黏剂称为第三代丙烯酸酯胶黏剂（third genera-tion adhesive，简称TGA)。这三类丙烯酸酯胶黏剂都属于反应型丙烯酸酯胶黏剂，都具有室温快速固化、粘接强度高、韧性好，可油面粘接、适应性强、工艺简便等特点，已广泛用于航空航天、汽车、船舶、铁路车辆、机械、电子、电器、仪表，建筑、家具、土木工程等行业的结构粘接、小件装配、大件组装、应急修复、防渗堵漏等，在尖端技术和高新科技方面也得到了较好的应用。  \n\nUV丙烯酸酯结构胶黏剂是由（甲基）丙烯酸类低聚物和单体、增韧树脂、光引发剂、稳定剂和其他助剂等组成。低聚物主要为环氧（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯等；单体为（甲基）丙烯酸单酯、双酯等。为了提高韧性、耐冲击性、耐疲劳性、耐久性和粘接强度，往往需加入一些弹性体作增韧树脂。弹性体加入，有的参与反应，产生接枝共聚物；有的会形成“海-岛”结构，提高粘接性能；同时还可调节黏度，降低固化收缩率。常用弹性体如丙烯酸酯橡胶、丁睛橡胶、SBS 等。光引发剂也由最早的安息香醚类改用1173、184、651等高效引发剂，并配以叔胺类助引发新剂，以减少氧阻聚的影响。助剂上，用酚类阻聚剂以提高贮存稳定性；加人气相二氧化硅，以提高触变性；加人硅烷偶联剂，以提高耐水性和粘接强度。  \n\nUV结构胶一般需具备以下性能：  \n\n<html><body><table><tr><td>剪切强度/MPa 剥离强度/（kN/m）</td><td>>10 硬度（shoreD） 40~80 >2 耐温范围/℃ -60~150</td></tr></table></body></html>  \n\n经过配方设计，UV结构胶可以达到传统结构胶的各种性能，而且在更短时间内达到最高强度，见表8-7。  \n\n表8-7常用结构胶达到最高强度比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>结构胶</td><td>初固时间</td><td>达到最高强度时间</td></tr><tr><td>室温固化环氧结构胶</td><td>10~120min</td><td>7d</td></tr><tr><td>第二代丙烯酸酯结构胶</td><td>1~30min</td><td>24h</td></tr><tr><td>UV结构胶</td><td>1~5s</td><td>1h</td></tr></table></body></html>  \n\n因此，UV结构胶可以满足自动化生产线的使用要求，这是其他类型结构胶无法比拟的。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 492,
        "chunk": "# 8.4UV密封胶  \n\n密封表示密闭封住，起防止内部气体或液体的渗漏；防止外部灰尘和水分的侵人；防止机械松动、冲击损伤；还能起到隔音、隔热、阻尼、减震等作用。密封的方法很多，如金属垫圈，橡胶垫片、石棉毡垫、皮革片、纸垫、油灰、腻子等，而采用胶黏剂密封则是一种新的方法，是当代密封技术的重大进展。用于密封的胶黏剂简称密封胶（sealants)，同时具有粘接和密封作用，它与传统的密封材料相比有很多优越性。  \n\n（1）密封性好密封胶是以聚合物为主体的液态材料，涂在接合部位能填充表面凸凹不平处，干燥后便形成连续的黏弹性胶膜，起到可靠的耐压密封作用，不易泄漏。  \n\n（2）通用性强可用于耐油、耐水、耐化学物质的密封，一种密封胶可代替多种固体垫圈，用于多种场合的密封。  \n\n（3）耐久性优密封胶不易腐蚀、不易损坏、不易疲劳、使用寿命长。  \n\n（4）适应性广密封胶可在- $-60\\sim300^{\\circ}\\mathrm{C}$ 使用，有的还可耐超低温一 $253^{\\circ}\\mathrm{C}$ 和超高温 $600^{\\circ}\\mathrm{C}$ α  \n\n（5）降低成本密封胶用量少，降低加工精度，减少紧固件数量，减轻整体质量，节能耗、效率高。  \n\n（6）使用方便密封胶可自由成型，不受工件形状限制，施工简单，拆卸容易，更换快速。  \n\n密封胶种类很多，可分为弹性密封胶、非弹性密封胶和液体嵌缝垫料。按照补偿位移的能力，密封胶可分为下列五种。 木  \n\n<html><body><table><tr><td>类别 硬化密封胶 塑性密封胶 弹塑性密封胶</td><td>补偿位移的能力/% 类别 0 2~8 8~15</td><td>补偿位移的能力/% 塑弹性密封胶 15~20 弹性密封胶 20~25</td></tr></table></body></html>  \n\n密封是工程上极为重要的问题，密封胶在航天、航空、机械、电子、电气、电器、汽车、造船、建筑、石油化工、军工等领域都得到了广泛的应用。  \n\nUV密封胶是新发展起来的一种密封胶，它的主体树脂为环氧（甲基）丙烯酸酯、聚氨酯（甲基）丙烯酸酯或聚酯（甲基）丙烯酸酯，用量可占到胶黏剂的 $50\\%\\sim90\\%$ ，配以适当的活性稀释剂和光引发剂，另外根据需要还要选用一些相应的填料。  \n\nUV密封胶必须要UV光照射才能固化，所以UV密封胶必须要在一面能透过UV光的器件上才能应用，这是它的最大弱点。  \n\nUV光学胶主要用于粘接光学透明元件的特种胶黏剂，它必须符合如下要求：  \n\n$\\textcircled{1}$ 无色透明，在指定的光波波段内光透过率 $>97\\%$ ，并且固化后胶黏剂的折射率与被粘光学元件的折射率相近；  \n\n$\\textcircled{2}$ 在使用温度范围内，胶黏剂的粘接强度良好；  \n\n$\\textcircled{3}$ 胶黏剂的模量低，固化后延伸率大，同时固化收缩率小，不会引起光学元件表面的变化；  \n\n$\\textcircled{4}$ 吸湿性小；  \n\n$\\textcircled{5}$ 耐冷热冲击、耐振动、耐油、耐溶剂等；  \n\n$\\textcircled{6}$ 操作性能好，在维修时，可用简单的方法分离；  \n\n$\\textcircled{7}$ 对人体无害或低毒性。  \n\nUV玻璃胶又叫无影胶，也是一种光学胶黏剂，由于主要用于玻璃与玻璃、金属、塑料之间的粘接，对光学性能和固化收缩要求较低，但是要对玻璃的粘接性能好。  \n\n由于光学玻璃和玻璃是一种典型的脆性材料，十分易碎；同时又是热膨胀系数较小的材料，因此这两种胶黏剂都必须考虑其自身和材料之间由于温度变化，热膨胀系数差别大而产生热应力的问题。对UV光学胶，在考虑热膨胀系数的同时，也应特别注意固化体积收缩问题，要避免热膨胀系数差异过大或固化收缩过大而产生的应力过大，造成玻璃产生自然破裂或胶黏剂开裂现象。常用材料的线性热膨胀系数见表8-8。  \n\nUV光学胶和UV玻璃胶主体树脂，以环氧（甲基）丙烯酸酯最为理想，它的折射率和透光率优异，有较低的热膨胀系数，耐热性和耐寒性也良好，而且固化速率也快，但固化体积收缩稍大。另外也可选用聚氨酯（甲基）丙烯酸酯、有机硅（甲基）丙烯酸酯。适量地添加有机硅偶联剂如KH570等，有利于提高UV光学胶和UV玻璃胶的粘接力。  \n\n表8-8常用材料的线性热膨胀系数  \n\n\n<html><body><table><tr><td>材料</td><td>热膨胀系数/×10-6℃-1</td><td>材料</td><td>热膨胀系数/×10-5℃-1</td></tr><tr><td>石英玻璃</td><td>0.6</td><td>环氧树脂</td><td>45~65</td></tr><tr><td>钠玻璃</td><td>9.0</td><td>酚醛树脂</td><td>60~80</td></tr><tr><td>氧化铝</td><td>8.7</td><td>聚酯</td><td>55~100</td></tr><tr><td>铝</td><td>23</td><td>聚苯乙烯</td><td>60~80</td></tr><tr><td>钢</td><td>10~14</td><td>聚丙烯</td><td>100~200</td></tr><tr><td>石墨</td><td>7.8</td><td>聚氨酯树脂</td><td>100~200</td></tr><tr><td>黄铜</td><td>19</td><td>有机硅树脂</td><td>160~180</td></tr><tr><td>聚酰亚胺</td><td>33~54</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n压敏胶（pressure sensitive adhesives，简称为PSA）是制造压敏型胶黏带用的胶黏剂。压敏胶黏带是胶黏剂中一种特殊的类型，它通常是将胶黏剂涂于基材上，加工成带状并制成卷盘供应用户。它又是一种能长期处于黏弹状态的“半干性”特殊胶黏剂，只需略施压力即可实现瞬时粘接。  \n\n压敏胶带有单面压敏胶、双面压敏胶和胶黏片三种形式（图8-2)。单面压敏胶带是在基材正面涂底涂层后再涂压敏胶，反面涂背面处理剂后卷成筒；双面压敏胶带和胶黏片不用背涂处理处，但需在一个胶面上贴一层隔离纸。  \n\n![](images/f7713924905ec52d275644e5ffba7f4a3ea30fb69fcc5788b91b1fb3903cfcaa.jpg)  \n图8-2压敏胶带的结构示意图  \n\n（1）基材基材是支承压敏胶的基本材料。它必须有较好的机械强度，厚薄均匀，不易变形，并与压敏胶浸润较好等性能。常用的基材有聚丙烯、聚乙烯、聚酯、软质或半软质聚氯乙烯等塑料薄膜，棉布、玻璃布、合成纤维布等织物以及牛皮纸等纸张。  \n\n（2）底层处理剂也称底涂剂、底胶，涂布于胶黏剂与基材之间以增加胶黏剂对基材的黏附力，防止脱胶。底胶可以用对基材有亲和力的树脂和对压敏胶有亲和力的树脂混合而成；也可用对压敏胶有亲和力的聚合物为主链，用对基材有亲和力的化合物进行接枝共聚而成，有些压敏胶与基材黏附力强，也可不用底胶。  \n\n（3）背面处理剂单面压敏胶带基材背面应涂上一层化学物质以便胶黏带卷筒时起层间隔离作用，这种化学物质为背面处理剂。选择背面处理剂要考虑具有较好的层间隔离能力，揭剥胶带时背面不能带有下层的压敏胶，同时要有较好的透明性和非迁移性。常用的背面处理剂以有机硅化合物为主。对聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯薄膜作基材则不用背面处理剂。  \n\n（4）隔离纸对双面压敏胶带、标签、黏结胶纸、胶黏片等用的压敏胶表面上应覆盖一层隔离纸，常用的隔离纸有半硬性聚氯乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、涂有背面处理剂的牛皮纸等。  \n\n压敏胶的压敏性是它的黏附特性的表现，其黏附特性是由快粘力、黏合力、内聚力和粘基力四种黏附力决定。快粘力是压敏胶带与被粘物之间以最小的压力和最快的速度接触后立即分离时所表现出来的一种界面剥离力，它体现出压敏胶对被粘物表面进行粘接的难易程度。黏合力是进行适当粘贴后压敏胶带与被粘物表面之间所体现出的剥离力，其大小决定着压敏胶带的黏附性能。黏合力必须大于快粘力，否则就没有压敏性。内聚力即粘贴后压敏胶的内聚强度，内聚力必须大于黏合力，否则揭压敏胶带时，压敏胶层会破坏。粘基力是压敏胶与基材之间的黏附力，或压敏胶与底胶及底胶与基材间的黏附力。粘基力必须大于内聚力，否则压敏胶层与基材间容易脱开。因此对压敏胶带来说，必须满足粘基力 $>$ 内聚力>黏合力 $>$ 快粘力。  \n\n（5）压敏胶黏剂压敏胶黏剂是压敏胶带中的最重要组分，它给胶黏带以压敏黏附力。压敏胶黏剂由橡胶类或其他弹性体与增黏树脂、增塑剂、防老剂等组成。作为压敏胶黏剂的聚合物玻璃化温度一般应在一 $45\\mathrm{^\\circC}$ 左右。目前用作压敏胶的树脂以丙烯酸酯共聚物为主。选择合适的丙烯酸酯共聚使共聚物玻璃化温度控制在 $-45\\%$ ，并适当交联，以提高内聚力。由于采用乳液聚合，不用溶剂，无污染，操作方便、安全、符合环保要求。乳液型丙烯酸酯压敏胶不易水解、耐光性好、抗氧性好，对许多基材有优良的附着力，获得迅速发展成为压敏胶主体。  \n\n辐射固化压敏胶是一类新型无溶剂压敏胶，室温下处于黏稠液体状态。使用时将其涂布在基材上，经电子束或紫外光照射后，才成为具有实用性能的压敏胶制品。制备辐射固化压敏胶的原料主要为丙烯酸酯类单体及适当配以烯类单体。这些单体大致可分为三类：软单体、硬单体和官能单体。  \n\n软单体是压敏胶的主要单体，其作用是产生玻璃化温度 $T_{\\mathfrak{g}}$ 较低的、具有初黏性的聚合物，常用的有丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等。这些低 $T_{\\mathrm{{g}}}$ 的聚合物内聚强度低，因此，通常不能单独用作压敏胶黏剂。  \n\n硬单体是能产生较高 $T_{\\mathrm{{g}}}$ 并能与软单体共聚的（甲基）丙烯酸酯或其他烯类单体，常用的有甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、醋酸乙烯酯、苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯等。硬单体和软单体只有以适当配比共聚后，才能制得较高内聚强度和使用温度性能较好的压敏胶黏剂。  \n\n官能单体是带有各种官能基团并能与软、硬单体共聚的烯类单体，可使压敏胶产生一定程度的交联，使内聚强度、耐热性和耐老化性能大为提高。常用的官能单体有（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸乙二醇酯，（甲基）丙烯酰胺、 $N\\cdot$ -羟甲基丙烯酰胺、马来酸酐、衣康酸、二乙烯基苯等。也可用聚丁二烯类橡胶，利用其双键参与交联，本身又具有粘接性能。  \n\n除了丙烯酸酯类单体作压敏胶主体外，聚氨酯丙烯酸酯作压敏胶主体也非常有效，只是成本上要贵一些。  \n\n辐射固化压敏胶中，UV压敏胶还必须加人光引发剂。早期用安息香醚类和二苯甲酮，现在大多改用1173、184、651等效率更高的光引发剂。  \n\n有时为了改善压敏胶的某些性能，降低成本等，也可加入一些添加剂。如加人增黏剂提高对聚乙（丙）烯等难粘接材料的粘接强度；加入阻燃剂可使压敏胶具有阻燃性，但加入量均应不影响光固化速率为准。",
        "category": " Results and discussion"
    },
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        "id": 493,
        "chunk": "# 8.7UV离型剂  \n\n离型剂（release agent）也叫隔离剂或防粘剂，是制备压敏胶的防粘层、自黏性标签的隔离层及其他各类黏性物质的包装材料所需的配套材料。目前，防粘离型剂产品大多是用有机硅材料制得，这是因为有机硅材料具有较低的表面能、优良的耐老化性能、低毒性和温度适用范围广。UV固化的有机硅离型剂是新一代的离型剂产品，它具有固化时间短、耗能低、效率高、不含有机溶剂、无污染等优点，非常适合用于压敏胶的防粘离型材料。  \n\nUV固化有机硅离型剂主要是聚硅烷光交联固化后形成低表面能的防粘膜。一般以聚硅氧烷作为分子主链，以端基为丙烯酸基作为光敏功能基团的有机硅丙烯酸酯低聚物，聚硅氧烷链段赋予低表面性能，而丙烯酸基团具有光固化性能，加人光引发剂并在UV光照后，迅速聚合并交联固化而制得。  \n\n有机硅丙烯酸酯低聚物常用端基含氯的聚硅氧烷与丙烯酸羟基酯或季戊四醇三丙烯酸酯缩合而成；光引发剂一般以651、1173、二苯甲酮或651、1173与二苯甲酮复合使用。为了提高光固化速率和减少氧阻聚作用，还需配以少量活性胺。将有机硅丙烯酸酯低聚物与光引发剂配成的涂布液涂覆在基材（纸基或塑料薄膜）上经UV固化就制得UV离型材料。  \n\n传统的导电连接用焊、铆等工艺方法，现正逐步被导电粘接所取代。用于导电粘接的胶黏剂称为导电胶黏剂，简称导电胶。导电胶固化或干燥后，具有一定的导电性和良好的粘接性能，使被粘接材料之间形成电的通路。导电胶在室温或较低温度下固化，可避免因高温焊接引起的材料变形、元件损坏，且可防止铆接的应力集中及电磁信号的损失、泄漏等。采用导电胶粘接不需要特殊的设备，因此，导电粘接作为一种新工艺，正得到广泛的应用。  \n\n导电胶是由粘接料、导电填料、增韧剂、偶联剂、固化剂和溶剂等组成。按粘接料的化学组成可分为无机导电胶和有机导电胶，常用的是有机导电胶。UV导电胶是最近开发的新产品，常用的粘接料为环氧丙烯酸树脂、酚醛环氧丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、丙烯酸树脂等。  \n\n导电填料有金粉、银粉、铜粉、镍粉、铝粉、石墨、炭黑、碳纤维、镀银铜粉、镀银二氧化硅粉、镀银玻璃微珠等。一些导电填料的电阻率见表8-9。  \n\n表8-9常用导电填料的电阻率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>导电填料</td><td>金</td><td>银</td><td>铜</td><td>铝</td><td>镍</td><td>锡</td><td>石墨</td><td>炭黑</td></tr><tr><td>电阻率/Ω·cm</td><td>2.40X10-°</td><td>1.62X10-</td><td>1. 69×10-62. 62×10-67.23×10-b1.14×10-5</td><td></td><td></td><td></td><td>1~10-3</td><td>1~10-2</td></tr></table></body></html>  \n\n银粉具有优良的导电性和化学稳定性，是比较理想和应用最多的导电填料。银粉的制备方法有电解法、化学还原法、热分解法、喷射法、碾磨法等。不同方法制得的银粉粒度和形状不同(表8-10)。为了保证银粉在胶层中紧密接触，最好使用电解法超细银粉与鳞片状银粉的混合填料。银粉在空气中氧化极慢，在胶层中几乎不氧化，即使氧化，生成的氧化物仍有一定的导电性，因而在电气可靠性要求高的产品上应用最多。银粉价格高，密度大，易沉淀，在潮湿环境中有迁移现象，但在导电胶配制中，银粉仍是最常用的导电填料。在导电胶中银粉用量一般为树脂的 $\\scriptstyle2\\sim3$ 倍，从导电性和粘接性综合考虑，树脂和银粉的比例为 $_{30}:$ 70较为适宜。  \n\n表8-10不同方法制得的银粉的性质  \n\n\n<html><body><table><tr><td>制备方法</td><td>电解法</td><td>化学还原法</td><td>热分解法</td><td>喷射法</td><td>碾磨法</td></tr><tr><td>银粉粒度/μm</td><td>0.2~10</td><td>0.2~2</td><td>一</td><td>约40</td><td>0.1~2</td></tr><tr><td>粒子形状</td><td>针状</td><td>球状或无定形</td><td>海绵状</td><td>球状</td><td>片状</td></tr></table></body></html>  \n\n金粉具有优异的化学稳定性和优良的导电性，是导电胶中最理想的导电填料，但价格昂贵，只能用于要求稳定性和可靠性非常高的产品上。  \n\n铜粉、铝粉和镍粉具有较好的导电性，成本较低，来源容易，无迁移现象，但在空气中易氧化，使导电性变坏，使用性能受到限制。由铜、铝、镍粉所配制的导电胶，其稳定性和可靠性不如银系导电胶，仅用于稳定性和可靠性要求不高的产品上。在使用铜粉和镍粉时，要加人叔胺或酚类助剂进行抗氧化保护，以提高导电性能。  \n\n炭粉和石墨粉成本低，密度小，分散性好，但导电性差，仅用于屏蔽和防静电的产品上。  \n\n现在还采用在铜粉上经化学还原方法镀银，制得镀银铜粉作为导电填料，既具有铜价格较低、无迁移的优点，又具有银导电性和化学稳定性好的优点，可以配制成UV导电胶的电阻率在 $10^{-4}\\Omega\\cdot\\mathrm{cm}$ ，是一种有发展前途的导电填料。  \n\n除了铜粉镀银外，还可将中空微玻璃球、二氧化硅、炭粉、铝粉等粒子镀银，得到镀银导电填料，具有导电性好、成本低、密度小等特点，可用于配制对导电性要求不高的导电胶。  \n\n由于UV导电胶含有大量的金属导电填料，严重阻碍UV光的穿透，影响UV导电胶的固化，特别是底层胶的固化。因此可采用双重固化体系来保证UV导电胶的固化完全。如用自由基光固化/阳离子光固化双重固化、自由基光固化/热固化双重固化，先UV固化，再经红外进行后固化，使导电胶完全固化。  \n\n导电胶中金属导电填料密度大，容易发生沉降，故在使用导电胶时必须充分搅匀，使金属导电填料均匀分散在胶液中，保证导电性能稳定。  \n\n以下配方单位为质量份。",
        "category": " Materials and methods"
    },
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        "id": 494,
        "chunk": "# （1）UV胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>MMA-BA-HPA三元共聚物 PETA HDDA</td><td>50 HPA 10 651 12</td><td>25 3</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（2）UV胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>HPMA 双甲基丙烯酸乙二醇酯 甲基丙烯酸四氢呋喃甲酯 AA</td><td>40 5 BEE 40 HQ 5</td><td>聚乙烯醇缩丁醛 10 2 0.1</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（3）UV胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>聚醚增韧改性不饱和聚酯 苯乙烯 651 性能：</td><td>63 35 2</td><td>黏度/mPa·s 300 固化时间（250WUV灯）/min 5~20 透光率/% 98 剪切强度/mPa 玻璃破坏（玻璃/钢片）</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（4）UV胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>EA NVP</td><td>48.0 651 32.0 BP</td><td>2.7 1.3</td></tr></table></body></html>\n\n\n\n<html><body><table><tr><td>EA NVP</td><td>48.0 32.0</td><td>651 BP</td><td>2.7 1.3</td></tr></table></body></html>  \n\n（5）UV胶黏剂参考配方 上！！大  \n\n<html><body><table><tr><td>EA 100 BEE TMPTA 40 偶联剂（KH570）</td></tr><tr><td>（6）UV胶黏剂参考配方 100 HQ</td></tr><tr><td>EA 0.15 邻苯二甲酸二烯丙基酯 35651 4</td></tr><tr><td>可用于玻璃、光学玻璃黏合 市 （7）UV胶黏剂参考配方 60</td></tr><tr><td>EA 20 HPA PUA 20 BEE 6</td></tr><tr><td>（8）UV胶黏剂参考配方 PUA 20.0 BEE 2.5</td></tr><tr><td>TMPTA 20.0 硅烷偶联剂（KH560） 2.5 MMA 55.0</td></tr><tr><td>（9）UV胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>PUA 25 BEE 2 POEA 70 硅烷偶联剂（KH550） 3</td></tr><tr><td>（10）UV胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>PUA 25.0 硅烷偶联剂（KH560） 2.5 MMA 70.0 BEE 2.5</td></tr><tr><td>（11）UV胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>PUA 100 BEE 0.5 20</td></tr><tr><td>EHA （12）UV胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>三官能聚氨酯甲基丙烯酸酯 50 BP 5 45</td></tr><tr><td>HPMA （13）UV胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>PUA 45.0 TPO 5.0 IBOA 22.0 助剂 2.5</td></tr><tr><td>HDDA 25.0 附着促进剂 2.0 （14）UV压敏胶参考配方</td></tr><tr><td>不饱和聚酯 80 BEE 2 邻苯二甲酸二烯丙酯 20</td></tr><tr><td>（15）UV压敏胶参考配方</td></tr><tr><td>带羧基的丙烯酸共聚物 50 BP TEGDA 50 HQ 0.005 3</td></tr><tr><td>异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体 5</td></tr><tr><td>（16）UV压敏胶参考配方 EHA 64AA 5 MA 30 4-二苯酮基乙烯基碳酸酯 1</td></tr></table></body></html>  \n\n涂布量 $60\\mathbf{g}/\\mathbf{m}^{2}$ ，固化时间30s，粘接强度 $25\\mathrm{N}/2.5\\mathrm{cm}$ ，附着力 $85\\mathbf{N}/6.25\\mathbf{cm}$ 。  \n\n（17）UV压敏胶参考配方St-BA嵌段共聚物 $(\\mathbf{W_{n}}=47000$ ） $\\scriptstyle4\\mathbf{g}$ 溶解于4mL乙酸乙酯中，加入 $\\boldsymbol{0},2\\mathbf{g}\\ 2,4^{\\circ}$ -双（三氯甲基）-6-胡椒基-1，3，5-三嗪和 $0.2\\mathbf{g}\\ 4\\cdot$ 二氨基苯乙酮 (光敏剂)的丁酮稀释溶液。涂布于PET膜上，UV固化，得胶膜。对不锈钢粘接力为 $6.76\\mathrm{N}/20\\mathrm{mm}$ 。  \n\nBA-MMA-EOEA-EODEGDA共聚物（ $T_{\\mathrm{8}}=35^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $M_{\\mathrm{w}}=125000$ ）加入BP，涂布于PET膜上，UV固化，粘接力 $12\\mathrm{N}/25\\mathrm{mm}$ ，持粘 ${\\geqslant}1440\\min$ 。  \n\n（18）UV压敏胶参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>单官能团脂肪族PUA 37.5 改性UPE 丙烯酸丁基氨基甲酸乙酯</td><td>EOEOEA 23.0 1173 16.5 稳定剂</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（19）UV压敏胶参考配方 单官能脂肪族PUA（Genomer4188/M22） 16 EOEOEA</td></tr><tr><td>双官能脂肪族PUA（Genomer4269/IBOA） 14 改性UP（Genomer6043/M22） 36 改性UP（Co-Resin02-819/M22） 12 DPGDA 1</td><td>14 907 2 1173 4 热稳定剂 1</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（20）UV压敏胶参考配方 双官能团脂肪族PUA 35 EOEOEA</td></tr><tr><td>改性UPE 29 IBOA 12 丙烯酸丁基氨基甲酸乙酯 5</td><td>15 1173 3 稳定剂 1</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（21）UV压敏胶参考配方</td></tr><tr><td>芳香族PUA（CN973J75） 15 PEA(CN3002) 83</td><td>光引发剂（SR1135） 2</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（22）UV压敏胶参考配方</td></tr><tr><td colspan=\"2\">芳香族PUA（CN973含15%EOEOEA） 15.2 乙氧化壬基苯酚丙烯酸酯（SR504） PEA(CN3002) 80.2 光引发剂（SR1135）</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（23）UV压敏胶参考配方 PUA 16.0 MEHQ</td></tr><tr><td colspan=\"2\">烃类增黏剂（S115） 32.0 抗氧剂 EOEOEA 21.8 1173 四乙氧基壬基苯酚丙烯酸酯 23.1</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（24）UV压敏胶参考配方 聚酯型PUA 34.0 阻聚剂HEMQ 四乙氧基壬基苯酚丙烯酸酯 28.9 抗氧剂</td></tr><tr><td colspan=\"2\">C5~C碳氢树脂 20.0 1173 酸改性甲基丙烯酸烷基酯 6.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（25）UV压敏胶参考配方 脂肪族PUA 76.0 石油树脂（NorsolentA-100） EOEOEA 7.6 184</td></tr></table></body></html>  \n\n（26）UV压敏胶参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>（26）UV压敏胶参考配方 脂肪族PUA 40 PUA 10 情性增黏树脂 25</td><td>Oligoamine IDA 1173</td></tr><tr><td>（27）低气味UV压敏胶参考配方</td><td>4 3</td></tr><tr><td>脂肪族PUA（CN966） 50 四乙氧基壬基酚丙烯酸酯（CD504） 40</td><td>二乙醇胺 KIP100F 3</td></tr><tr><td>BP （28）高黏度UV压敏胶参考配方</td><td>4</td></tr><tr><td>单官能PUA 18 增黏树脂（Tg为-18℃） 56</td><td>EOEOEA 22 1173 4</td></tr><tr><td>（29）高剥离强度UV压敏胶参考配方</td><td></td></tr><tr><td>情性增黏树脂（T为-12℃） 25 脂肪族PUA 53</td><td>Oligoamine 1173</td></tr><tr><td>IDA 14 （30）高剪切强度的UV压敏胶参考配方</td><td></td></tr><tr><td>脂肪族PUA 52 PUA 22</td><td>IDA 14 Oligoamine</td></tr><tr><td>三官能PEA （31）UV离型剂参考配方</td><td>4 1173 4 4</td></tr><tr><td>硅氧烷丙烯酸树脂（迪高RC705） 硅氧烷丙烯酸树脂（迪高RC720）</td><td>95 DEAP 5</td></tr><tr><td>（32）UV离型剂参考配方 有机硅丙烯酸树脂（氯丙基聚硅氧烷：</td><td>1173 1.5</td></tr><tr><td>86.0 丙烯酸羟丙酯=1：2） TMPTA 5.0</td><td>BP 1.5 活性胺 1.0</td></tr><tr><td>HDDA 5.0 （33）UV离型剂参考配方</td><td></td></tr><tr><td>丙烯酸酯化聚硅氧烷（RC-708） 20.0 LA 10.0 活性胺（UVecryl7100） 55.2</td><td>HDDA 9.8 TMPTA 5.0</td></tr><tr><td>（34）UV离型剂参考配方 丙烯酸酯化聚硅氧烷（RC-726） 18.0</td><td>活性胺（UVecryl7100） 56.7</td></tr><tr><td>丙烯酸酯化聚硅氧烷（SL-5030） 4.0 LA 10.0</td><td>HDDA 6.3 TMPTA 5.0</td></tr><tr><td>（35）UV-PP/纸层压胶黏剂参考配方</td><td></td></tr><tr><td>ECX-5031 78 TMPTA</td><td>184 2 15 1173</td></tr><tr><td>（36）UV层压胶黏剂参考配方</td><td>5</td></tr><tr><td colspan=\"2\">脂肪族PUA（CN966H90） 4.3 819</td></tr></table></body></html>  \n\n（37）UV层压胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>低官能度、低黏度低聚物（CN135） 91.0 脂肪族PUA（CN962） 6.0</td><td>PEA(CN2254) 2.5 819 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 495,
        "chunk": "# （38）UV层压胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA IBOA</td><td>33 33</td><td>651 4 颜料和稳定剂 5</td></tr></table></body></html>  \n\n（39）UV覆膜胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>BA</td><td>78</td><td>双丙酮丙烯酰胺</td><td>0.5</td></tr><tr><td>MMA</td><td>20</td><td>己二酸二酰肼</td><td>0.25</td></tr><tr><td>AA</td><td>2BP</td><td></td><td>0.6</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 496,
        "chunk": "# 用过硫酸盐引发乳液聚合，用其乳液粘聚丙烯薄膜与纸板，UV固化。  \n\n（40）UV层压胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PETA</td><td>63.0</td><td>表面活性剂</td></tr><tr><td>三乙二醇二乙烯基醚（DVE-3）</td><td>15.0</td><td>184</td></tr></table></body></html>  \n\n用于聚酯与聚酯层压。  \n\n（41）UV塑料膜层压胶黏剂参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA POEA</td><td>40 20 20</td><td>PETA HDDA 184</td></tr></table></body></html>  \n\n用于PVC/PVC与PVC/PET膜粘接。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 497,
        "chunk": "# ！、  \n\n（42）UV塑料膜层压胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族聚醚型PUA EO-TMPTA</td><td>40 20</td><td>HDDA NPGDA</td></tr></table></body></html>  \n\n（43）UV塑料膜层压胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族聚醚型PUA 40 EO-TMPTA 35</td><td>HDDA 20 1173 5</td></tr></table></body></html>  \n\n（44）UV塑料膜层压胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA 40 PEG(400)DMA 35</td><td>PETA 20 184 5</td></tr></table></body></html>  \n\n用于PET、PVC薄膜黏合。  \n\n（45）UV-ABS胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td></td><td>15 IBOA 40</td><td>12</td></tr><tr><td>脂肪族PUA</td><td></td><td>1173</td><td>5</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td></td><td>BYK307</td><td>0.2</td></tr></table></body></html>  \n\n（46）UV-PC胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>HEA 6 BMA 25</td><td>1,4-BDDMA 68 651 1</td></tr></table></body></html>\n\n大精！  \n\n用于PC/PC粘接。  \n\n<html><body><table><tr><td>外观</td><td>微黄色透明液体 固化速率/s</td><td><90</td></tr><tr><td>黏度/mPa·s</td><td rowspan=\"3\"><3</td><td rowspan=\"2\">拉伸剪切强度（PC/PC）/MPa 5.89</td></tr><tr><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 498,
        "chunk": "# （47）UV-DVD胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA（VPLS2308） HDDA</td><td>65 助剂 30 1173</td><td>1 4</td></tr></table></body></html>  \n\n用于DVD粘接。  \n\n<html><body><table><tr><td>黏度（25℃）/mPa·s 折射率（25℃）</td><td>572.4±10.0 1.508±0.050</td><td>耐黄变参数△E（UV加速老化72h） 0.34 酸值/（mgKOH/g） 0.534±0.002</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 499,
        "chunk": "# （48）UV胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>BEE PUA</td><td>30.0 MMA 2.0 KH-560</td><td>80.0 2.5</td></tr></table></body></html>  \n\n①由TDI、聚乙二醇、甲基丙烯酸羟乙酯合成的聚氨酯甲基丙烯酸酯。  \n\n用于微电机转子等微小零部件的粘接。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 500,
        "chunk": "# （49）UV胶黏剂参考配方  \n\n用于LCD封口和TN-LCD金属管脚固定。  \n\n<html><body><table><tr><td>EA HEMA BA PETA</td><td>50.0 17.6 5.2 1.8 0.6</td><td>硅烷偶联剂KH-550 BEE BP 活性胺 HQ</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 501,
        "chunk": "# （50）UV胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td>100.0 BP 17.5 活性胺</td><td>1.0 1.0 硅烷偶联剂</td></tr><tr><td>烯丙基双酚A丙烯酸酯</td><td rowspan=\"2\">17.5 2.0</td><td rowspan=\"2\">1.0</td></tr><tr><td>MMA 1173</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 502,
        "chunk": "# （51）UV密封胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPTA</td><td></td><td>70 20</td><td>三苯基磷 叔胺</td><td>4 4</td></tr><tr><td>651 伯胺</td><td></td><td>2 2</td><td>正丁胺</td><td>2</td></tr></table></body></html>  \n\n用于继电器件密封，还可用于塑料件或其他材料器件的密封。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 503,
        "chunk": "# （52）UV光学胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(CYD128)</td><td>100 偶联剂钛酸酯 35</td></tr><tr><td>邻苯二甲酸二烯丙基酯</td><td>邻苯二甲酸二丁酯 5 4 HQ 0.15</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 504,
        "chunk": "# （53）UV玻璃胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>HEMA C16~C20二元羧酸二缩水甘油醚丙烯酸酯</td><td>85 UP 35 651 90</td><td>100 2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 505,
        "chunk": "# （54）UV玻璃胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>聚酯芳香族PUA PEA(EB524)</td><td>20.0 1173 5.0 184</td><td>1.5 1.0</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td rowspan=\"2\">12.0 3.0</td><td rowspan=\"2\">大分子表面活性剂 0.5 0.6</td></tr><tr><td>TMPTA</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 506,
        "chunk": "# （55）UV塑料-玻璃胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>芳香族PUA</td><td>45</td><td>1173</td><td>3</td></tr><tr><td>IBOA</td><td>50 5</td><td>1700 增塑剂</td><td>1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 507,
        "chunk": "# （56）UV安全玻璃胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>丙烯酸共聚物（MMA：BA：VAc：AA：MAA= 85 50:40:5:3:1.5) 二甲基丙烯酸乙二醇酯 2</td><td>BEE 1 增塑剂邻苯二甲酸二辛酯 10 硅烷偶联剂（A-171） 2</td></tr><tr><td>固化速率/s 3~5 耐热性（100℃水煮2h） 无气泡及缺陷 透射率/% 88.7</td><td>耐光老化/% 97.4 抗穿透性（钢球2.26kg，4m冲击） 不穿透 抗冲击性（40C钢球227g，12m落下） 不穿透</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 508,
        "chunk": "# （57）UV安全玻璃胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA EHA</td><td></td><td>45.0 20.0</td><td>增黏剂 5.0 BEE 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 509,
        "chunk": "# （58）UV安全玻璃胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>MMA-BA-MA三元共聚物</td><td>60</td><td>增黏剂AA 3</td></tr><tr><td>增塑剂：邻苯二甲酸二丁酯</td><td>20</td><td>BBE 3</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 510,
        "chunk": "# （59）UV热熔胶参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>2-EHA 760</td><td>AA</td><td>40</td></tr></table></body></html>  \n\n在丙酮-丙醇混合溶剂中自由基聚合，除去溶剂，混合 $0.5\\%$ 的907，制得UV热熔胶。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 511,
        "chunk": "# （60）UV硅橡胶胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA</td><td>45.0</td><td>TPO</td><td>5.0</td></tr><tr><td>IBOMA HDDA</td><td></td><td>22.0 23.0</td><td>附着力促进剂 2.0 助剂 2.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 512,
        "chunk": "# （61）UV光纤并带胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA 脂肪族PUA EO-TMPTA</td><td rowspan=\"3\">13 26</td><td>651</td></tr><tr><td></td><td>BP</td></tr><tr><td>28 活性胺</td><td>1 1</td></tr><tr><td>HDDA</td><td>14 14</td><td>硅偶联剂</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 513,
        "chunk": "# （62）UV液晶显示器封口胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>F-44酚醛环氧丙烯酸酯</td><td>50.0</td><td>双官能度反应性引发剂 3.0</td></tr><tr><td>双酚A聚醚聚氨酯改性环氧丙烯酸酯 EM2308</td><td>30.0 7.5</td><td>氢键性硅烷偶联剂 2.0 球形气相法二氧化硅（S22LS0） 适量</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"2\">（63）UV防龋黏合剂参考配方</td></tr><tr><td>A：双酚A环氧甲基丙烯酸树脂 60.0 甲基丙烯酸甲酯 19.0 B：安息香乙醚 3.4</td><td>过氧化苯甲酰 1.6 邻苯二甲酸二甲酯 16.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（64）可见光固化牙科黏合剂参考配方</td></tr><tr><td>马来酸酐改性环氧甲基丙烯酸树脂 50.0 双甲基丙烯酸三甘醇酯 50.0 甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐酯 5.0</td><td>樟脑 1.6 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 4.8</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（65）可见光固化牙科黏合剂参考配方 环氧甲基丙烯酸树脂和马来酸酐加成物 70 樟脑</td></tr><tr><td>三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 30 甲基丙烯酰氧乙基偏苯三酸酐酯 5</td><td>3.2 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 5</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（66）可见光义齿软衬材料参考配方</td></tr><tr><td>脂肪族端羟基聚丁二烯PUA 90.00 甲基丙烯酸八氟戊酯 10.00</td><td>樟脑 0.55 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 0.30</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（67）可见光固化补牙用充填复合材料参考配方</td></tr><tr><td>聚氨酯双甲基丙烯酸酯 95.0 1,3-丁二醇双甲基丙烯酸酯 5.0 樟脑 2.0</td><td>甲基丙烯酸3，4-亚甲基二氧基苯甲酯 5.0 硅硼酸钡玻璃粉（平均粒径6.5pm） 221.50 气相SiOAEROSILOX50（平均粒径40nm） 13.6</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（68）可见光固化补牙用充填复合材料参考配方</td></tr><tr><td>双酚A缩水甘油双甲基丙烯酸酯 50.0 1.6-已二醇双甲基丙烯酸酯 50.0 樟脑 5.0</td><td>醋酸-3，4-亚甲基二氧基苯甲酯 1.5 气相SOAEROSILOX50（平均粒径40mm） 7.2 铝矽酸盐玻璃陶瓷 201.4</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（69）可见光固化补牙用充填复合材料参考配方</td></tr><tr><td>三缩四乙二醇双甲基丙烯酸酯 40.0 聚氨醇双甲基丙烯酸酯 60.0 1.0</td><td>3,4-亚甲基二氧基苯甲酸（胡椒酸） 0.1 气相SOAEROSILOX50（平均粒径40nm） 4.2 气相SiOAEROSILOX50（平均粒径7nm） 21</td></tr><tr><td colspan=\"2\">樟脑 （70）阳离子UV胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>丙烯酸低聚物（Synocure3100） 69.0 环氧树脂（ERLA221） 29.5</td><td>651 0.5 二甲苯基碘六氟磷酸盐 1.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（71）阳离子UV胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>环氧树脂（Uvacure1534） 87.3 TPG 9.7</td><td>阳离子光引发剂（Uvacure1590） 3.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（72）阳离子UV胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>MMA 20 二芳基二缩水甘油醚 50 2,2-双（1，4，6三螺环-4，4-壬烷2-甲氧苯基）丙烷 50</td><td>651 2 二苯基碘六氟磷酸盐 3</td></tr></table></body></html>  \n\n用于玻璃-玻璃、玻璃-金属粘接。  \n\n（73）阳离子UV胶黏剂参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA(ERL-1000) 50 乙烯基 用于电绝缘材料、包封材料和液晶。</td></tr><tr><td>（74）阳离子UV密封胶参考配方</td></tr><tr><td>硅氧烷改性四官能脂环族环氧树脂 80 十二烷基苯碘六氟磷酸盐（含ITX） 2 环己烷二乙烯基醚 20 滑石粉 67</td></tr><tr><td>（75）阳离子UV液晶围边密封胶参考配方 硅氧烷改性四官能脂环族环氧树脂 80.0 二芳基碘四氟硼酸盐（Rhodorsil2074） 1.0</td></tr><tr><td>环已烷二乙烯基醚（CHDVE） 20.0 ITX 0.5</td></tr><tr><td>（76）阳离子UV液晶围边密封胶胶黏剂参考配方 双酚A环氧树脂（E828） 100 气相SiO</td></tr><tr><td>1 十二烷基碘六氟磷酸盐（9380C） 2</td></tr><tr><td>（77）UV阳离子层压胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>脂环族环氧树脂（UVR6105） 76 三芳基硫盐（UVI6990） 多元醇（TNONE0310） 20</td></tr><tr><td>（78）UV阳离子层压胶黏剂参考配方 脂环族环氧树脂（UVR6105） 79.5 三芳基硫盐（UVI6990） 3.0</td></tr><tr><td>PUA 10.0 三芳基硫盐（UVI6974） 1.0 线型脂环族环氧树脂（UVR6216） 6.5</td></tr><tr><td>（79）UV阳离子层压胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>BA-EHA-AA-GMA共聚物（45%乙酸乙酯溶液） 100 二芳基硫六氟酸盐（CD-1012） 0.5 GMA 1.5</td></tr><tr><td>（80）阳离子UV低VOC、低臭味胶黏剂参考配方 脂环族环氧树脂（UVR6100） 80.00 BP 0.75</td></tr><tr><td>乙烯基月桂酸酯（ExxarNeol2） 20.00 FC430 0.50 三芳基硫盐（UVI6990） 0.75</td></tr><tr><td>（81）阳离子UV光学胶黏剂参考配方 3，4-环氧环已基，3，4-环已烷甲酸酯 27 端环氧基二甲基硅氧烷 10</td></tr><tr><td>氢化双酚A环氧树脂 63 阳离子光引发剂硫盐 2 （82）双重固化光缆加强筋用浸胶参考配方</td></tr><tr><td>双酚A环氧单丙烯酸酯 51 651 1 DEGDA 30 N,N'-二甲基苯胺 2 TMPTA 10 流平剂467 1</td></tr><tr><td>TMPTMA 5</td></tr><tr><td>（83）双重固化胶黏剂参考配方 丙烯酸酯树脂（Synocure3100） 69.0 651 0.5</td></tr><tr><td>环氧树脂（ERL4221） 29.5 二甲苯基碘六氟磷酸盐 1.0</td></tr></table></body></html>\n\n（84）双重固化胶黏剂参考配方的画！出新，对热图  \n\n<html><body><table><tr><td>双酚A环氧单丙烯酸酯 51 TMPTA 10 TMPTMA 5 DEGDA 30</td><td>651 1 N,N'-二甲基苯胺 2 流平剂467 1</td></tr><tr><td>（85）双重固化胶黏剂参考配方 双酚A环氧树脂 50.0 二苯基碘六氟磷酸盐</td></tr><tr><td>EA 50.0 增感剂DA 0.5</td></tr><tr><td>（86）双重固化胶黏剂参考配方 环氧丙烯酸单酯 60 TPGDA 12</td></tr><tr><td>BA 12 1173 2 GMA 12 阳离子光引发剂445 2</td></tr><tr><td>（87）双重固化光学胶黏剂参考配方</td></tr><tr><td>A:EA 48 邻苯二甲酸二丁酯 8 新戊二醇二缩水甘油醚 8 安息香乙醚 0.2</td></tr><tr><td>B：多胺化合物与环氧化物加成物</td></tr><tr><td>A：B=4：1，光固化后，60C×6h。 （88）UV导电胶参考配方</td></tr><tr><td>环氧丙烯酸树脂 30 651 3 镀银铜粉 70 硅烷偶联剂（KH-570） 2</td></tr></table></body></html>\n\n电阻率 $1.5{\\sim}2.2{\\times}10^{-4}\\Omega\\cdot\\mathrm{cm},200\\%$ 时电阻率 $4.1\\times10^{-4}\\Omega\\cdot\\mathrm{cm}$ 9  \n\n（89）UV导电胶参考配方  \n\n① 铜粉预处理在铜粉中加人无水乙醇为介质，氮气保护下用行星式球磨机球磨20h，除去无水乙醇，得珠光色粒径1～10μm片状铜粉。用浓度5%的稀硫酸溶液洗两次，再用无水乙醇洗两次，加入质量分数4%的偶联剂KH-570快速放人真空干燥箱干燥备用。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 514,
        "chunk": "# $\\textcircled{2}$ 光敏树脂配制  \n\n<html><body><table><tr><td>EA N-VP</td><td>30</td><td>651 20 BP</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>光敏树脂 20 铜粉 80</td><td>偶氮二异丁晴</td></tr></table></body></html>  \n\n（90）UV导电胶参考配方  \n\n① 镀银铜粉制备将8.51gAgNO3溶于去离子水中，搅拌下缓慢放入氨水，至溶液呈透明无沉淀状态。再加去离子水至 $100\\mathrm{mL}$ ，配成银氨溶液。  \n\n将1.81g38%的甲醛加入到120mL无水乙醇中，搅拌混匀，配成还原液。  \n\n将10g200目铜粉在真空球磨机中球磨10h，取出用5%的稀HSO和无水乙醇分别洗涤两次，滤去清液，放置于250mL三口烧瓶中，加人还原液，搅拌均匀，升温至50℃，边搅拌边滴加银氨溶液，滴加完继续反应1.5h，过滤，将得到的粉末用5%的稀HzSO4和无水乙醇分别洗涤两次，滤去清液后再重复上面的步骤两次，将最后得到的粉末洗涤干燥后，",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 515,
        "chunk": "# 真空球磨处理 $^{10\\mathbf{h}}$ ，得到片状镀银铜粉。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 516,
        "chunk": "# $\\textcircled{2}$ 导电胶用光敏树脂  \n\n$\\textcircled{3}$ 导电胶的配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA N-VP</td><td></td><td>3.00 2.00</td><td>651 BP</td><td></td><td>0.08</td><td>0.16</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>光敏树脂 100 镀银铜粉 70</td><td>偶氮二异丁晴 2 硅偶联剂KH-570 3</td></tr><tr><td>电阻率/Ω.cm 1.5×10-</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 517,
        "chunk": "# 第9章 感光性树脂印刷版  \n\n光固化材料在印刷上主要用于制版，是应用历史最早、使用最广泛的一个领域。利用光固化材料可以制得各种印刷版材（图9-1)。  \n\n![](images/0b4a00c19e8e76f5985c3a413fa80a95cc17a97e9a479193f80bfbd60b16d815.jpg)  \n图9-1各种感光性树脂印刷版  \n\n早在1826年，法国化学家尼普斯（Niepce）就利用沥青的光固化特性，发明了照相术。几年后，尼普斯发现了沥青固化膜具有抗酸耐蚀性，他将沥青照相术应用到印刷业的制版过程中，从而发明了照相制版术。1850年美国人塔尔博特（Talbot）将重铬酸盐与明胶混合后，涂在钢板上制作照明凹版获得成功。由于重铬酸盐的感光度比沥青高得多，所以重铬酸盐被陆续应用到平版与凸版的制版过程中，使照相制版术得到了迅速的发展和广泛的应用。  \n\n1934年德国卡勒（Kalle）公司的施密特（Schmidt）发表了用重氮盐作感光剂的PS版专利，因第二次世界大战的干扰，第一块PS版在1946 年正式投放市场。1954 年德国卡勒公司用重氮化合物作感光剂制得印刷用PS 版感光层，制作阳图PS版。同年美国柯达公司明斯克（Minsk）等人将聚乙烯醇肉桂酸酯在紫外光照射下发生光二聚反应，从而用作光刻胶制造半导体和印制线路板，20世纪60 年代初并应用于印刷制版制作阴图PS 版。1970年美国杜邦公司率先推出感光性柔性版Cyrel。  \n\n计算机直接制版（computer-to-plate，简称CTP）是20世纪70年代国外就开始研究利用的电子和激光进行直接制版技术；1982年银盐涂布的聚酯版开始用于单色、套准精度较低的商业印刷；1990年杜邦公司和爱克发公司发布了银盐CTP版材，用于四色套印的商业印刷，不久富士公司和爱克发公司开发出光聚合CTP版；1995年在德国杜塞尔多夫举行的Drupa1995印刷展上，有42家厂商推出了与CTP技术相关的设备和器材，柯达公司还推出了热敏CTP版材，标志着CTP技术在印刷业进入发展新时期；在Drupa2000印刷展上又推出了紫激光（405～410mm）制版机，为光聚合CTP版提供了新的光源和制版设备，同时还出现了利用紫外光源和常规 PS 版进行直接制版的UV-CTP 技术。CTP 技术的出现，标志印刷进人了一个崭新的时代—数字化印刷时代，可望实现“按需印刷”、“可变信息印刷”、“远程异地印刷”的梦想。  \n\n感光性树脂凸版是以感光性树脂为材料，通过曝光、显影而制成的光聚合型凸版。感光 性树脂凸版分固体型和液体固化型两大类。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 518,
        "chunk": "# 9.2.1液体感光性树脂凸版  \n\n液体感光性树脂凸版简称液体树脂版，指感光前树脂为液体状态，感光后成为固体的树脂版。液体树脂版的感光性树脂主要有不饱和聚酯和聚氨酯丙烯酸酯，交联剂为不饱和双烯类或烯类化合物，光引发剂主要用安息香醚类。  \n\n液体感光性树脂凸版制版工艺：涂覆感光性树脂→正面和背面同时UV曝光→显影→干燥 $\\star$ 后曝光→印刷（图9-2)。  \n\n在制版机玻璃板上安放阴图底片，覆盖聚酯薄膜，浇注液体感光性树脂至一定厚度，放上聚酯片基，然后用紫外灯上下同时曝光。下侧正面曝光，使见光部分树脂交联固化形成图文部分，上侧背面曝光，使图片部分黏附于聚酯片基上。曝光完毕，回收未曝光树脂，取出版材，经显影、干燥，再次UV充分曝光，使细小的图文部分彻底固化，制成印版。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 519,
        "chunk": "# 9.2.2固体感光性树脂凸版  \n\n固体感光性树脂凸版采用固体高分子材料预制的感光性树脂版，其结构如图9-3所示。  \n\n固体树脂版是由饱和聚合物、交联剂和光引发剂组成。饱和聚合物采用聚乙烯醇衍生物、纤维素衍生物和聚酰胺三大类；交联剂为二乙烯基化合物，光引发剂主要用安息香醚类或葱类。将上述各组分混合均匀后，涂布到带有防光晕层的聚酯片基或铝基上，干燥后即制成固体感光性树脂凸版。也有将固体树脂版组分共混后，经挤出成型而制得。  \n\n固体感光性树脂凸版制版工艺：覆盖阴图底片→UV曝光→显影→干燥→后曝光→印版。  \n\n![](images/23124bf9dca40b75aeaf5cf71b3761914cff5a6859fe817e2a15f058a55db053.jpg)  \n图9-2液体感光树脂凸版的制版过程  \n\n![](images/41423502b72ec744328dd30e80f0a579cf38ab281c310b926e957eb8dc1c5744.jpg)  \n图9-3固体感光性树脂凸版结构示意图  \n\n固体树脂版揭去聚乙烯保护膜后，将阴图底片和感光树脂层真空贴合，UV曝光，见光部分交联固化形成图文部分，不见光部分在显影时除去，经干燥，二次UV充分曝光，使版材彻底固化，以提高印版硬度，制成印版。  \n\n固体感光性树脂凸版和液体感光性树脂凸版在20世纪 $70\\sim90$ 年代曾在新闻报刊印刷、标签、包装纸、信纸印刷上广泛使用，但由于印版分辨率低、耐印力低、印刷质量也差，因此逐渐被胶印和柔印所代替，退出印刷历史舞台。  \n\n感光性柔性版其光固化作用与感光性树脂凸版一样，不同的是版材除了有一定硬度外，还具备橡胶的弹性。感光性柔印版也有固体树脂版和液体树脂版两种，近年来又出现了计算机直接制版（CTP）柔性版。柔性版印刷，由于柔印设备投资比胶印、凹印设备低；制版工艺简单，耐印力高，装版迅速；随着印刷技术发展，印刷质量和精度不断提高；大量使用环保型水墨和UV墨，因此在包装印刷上正在逐步替代胶印和凹印，特别是塑料印刷和纸版印刷。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 520,
        "chunk": "# 9.3.1 固体感光性树脂柔性版  \n\n固体感光性树脂柔性版组成主要是使用本身有弹性的合成橡胶类树脂如聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氨酯、聚乙烯-醋酸乙烯共聚物等；交联剂为丙烯酸多官能单体，如季戊四醇三/四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；光引发剂为安息香醚类、葱鼠类、二苯甲酮类。版材如图9-4所示，版基为聚酯片基，上面是感光树脂层，再覆盖一层可剥离的聚乙烯保护膜。感光树脂层大多采用将橡胶类树脂、交联单体、光引发剂、热阻聚剂等共混合挤出成型。固体感光性树脂柔性版制版过程：  \n\n![](images/4aae143da4362e826cffd1533a0f2abbeb437cdc44461a1f9151f8317600ab0e.jpg)  \n图9-4固体感光树脂柔性版结构示意  \n\n背面曝光 $\\rightarrow$ 安置底片→正面曝光→显影 $\\star$ 干燥 $\\nrightarrow$ 后曝光 $\\rightarrow$ 防粘处理→印版  \n\n版材首先是背面UV预曝光，其目的是为了增加版基的厚度，曝光时间越长，版基越厚。再揭去保护膜，放上阴图底片，正面UV曝光，见光部分发生光交联固化形成图像部分；显影时未见光部分被溶解除去，经干燥后，为了使印版中单体完全固化，再进行后曝光，用紫外灯对版面全面曝光，经防粘处理后，制成印版。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 521,
        "chunk": "# 9.3.2液体感光性树脂柔性版  \n\n液体感光性树脂柔性版与固体感光性树脂柔性版基本组成一样，只是制成液体树脂，即时制版。其制版过程为：  \n\n铺流 $\\rightarrow$ 背面曝光 $\\rightarrow$ 形成图文的正面曝光→背面全面曝光 $\\rightarrow$ 回收未固化树脂→显影→干燥 $\\rightarrow$ 后曝光 $\\rightarrow$ 印版  \n\n在曝光成型机中，在下玻璃板上铺上阴图底片，覆盖聚酯薄膜，涂覆液体感光树脂到所需厚度，覆盖聚酯片基，压好上玻璃板。再背面UV曝光，然后正面UV曝光，见光部分发生光交联固化，与背面曝光固化部分连接一起形成图文，接着背面全面UV曝光，形成版基，回收未固化的感光树脂后，再经显影、水洗、干燥，最后用紫外灯对版面全面曝光。制成印版（图9-5）。  \n\n![](images/a32c23452b080a5d5b9717a641c4df902aa96200eb065ac66a5523c71b7606f7.jpg)  \n图9-5液体感光树脂柔性版制版工艺",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 522,
        "chunk": "# 9.3.3 CTP柔性版  \n\n20世纪末，美国杜邦公司率先推出的一种与计算机直接制版技术接轨，用先进的数字成像与柔印版制版技术相结合的柔性版数字成像系统和直接制版用柔性版(CTP柔性版)。CTP柔性版是复合结构版材，即在原杜邦感光性树脂柔性版Syrel版材上涂有一层黑膜(图9-6)，此层黑膜在受到激光束扫描时，能气化而露出Syrel版。经激光扫描后，黑膜即成为底片，再按常规Syrel制版工艺，经曝光显影后制得印版。所以CTP柔性版制版过程为：  \n\n![](images/c54fc213d47fec1ede072112e3ae0e2803931c5579b53fa742092b95f31a70f0.jpg)  \n图9-6 CTP柔性版结构示意  \n\n图文输入计算机→计算机控制激光烧蚀版材上黑膜形成底片 $\\rightarrow$ 背面曝光 $\\rightarrow$ 正面曝光 $\\rightarrow$ 显影→干燥 $\\rightarrow$ 后曝光 $\\rightarrow$ 防粘处理 $\\nrightarrow$ 印版  \n\n采用CTP柔性版，不用银盐胶片制作底片，省去了银盐胶片制作的设备、材料和时间；无需真空吸版，故无漫射，网点扩大小、分辨率高；印刷质量提高，可与胶印媲美。CTP柔性版技术是数字化制作柔性版，它代表了柔性版的发展方向。从版材上看，成本增加不大，主要是制版设备投资增加较大，这就影响了CTP柔性版技术的推广应用。  \n\n预涂感光平版（presensitigedplate，简称PS版)。是在铝基版上预先涂覆感光层，加工后贮备，随时用于晒版的胶印版。具有商品化贮存性（保存期在一年左右)；使用简便；分辨力高，印刷适应性好，耐印力高等特点，目前已成为胶印的主要印刷版材。  \n\nPS版一般分为阳图型PS版和阴图型PS版两种。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 523,
        "chunk": "# 9.4. 1 阳图PS版  \n\n阳图型PS版是在表面处理的铝基材上涂布感光树脂层，经干燥后制成。目前阳图型PS版感光树脂层多采用光降解型邻-重氮萘类作感光剂，与线型酚醛树脂组成。在紫外光照射下，重氮基发生分解，析出氮气，同时发生分子内重排变为烯酮，在水存在下烯酮水解变为羧基。因为感光部分产生了羧基，用碱性显影液除去，露出的铝基亲水。不感光部分形成的图文亲油墨。得到阳图。我国目前PS版主要用的是阳图型PS版。  \n\n![](images/c59539fb2bd4bb329a42e66795d3e74c229b19074b371a9c359b3331c5397b6a.jpg)  \n\n阳图型PS版的制过程：",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 524,
        "chunk": "# 曝光 $\\rightarrow$ 显影 $\\star$ 干燥→修版涂胶 $\\rightarrow$ 印版  \n\n将阳图底片与阳图型PS.版真空贴合，紫外曝光，一般采用金属卤素灯（如碘灯）或中压汞灯。显影一般采用硅酸钠、磷酸钠、碳酸钠或有机胺等碱性水溶液。版面经除脏、修补、干燥后，即成印版。有时为了提高耐印力，还可采用高温烤版。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 525,
        "chunk": "# 9.4. 2 阴图PS版  \n\n阴图PS版与阳图PS版一样，是在表面处理的铝基材上涂布感光树脂层，经干燥后制成。只是阴图PS版所用感光树脂是采用光聚合型感光性树脂。常见的有重氮树脂与碱溶性树脂体系、带叠氮基的高分子体系和带肉桂酸基团的高分子体系，它们感光度比阳图PS 版高，但有一部分是溶剂显影，成本高，对人体有害，也污染环境。在紫外光照射下，见光部分发生聚合交联，形成图文部分亲油墨，不见光部分显影时除去，露出铝基材亲水，得到阴图。  \n\n阴图型PS版的制版过程为：  \n\n将阴图底片与阴图型PS版真空贴合，紫外曝光，一般采用金属卤素灯（碘灯）或中压汞灯。显影一部分是用稀碱液如碳酸钠，还有一部分是要用溶剂。版面经除脏、修补、干燥后，即成印版。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 526,
        "chunk": "# 9.4.3 无水胶印PS版  \n\n无水胶印是用斥墨的硅橡胶层作为印版空白部分，不利用水、油相斥原理，当接触墨辊时不会受墨，在印刷时不用水或润版液，可以在版面干燥状态下进行印刷。由于印刷时不用润版液，不会造成纸张变形，无需考虑水墨平衡问题；印版耐印力高；制版方法简单；但成本比一般PS版高。  \n\n无水胶印PS版结构如图9-7所示。在铝基板上有底涂层，再涂上感光树脂层和硅橡胶层，上面覆盖保护膜。  \n\n无水胶印PS版制版工艺：  \n\n曝光晒版→剥离保护膜→显影→后处理→印版  \n\n将底片直接置于版材上，抽真空贴合，UV曝光(金属卤素灯或中压汞灯)，剥离保护膜。由于UV曝光时见光部分感光树脂发生光交联并与上层硅橡胶产生光黏结，使感光树脂层与硅橡胶黏结在一起，组成非图文部分，不亲油墨，显影时，显影液对未感光部分的硅橡胶有较强显影能力而除去，露出树脂形成图文部分，亲油墨，得到阳图。  \n\n![](images/b187c4211c6c522aa1b9f134f8372039432aaaec10eba8fae2e09efec1fb6e51.jpg)  \n图9-7无水胶印PS版结构示意图",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 527,
        "chunk": "# 9.5 计算机直接制版PS版  \n\n计算机直接制版（computer to plate，简称CTP）技术是20 世纪80 年代开发的数字化制版技术。由于设备制造厂商与印刷厂、感光材料生产厂密切合作，进人20世纪90 年代CTP技术日渐成熟，代表了印刷技术最新的发展方向。  \n\nCTP技术是使用数字化数据通过激光制版机将图像、文字直接复制到印刷版上的技术。采用CTP工艺制版与传统胶印制版工艺相比，不需要银盐分色胶片，还可省去多道制版工序。CTP工艺和传统制版工艺比较如图9-8所示。  \n\n![](images/6015dd2176e5f27b25fd86d46fa1faa78eab8446783f04d06fc17b2aba7a035e.jpg)  \n图 9-8CTP工艺和传统制版工艺比较",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 528,
        "chunk": "# 9.5.1CTP版的性能要求  \n\nCTP直接将数字化图文传递到印版上。因此对CTP版要求有如下性能。  \n\n（1）着墨性印版影像部分有良好的着墨性，印刷时不会产生飞墨影响印刷效率。  \n\n（2）亲水性印版非影像区有良好的亲水性。现在使用的CTP版基多为铝基版，其表面经磨版和阳板氧化处理，具有优良的亲水性。而且表面处理后的铝基也有利于改进感光层和铝版基的黏附性，从而提高印版的耐印力。  \n\n（3）耐印力为单张印版所能印出的印品最多印数。为了提高印版的耐印力，常加热至230～250℃烤版1～2min，进一步除去溶剂以提高影像区成膜树脂的交联程度，使影像更加牢固，提高耐印力。  \n\n（4）分辨率指印版成像的精细和准确程度。常规的PS 版可得到175线，2%～98%的网点；而CTP版可得到175线，1%～98%的网点。  \n\n（5）感光度常规的PS版感光度在10～100mJ/cm²。CTP版中银盐扩散转移版感光度最高为1～100μJ/cm²，光聚合版在100～250μJ/cm，热敏版在100～200mJ/cm²。  \n\n（6）曝光光源常规PS版用UV曝光，主要用金属卤素灯和汞灯。CTP版用激光光源曝光，一般情况下光聚合版用紫激光（405～410nm）、氩离子激光（488nm）和FD-YAG激光（532nm)；银盐扩散转移版用紫激光（405～410nm）、FD-YAG 激光（532nm）和Red-LD激光（630nm）；热敏版用IR-ID激光（830nm）和YAG激光（1064nm）；UV-CTP版用UV光（365nm、375nm)。  \n\n（7）显影显影可使版材曝光部分和未曝光部分区分开来，形成影像。对不同CTP 版材，显影方法也不同：银盐CTP版都用银盐扩散转印显影方式；光聚合CTP版一般用碱水显影；热敏CTP版因不同版材显影方法也各不相同；UV-CTP 版则用常规PS版显影液显影；银盐复合CTP版则先要经银盐显影，然后用PS版显影液显影。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 529,
        "chunk": "# 9.5.2 CTP版材的类型  \n\nCTP制版系统因结构不同，所选光源不同，所用的CTP版材也不同。目前主要有六种不同CTP版材；高感光聚合版、银盐复合版、银盐扩散转移版、热敏版、紫激光版以及UV-CTP版，但主要为高感光聚合版、银盐扩散转移版和热敏版，它们的版材结构、成像机理和性能不尽相同，各有特点(表9-1)。 仁  \n\n由于激光技术的发展，开发了紫激光（405～410nm)，2000年紫激光器功率还只有$\\mathsf{5m}\\mathbf{W}$ 5mW；2002年为30mW；2004年Drupa展会上，紫激光器已普遍为60mW；而2008年Drupa展会上，紫激光器功率已出现120mW，正在开发功率150mW、200mW甚至250mW的紫激光器。由于紫激光CTP版材成像所需的紫激光器功率60mW足够用，因此更高功率的紫激光器开发，无疑使紫激光CTP技术如虎添翼，紫激光CTP技术进展将更为迅速。  \n\n表9-1常见三种类型CTP版材性能对照表  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>高感光聚合版</td><td>银盐扩散转移版</td><td>热敏版</td></tr><tr><td>曝光光源</td><td>紫激光（410nm) 氩离子激光（488nm） FD-YAG激光(523nm)</td><td>紫激光(410nm) 氩离子激光(488nm) FD-YAG激光(523nm) RED-LD激光(630nm)</td><td>IR-LD激光(830nm) YAG激光(1046nm)</td></tr><tr><td>版材感光度</td><td>100~200J/cm²</td><td>约1μJ/cm²</td><td>100~200mJ/cm²</td></tr><tr><td>影像形成</td><td>感光聚合物的光聚合交联 反应</td><td>银盐扩散转移方式</td><td>酚醛树脂的热交联反应</td></tr><tr><td>显影</td><td>碱显影</td><td>银盐扩散显影处理</td><td>热强化交联后显影</td></tr><tr><td>分辨力</td><td>175线，2%～98%网点再现</td><td>同银盐片解像力</td><td>175线，1%～98%网点再现</td></tr><tr><td>印刷适性</td><td>同PS版</td><td>不如PS版</td><td>同PS版</td></tr><tr><td>曝光后的潜影稳 定性</td><td>曝光后潜影继续，经显影前预 热处理停止</td><td>同银盐片</td><td>曝光而未显影的版材可长时间保存</td></tr><tr><td>耐印性</td><td>10万～20万印烤版可印100 万印</td><td>中印程以下</td><td>10万～20万印，烤版可印100万印</td></tr><tr><td>作业条件</td><td>黄灯</td><td>暗室</td><td>明室</td></tr></table></body></html>  \n\nCTP技术的另一个进展是免化学处理CTP印版的出现。各种CTP版材都需经显影加工处理，需用显影液、水冲洗，带来大量的废水，污染环境。因此从环保上看，免化学处理CTP印版的开发完全适应当前绿色生产需要和持续发展的需求，也为印刷行业一直难以克服的环境污染开辟了一条新路。目前免化学处理CTP印版实际上还是水显影和上胶，即不需用化学显影药剂，降低制版成本；水洗经循环使用，没有废液排放，更为环保；缩短制版周期，提高生产效率。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 530,
        "chunk": "# 9.5.3UV-CTP版  \n\nUV-CTP是指利用UV光或UV激光在传统PS版上进行计算机直接制版的一种方式，最早也称为CTcP。UV-CTP最大的特色是采用常规的PS 版和显影液，价格低，综合成本低；而且制版机激光头寿命较长 $(3000{\\sim}20000\\mathrm{h})$ ，价格低，维护成本也较低。UV-CTP与热敏CTP、紫激光CTP有关性能对比见表9-2。  \n\n表9-2UV-CTP与热敏CTP、紫激光CTP有关性能对比  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项 目</td><td>UV-CTP</td><td>热敏CTP</td><td>紫激光CTP</td></tr><tr><td>光源 波长/nm 激光头功率/mW 感度</td><td>紫外光 365、375 100 20~100mJ/cm²</td><td>红外激光 830 4X104 100~200mJ/cm² 200</td><td>紫激光 405、410 60 50~100μJ/cm² 350</td></tr></table></body></html>  \n\nUV-CTP版材与PS版一样，有阴图型和阳图型两种。  \n\n（1）阴图型UV-CTP版为光聚合/光交联型版，成像原理是利用感光层见光部分发生聚合/交联，形成图文部分，亲油墨，用于印刷；不曝光部分在显影时除去，形成非图文区，亲水，达到水墨平衡。阴图型UV-CTP版的制版速率较快，比同样感光度的阳图型版材高出 $30\\%$ 以上，因此阴图型更适合于UV-CTP制版。其耐印力较高，适合于商业包装印刷。  \n\n（2）阳图型UV-CTP版为光分解型版，成像原理是利用感光层见光部分解，在显影时除去，形成非图文区，亲水；不曝光部分形成图文区，亲油墨，用于印刷。因需除去的面积较大，就需较长的曝光时间，制版速率较慢。但因具有网点还原性好和显影加工适应性宽等优势，常应用于商业印刷和报业印刷。  \n\n网印刷版通常有四种方法，即直接法、间接法、直-间接混合法和计算机直接制版法(CTP)。直接法是直接涂布感光胶制版；间接法是用感光膜制版，而感光膜是用感光胶涂布到聚酯薄膜上制成；直-间接混合法，制版时既要用感光胶，也要用感光膜；数字化计算机制版法也要用感光胶。不同的是，前三种方法都要用底片制版，而数字化计算机制版不需要底片，只要将图像符号等资料先输入计算机，然后利用计算机在已涂布感光胶的网版上制版。相同的是，无论哪种制版方法都要应用感光胶。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 531,
        "chunk": "# 9.6.1 网印感光胶  \n\n网印制版用感光胶主要有四大类：重铬酸盐系感光胶、醇溶性尼龙系感光胶、重氮树脂系感光胶和有机苯乙烯基吡啶盐树脂系感光胶。，  \n\n（1）重铬酸盐系感光胶是利用重铬酸盐的光敏性，与一些有机胶体（明胶、鱼胶、阿拉伯树胶、聚乙烯醇等）混合制成感光胶。但它只能现用现配，使用寿命短，有暗反应，解像力低，特别是铬盐毒性大，既损害人体健康，又污染环境，现在很少使用。  \n\n（2）醇溶性尼龙系感光胶多采用安息香及其衍生物作光引发剂，但因这类感光胶制版后不能去膜，网版无法重复使用，现在应用也不多。  \n\n（3）重氮树脂系感光胶多采用聚乙烯醇与非水溶性高分子乳液（聚醋酸乙烯乳液、醋-丙乳液等)；感光剂为重氮化合物，常用的有双重氮盐、重氮树脂或复合重氮树脂等配成。由于具有分辨率高、解像力好、感光速率快、耐磨性、耐水性和耐溶剂性都很好，又是用水显影，以及易去膜等突出优点，目前已成为应用最广泛的感光胶。  \n\n（4）有机苯乙烯基吡啶盐树脂系感光胶又叫SBQ感光胶，是日本村上丝网株式会社研制成功的一种单液型感光胶，它是利用苯乙烯基吡啶盐受紫外光照射发生光二聚反应，生成带四元环结构的不溶于水的二聚物，用水显影时留在丝网上形成图文。SBQ感光胶热稳定性好；感光度高，比重氮感光胶高4～5倍，感光光谱在315～430nm，最大吸收峰在370nm；分辨率高，图像清晰，印件质量高；显影性能好，用水显影；版膜与丝网黏结性能好，耐印率高；废旧版膜容易脱膜，有利于网版的回收再利用。主要缺点是成本比重氮感光胶高，影响推广使用。  \n\n此外还有光聚合体系的感光胶，也是单液型碱水显影。  \n\n用感光胶来制作丝网印版制版过程：  \n\n绷网 $\\rightarrow$ 涂覆感光胶 $\\rightarrow$ 晒版曝光 $\\rightarrow$ 显影 $\\div$ 干燥→印版  \n\n将选好一定目数的丝网（有尼龙、聚酯、不锈钢、铜、镍丝网等）在木框或铝框上绷紧，用绷网胶粘在网框上，使其具有一定的张力。再涂覆感光胶，在40℃士5℃烘箱中干燥。一般要涂两遍，最多三遍。放上底片，真空吸片；因网印感光胶吸收400nm左右的紫外光。采用制版荧光灯或金属卤素灯曝光。经用水显影后，干燥，修版，制成印版。丝网印版使用完后，还可以脱膜回收，使用脱膜液，除去感光胶后，丝网可重复使用。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 532,
        "chunk": "# 9.6.2 网印感光膜  \n\n感光膜又称感光菲林或菲林，是将丝网感光胶均匀地涂布在聚酯片基上，经干燥后卷存，即开即用，省时快捷。使用感光膜制版能保证网版印刷面光滑，并能容易控制网版厚度，精密耐用。使用感光膜的制版过程与感光胶一样：  \n\n绷网 $\\rightarrow$ 粘贴感光膜 $\\rightarrow$ 晒版曝光→显影 $\\rightarrow$ 干燥→印版  \n\n由于制作感光膜时使用不同的感光胶，因此得到不同的感光膜，用重氮感光胶制得重氮菲林，用SBQ感光胶则制得SBQ菲林。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 533,
        "chunk": "# 9.6.3计算机直接制作网印版  \n\n计算机直接制网印版（CTS）是由计算机把输入的图像和文字直接输出到网印网版上，经显影处理后形成网印版。目前有两种途径可实现CTS：喷墨直接制版（jet screen）和直接曝光制版（directlightprocessing，简称DLP）。  \n\n（1）喷墨直接制版将网版涂布感光胶并干燥，或贴上菲林，通过喷墨系统把阻光的油墨喷涂在感光层上，待油墨干燥后用紫外光对网版进行全面曝光，未喷油墨的地方见光固化，而喷有油墨的部分，则在显影时被显影液（通常为水）除去，形成网版的图文。（2）直接曝光制版同样需将网版涂布感光胶并干燥或贴上菲林，通过计算机控制UV光源或激光光源直接对网版进行曝光，见光的部分感光胶发生交联固化，未见光的部分，则在显影时被显影液（通常为水）除去，形成网版的图文。  \n\n两种CTS系统都需要有较大的设备投资，这就影响了CTS的推广应用。但CTS作为数字化的网版制造技术，不仅减少了制版工序，节省了时间；还不用胶片，免除了银盐片冲洗加工，减少了“三废”；印刷信息保存方便，修改容易，还可以远程传送；多版套印时，数字化网版定位，减小了人为误差；可以通过网络与客户交流印刷信息，省时省力；对丝网目数没有要求，对网框无特别要求，感光胶也无需专用感光胶，网点形状和网点大小可设定，也无特别的暗房要求。CTS系统的上述优点，势必为网版印刷开拓更广阔的市场。随着数字化技术在印刷行业应用的深入发展，CTS系统也将与CTP一样逐步推广，引领着网版印刷的发展方向，代表着网版印刷发展趋势，得到更广泛、更普遍的使用。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 534,
        "chunk": "# 9.7 感光性树脂和感光剂的合成方法  \n\n（1）对重氮二苯胺氯化锌复盐的合成将18.4g（0.1mol）对氨基二苯胺溶于5%的盐酸溶液，冷至0℃，搅拌下慢慢滴加6.9g（0.1mol）亚硝酸钠的浓水溶液，保持0～5℃，加毕，继续搅拌 $0.5\\mathrm{h}$ 。加人 $6.8\\mathbf{g}$ ? $\\scriptstyle\\left\\{0,2{\\bmod{1}}\\right.$ ）理论量稍过量的氯化锌结晶，充分振荡后放置，析出对重氮二苯胺氯化锌复盐结晶，过滤后自然晾干，产率 $90\\%$ 以上。  \n\n（2）3-甲氧基-4-吗啉基苯基重氮四氯化锡复盐的合成  \n\n![](images/e585dfa0415c8eff159d2e41aad263aabb487ab7ad2deec050e759d488105fcb.jpg)  \n\n![](images/ac95f34dea17f9cfebc91c5dee44d1d2e4942896101db36be474c9ea723d8d65.jpg)  \n\n将 $9.4\\mathbf{g}$ （0.05mol）2-氯-5-硝基苯甲醚和 $11.5\\mathbf{g}\\left(0.13\\mathbf{mol}\\right).$ ）吗啉充分混合，升温至$155^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，搅拌反应 $^{\\mathfrak{g}\\mathbf{h}}$ ，减压蒸馏除去未反应的吗啉，冷却加人 $40\\mathrm{mL}$ 水，析出固体，捣碎、抽滤，滤渣用 $\\scriptstyle40\\mathbf{m}\\mathbf{L}\\ 6\\mathbf{m}\\mathbf{ol}/\\mathbf{L}$ 硫酸加热溶解，冷却，在 ${<}15^{\\circ}\\mathrm{C}$ 放置过夜，此时未反应完全的原料2-氯-5-硝基苯甲醚以固相析出，过滤，滤渣回收，滤液用浓氨水中和至 $\\scriptstyle\\mathtt{p H}=7\\sim8$ ，析出黄色沉淀，冷却抽滤，水洗两次，真空干燥，得黄色固体产品 2-N-(2-甲氧基-4-硝基苯基）吗啉（A） $8.8{\\bf g}$ ，产率 $82.2\\%$ ，熔点 $102.5{\\sim}103.5^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n将 $13.7{\\bf g}$ 1 $\\left(0,06\\mathrm{mol}\\right)$ ）二氯化锡（ $\\mathrm{(SnCl_{2}}\\cdot2\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{O})$ 溶于 $35\\mathrm{mL}$ 浓盐酸中，在剧烈搅拌下加人 $\\mathbf{3.57g}(0.015\\mathbf{mol})$ A，用冷水浴冷却，控制反应温度 ${<}70\\%$ ，约几分钟后，硝基化合物全部溶解，反应温度开始下降，同时析出大量白色不溶物， $70^{\\circ}\\mathsf{C}$ 反应2.5h，冷至室温，置冰水水浴中静置1.5h，充分沉淀，抽滤，白色滤渣用 $20\\mathrm{mL}$ 水溶解，用 $30\\%$ 的氢氧化钠溶液中和，直至所生成 $\\mathsf{S n}(\\mathrm{OH})_{4}$ 全部溶解，冷却抽滤，水洗至弱碱性，真空干燥，用1：3.5的乙醇水溶液重结晶，得白色产品3-甲氧基-4-吗啉基苯胺 $(\\mathbf{B})2,85\\mathbf{g}$ ，收率 $88.8\\%$ ，熔点 $130{\\sim}130.5^{\\circ}\\mathrm{C}$ 中  \n\n将 $2.088^{\\textrm{B}}$ 溶于 $\\boldsymbol{10}\\mathbf{mL}6\\mathbf{mol/L}$ 盐酸中，用冰水浴冷至 $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ 后滴加 $0.85{\\bf g}$ (0.012mol）亚硝酸钠和 $2\\mathrm{mL}$ 水配成的溶液，控制滴加速率，使反应温度在 $2{\\sim}49\\$ ，加毕搅拌 $15\\mathrm{{min}}$ ，用淀粉KI试纸检验显蓝色，剧烈搅拌，滴加由 $\\mathbf{2.5g}(0.007\\mathbf{mol})$ $\\mathrm{SnCl}_{4}\\cdot5\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{O}$ 和 $35\\mathrm{mL}$ 水所配成的溶液，很快析出黄色沉淀，在 $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ 放置 $15\\mathrm{min}$ 充分沉淀，迅速抽滤，立即真空干燥，得产品3-甲氧基-4-吗啉基苯基重氮四氯化锡复盐（C） $3.8{\\bf g}$ ，收率 $99\\%$ ，该重氮盐紫外光谱吸收波长为 $320{\\sim}480\\mathrm{nm}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}{=}408\\mathrm{nm}$  \n\n（3）重氮感光树脂的合成在三口烧瓶中加入浓硫酸 $_{40\\pmb{g}}$ ，冷至 $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，慢慢加入 $\\mathbf{15g}$ 二苯胺重氮盐，维持反应温度 $0\\sim5\\mathrm{{C}}$ ，分批加人 $\\phantom{+}1.92g$ 经研磨的多聚甲醛，在 $0\\sim5\\%$ 反应$^{3\\mathrm{h}}$ ，加 ${\\bf60m L}$ 水使生成的重氮树脂溶解。加入 $_{10\\mathbf{g}}$ 氯化锌，得黄色沉淀，即为重氮树脂氯化锌复盐。过滤，将滤出的树脂复盐溶于水中，加人三甲苯磺酸 $_{198}$ ，析出黄色沉淀，干燥后得 $24\\mathbf{g}$ 三甲苯磺酸重氮树脂。  \n\n（4）重氮感光性树脂的合成  \n\n![](images/96383deffa91e009a84e6aa079c00455a28d91dbba9c3f04db8b42b2711035ee.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人7.5g干燥的对重氮二苯胺的氯化锌复盐和 $12.5\\mathrm{mL}98\\%$ 的浓硫酸，搅拌至重氮二苯胺的氯化锌复盐溶解，再加入1g聚甲醛， $10^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下搅拌反应 $^{3\\mathrm{h}}$ 。反应完毕，将反应液倒至 $100\\mathrm{mL}$ 乙醇中，立即有沉淀析出，过滤，用乙醇多次洗涤，再过滤得固体物于暗处风干，得约 $5.8\\mathbf{g}$ 黄绿色粉末状重氮树脂。  \n\n（5）改进型重氮感光性树脂的合成在三口烧瓶中加人4-重氮二苯胺硫酸盐 $230\\mathbf{g}$ 和  \n\n$200\\mathbf{g}$ 磷酸，充分搅拌使其分散。加入 $\\boldsymbol{30}\\mathbf{g}$ 多聚甲醛， $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌反应24h，再加人苯酚 $\\mathfrak{g}_{4\\mathbf{g}}$ ，多聚甲醛 $_{15{\\bf g}}$ 和磷酸 $\\scriptstyle200{\\mathbf{g}}$ ，在 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌反应 $24\\mathrm{h}$ 。将反应液在大量水中分散沉淀，过滤水洗，得黄色的重氮树脂(改进型)。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 535,
        "chunk": "# （6）带叔氨基的聚乙烯醇系感光性树脂的合成（一）  \n\n![](images/97fec314f84179e322aa055562e2e942194b1ad1f5c93f27855cfe427451de56.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入 $_{10\\mathbf{g}}$ 聚乙烯醇（05-88)、5g对二甲氨基苯甲醛、 $100\\mathbf{g}$ 冰醋酸和 $0.3\\mathbf{g}$ 催化剂对甲苯磺酸，升温至 $80\\sim100\\mathrm{^{\\circ}C}$ ，反应2h，加人 $_{5g}$ 马来酸酐、 $0.01{\\bf g}$ 对苯二酚，升温至 $100{\\sim}115^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应 $^{2\\mathrm{h}}$ ，减压蒸馏除去溶剂，提纯，得到产物为聚乙烯醇环缩二甲基苯甲醛的马来酸酯，具有感光性。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 536,
        "chunk": "# （7）带叔氨基的聚乙烯醇系感光性树脂的合成（二）  \n\n![](images/f2ffa6207f1e389ffbdd37dba1c88c5ea29e462c1e1d848f043b292c5ee1f86d.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $_{10\\mathbf{g}}$ 聚乙烯醇 (05-88)、 $_{2g}$ 对二甲氨基苯甲醛、 $100{\\dot{\\mathbf{g}}}$ 冰醋酸、 $\\phantom{-}0.38$ 对甲苯磺酸，升温至 $80{\\sim}100\\mathrm{^{\\circ}C}$ 反应 $\\mathbf{2h}$ ，加人 $_{10\\mathbf{g}}$ 羟甲基丙烯酰胺，在 $90^{\\circ}\\sim100^{\\circ}{\\mathrm{C}}$ 反应2h，减压蒸馏除去溶剂，提纯，得到黄色固体，为聚乙烯醇环缩二甲氨基苯甲醛的丙烯酰胺缩合物，具有感光性，产率 $85\\%$ o  \n\n（8）光交联剂 $N$ ， $\\mathbf{N}^{\\prime}$ -双丙烯基酒石酸酰胺的合成在三口烧瓶中加人 $0.1\\mathrm{mol}$ 酒石酸、0.4mol乙醇、适量对甲苯磺酸与甲苯，升温回流脱水反应 $_{3\\sim5\\mathrm{h}}$ ，脱水率 $997\\%$ 结束，蒸馏除去甲苯和未反应的乙醇，得酒石酸乙酯，收率 $96\\%$ 。 SA  \n\n在三口烧瓶中加入 $0.1\\mathrm{mol}$ 酒石酸乙酯和 $\\scriptstyle0.4\\mathrm{mol}$ 丙烯胺及少量对苯二酚，搅拌升温至回流，反应 $_{2\\sim3\\mathrm{h}}$ ，减压蒸馏回收未反应丙烯胺，最后加入适量乙醇搅拌 $0.5\\sim1\\ensuremath{\\mathrm{h}}$ ，降至室温，放置过夜，过滤，滤饼即为 $\\mathbf{\\delta}_{N,N^{\\prime}}$ -双丙烯基酒石酸酰胺粗品，收率 $65\\%$ 。用乙醇对粗品重结晶，晾干， $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 热风干燥，得白色针状结晶，最终收率 $53\\%$ ， $N$ $N^{\\prime}$ 双丙烯基酒石酸酰胺可作为PS版光交联剂。  \n\n（9）双鼠氮型感光剂2，2-双（3，4-叠氮苯）丙烷的合成  \n\n![](images/642abf500ce15dc20ae077d0f9bd0e76bb82cbe799aada1e9efb7215ffe92e39.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人34.2g（0.15mol）双酚A、100mL乙酸，在20℃滴加24mL(d=1.4g/mL，0.36mol）硝酸，加毕继续反应2h，抽滤洗涤，得粗品36.5g，产率76%，粗品用乙醇重结晶得纯品A[2,2-双-（3-硝基-4-羟基苯基）丙烷]，熔点130.5～131℃。  \n\n将6.4g(0.02mol）A溶于190mL无水乙醇中，加入1g雷尼镍，在常压下通氢气催化还原。当吸氢停止后，加热到70℃，过滤、浓缩，得白色至淡灰色的产物B4.6g，产率 $96\\%$ 。  \n\n在烧杯中依次加人3.9g（0.015mol）B、5.5mL乙酸、3g乙酸钠溶于5mL水的溶液，1g 硫酸钠溶于5mL水的溶液，置于冰浴中，在0℃时滴加2.7g亚硝酸钠的溶液，进行氮化，提取氮化合物得紫红色固体 $\\mathrm{~C~}2.5\\mathbf{g}$ ，产率为 $60\\%$ ，产品为2,2-双（3,4-叠氮苯)丙烷， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=373\\mathrm{nm}$",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 537,
        "chunk": "# (10）重氮萘感光剂的合成（一)  \n\n![](images/28c481b5ee7f32dc301b93ca979cca480640c1450d2321bd46e5bfcc6a41eece.jpg)  \n\n将6.3g $\\left(0,05\\mathbf{mol}\\right)$ 连苯三酚溶于 $\\mathbf{10.5mL}$ (0.1mol) $30\\%$ 的盐酸溶液中，搅拌，加热到 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，使连苯三酚全部溶解，再降温至 $55\\%$ ，缓慢滴加 $6.58$ $\\left(0,05\\mathrm{mol}\\right)$ 乙酰乙酸乙酯，滴加完缓慢升温至有棕黄色物质析出，停止反应，抽滤水洗，再用乙酸乙酯洗，抽滤， $50\\textcircled{\\times}$ 干燥，用乙醇重结晶，得A（7,8-二羟基-4-甲基香豆素)。  \n\n将2,1,5-重氮萘磺酰氯（或2,1,4-重氮萘磺酰氯）与A以摩尔比 $2:1$ 溶解在丙酮中，恒温 $40^{\\circ}\\mathsf{C}$ ，搅拌下2h内滴加2mol三乙胺，加毕再反应 $\\pmb{2}\\sim3\\mathbf{h}$ ，将反应液倒入十倍蒸馏水中洗涤，过滤水洗， $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 干燥至恒重，得到B，为重氮萘感光剂，整个过程避光。  \n\n![](images/eccda2ba96567055081e2fb22b74ffb778ad4a238b29c887d9b445e23604a2f9.jpg)",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 538,
        "chunk": "# （11）重氮萘鼠感光剂的合成（二）  \n\n将6.3g（0.05mol）连苯三酚溶解在31.5mL（0.3mol）盐酸溶液中，加热至65℃，全部溶解为黑色透明液体，降温至55℃，加人11.4g（0.05mol）二苯基羟基乙酸，升温至78℃，搅拌混合均匀，滴加40mol无水乙醇，在78℃反应5h，冷却旋蒸除去乙醇，用甲苯重结晶抽滤，50℃干燥，得无色结晶体A（6,7-二羟基-3,3-二苯基-3H-苯并呋喃-2-酮)，熔点 $186^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $44.65\\%$ a  \n\n将2mol2,1,5-重氮萘磺酰氯（或2,1,4-重氮萘磺酰氯）与1molA溶解于丙酮中，恒温40℃，搅拌下于2h内滴加2mL三乙胺，加毕再反应2～3h，将反应液倒人十倍蒸馏水中洗涤，过滤、水洗，40℃干燥至恒重，得到B为重氮萘感光剂(整个过程需避光)。  \n\n(12）重氮萘感光剂的合成（三）将连苯三酚、二苯基羟基乙酸(1：1，摩尔比)和适量催化剂对甲苯磺酸加入到三口烧瓶中，以甲苯为溶剂进行回流分水。然后蒸出甲苯，再继续反应一段时间，得到产物A(6,7-羟基-3,3-二苯基-3H-苯并呋喃-2-酮)。  \n\n以丙酮为溶剂，将A和2，1,5-重氮萘磺酰氯 $(1:1$ ，摩尔比）进行酯化反应，滴加等物质的量的碳酸钠溶液，回流反应3h，经水洗，抽滤40℃干燥，得到重氮萘感光剂(整个反应需避光进行)。  \n\n（13）聚氨酯叠氮萘磺酸酯的合成在三口烧瓶中加人11.0g（0.10mol）对苯二酚、60mL丙酮搅拌溶解，升温，滴加8.0g（0.045mol）甲苯二异氰酸，回流反应2.5h。冷却，倒入适量去离子水中，析出白色沉淀，抽滤，固体真空干燥，得产物A16g，产率88.9%。熔点 $194{\\sim}196^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人16gA和30mL二氧六环，搅拌溶解，滴加5.4g1,2-蒸二叠氮-5-磺酰氯和20mL二氧六环混合液，再加人2.5g碳酸钠固体和5mL去离子水，搅拌、升温至60℃反应1.5h，65℃反应1h，冷却后倒入盐酸水溶液中析出黄色沉淀，抽滤，用去离子水洗至中性，真空干燥，得产物 $\\tau_{\\mathbf{{g}}}$ ，为聚氨酯叠氮萘鼠磺酸酯， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}$ 为 $346\\mathrm{nm}$ 和 ${\\bf395n m}$ 。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 539,
        "chunk": "# （14）光产酸剂硫盐的合成（一）  \n\n![](images/fbaa337f4fdd1f6767598cf064ba1c847934cebb0d0cbc58ef279ef198ddd979.jpg)  \n\n将（4-N，N-二苯氨基）-苯甲醛和磷叶立德试剂（摩尔比为1.5：1）和适量二甲基甲酰胺加人三口烧瓶中，通氮气，冰浴冷至0℃，加入等物质的量的甲醇钠，0℃搅拌30min，室温搅拌24h，用甲醇沉淀，过滤，用二氯甲烷/乙醇重结晶，得黄色固体A为4-[4-(甲硫基)苯乙烯基]-N,N-二苯基苯胺，产率70%，熔点185.4～187.2℃。  \n\n将A溶解在80mL干燥的二氯甲烷中，加入三氟磺酸甲酯（摩尔比为5.1：6.1)。室温避光搅拌反应4h，蒸出溶剂后，用乙醇沉淀，得黄绿色固体B，产率70%，熔点151.2～$159.5\\%$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=393\\mathrm{nm}$ ，为硫盐光产酸剂。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 540,
        "chunk": "# （15）光产酸剂硫盐的合成（二）  \n\n![](images/ac0b7cbb5a4d6801d808061131f9b0af1eb310565b87c6c1103904817f0b06b7.jpg)  \n\n将4-二乙氨基苯甲醛、磷叶立德试剂（摩尔比为1.5：1）和溶剂二甲基甲酰胺加人三口烧瓶中，通氮气，冰浴冷至0℃，加人等物质的量的甲醇钠，0℃搅拌30min，室温搅拌24h，用甲醇沉淀、过滤，滤饼用二氯甲烷/乙醇重结晶，得黄绿色固体A为4-［4-（甲硫基）苯乙烯基］-N,N-二乙基苯胺，产率30%，熔点143.5～144.7℃，max=368nm。  \n\n将A溶解在80mL干燥二氯甲烷中，加入三氟磺酸甲酯（摩尔比为5.1：6.1)，室温避光搅拌反应4h，蒸出溶剂，在乙醇中沉淀，乙腈/乙醚重结晶得浅黄色固B产率40%，max=$402\\mathrm{nm}$ ，为硫盐光产胶剂。  \n\n（16）光产酸剂空心酞菁磺酸对甲苯酯的合成在三口烧瓶中加人2.57g空心酞菁和15mL氯磺酸，搅匀，在氮气保护下，升温至130℃回流反应6h，冷至60℃滴加4mL氯化亚矾和0.4mL二甲基甲酰胺混合液，反应1.5h，降至室温，缓慢倒人250mL含有碎冰的水中，有大量絮状深蓝色沉淀产生，静置、过滤，滤饼依次用水、 $95\\%$ 的乙醇洗数次，至溶液呈中性，干燥过夜，得空心酞菁磺酰氯A，产率 $64\\%$ 。  \n\n在三口烧杯中将0.5g对甲苯酚溶于5%的氢氧化钠溶液中，再加入1gA，室温下，剧烈搅拌反应2h，反应液用二氯甲烷萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，蒸去溶剂，用硅酸柱色谱分离以二氯甲烷：丙酮 $\\mathbf{\\delta}=\\mathbf{8}:1$ （体积比）收集深蓝色液体，蒸去溶剂后得紫黑色固体空心酞菁磺酸对甲苯酯，为光产酸剂。  \n\n（17）光热敏微胶囊的制备将取 $1.5\\mathbf{g}$ 黑染料ODB-2、 $_{10\\mathbf{g}}$ TMPTA、 $_{10\\mathbf{g}}$ TPGDA和${\\bf48}\\ \\mathrm{(PO)}_{2}\\mathrm{NPGDA}$ ，搅拌加热溶解，冷至室温，加人 $60\\mathbf{g}\\ \\mathbf{D}\\mathbf{-}110\\mathbf{N}$ ，在安全灯下加入光引发剂184溶液 $1.5\\mathrm{mL}$ （ $50\\%$ 的乙酸乙酯）和 $\\mathbf{8g}$ 乙酸乙酯得油相。  \n\n$\\scriptstyle400\\mathrm{mL}$ ， $4.5\\%$ 的聚乙烯醇PVA224和 $20\\mathrm{{mL}80\\mathbf{g}/L}$ 的十二烷基磺酸钠混匀得水相。  \n\n在安全灯下，用高速剪切 $9000\\mathrm{r/\\min}$ 搅拌速度下，将油相缓慢加人水相中，分散$10\\mathrm{{min}}$ 。加人去离子水 ${300}\\mathrm{mL}$ ，四乙烯五胺 $\\mathbf{88}$ ，在 $800\\mathbf{r}/\\mathbf{min}$ 搅拌速度下， $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 恒温反应$^{3\\mathrm{h}}$ ，得到光热敏微胶囊。  \n\n（18）光敏微胶囊的制备在三口烧瓶中加入一定量的乙氧基化季戊四醇（PP50）和丙烯酸（摩尔比为 $1:2)$ 、 $0.5\\%$ （质量分数）对甲苯磺酸、 $0.5\\%$ （质量分数）对甲氧基苯酚和适量甲苯，升温至 $97^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应8h，得到含有双键的聚酯丙烯酸酯（A-PP50)。  \n\n取 $4.75{\\bf g}\\ {\\bf A}–{\\bf P}{\\bf P}50$ ，加人到含 $\\phantom{+}2.508$ 甲苯二异氰酸酯的环已酮溶液中，加人 $0.1\\mathrm{mL}$ 的二月桂酸二丁基锡， $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应4h，得到含双键壁材预聚物的环已酮溶液。  \n\n在含 $18\\mathbf{g}$ 预聚物的环己酮溶液中加入 $0.5{\\bf g}$ 光引发剂1173和 $\\mathbf{2}.0\\mathbf{g}$ 黑染料ODB-2作为油相，投入到 $80\\mathrm{mL1\\%}$ 的聚乙烯醇PVA1788水溶液中，滴加 $0.1\\mathrm{mL}$ 的二月桂酸二丁基锡，室温搅拌反应 $^{8\\mathrm{h}}$ ，得到以ODB-2的环已酮溶液为芯材，含双键的聚氨酯丙烯酸酯为壁材的光敏微胶囊悬浮液，用 $30\\%$ 的乙醇溶液洗涤悬浮液，除去未被包覆的油相，滤出微胶囊，室温干燥 $24\\mathrm{h}$ 0  \n\n以下配方中没注明的单位为质量份。  \n\n（1）重铬酸盐明胶丝网感光液参考配方使用时将甲、乙液均匀混合。  \n\n<html><body><table><tr><td>明胶/g 500 水/mL 2500</td><td>蛋白液/mL 100 重铬酸铵/g 50</td></tr><tr><td>（2）重铬酸盐蛋白丝网感光液参考配方</td><td></td></tr><tr><td>鸡蛋清/mL 30 水/mL 200</td><td>氨水/mL 5 重铬酸铵/g 3.5</td></tr><tr><td>（3）蛋白版丝网感光液参考配方</td><td></td></tr><tr><td>水/mL 100 干蛋白/g 1000</td><td>重铬酸铵/g 275 氢氧化铵（氨水）/mL 250</td></tr><tr><td>（4）重铬酸盐虫胶丝网感光液参考配方</td><td>}1</td></tr><tr><td>甲液： 虫胶片/g 110 氨水/mL 275 水/mL 10000</td><td>乙液： 重铬酸铵/g 5 水/mL 150</td></tr></table></body></html>  \n\n（5）重铬酸盐聚乙烯醇丝网感光液参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>聚乙烯醇（聚合度1750）/g 500 水/mL 8000</td><td>磺酸钠 少量 重铬酸钠/g 50</td></tr><tr><td>（6）重氮丝网感光胶参考配方</td><td></td></tr><tr><td>部分皂化的聚乙烯醇水溶液（20%）（皂 60.0 化度88%，聚合度1400）</td><td>聚醋酸乙烯乳胶（50%） 40.0 对-重氮二苯胺-多聚甲醛缩合物 1.5</td></tr><tr><td>（7）丝网感光胶参考配方</td><td></td></tr><tr><td>皂化度40%的醋酸乙烯-甲基丙烯酸（97：3） 80 共聚物的甲醇水溶液（40%） PETA 40</td><td>安息香甲醚 4 甲醇 40 水 80</td></tr><tr><td>（8）液体感光性树脂凸版参考配方</td><td></td></tr><tr><td>偏苯三酸酐/马来酐/乙二醇 70.0 （46/24/30）不饱和聚酯 丙烯酰胺 30.0</td><td>苯偶姻 0.7 对苯二酚 0.01 丙酮 20.0</td></tr><tr><td>（9）液体感光性树脂凸版参考配方</td><td></td></tr><tr><td>[聚乙二醇（600）-乙二酸-富马酸] 100.0 不饱和聚酯（摩尔比1：0.5：0.5） 丙烯酸 20.0</td><td>丙烯酰胺 30.0 苯偶姻 2.0 对苯二胺 0.1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 541,
        "chunk": "# （10）液体感光性树脂凸版参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"3\">改性不饱和聚酯 100.0 安息香异丁醚 HEA 30.0 2,6-二叔丁基对甲苯酚 30.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">DEGDMA （11）液体感光性树脂凸版参考配方</td></tr><tr><td>不饱和聚酯 HEMA</td><td>100.0 双丙酮丙烯酰胺 20.0 安息香乙醚 20.0 对甲氧基苯酚</td><td>10.0 1.0 0.1</td></tr><tr><td colspan=\"3\">DEGDMA （12）液体感光性树脂凸版参考配方</td></tr><tr><td>不饱和聚氨酯 120.3 7.3</td><td>BP 2.6-二叔丁基对甲苯酚</td><td>1.5 0.1</td></tr><tr><td colspan=\"3\">季戊四醇疏基丙酸酯 （13）固体感光性树脂凸版参考配方</td></tr><tr><td>醇溶性聚酰胺 TEGDA 间-二甲苯双丙烯酰胺 N-羧甲基丙烯酰胺-双乙二醇醚</td><td>70.0 安息香甲醚 7.0 对甲氧基苯酚 14.0 甲醇 8.2</td><td>0.7 0.1 300.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（14）感光性树脂凸版参考配方</td></tr><tr><td>醇溶性聚酰胺 对-苯二亚甲基双丙烯酰胺 六次甲基双丙烯酰胺 TEGDA 丙烯酸丁二醇酯</td><td>100 顺丁烯二酸酐 32 安息香甲醚 21 对苯二酚 10 甲醇</td><td>1 1 0.002 500</td></tr><tr><td colspan=\"3\">3 （15）感光性树脂凸版参考配方 大（</td></tr><tr><td>醋酸纤维素 醋酸丁酸纤维素 TMPTA</td><td>2.7 樟脑 4.2 米酮 13.5 丙酮</td><td>0.47 0.47 116.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（16）感光性树脂凸版参考配方</td></tr><tr><td>不饱和聚酯 DEGDA 丙烯酰胺</td><td>70.0 安息香甲醚 15.0 对-叔丁基邻苯二酚 15.0</td><td>2.0 0.1</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（17）感光性树脂凸版参考配方</td></tr><tr><td>聚乙烯醇肉桂酸酯 氯化苯</td><td>2.5甲苯 25.0 5-硝基</td><td>75.0 0.25</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（18）醇显影尼龙版参考配方</td></tr><tr><td>尼龙66:610:6（35:35:30） TEGDA</td><td>70.0 7.0 安息香甲醚</td><td>N-羟甲基丙烯酰胺-乙二醇双醚 8.0 0.8 0.1</td></tr><tr><td colspan=\"3\">间苯二甲酰双丙烯酰胺 14.0 对甲氧基苯酚 （19）碱溶性感光性树脂凸版参考配方</td></tr><tr><td>醋酸纤维素琥珀酸酯 TEGDA</td><td>90.0 对甲氧基苯酚 50.0 聚氧乙烯</td><td>0.005 10.0 85.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 542,
        "chunk": "# （20）碱水显影感光性树脂凸版参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"2\">不饱和聚酯 70 安息香甲醚 DEGDA 15 对叔丁基邻苯二酚</td></tr><tr><td colspan=\"2\">丙烯酰胺 15 （21）水溶性感光树脂凸版参考配方</td></tr><tr><td>聚乙烯醇（皂化度80.5%，聚合度500） 70.0 聚乙烯醇（皂化度88.5%，聚合度500） 30.0 HEMA 100</td><td>安息香异丙醚 2.5 对甲氧基苯酚 0.2 二碘曙红5%水溶液 0.5 80.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">乙二醇双甲基丙烯酸酯 5.0 水 （22）水溶性感光尼龙凸版参考配方</td></tr><tr><td>水溶性尼龙树脂 100.0 亚甲基双丙烯酰胺 10.0</td><td>对苯二酚 0.2 甲醇 适量</td></tr><tr><td colspan=\"2\">安息香异丙醚 2.0 （23）感光柔性版参考配方</td></tr><tr><td>不饱和聚酯 100.0 丙烯酰胺 15.0</td><td>安息香 2.0 对苯二酚 0.1</td></tr><tr><td colspan=\"2\">N-羟甲基丙烯酰胺 20.0 （24）感光柔性版参考配方</td></tr><tr><td colspan=\"2\">SBS嵌段共聚物 10.0 2,6-二叔丁基对甲苯酚 TEGDA 10 环已烷</td></tr><tr><td colspan=\"2\">150 651 1.0 二甲苯 150</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（25）感光柔性版参考配方 苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物 90.16 乙基葱</td></tr><tr><td colspan=\"2\">0.55 TMPTA 9.23 对甲氧基苯酚 0.06 （26）感光柔性版参考配方</td></tr><tr><td>苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物 82.3 2-甲基苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物 6.0 乙二醇二丙烯酸酯 5.3 乙二醇二甲基丙烯酸酯 3.7</td><td>651 1.4 2,6-二叔丁基对甲苯酚 0.166 对苯二酚 0.001 红染料 0.003</td></tr><tr><td colspan=\"2\">HEMA 0.13 微晶蜡 （27）感光柔性版参考配方</td></tr><tr><td>丙烯睛-丁二烯共聚物 48.3 HDDA 5.0 HDDMA 5.0</td><td>2,6-二叔丁基对甲酚 0.5 SiO2 1.0 染料 0.006 30.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">651 1.2 邻苯二甲酸二丁酯 （28）感光柔性版参考配方</td></tr><tr><td>反式1，2-聚丁二烯（15%结晶度） 100 30</td><td>甲基丙烯酸月桂酯 10 安息香异丙醚 3</td></tr><tr><td colspan=\"2\">乙二醇二甲基丙烯酸酯 （29）感光柔性版参考配方</td></tr><tr><td>苯乙烯-丁二烯共聚物（分子量1000） 30 TEGDA 16 TMPTA 10</td><td>BP 3 对甲氧基苯酚 0.01 甲苯 500</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"3\">（30）感光柔性版参考配方</td></tr><tr><td>间规1，2-聚丁二烯 新戊二醇二甲基丙烯酸酯</td><td>100安息香异丙醚 30 阻聚剂</td><td>3 适量</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（31）感光柔性版参考配方</td></tr><tr><td>苯乙烯-丁二嵌段共聚物 TMPTA</td><td>100 651 15 阻聚剂</td><td>2 适量</td></tr><tr><td>季戊四醇-β硫基丙烯酸酯 （32）感光柔性版参考配方</td><td>2</td><td></td></tr><tr><td colspan=\"3\">丁腈橡胶 100.0 BP</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td>20.0 阻聚剂</td><td>适量</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（33）感光柔性版参考配方 SIS橡胶 100.0 安息香甲醚</td></tr><tr><td>HDDMA （34）水显影感光柔性版参考配方</td><td>30 阻聚剂</td><td>适量</td></tr><tr><td colspan=\"3\">水溶性乙烯-乙烯醇共聚物 100 1173 DEGDA 25 阻聚剂</td></tr><tr><td>HEMA 10 （35）平凹版感光液参考配方</td><td></td><td>适量</td></tr><tr><td colspan=\"3\">聚乙烯醇/g 75 十二烷基磺酸钠（8°Be）/mL 重铬酸铵（16°Be）/mL</td></tr><tr><td>麦芽糖/g</td><td>125 水溶性紫染料（15%）/mL 1 水/mL</td><td>10 1000</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（36）阳图PS版感光液参考配方 2,1,5-邻重氮萘磺酸酯/g 25 乙二醇单乙醚/mL</td></tr><tr><td>间甲酚醛树脂/g 碱性艳蓝/g</td><td>25 醋酸丁酯/mL 0.5</td><td>250</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（37）阳图PS版感光液参考配方 2,1,5-邻重氮萘磺酸酯 9.0 油溶蓝 间甲酚醛树脂 17.0</td></tr><tr><td>叔丁基酚醛树脂 0.5 双酚A 0.3</td><td>乙二醇单甲醚醋酸酯 甲乙酮</td><td>150.0 80.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（38）阳图PS版感光液参考配方 聚肉桂酰羟乙基丙烯酸甲酯 1.0 5-硝基</td></tr><tr><td>聚苯酚树脂与2，1，5-邻叠氮-2，1，5- 磺酰氯所成的酯 邻苯二甲酸二己酯</td><td>1,2-二氯乙烷 0.3 醋酸甲基纤维素酯</td><td>0.08 12.0 6.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">0.3 （39）阳图PS版感光液参考配方</td></tr><tr><td>A液： 间甲酚树脂/g 140 乙二醇独乙醚/mL 1000 B液： 酚醛树脂/g 140 乙二醇独乙醚/mL 1000</td><td>C液： 碱性艳蓝/g 乙二醇独乙醚/mL D液： 2,1,4-型感光性树脂/g 乙二醇独乙醚/mL</td><td>2 1000 40 1000</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>A液/mL 500 B液/mL 100</td><td>C液/mL 100 D液/mL 400</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 543,
        "chunk": "# 四种溶液混合搅拌 $30\\mathrm{\\sim}40\\mathrm{min}$ ，抽滤置于棕色瓶中，避光、避潮湿待用。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 544,
        "chunk": "# （40）阴图PS版感光液参考配方  \n\n重氮树脂 0.65 乙二醇单甲醚 95.00  \n丙烯酸共聚树脂 5.00 二甲基甲酰胺 10.00  \n醇溶蓝 0.25  \n\n（41）阴图PS感光液配参考配方  \n\n改进型重氮树脂 1.0 聚乙二醇 0.05  \n水溶性聚丙烯酸 0.7  \n\n上述混合物溶解于混合溶剂中：  \n\n\n<html><body><table><tr><td></td><td>10 甲乙酮 20 水</td></tr></table></body></html>  \n\n（42）阴图PS版感光液参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>取代二苯胺重氮树脂</td><td>35</td><td>乙基罗丹明</td><td></td><td>4</td></tr><tr><td>聚乙烯醇缩甲醛</td><td></td><td>15 二丙酮醇</td><td></td><td>500</td></tr><tr><td>对甲苯磺酸</td><td></td><td>5 水</td><td></td><td>2000</td></tr></table></body></html>  \n\n（43）阴图PS版感光液参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>甲基丙烯酸羟乙酯/丙烯晴/甲基丙烯酸 甲酯/丙烯酸共聚物/g 二甲苯磺酸二苯胺重氮树脂/g</td><td>酸性艳蓝/g 二甲基甲酰胺/mL</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 545,
        "chunk": "# （44）阴图PS版感光液参考配方  \n\n甲基丙烯酸烯丙酯-甲基丙烯酸共聚物 50.0 油性蓝603 1.0   \nTMPTA 20.0 二十二碳酸 1.5   \n4-重氮二苯胺-甲醛缩合物六氟化磷盐 3.0 乙二醇独甲醚 500.0   \n2，4-二甲基-硫杂葱酮 2.0 甲醇 150.0   \n2,4-二（三氯甲基）-6-（4-甲氧基）1，3，5均三嗪 2.0 甲基乙基酮 300.0",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 546,
        "chunk": "# （45）阴图PS版感光液参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物（摩 尔比9：1） PETA 特丁基慈 2.0</td><td>53.8 乙基紫 43.7 丁酮</td><td>对甲氧基苯酚 300.0</td><td>0.4 0.1</td></tr></table></body></html>  \n\n（46）阴图PS版感光液参考配方  \n\n甲基丙烯酸丙酯-甲基丙烯酸共聚物 3.2 结晶紫 0.1  \nPETA 1.7 甲基乙基酮 20.0  \n2，4-二甲基-硫杂葱酮 0.1 丙二醇单甲醚乙酸酯 20.0  \n2,4，6-三（三氯甲基）-1，3，5-均三嗪 0.1 含氟阴离子表面活性剂 0.03",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 547,
        "chunk": "# （47）阴图PS版感光液参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>苯乙烯-马来酸酐共聚物 丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酸/丙烯酸共 聚物 TEGDMA 2.3</td><td>5.5 651 三氯甲烷 5.3 甲醇</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（48）阴图PS版感光液参考配方</td></tr><tr><td>苯乙烯-马来酸酐共聚物（M=91000） 5.0 苯乙烯-马来酸酐（与PETA酯化）共聚物 30.0 PETA 10.0 乙二醇独甲醚</td><td>1700（光引发剂） 1.0 结晶紫 0.2 100.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（49）光敏树脂版参考配方</td></tr><tr><td>甲基丙烯酸叔丁酯：甲基丙烯酸：苯乙 1.0 烯共聚物（1：2：0.5） 二乙烯基醚 0.1</td><td>三苯胺硫盐 0.1 1,4-二氧六环 9.0</td></tr><tr><td colspan=\"2\">（50）光敏CTP版参考配方</td></tr><tr><td>线型酚醛树脂 15.0 交联剂（双酚A/甲醛树脂） 5.0</td><td>三嗪类光产酸剂（溶于四氢味喃） 5.4 1%的四溴酚蓝乙二醇独甲醚溶液 1滴</td></tr><tr><td colspan=\"2\">乙二醇独甲醚 80.0</td></tr><tr><td>（51）紫激光CTP版材参考配方 聚氧乙烯接枝共聚物 58.7 DPET/PA 24.4</td><td>2,4,5-三芳基咪唑 2.0 Tolyi leuco Violet 4.5</td></tr></table></body></html>\n\n\n\n<html><body><table><tr><td>聚氧乙烯接枝共聚物 DPET/PA ITX</td><td>58.7 24.4 3.0 LeucoPropylViolet</td><td>2,4，5-三芳基咪唑 2.0 Tolyi leuco Violet 4.5</td></tr></table></body></html>  \n\n混合溶剂：正丁醇：水：戊酮 $=60:20:20,70\\mathrm{^{\\circ}C}$ 干燥75s涂层干重0. $75g/\\mathrm{m}^{2}$ 0  \n\n（52）紫激光CTP版材参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>丙烯酸低聚物（UR3447） 聚氧乙烯接枝共聚物 DTMPTA 2,4，5-三芳基咪唑</td><td>35.0 硫基三氮唑 32.4 9.0 BYK307</td><td>6.1 2-苯乙烯基-4，6-二（三氯甲基）均三嗪 3.3 0.2</td></tr></table></body></html>  \n\n混合溶剂：正丁醇：水：戊酮 $=60:20:20$ 涂层70℃干燥75s涂层干重1. $60g/\\mathrm{m}^{2}$ 。  \n\n（53）紫激光CTP版材参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA(EB8301) 甲基丙烯酸聚合物（WS-96） 聚丙氧基-乙氧基嵌段共聚物 (PluruhicL43） 甲基丙烯酸甲酯聚合物（Acryloid A11) DPET/A(SR399)</td><td>3.59 18.07 ITX 4.79 Tolyl leucoViolet 荧光结晶紫 11.97 抗氧剂（BHT） 24.94 Irgamox1035</td><td>PETA衍生物（UR3447） 28.93 2.00 2,4，6-三（三氯甲基）-均三嗪 2.00 2.00 1.30 0.15 0.21</td></tr></table></body></html>\n\n混合溶剂：1-甲氧基-2丙醇：甲苯：甲乙酮：乙酸甲氧基丙酯=58.9：25：15：1.1。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 548,
        "chunk": "# 第10章光电子工业用光固化材料  \n\n光刻胶（photoresist）又称光致抗蚀剂，是指通过紫外光、准分子激光、X射线、电子束、离子束等光源的照射或辐射，其溶解度发生变化的耐蚀刻薄膜材料。主要用于电子工业中集成电路和半导体分立器件的微细加工，同时在平板显示、发光二极管、倒扣封装、磁头及精密传感器等制作过程中也有着广泛的应用。利用光刻胶具有光化学敏感性，可进行光化学反应，将光刻胶涂覆在半导体、导体或绝缘体基片上，经曝光、显影后留下的部分对基片起保护作用，然后采用蚀刻剂进行蚀刻就可将所需要的微细图形从掩膜版（mask）转移到待加工的基片上，并进行扩散、离子注入、金属化等工艺。因此光刻胶是微细加工技术中的关键性化工材料。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 549,
        "chunk": "# 10. 1. 1 光刻技术的发展  \n\n光电子工业的发展离不开光刻胶的发展，这是由于电子工业微细加工的精度决定于光刻胶曝光、显影后成像分辨率。目前，光刻工艺中采用掩膜版曝光方式主要有接触式曝光和投影式曝光两种。  \n\n接触式曝光是将掩膜版直接放在光刻胶表面进行曝光的方式，该曝光方式的成像分辨率取决于以下公式。  \n\n$$\nL{=}3~\\sqrt{0.5\\lambda d}\n$$  \n\n式中 L 等距线宽；1- -曝光光源波长；$d$ 一光刻胶厚度。  \n\n接触式曝光的光效率虽然很高，但在基片和掩膜版对准过程中容易造成划伤而产生缺陷。为了减少由于硬接触造成的机械损伤，曝光时可在掩膜版和光刻胶表面之间留一道狭缝，即所谓接近式曝光，该方式的成像分辨率由以下公式决定。  \n\n$$\nL{=}3~\\sqrt{\\lambda~\\left(s{+}0.5d\\right)}\\approx}3~\\sqrt{s\\lambda}\n$$  \n\n式中L- 等距线宽；S- 掩膜版和光刻胶表面的距离， $\\textbf{\\^s}$ 最大值为 $10\\mu\\mathrm{m}$ 中  \n\n—曝光光源波长。  \n\n投影式曝光是目前集成电路制作中应用最广泛的曝光方式，它克服了接触式曝光的缺点，并降低了掩膜版的制作难度。该方式成像分辨率由以下公式表示。  \n\n$$\n\\therefore\\delta=k\\frac{\\lambda}{\\mathrm{NA}}\n$$  \n\n式中α——可分辨的两点或两线之间距离；  \n\n$\\lambda$ ——曝光光源波长；$k$ —常数，据Raleigh理论为0.5；NA——透镜开口数。  \n\n$$\n\\mathrm{NA}{=}\\frac{D/2}{f}\n$$  \n\n式中 $D$ 一透镜直径；$f$ —透镜焦距。  \n\n通过上述三个公式可以清楚地看到，成像分辨率都与曝光光源的波长有密切关系。光波长愈短，则成像分辨率愈高。因此，随着电子工业微细加工精度提高，线宽变窄，必然要求可使用的曝光光源波长变短；而曝光光源波长的变化，又必然要求光刻胶与之相匹配，促进了光刻胶的不断发展。  \n\n当今集成电路（IC）工业按照摩尔定律在不断发展，即集成电路的集成度每18个月翻一番；芯片的特征尺寸每3年缩小√2倍，芯片面积增加1.5倍，芯片中的晶体管数增加约4倍，每过3年便有一代新的集成电路产品问世（表10-1、表10-2)  \n\n表10-1光刻技术与集成电路发展的关系  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">项目</td><td colspan=\"9\">时间</td></tr><tr><td>1986年</td><td>1989年</td><td>1992年</td><td>1995年</td><td>1998年</td><td>2001年</td><td>2004年</td><td>2007年</td><td>2010年</td></tr><tr><td>IC集成度</td><td>1M</td><td>4M</td><td>16M</td><td>64M</td><td>256M</td><td>1G</td><td>4G</td><td>16G</td><td>64G</td></tr><tr><td>技术水平/μm</td><td>1.2</td><td>0.8</td><td>0.5</td><td>0.35</td><td>0.25</td><td>0.18</td><td>0.13</td><td>0.10</td><td>0.07</td></tr><tr><td>技可能采用的光刻</td><td colspan=\"2\">g线</td><td colspan=\"2\">践线</td><td>i线F</td><td>KrF</td><td>KrF+RET</td><td>ArF+RET E呕吧</td><td></td></tr></table></body></html>\n\n注：g线为436nm光刻技术；i线为365nm光刻技术；KrF为248nm光刻技术；ArF为193nm光刻技术；F为157nm光刻技术；RET为光网增强技术；EPL为电子投影技术；PXL近X射线技术；IPL为离子投影技术；EUV为超紫外技术；EBOW为电子束直写技术。 新品  \n\n现在世界集成电路水平已由微米级（1.0μm）、亚微米级（1.0～0.35μm）、深微米级(0.35μm以下）进人到纳米级（90～65nm）阶段。光刻胶的光刻波长则经历了g线(436nm)→i线（365nm)→KrF激光（248nm)→ArF激光（193nm）→Fz激光（157nm）→极紫外（EUV13.4nm)→X射线（lnm）→更短波长的电子束（0.01～0.00lnm）、离子束$(<0.001\\mathrm{nm})$ 。  \n\n光刻胶曝光时，使用多种光源，光源的波长与能量关系见表10-3，从深紫外线开始光刻胶的反应以辐射化学为主，故又称辐射胶。  \n\n目前，在集成电路制作中使用的主要光刻胶见表10-4。  \n\n表10-2中央处理器（CPU）中集成的晶体管数和光刻胶制程  \n\n\n<html><body><table><tr><td>时间</td><td>CPU名称(内核名称)</td><td>集成晶体管数目/个</td><td>制程/μm</td></tr><tr><td>1971年</td><td>4004</td><td>2300</td><td>10</td></tr><tr><td>1974年</td><td>8080</td><td>6000</td><td>6</td></tr><tr><td>1978年</td><td>8086</td><td>29000</td><td>3</td></tr><tr><td>1982年</td><td>80286</td><td>134000</td><td>1.5</td></tr><tr><td>1985年</td><td>80386</td><td>275000</td><td>1.5</td></tr><tr><td>1989年</td><td>Intel 486</td><td>120万</td><td>1.0</td></tr><tr><td>1993年</td><td>Pentium</td><td>310万</td><td>0.8</td></tr><tr><td>1997年</td><td>Pentium ⅡI</td><td>750万</td><td>0.35</td></tr><tr><td>1999年2月</td><td>Pentium Ⅲ(destchut)</td><td>950万</td><td>0.25</td></tr><tr><td>1999年10月</td><td>Pentium II(coppermine)</td><td>2800万</td><td>0.18</td></tr><tr><td>2000年</td><td>Pentium IV (Willamette)</td><td>4200万</td><td>0.18</td></tr><tr><td>2002年</td><td>Pentium IV (Northwood)</td><td>5500万</td><td>0.13</td></tr><tr><td>2003年</td><td>Pentium IV(Banias)</td><td>7700万</td><td>0.13</td></tr><tr><td>2003年</td><td>Pentium IV(Prescott)</td><td>约1亿</td><td>0.09</td></tr></table></body></html>  \n\n表10-3光源的波长与能量关系  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光源</td><td>相应波长/nm</td><td>能量/eV</td></tr><tr><td>紫外</td><td>350~450</td><td>2.7~3.5</td></tr><tr><td>深紫外</td><td>180~265</td><td>5~7</td></tr><tr><td>X射线</td><td>0.4~5.0</td><td>1000～5000</td></tr><tr><td>电子束</td><td>0.01~0.001</td><td>20000～200000</td></tr><tr><td>离子束</td><td><0.001</td><td>>200000</td></tr></table></body></html>  \n\n表10-4集成电路制作中使用的主要光刻胶  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光刻胶</td><td>成膜树脂</td><td>感光剂</td><td>曝光机/曝光波长</td></tr><tr><td>聚乙烯醇肉桂酸酯负胶</td><td>聚乙烯醇肉桂酸酯</td><td>成膜树脂自身</td><td>高压汞灯/紫外全谱</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">环化橡胶-双叠氮负胶 重氮萘酿-酚醛树脂正胶</td><td>环化橡胶</td><td>双叠氮化合物</td><td>高压汞灯/紫外全谱</td></tr><tr><td>酚醛树脂</td><td>重氮蔡化合物</td><td>高压汞灯/紫外全谱</td></tr><tr><td></td><td></td><td>g线/436nm</td></tr><tr><td></td><td></td><td>i线/365nm</td></tr><tr><td>248nm光刻胶</td><td>聚对羟基苯乙烯及衍生物</td><td>光致产酸剂</td><td>KrF准分子激光/248nm</td></tr><tr><td>193nm光刻胶</td><td>聚酯环族丙烯酸酯及共聚物</td><td>光致产酸剂</td><td>ArF准分子激光/193nm</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 550,
        "chunk": "# 10. 1. 2 光刻工艺  \n\n光刻胶的种类很多，使用工艺条件依光刻胶的品种不同而有所不同，但大多工艺流程为：  \n\n基片处理 $\\rightarrow$ 涂胶 $\\rightarrow$ 前烘 $\\mathbf{\\rightarrow}$ 曝光 $\\rightarrow$ 中烘 $\\rightarrow$ 显影 $\\rightarrow$ 坚膜 $\\rightarrow$ 蚀刻（扩散、金属化） $\\Bumpeq$ 去胶  \n\n光刻工艺示意图如图10-1所示。  \n\n（1）基片处理基片处理包括脱脂清洗、高温处理，有时还需涂黏附增强剂进行表面改性处理。脱脂一般指采用溶剂或碱性脱脂剂进行清洗，然后再用酸性清洗剂清洗，最后用纯水清洗。高温处理通常是在 $150{\\sim}160^{\\circ}\\mathrm{C}$ 对基片进行烘烤去除表面水分。黏附增强剂的作用是将基片表面亲水性改变为憎水性，便于光刻胶的涂布，增加光刻胶在基片上的黏附性。  \n\n(2）涂胶光刻胶的涂布方式有旋转涂布（甩涂)、辊涂、浸涂及喷涂等多种，在光电子工业中应用较多的是旋转涂布。旋转涂布的涂胶厚度主要取决于光刻胶的黏度和旋涂时的  \n\n![](images/793b0abf28d07180e75e34c3226819e1dafb8ac375c8a557e77be79bff6a59a3.jpg)  \n图10-1光刻工艺示意图  \n\n转速。  \n\n（3）前烘前烘的目的是为了去除胶膜中残存的溶剂，消除胶膜的机械应力。烘烤方式通常有对流烘箱和热板两种。前烘温度和时间根据光刻胶种类和胶膜厚度而定。  \n\n（4）曝光正确的曝光量是影响成像质量的关键因素。曝光不足或曝过度都会影响复制图形的再现性。光刻胶的曝光量取决光刻胶的种类及膜厚。曝光宽容度大有利于光刻胶的应用。  \n\n（5）中烘中烘为曝光后显影前的烘烤，这对于光学增幅型光刻胶至关重要，中烘的好坏直接关系到复制图形的质量。  \n\n（6）显影光刻胶的显影过程一般分为两步：显影和漂洗。显影有浸人、喷淋等方式，在集成电路自动生产线上多采用喷淋方式显影。喷淋显影由于有一定压力，能较快显出图形，一般显影时间少于1min。漂洗的作用也十分重要，对环化橡胶-双叠氮系紫外负胶，在显影时有溶胀现象，经漂洗能使图形收缩，有助于提高图形质量。该类负胶常用正庚烷或专用显影液进行显影，用醋酸丁酯或专用漂洗液进行漂洗，近年来开发了混合型显影液实现了显影、漂洗两步工序合二为一。而重氮萘-酚醛树脂系紫外正胶则采用碱水显影，纯水漂洗，碱水显影液多为2.38%的四甲基氢氧化铵水溶液。  \n\n（7）坚膜坚膜亦叫后烘，其作用是去除残留的显影液，并使胶膜韧化。随后可进行刻蚀、扩散、金属化等工艺。（8）去胶在完成刻蚀、扩散、金属化等工艺后，通常要将胶膜从基片上去除。去胶一般采用专用去胶剂或氧等离子体干法去胶。对环化橡胶-双叠氮等负胶还采用硫酸-双氧水混合溶液进行去胶。  \n\n在实际制作集成电路或半导体分立器件时，往往需要多次甚至几十次的光刻，每次光刻都需要完成上述的工序循环。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 551,
        "chunk": "# 10.1.3 光刻胶分类  \n\n光刻胶按光刻工艺，可分为正胶和负胶；按曝光波长可分为紫外光刻胶、深紫外光刻 胶、电子束光刻胶、X射线光刻胶、离子束光刻胶等。  \n\n紫外光刻胶是指感光波长为300～450nm的近紫外光刻胶。而感光波长为100～300nm 的光刻胶称为深紫外光刻胶。紫外光刻胶又分紫外负型光刻胶和紫外正型光刻胶。  \n\n紫外负型光刻胶指经紫外光（300～450nm）照射后，曝光区分子间发生光交联形成网状结构或光聚合使分子量变大，显影时，在显影液中溶解性变差，而未曝光区则容易在显影液中溶解，经显影后所得光刻胶图像与掩膜版图像相反。常见的紫外负型光刻胶有重铬酸盐-胶体聚合物系、聚乙烯醇肉桂酸酯系、环化橡胶-双叠氮型等。  \n\n紫外正型光刻胶是指经紫外光通过掩膜照射后，曝光区胶膜发生光分解或降解反应，溶解性能发生变化，溶于显影液，未曝光区胶膜则保留而形成正型图像的光刻胶。目前紫外正型光刻胶主要为邻重氮萘鼠-线型酚醛树脂系光刻胶。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 552,
        "chunk": "# 10.1.4重铬酸盐-胶体聚合物系负型光刻胶  \n\n这是最早使用的光刻胶。早在1852 年美国人Fox Talbot首先使用重铬酸盐-明胶作为光刻胶材料涂覆在铜版上，以热水为显影液，三氯化铁为腐蚀液，制作印刷凹版。重铬酸盐-胶体聚合物系光刻胶的出现对推动当时印刷业的发展起了很大作用。  \n\n反应机理：重铬酸盐中六价铬经光还原反应变成三价铬，三价铬是一个很强的配位中心，它能与胶体聚合物分子上的活性官能团形成配位键而产生交联，如图10-2所示。  \n\n重铬酸盐-胶体聚合物系光刻胶主要由重铬酸盐和胶体聚合物组成。重铬酸盐多采用重铬酸铵，而常用的天然胶体聚合物有明胶、蛋白质、淀粉等；合成聚合物则有聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇缩丁醛等。但重铬酸盐-胶体聚合物系光刻胶存放时有暗反应，即使在完全避光条件下放置数小时亦会有交联现象发生，因此必须在使用前现配现用。鉴于三价铬是致癌物，此类光刻胶有铬污染问题，因此早就停止使用。  \n\n![](images/244f45870f49faf3ec272e9ac3fa5c16113e8f7689d6c36e81a5d6da61307eda.jpg)  \n图10-2重铬酸盐交联示意图",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 553,
        "chunk": "# 10.1.5聚乙烯醇肉桂酸酯系负型光刻胶  \n\n聚乙烯醇肉桂酸酯系负型光刻胶是世界上最早发明的用合成高分子为原料的光刻胶，1954年美国柯达公司的明斯克（L.M.Minsk）等将肉桂酰基感光基团引入聚乙烯醇侧链，制得光刻胶，以商品名KPR投入市场。  \n\n反应机理：肉桂酰基中的双键在紫外光作用下打开，不同分子上的双键相互作用形成四元环，产生光二聚交联。这样曝光区的分子间发生交联，形成难溶的体型网状结构，未曝光区的分子性质不变，由此产生在显影液中溶解性差异，利用这种特性进行微细加工，如图10-3所示。  \n\n![](images/0bdedff40d365a0ffc064dce97720b6275aba3b83424fd28ade5d35d06997cf0.jpg)  \n图10-3聚乙烯醇肉桂酸酯类光刻胶的光反应过程  \n\n聚乙烯醇肉桂酸酯感光范围在230～350nm之间，最大吸收峰在280nm，为了提高其感度，常添加少量增感剂，使其感光范围向长波移动。如在聚乙烯醇肉桂酸酯中加入少量的5-硝基（因5-硝基为致癌物，已用其衍生物替代)，可使感光范围扩展到350～470nm，相对感度从2.2提高到84。  \n\n聚乙烯醇肉桂酸酯光刻胶与重铬酸盐-胶体聚合物系光刻胶比较，无暗反应，贮存期长(有效期一年)；感光灵敏度高；分辨率在3um左右。但在硅材料基片上的黏附性较差，影响了它在电子工业中的应用，现用量很少。  \n\n属于这类光二聚交联型光刻胶还有聚乙烯氧乙醇肉桂酸酯、聚肉桂亚丙二酸乙二醇酯等。聚乙烯氧乙醇肉桂酸酯感光范围在250～475nm，对436nm（g线）波长敏感，分辨率可达1um，感度比聚乙烯醇肉桂酸酯高一倍左右，而且黏附性、耐热性也好，曝光时受氧影响小，可不用氮气保护，但耐腐蚀性差，如图10-4所示。聚肉桂亚丙二酸乙二醇酯，感光区在350～470nm，分辨率在1～2μm，与二氧化硅、铝、铜、铬等基片有较强黏附力，抗蚀性也很好，如图10-5所示。  \n\n![](images/87eeaf97aee669a6119c8e4e6108c7aa72cbac45c137759c144fbc4330b84c17.jpg)  \n图10-4聚乙烯氧乙醇肉桂酸酯类光刻胶的光反应过程  \n\n![](images/8ad1c483f8ab4974b407421523f14eae9b7a29a250aafd44ed89564ec78fee14.jpg)  \n图10-5聚肉桂亚丙二酸乙二醇类光刻胶的光反应过程",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 554,
        "chunk": "# 10.1.6环化橡胶-双叠氮型负型光刻胶  \n\n环化橡胶-双叠氮型负型光刻胶也是由美国柯达公司于1958年发明的。因该光刻胶具有黏附性好，特别对电子工业中最广泛应用的硅材料基片的黏附性好；感光速率快，最低曝光量可达 $3\\mathrm{mJ}/\\mathrm{cm}^{2}$ ；感光范围 $300{\\sim}450\\mathrm{nm}$ ；抗湿法刻蚀能力强等优点，已成为电子工业中应用的主导光刻胶品种，20世纪80年代初它的用量一度占电子工业中所用的光刻胶的 $90\\%$ o近年随着电子工业微细加工线宽的缩小，环化橡胶-双叠氮型负型光刻胶在集成电路制作中的应用逐渐缩小，但在半导体分立器件的制作中仍有较多的应用。 —  \n\n反应机理：环化橡胶-双叠氮型负型光刻胶是以带双键基团的环化橡胶为成膜树脂，以芳香族双叠氮化合物作为交联剂，在紫外光照射下，交联剂的叠氮基团分解形成氮宾，氮宾在聚合物分子骨架上夺取氢而产生自由基，使不同成膜聚合物分子间发生交联，变为不溶性聚合物，如图10-6所示。  \n\n![](images/a90ca9a52d3119572ef8e7cae4ea26c8e1fdf070c20aa4b1761fbe843e7b0562.jpg)  \n图10-6环化橡胶-双叠氮型光刻胶的光反应过程  \n\n成膜树脂环化橡胶由异戊二烯经聚合成为聚异戊二烯，再在酸性催化剂存在下环化反应而制得。环化程度越高，则光刻胶的分辨率越高，但会使抗蚀性和黏附性降低。因此高分辨率光刻胶要求环化程度较高，而高抗蚀性光刻胶，则要求环化程度较低。  \n\n可作为光交联剂的双叠氮类的化合物有很多：  \n\n![](images/872997e351b8ccb16bfa0ce6ac66a6a9493b0da16f60f5333d0201978d4c5b25.jpg)  \n\n![](images/3ba556190f4b9f898cd9c0c79d218175f3cf290016049d3d9d4d631057561c85.jpg)  \n\n![](images/3c48be02adc8b2f567daf3b2b70f2ad427e74ee1cbf24b0bf62766330509df2b.jpg)  \n\n其中以2,6-双(4-叠氮亚苄基)-4-甲基环已酮（1）应用最多。该化合物与环化橡胶的溶剂和环化橡胶相溶性好；感光范围 $\\mathbf{250}{\\sim}450\\mathbf{nm}$ ，峰值约在 $356\\mathrm{nm}$ ；感度高，最低曝光量 $\\ensuremath{3\\mathrm{mJ/\\ell}}$ $c m^{2}$ ；交联产物的抗蚀性好。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 555,
        "chunk": "# 10.1.7邻重氮萘-酚醛树脂系正型紫外光刻胶  \n\n邻重氮萘-线型酚醛树脂系紫外正型光刻胶是目前电子工业中使用最多的光刻胶。早在1951年德国Kalle公司首先用重氮酮化合物作感光剂制得印刷用阳图PS版。后来Kalle公司所属美国Azoplate公司与Shipley公司合作，于1960年开发出以“AZ”商标的光刻胶用于半导体器件制造工艺中。它比环化橡胶-双叠氮系负型光刻胶分辨率高，抗干法蚀刻性好，耐热性好和去胶方便等；但也存在感光速率慢、黏附性和机械强度较差等缺点。  \n\n反应机理：经紫外光照射后，曝光区的邻重氮萘化合物发生光分解反应，经重排生成羧酸，使胶膜能溶于稀碱水溶液，未曝光区由于没有发生变化，不溶于稀碱水溶液，从而在曝光区和未曝光区经碱水显影后产生正性图像。目前邻重氮萘化合物主要有215邻重氮萘磺酸酯和214邻重氮萘磺酸酯，它们的光解反应历程如图10-7和图10-8所示。  \n\n![](images/09e24420c5afbe1fa1d61d0192fcac88edbc5cab0eef2ab614c5aceed22b924b.jpg)  \n图10-7215邻重氮萘磺酸酯光解反应机理  \n\n![](images/4b096d8d454097c8448cb0cdd6c2ab505150d33510ed5855de6cec43ab8ca988.jpg)  \n图10-8214邻重氮萘磺酸酯光解反应机理  \n\n邻重氮萘-线型酚醛树脂系紫外正型光刻胶的感光剂是215邻重氮萘磺酸酯或214邻重氮萘磺酸酯，它们均是由相应的邻重氮萘磺酰氯与多羟基化合物经酯化反应而制得的。目前常用的多羟基化合物如下。  \n\n2,3，4-三羟基二苯甲酮$^{2,3,4,4^{\\prime}}$ -四羟基二苯甲酮  \n\n![](images/26b1672adc9fa712e5d514d56ea7ad2f5a3522722ed4750d00f036469648211c.jpg)  \n\n从光敏性、成像质量及溶解性等综合考虑，感光剂的酯化度一般在60%～80%。  \n\n邻重氮萘-线型酚醛树脂系紫外正型光刻胶的成膜树脂是线型酚醛树脂，通常由甲酚和甲醛水溶液在酸催化下缩聚而成。  \n\n邻重氮萘-线型酚醛树脂系紫外正型光刻胶根据所用的曝光机不同又可分为宽谱紫外正胶、G线正胶和I线正胶。宽谱紫外正胶采用紫外全谱曝光，适用于2～3um、0.8～1.2μm集成电路的制作。G线紫外正胶采用g线（436nm）曝光，适用于0.5～0.6um集成电路的制作。I线紫外正胶采用i线（365nm）曝光，适用于0.35～0.5μm集成电路的制作。紫外正胶还用于液晶平面显示器等较大面积的电子产品制作。  \n\nI线光刻技术自20世纪80年代中期进入开发期，90年代初进入成熟期，90年代中期进人昌盛期。I线光刻胶最初分辨率只能达到0.5μm，随着i线光刻机的改进，I线紫外正胶已可制作0.25μm集成电路，I线光刻技术成为目前最为广泛应用的光刻技术。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 556,
        "chunk": "# 10.1.8 深紫外光刻胶  \n\n随着电子工业微细加工临界线宽的缩小，对细微加工的分辨率的要求不断提高，而提高分辨率的重要方法之一就是使用更短的曝光波长，因此发展了深紫外光刻（deepUVphotoresist，也叫远紫外光刻)。深紫外光由于波长短，衍射作用小，因而具有高分辨率的特点。随着稀有气体卤化物准分子激发态激光（excimerlaser）的发展，使深紫外光刻工艺成为现实。目前氟化（ $\\mathbf{KrF}$ ， $248\\mathsf{n m})$ 、氟化氩（ $\\mathbf{ArF}$ ， $193\\mathrm{nm},$ ）和氟（ $\\mathbf{{\\tilde{F}}}_{2}$ ， $\\mathbf{157nm}.$ ）等分子激发态激光源的步进式曝光机已商品化，并且NA值大于0.6，为成像分辨率的提高奠定了良好的基础。  \n\n与紫外光刻胶不同的是，深紫外光刻胶均为化学增幅型光刻胶。化学增幅型光刻胶的特点是：在光刻胶中加入光产酸剂（photoacid generator，PAG)，在光辐射下，产酸剂分解出酸，在中烘时，酸作为催化剂催化成膜树脂脱去保护基团（正胶)，或催化交联剂与成膜树脂发生交联反应（负胶)；而且在脱去保护基反应和交联反应后，酸能被重新释放出来，没有被消耗，能继续起催化作用，大大降低了曝光所需的能量，从而大幅度提高了光刻胶的光敏性。化学增幅型光刻胶的感光机理如图10-9所示。  \n\n![](images/80c6b3c24cccedc93a9b9506307d86b2d2462e89c6e6f1562b429a7ddbf2475a.jpg)  \n图10-9化学增幅型光刻胶的感光机理  \n\n(1） $248n\\mathbf{m}$ 深紫外光刻胶 $248\\mathrm{nm}$ 深紫外光刻胶是以 $\\kappa\\mathbf{r}\\mathbf{F}$ 准分子激光为曝光源，其成膜树脂主要为聚对羟基苯乙烯及其衍生物：  \n\n![](images/a55811bae3e7b96d6f4d4831b52ebd7dada48290c63ecd965e518eda7eb5db2d.jpg)  \n\n这是由于聚对羟基苯乙烯及其衍生物在248nm处有很好的透过性。光产酸剂普遍使用能产生磺酸的碘盐和硫盐。  \n\n$248\\mathrm{nm}$ 光刻胶配合KrF准分子激光器可制作线宽 $0.25\\mu\\mathrm{m}$ 、 $256\\mathbf{M}$ 随机存储器及相关逻辑电路。通过提高曝光机的NA值及改进相配套的光刻技术，目前已成功用于线宽0.15～0.18μm、1G随机存储器及相关器件的制作。若采用移相掩膜、离轴照明，邻近效应校正等分辨率增强技术，已能制作出线宽小于 $0.1\\mu\\mathrm{m}$ 的图形。  \n\n(2） $193\\mathrm{nm}$ 深紫外光刻胶 $193\\mathrm{nm}$ 深紫外光刻胶是以ArF准分子激光为曝光源。由于用于 $248\\mathrm{nm}$ 深紫外光刻胶的成膜树脂含苯环，在 $193\\mathrm{nm}$ 处有较强的吸收，故不能应用于  \n\n193nm深紫外光刻胶。聚甲基丙烯酸酯在193nm处有良好的透过率，但抗干法腐蚀性差，无法实用化。后发现在聚甲基丙烯酸酯侧链上引人多元酯环结构可提高抗干法蚀刻性，引人极性基团可提高黏附性，故193nm深紫外光刻胶成膜树脂主要为侧链带多酯环结构的聚甲基丙烯酸酯，或带多酯环结构的马来酸酐共聚物。  \n\n![](images/6e0a3a024cc2b9c70dcb7b46f1921a7c2e6e5a059c6886cfb3b27065e3f5542f.jpg)  \n\n与 $248\\mathrm{nm}$ 光刻胶相比， $193\\mathrm{nm}$ 光刻胶中成膜树脂不含苯环，没有酚羟基，成膜树脂与光产酸剂之间没有能量转移，不存在光敏化产酸，因此在193nm光刻胶中，光产酸剂的产酸效率比 $248\\mathrm{nm}$ 低。故 $193\\mathrm{nm}$ 光刻胶中光产酸剂与 $248\\mathrm{nm}$ 类似外，人们正研究能大幅度提高光产酸剂的产酸效率的新型光产酸剂。  \n\n$193\\mathrm{nm}$ 深紫外光刻胶的分辨率可达 $0.15\\mu\\mathrm{m}$ 左右，可以满足制作1G随机存储器的要求。通过提高曝光机的NA值及改进配套的光刻技术， $193\\mathrm{nm}$ 光刻胶分辨率可达到 $0.10\\mu\\mathrm{m}$ 。目前已成熟地应用于0.13～0.10μm的4G的制程工艺，2007年可用于65nm制程工艺。近年因湿浸式光刻技术的出现，193nm光刻胶的应用将延伸到45nm工艺，甚至32nm、22nm工艺。  \n\n（3）157nm深紫外光刻胶157nm光刻的主要困难是当波长短到157nm时，大多数的光学镜头材料都是高吸收态，易将激光的能量吸收，受热膨胀后而造成球面成像差。目前只有氟化钙为低吸收材料，可供 $157\\mathrm{nm}$ 使用，但制作成本昂贵。  \n\n157nm光刻胶要解决的首要问题也是材料的吸收问题。目前发现在聚乙烯分子链上适当引入吸电子基团，如氧或氟原子，可使透过率明显提高。另外硅聚合物如硅氧烷等，在$157\\mathrm{nm}$ 有良好的透过性。目前 $\\mathbf{157nm}$ 光刻胶正处于研究之中，还不成熟，主要有氟代聚（甲基）丙烯酸酯衍生物、聚氟代环烯烃衍生物。  \n\n（4）光产酸剂（photoacid generator，PAG）和酸增殖剂（acid proliforation generator，APG）化学增幅光致抗蚀剂的成像过程主要包括光产酸剂的光照产酸，随后受热酸催化反应和显影，形成图像。光产酸剂在光照时发生量子效率不大于1的化学反应，产生少量酸，酸作为催化剂，催化随后的反应，达到增幅的目的。因此，产酸量多少直接决定体系的感度。然而，在光照过程中由于受到量子效率的限制，产生的酸是很有限的，使化学增幅抗蚀剂感度提高并不如人们原先希望的那样大。1995年日本的市村国宏等人首先提出了关于酸增殖剂概念。酸增殖剂是一种在光照时很稳定，但在光照后的加热烘烤时，它会被光产酸剂产生的少量酸所催化，产生新的强酸，并且产生的强酸还能催化其自身进一步产酸，即发生酸致产酸反应的物质。由于光产酸剂和酸增殖剂的协同作用，迅速产生大量的强酸，使化学增幅光致抗蚀剂体系表现出以非线性方式的迅速发生的酸催化反应，从而大大提高了光成像过程的感度 (图10-10)。  \n\n![](images/cff9884b9d1853e1dfcdaa2a8f137bcae829cbdb6f91e885e7ce4dbffe06e6b6.jpg)  \n图10-10光产酸剂和酸增殖剂协同产酸示意图  \n\n光产酸剂有许多种（图10-11)，目前应用最多的是能产生磺酸的碘盐、硫盐或非离子型的磺酸酯类。  \n\n![](images/5ba73b5018533fd0cdbe62f0a88e461a5eb82667a8a27d12b3d91ee75f9a573d.jpg)  \n图10-11光产酸剂分类示意图  \n\n酸增殖剂主要有各类磺酸酯，如苄基磺酸酯、乙酰乙酸酯磺酸衍生物、缩酮类磺酸酯、环己二醇磺酸酯、三烷磺酸酯等，它们的酸增殖机理如图10-12 和图10-13所示。  \n\n![](images/a5ea251991e45e73a9f9000ddb9485f8a281a58fadb9a2c20495a3639a0541de.jpg)  \n图10-12缩酮磺酸酯的酸增殖反应机理  \n\n![](images/4f44c34297dc9010461e519889352f02191b62ed4517b1212d07c144102f6341.jpg)  \n图10-13环己二酸双磺酸酯的酸增殖反应机理",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 557,
        "chunk": "# 10.1.9 电子束光刻胶  \n\n电子束光刻是采用加速电子束作用于光刻胶在被加工物体上形成微细图像的一种方法，具有波长短、分辨率高（达 ${30}\\mathrm{nm})$ 、无需掩膜、可在基片上直接制作图形（直写）的特点，广泛应用于光学与非光学的掩膜制造。但由于曝光区域小，生产效率低，限制了它在集成电路制作中的应用。电子束曝光机一直朝着大功率、多光束方向发展以提高单位曝光速率。在过去“点”曝光的直写技术基础上，又研究出“面”曝光的投影曝光技术，使电子束曝光更接近现行采用的曝光技术。随着电子工业微细加工线宽的缩小，电子束光刻技术越来越多地应用在大批量的生产上，成为下一代光刻的有力竞争者。  \n\n电子束光刻胶的作用原理是因电子束进人光刻胶内部后，具有极高能量的电子束便丧失一部分能量成为低能量电子束，随之放出X射线、热能和二次电子。由于二次电子的作用而使光刻胶产生交联、断裂或降解等，从而使光刻胶在电子束辐射后引起溶解度和其他性能的差别。若经电子束照射后发生主链断裂而降解，被曝光区域的溶解度增大，这类光刻胶称之为正性光刻胶；反之，发生交联而使被曝光区域的溶解度减小，这类光刻胶称之为负性光刻胶。  \n\n由于电子束光刻没有紫外吸收问题，在光刻胶材料的选择上有更大的自由度。但因电子束曝光效率低，故电子束光刻胶的光敏性是首要问题。采用化学增幅技术是电子束光刻胶提高光敏性的必然选择。  \n\n（1）电子束正性光刻胶主要为聚甲基丙烯酸甲酯及其衍生物，其分辨率高，但感光灵敏度低，抗干法腐蚀差。  \n\n![](images/e0b08a72c4691b1e138cf1fd9c92ec580f43fdfc9f1756318e6d2d3017f777d5.jpg)  \n\n（2）电子束负性光刻胶主要有甲基丙烯酸缩水甘油酯-丙烯酸酯共聚物和氯甲基化聚苯乙烯等，其感光灵敏度高，但分辨率比电子束正性光刻胶差。  \n\n![](images/121bb4e36d460e510065febbfe69f16c0522e8e0a76eb77447cf057f23ed6770.jpg)  \n\n现在 $100\\mathrm{nm}$ 技术电子束光刻胶已批量生产，研究水平已达到 $70\\mathrm{nm}$ 水平。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 558,
        "chunk": "# 10.1.10 $\\pmb{x}$ 射线光刻胶  \n\nX射线光刻是采用X射线作为曝光的辐射源来复制高分辨率的微细图形的一种加工技术。它具有波长短，几乎没有衍射的干扰，散射也比电子束小得多，可以获得高分辨率；曝光视场大，宽容度大，生产效率高；对环境不敏感等优点，因此很有可能成为新一代的光电子工业应用的光刻技术。  \n\nX射线光刻技术首先要解决的是X射线曝光机，目前X射线曝光机价格昂贵，严重影响了在实际生产中应用。其次是X射线掩膜版，因X射线具有穿透性，所以X射线掩膜版完全不同于普通光学光刻所用的铬版。X射线掩膜版采用低原子量材料作为低吸收材料代替玻璃，如硼化氮（BN)、硅化氮（SiN)、硅化碳（SiC）及某些有机聚合物所制成的使X射线充分透过的超薄膜。而掩膜版上不透光的图形则由高原子量材料组成，金是最常用的，其作用相当于铬版上的铬层。  \n\n因X射线和电子束辐射的化学效应是基本相似的，所以电子束光刻胶亦可用作X射线曝光，而且光刻胶材料的电子束光敏性和X射线光敏性有很好的线性关系，电子束曝光约需 $\\scriptstyle7\\mu\\mathbf{C}/\\mathbf{cm}^{2}$ ，则X射线曝光约需 $100\\mathrm{mJ/cm^{2}}$ 。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 559,
        "chunk": "# 10.1.11 离子束光刻胶  \n\n离子束光刻是由气体离子源发出的离子束作为辐射源来制作微细图像的加工技术。由于离子束具有较高的能量，对各种光刻胶材料有更高的灵敏度；离子质量比电子大得多，散射比电子小得多，不存在邻近效应，比电子束光刻有更高的分辨率，在光刻技术中可以得到最细的线条，可适用于纳米级线宽的制作。目前离子束光刻工艺的重要应用是修补X射线掩膜版和其他高分辨图形中的阻光缺陷。各类电子束光刻胶大多可采用离子束进行曝光。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 560,
        "chunk": "# 10.1.12 厚膜光刻胶  \n\n随着电子工业的迅速发展，微电子技术的应用领域不断拓宽，特别是集电子-机械一体化的微机电产品的出现，为微电子技术的发展提供了更加广阔的空间，并成为电子工业的一个重要发展分支。  \n\n为满足微机电产品发展的需要，厚膜光刻胶应运而生。厚膜光刻胶具有良好的光敏性和高纵横比（纵横比可达到 $20:1)$ ；能得到超厚涂层，一次涂布可得到 $500\\mu\\mathrm{m}$ 厚涂层，甚至可超过 $1000\\mu\\mathrm{m}$ 厚；在大多数基材上有良好的黏附性，已交联的胶膜有极佳的抗蚀性和热稳定性（可大于 $200^{\\circ}\\mathrm{C}$ )；具有耐碱性和良好的抗干法刻蚀性；既可复制图形，自身又可制作机械零件；可用环保型显影液显影，显影宽容度高。  \n\n典型的厚膜光刻胶为SU-8化学增幅型环氧树脂，其结构如图10-14所示。  \n\nSU-8厚膜光刻胶的感光机理如图10-15所示。  \n\n![](images/8e31b1c838a119329468ef713a27cdc6966e70a3399aa2210fcc70d145dc343d.jpg)  \n图10-14 SU-8结构  \n\n![](images/4891dc5cc5e0812d75cfa9adb7a6620ea5ff16b0a6be77ebfb94cf32d342fc68.jpg)  \n图10-15SU-8厚膜光刻胶的感光机理  \n\n厚膜光刻胶应用主要为微机电系统中传感器、传动装置、电铸微型齿、轮线圈的模具、磁头、异型微模件、LCD隔离层以及UV固化塑封材料等。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 561,
        "chunk": "# 10.1.13 无显影气相光刻  \n\n无显影气相光刻是我国在1980年发明的一种独特的光刻技术，其光刻过程如图10-16所示。  \n\n![](images/e6549d127be236d77b763d37df124f4884bdc314f89ceb8a7045d887f2eba9c4.jpg)  \n图10-16无显影气相光刻工艺  \n\n在硅片表面涂覆一层添加了5-硝基二氢的聚酯光刻胶，烘干后加上掩膜进行紫外曝光，曝光区光刻胶交联，然后在高于 $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的温度下用HF气体进行刻蚀，HF气体穿透曝光区光刻胶涂层，对下面的 $\\mathrm{SiO}_{2}$ 进行腐蚀，而非曝光区不发生变化，去膜后就得到一个正性光刻图形。采用无显影气相光刻技术，不用显影就可实现光刻，完全避免了显影液的溶胀作用，从根本上消除了胶膜图形畸变对分辨率的影响，因而提高了刻蚀精度。用本方法与现有的亚微米曝光技术结合，可实现无显影亚微米刻蚀工艺。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 562,
        "chunk": "# 10. 1.14 光刻胶的合成方法  \n\n（1）聚乙烯醇肉桂酸酯的合成（一）将 $\\mathbf{11g}$ 聚乙烯醇放到 $100\\mathrm{mL}$ 吡啶中，在水浴上加热使其溶解，补加 $100\\mathrm{mL}$ 吡啶，将温度降到 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以下，慢慢滴加 $50\\mathbf{g}$ 肉桂酸酰氯，加毕在$50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 继续反应4h，生成的黏稠块状物溶于四倍丙酮中，过滤后注入水中析出聚乙烯醇肉桂酸酯，过滤，水洗，暗处晾干，得 $_{31\\pmb{g}}$ 聚乙烯醇肉桂酸酯。 .1Q.  \n\n（2）聚乙烯醇肉桂酸酯的合成（二）将精制的聚乙烯醇（聚合度1700士50，分子量分布指数1.8）放人 $95{\\sim}100^{\\circ}\\mathrm{C}$ 溶剂吡啶中膨润，在 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 时，滴加肉桂酰氯［聚乙烯醇：肉桂酰氯摩尔比为1：（1.2～1.3)］，加毕，继续反应5h，再加丙酮稀释，在水中沉淀、洗净，干燥得到聚乙烯醇肉桂酸酯。  \n\n（3）聚乙烯醇肉桂酸酯的合成（三）将精制的聚乙烯醇（聚合度 $1700\\pm50$ ，分子量分布指数1.8）溶于温水中，加入氢氧化钠水溶液冷却至 $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，成为碱溶液。在 $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ 剧烈搅拌下滴加溶解在丁酮中的肉桂酰氯（与聚乙烯醇摩尔比为 $ 1.3:1)$ ，加毕继续在 $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应1.5h，反应完毕，在 $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下静置，生成的聚乙烯醇肉桂酸酯溶于上层溶液中，分出上层溶液在汽油中沉析，过滤、脱水、干燥得到聚乙烯醇肉桂酸酯。  \n\n（4）聚乙烯醇肉桂酸酯的合成（四）将100mL浓度1mol/L（按羟基计）的聚乙烯醇溶液和100mL4mol/L的氢氧化钾溶液混合，加人100mL丁酮，在搅拌下加人24mL甲苯和116mL溶有1.2mol肉桂酰氯的丁酮溶液，在0～5℃反应2h，反应结束静置，将上层有机层滴入甲醇中，即可析出产物聚乙烯醇肉桂酸酯，产率几乎是100%。  \n\n（5）聚乙烯醇肉桂酸酯的合成（五）在三口烧瓶中加入精制的聚乙烯醇44g（lmol)、无水吡啶400mL，隔绝水汽下100℃溶胀24h。再加人3.5mL二氧六环，冷到45℃，滴加200g（1.2mol）肉桂酰氯和50mL二氧六环混合液，在50～55℃用1～1.5h加毕，继续揽拌 3h，再加人少量乙酸酐继续反应1h。冷却加丙酮稀释，过滤除去吡啶盐后，滤液沉析于大量去离子水中，过滤洗至无氯根，再用乙醇浸泡过夜，过滤产物在60℃下干燥，得到固体产物为聚乙烯醇肉桂酸酯，得率约90%。  \n\n（6）聚乙烯氧乙醇肉桂酸酯的合成将两分子氯乙醇在浓硫酸作用下脱水生成2，2'-二氯二乙基醚。  \n\n2,2'-二氯二乙基醚在氢氧化钠作用下，加热至200～220℃，制得2-氯乙基乙烯基醚。  \n\n用2-氯乙基乙烯基醚和肉桂酸钠在四甲基碘化铵存在下，回流反应4h，得到单体乙烯氧基肉桂酸乙酯。经精制后，在三氟化硼-乙醚催化剂作用下，于低温一178℃进行阳离子聚合，得到聚乙烯氧乙醇肉桂酸酯。  \n\n（7）聚肉桂亚丙二酸酯的合成  \n\n![](images/c50fb9e5f90a0d23bb4745572004850a64974eb0676c07c090c6778aaeb4622c.jpg)  \n\n将肉桂醛、丙二酸二乙酯、醋酐按一定摩尔比例加人，升温至138～140℃，回流反应6h，蒸馏除去乙酸，再减压蒸馏，收集在1～4mmHg（1mmHg=133.32Pa）下182～200℃馏分，为肉桂酸亚丙二酸二乙酯。  \n\n将肉桂酸亚丙二酸二乙酯与乙二醇按 $1:(2.1{\\sim}2.2)$ 的摩尔比加人三口瓶中，再加入适量催化剂醋酸锌，升温至 $160^{\\circ}\\mathrm{C}$ 通氮气进行酯交换反应，得到肉桂亚丙二酸乙二醇酯。加人催化剂氧化亚锑（ $S b_{2}O_{3}$ ）进行缩聚反应，减压蒸馏除去乙二醇，得到聚肉桂亚丙二酸酯。  \n\n（8）环化橡胶的合成在三口烧瓶中加人聚异戊二烯［分子量 $(1\\sim3)\\times10^{5}]$ 和 $_{8\\sim10}$ 倍胶重的二甲苯，升温搅拌至 $80\\sim90^{\\circ}C$ ，使橡胶全部溶解。升温至 $90\\sim95^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加人 $5\\%$ 的四氯化锡催化剂，反应3h。反应过程中取样测定黏度和不饱和度（碘值法)，到所需要求时，降温，加人与溶剂等量的水，使四氯化锡水解从而中止反应，搅拌30min，以充分洗涤。静置后反应物分为三层，乳浊状油层、中间不明显的过渡层、水-催化剂水解物层。乳浊状油层大部分是反应所得环化橡胶二甲苯溶液，内混少量水分和四氯化锡水解产物等杂质。将乳浊状油层高速离心分离，得澄清油状液，加入稀氢氧化铵溶液，搅拌、静置一天后，分出油、水两层，用离心法将油层中少量水分除去，再浓缩胶液，把胶液中残存的微量水分随溶剂蒸出，浓缩至反应液黏度在 $42\\mathrm{{mPa}\\bullet\\bullet(25^{\\circ}C)}$ ，浓度为 $10\\%\\sim15\\%$ 。  \n\n（9）环化橡胶的合成在三口烧瓶中加入聚异戊二烯橡胶小块和橡胶重16～30倍的二甲苯，升温至80～90℃，搅拌至橡胶全部溶解。加人对甲苯磺酸3%～10%，在氮气保护下，升温至90～100℃，反应2～5h，反应过程中取样测不饱和度（碘值法)，待符合要求时，降温冷却至室温，加入水或碳酸钙充分搅拌。用高速离心分离反应液，上层为透明澄清的环化橡胶二甲苯溶液。加人大量丙酮，析出环化橡胶，真空干燥即得到环化聚异戊二烯橡胶。  \n\n（10）环化橡胶的合成在三口烧瓶中加人聚异戊二烯橡胶小块和橡胶重15～30倍的二甲苯，升温 $80{\\sim}90^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，搅拌至橡胶全部溶解。加人 $0.17{\\sim}0.46\\mathrm{mol/L}$ 对甲苯磺酸和 $\\phantom{-}0.80\\sim$ $2.13\\mathrm{mol/L}$ 苯酚，通氮气，升温至 $125{\\sim}130^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，反应 $\\mathsf{2}\\sim\\mathsf{2}.\\mathsf{5h}$ ，反应停止后加入2606型乙烯吡啶叔胺离子交换树脂（或其他多孔性弱碱性离子交换树脂）处理胶液除去酸性，过滤，在甲醇中沉析，真空干燥即得到环化聚异戊二烯橡胶。  \n\n（11）环化橡胶的合成用干燥的高纯氮气通人反应器，加入干燥二甲苯、干燥精制的异戊二烯（纯度 $99.2\\%$ ，含 $0.8\\%$ 异戊二烯胺)，混合后内含水分应小于 $\\ 3\\times10^{-6}$ 。加入正丁基锂的正己烷溶液，在 $30\\sim85^{\\circ}C$ 反应1h，加入2,6-二叔丁基对甲酚的二甲苯溶液终止反应，有$99\\%$ 异戊二烯已聚合。再加入二甲苯，在 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 减压，将未反应的异戊二烯和异戊二烯胺蒸出。再用干燥的高纯氮气使反应器恢复常压。升温 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加入对甲苯磺酸的二甲苯溶液，反应3.5h后，加蒸馏水充分搅拌，静置后分去水层，反复数次清洗后，高速离心除去悬浮水分。在 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， ${\\mathsf{50m m H}}\\mathbf{g}$ $(1\\mathrm{{mmH}g=133.32\\mathrm{{Pa})}}$ 下蒸去溶剂二甲苯，浓缩酸液至一定浓度。  \n\n（12）2，1,5-型重氮萘鼠的合成  \n\n![](images/6593546813a8cf210a835c2c653cfca85facccb4c33140dcbe1062b05c457a00.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入1-蔡酚-5-磺酸270g和450mL水调成浆状，加22.5g氢氧化钠，使其全部溶解。加入101mL醋酸，在25℃下缓慢加人137mL30%的亚硝酸钠溶液，搅拌反应$2\\mathrm{h}$ ，溶液变为红棕色稠体。过滤，用饱和食盐水洗数次，得滤饼A $400\\mathbf{g}$ 。  \n\n在烧杯中加人上述A 400g和900mL水搅匀，再加 360mL40%的氢氧化钠，搅拌0.5h，在32℃下加保险粉（NazSzO4）187g（用保险粉试纸检查呈蓝色为适量），使pH值为9～10。升温至60～65℃，搅拌反应2h，过滤，滤液降至室温，加盐酸563mL，有大量灰白色沉淀析出，再搅拌10min，溶液pH值为2～3，抽滤，用0.3%的盐酸溶液洗数次，抽滤，在 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 干燥，得 $\\textbf{B}90\\mathbf{g}$ 。  \n\n在三口烧瓶中加90gB，冰水450mL，8g硫酸铜（溶于50mL水中)，置冰盐浴中，在0～5℃下缓慢滴人70mL30%的亚硝酸钠溶液，使pH值保持在5～6，搅拌反应1.5h，加人盐酸 $225\\mathrm{mL}$ ，使 $\\mathtt{p H}$ 值为 $_{1\\sim2}$ ，溶液由黄绿色变成橙黄色后，再搅拌0.5h，加食盐 ${\\displaystyle60{\\bf g}{\\bf\\sigma}}$ 析出黄绿色晶体，抽滤，55℃干燥，得C。  \n\n在三口烧瓶中加人320mL氯磺酸，缓慢加人80gC，40～45℃保温0.5h，升温至55～60℃，反应5h，降至室温放置过夜，次日滴人冰水中，析出黄色细颗粒，反复水洗过滤至中性时抽干，40℃下风干，得黄色邻重氮萘-2,1,5-磺酸氯D。  \n\n（13）三羟基二苯甲酮-2-重氮萘酿-2，1，5-磺酸酯的合成  \n\n![](images/0c828b103d251ba227375b873ac43d7fb02f7bddcc97e92aa16569b608f096f3.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人焦性没食子酸660g和90%的乙醇1500mL，加热搅拌至沸腾，在回流下滴加1332g三氯甲苯，控制滴加速率使保持回流平稳。加毕继续回流反应2h，然后趁热倒入沸水中，冷却析出结晶。未溶物继续用沸水溶解至不再溶解为止。获得粗品再用水（或苯-乙醇）重结晶一次，得到黄色针状结晶三羟基二苯甲酮，熔点为138～140℃。  \n\n将23g三羟基二苯甲酮、54g重氮萘-2,1,5-磺酰氯室温搅拌下溶解于500mL二氧六环中，于30～40℃下滴加碳酸钠至溶液为中性后，仍在30～40℃搅拌反应1h，将反应物倒入稀盐酸溶液中，析出橙黄色固体，水洗至中性，于40℃真空干燥即得三羟二苯甲酮-2-重氮萘-2,1,5-磺酸酯。  \n\n（14）2，1，4-感光性树脂的合成  \n\n![](images/94d0185107eb4b1cb2a86a559287992c1ef15bef6893d6d0ebcb59f99bfa4f41.jpg)  \n在三口烧瓶中加入67mL氯磺酸（相对密度1.75)，搅拌下，40℃慢慢将25g4,2,1-酸  \n\n氧体加人，升温至72℃士1℃反应2h，降温至40℃以下，缓慢滴加29.3mL氯化亚矾，加毕升温至72℃士1℃搅拌反应2h，降温放置过夜。次日将反应液滴加到搅拌的冰水中，析出大量黄色固体分散物，滴毕过滤，用冰水反复洗至中性，抽滤，在40℃热风中干燥得A$21.3\\mathbf{g}$ ，产率 $80\\%$ ，熔点 $102{\\sim}104\\mathrm{^{\\circ}C}$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人25.1g间-甲酚醛树脂（黏度170×10-3Pa·s）、100.4mL二氧六环，搅拌溶解，加入42.7gA（溶于214mL二氧六环中)，充分搅拌下缓慢滴加10%的碳酸氢钠300mL（至pH=7～8)，搅拌反应2h，静置0.5h，分去上层清液，在大量清水中捣碎黏稠物，反复水洗过滤，滤饼在60℃热风中干燥，得深黄色细粉末状2,1,4-型感光性树脂B，$47.5g$ ，收率约 $70.4\\%$ 。  \n\n（15）2，1,5-型感光性树脂的合成  \n\n![](images/f76eafdb1b27bafc2160e8b6fa71e697687d65e86f96ec3011a7fb142c6c63b0.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入 $49.6\\phantom{.0}8$ 聚苯酚树脂、 $80\\mathbf{g}$ 邻重氮萘2,1,5-磺酰氯、 $_{192\\mathrm{mL}}$ 丙酮，揽拌溶解，缓慢滴加约190mL10%的碳酸钠溶液（反应液pH=7～8为宜)，搅拌反应1h，静置0.5h，分去清液，将黏稠物倒人2000mL清水中，捣碎过滤，多次水洗至中性，抽滤，滤饼在 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下烘干，得黄色粉末状产物2,1,5-型感光性树脂 $\\mathbf{104g}$ 。  \n\n(16）2,1,5-型感光性树脂的合成在三口烧瓶中加入 $\\mathrm{1mol~3,3^{\\prime},5,5^{\\prime}.}$ 四溴双酚A、2.5mol邻重氮萘-2,1,5-磺酰氯和适量溶剂，再加人3g碳酸钠，升温至62～65℃反应3h，蒸去溶剂，在大量水中沉出捣碎，再用清水洗至中性，抽滤，滤饼在 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 烘干，得到黄色（或深黄色）固体，2-重氮-1-萘-5-磺酰 $(3,3^{\\prime},5,5^{\\prime})$ -四溴双酚A酯光敏剂。  \n\n（17）线型酚醛树脂的重氮萘-2,1,5-磺酸酯的合成在三口烧瓶中加人70g氯磺酸，边搅拌边升温至 $45\\mathrm{^\\circC}$ ，将 $_{10\\mathbf{g}}$ 重氮萘-2,1,5-磺酸慢慢加人，因反应放热，注意冷却不使温度升得过高，加毕在 $55\\sim60^{\\circ}C$ 搅拌反应 $5\\mathrm{h}$ ，降温至 $20{\\sim}25^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，将反应液注入冰水中，使之结晶析出，过滤，用少量水洗，在暗处真空干燥，得黄色固体重氮-2,1,5-磺酰氯。  \n\n将 $10.8\\mathbf{g}$ 重氮萘-2,1,5-磺酰氯和 $4.4{\\bf g}$ 线型酚醛树脂溶于 $90\\mathbf{g}$ 二氧六环中，在 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 边搅拌慢慢加入 $40g10\\%$ 的碳酸钠水溶液，立刻生成白色沉淀，继续搅拌2h，则变成黏性油状物，倾去上层清液，加入大约10倍的水猛烈搅拌，油状物变为粉末，过滤、沉淀，用甲醇充分洗涤，40～50℃下干燥，得到10.3g线型酚醛树脂的重氮萘-2,1,5-磺酸酯。  \n\n（18）酚醛树脂-2-重氮萘-2,1,5-磺酸酯的合成在三口烧瓶中加入40g酚醛树脂、54g 2-重氮萘-2,1,5-磺酰氯和500mL二氧六环，搅拌下溶解，溶解完后于30～40℃下滴加碳酸钠饱和溶液至中性后再搅拌1h后，倒人稀盐酸水溶液中析出橙黄色固体，水洗，$40^{\\circ}\\mathsf{C}$ 下真空干燥即得酚醛树脂-2-重氮萘醒-2,1,5-磺酸酯。  \n\n（19）叠氮型感光性树脂的合成  \n\n![](images/7689a217a0bffaad1f5714a96aa39fb95bda388992e177084058f2346645e013.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人 $75\\mathbf{g}$ （ $\\begin{array}{r l}{0.54\\mathbf{mol}.}\\end{array}$ ）对硝基甲苯和 $\\scriptstyle450\\mathrm{mL}$ $95\\%$ 的乙醇，用氮气排除瓶内空气，加热使对硝基甲苯溶解。  \n\n将 ${\\mathfrak{s o o m L}}$ 蒸馏水用烧杯加热，并往水中通人氮气以排除水中的二氧化碳和氧气。再加人 $34\\mathbf{g}$ 氢氧化钠、 $_{45g}$ 硫化钠 $(\\mathrm{Na}_{2}\\mathbf{S}\\cdot\\mathbf{\\Hat{9}H}_{2}\\mathbf{O})$ 和 $_{19{\\bf g}}$ 升华硫，搅拌 $10\\mathrm{{min}}$ 溶液呈橘红色，趁热将此溶液加人到上述三口烧瓶中 (未溶解的升华硫同时加人)。在氮气保护下 $100^{\\circ}C\\pm$ $1^{\\circ}\\mathrm{C}$ 回流3h，马上进行水蒸气蒸馏，蒸毕，冷却，有红色油状物出现，剧烈摇动，析出金黄色结晶对氨基苯甲醛（A)，冷却2h后过滤，用 $0\\%$ 水分多次洗涤，干燥至恒重，得A$31.78$ ，产率 $47.5\\%$ ，熔点 $68{\\sim}70^{\\circ}\\mathrm{C}$  \n\n在三口烧瓶中加人 $18.38\\mathrm{~A~}$ ，用冰盐水冷却，加入 $60\\mathbf{m}\\dot{\\mathbf{L}}$ 冰水和 $75\\mathrm{mL}$ 浓盐酸，当内温冷至一 $5\\%$ 以下时，将 $16.7{\\bf g}$ 亚硝酸钠溶于 $64.2\\mathrm{mL}$ 水，滴人三口烧瓶中搅拌反应 $30\\mathrm{{min}}$ ，过滤除去少量不溶物，滤液转至干净的三口烧瓶中，冷至 $-2c$ ，搅拌下滴加 $14.98$ 的叠氮化钠（溶于 $64.2\\mathrm{mL}$ 水中)，加毕在 $-2\\%$ 下继续反应 $30\\mathrm{{min}}$ ，静止过夜，红棕色油状对叠氮苯甲醛（B）出现在溶液底层，分离出产物。用乙醚多次萃取悬浮于水层中的B，并与分离产物合并，多次用水清洗，分出油层用无水硫酸钠干燥，过滤，蒸出乙醚，得 $19.88\\mathrm{~B~}$ ，产率 $89\\%$ ， $20^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下折射率为1.6225。  \n\n在三口烧瓶中加人部分皂化的聚乙烯醇 $_{5g}$ 和 $\\mathtt{50m L}$ 冰醋酸，使其溶解。加人 $\\texttt{B2.5g}$ 以浓硫酸为催化剂， $55\\sim60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌反应3h，降至室温，加人 $40\\mathrm{mL}$ 丙酮稀释反应液，将其冲入水中析出纤维状树脂，充分水洗，室温风干，得5gC，即为叠氮型感光性树脂——聚乙烯醇缩对叠氮苯甲醛。  \n\n（20）2，2-双-(3，4-重氮苯酿)-丙烷的合成  \n\n![](images/a6e46d31581f3b8a528573e31393e532e6319671327561aa4183a07ee410fa54.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人34.2g（0.15mol）双酚A、 $100\\mathrm{mL}$ 醋酸，在 $20\\%$ 滴加 $24\\mathrm{mL}$ $d=$ $\\scriptstyle1,4\\mathbf{g}/\\mathbf{m}\\mathbf{L}$ 的硝酸，加毕继续反应 $^{2\\mathrm{h}}$ ，抽滤、洗涤得A粗品 $_{36.58}$ ，产率 $76\\%$ ，用乙醇重结晶，得精品，熔点 $130.5{\\sim}131^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n在三口烧瓶中加入6.4g（ $\\left\\langle0.02\\mathrm{mol}\\right\\rangle$ ）A、 $_{190\\mathrm{mL}}$ 无水乙醇和 $_{1\\pmb{\\mathrm{g}}}$ 雷尼镍，通入氢气常压催化还原。当吸氢停止后，加热 $70^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，过滤浓缩得淡灰色 $\\textrm{B}4.6\\phantom{7}\\mathbf{g}$ ，产率 $90\\%$ 。  \n\n在三口烧瓶中依次加入 $3.9{\\pmb{\\mathrm{g}}}$ B（0.015mol)、 $5.5\\mathrm{mL}$ 醋酸、 $_{3\\mathbf{g}}$ 醋酸钠（溶于 ${\\mathsf{5m L}}$ 水中)、 $_{1\\pmb{\\upnu}}$ 硫酸铜（溶于 $\\scriptstyle5\\mathrm{mL}$ 水中)，在冰盐浴中 $\\textstyle0^{\\circ}\\mathsf{C}$ 时滴加 $2.78$ 亚硝酸钠溶液，进行氮化，提取氮化产物得到红色固体 $\\mathrm{~C~}2.5\\mathbf{g}$ ，即为2,2-双-(3,4-叠氮苯)-丙烷，产率 $60\\%$ 。  \n\n（21）氯甲基化聚苯乙烯的合成在三口烧瓶中加人 $6\\mathrm{mL}$ 二氯乙烷和 ${\\mathfrak{s}}_{*}2{\\mathfrak{g}}$ 聚苯乙烯 $\\omega_{\\mathrm{w}}$ 为 $9.2\\times10^{4}$ ）放置过夜，加入甲缩醛 $12.3\\mathrm{mL}$ ，搅拌下使聚苯乙烯溶解，滴加氯化硫酰$28.5\\mathrm{mL}$ ? $1\\mathord{\\sim}1.5\\mathrm{h}$ 内加完，温度保持 $25^{\\circ}C\\pm2^{\\circ}C$ ，搅拌1h，加入催化剂 $1.3\\mathbf{g}$ 氯化锌，反应 $4\\sim$ 6h，反应液黏度略增大，将反应液倒入盛有碎冰的蒸馏水中，氯甲基化聚苯乙烯呈膜状物析出。用冷蒸馏水洗 $3{\\sim}5$ 次，用冷甲醇浸泡洗涤 $3{\\sim}4$ 次，洗去未反应的甲缩醛以及氯化硫酰的分解产物，得白色海绵状产品氯甲基化聚苯乙烯，于 $45\\mathrm{{^\\circC}}$ 真空于燥8h，得产品为负性电子束抗蚀剂。  \n\n（22）氯甲基化聚苯乙烯的合成在三口烧瓶中加人 $600\\mathbf{g}$ ? $\\left(18.75\\mathrm{mol}\\right)$ ）甲醇、 $24\\mathrm{mL}$ 浓盐酸，在冰浴中于 $40\\mathrm{{min}}$ 内分批量逐渐加入 $\\boldsymbol{400}\\mathbf{g}$ 粉状无水氯化钙，放热不要让温度超过$20^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。滴加 $\\scriptstyle400{\\mathbf{g}}$ 甲醛（ $37\\%$ ，4.9mol）于2h内加完。随着甲醛加人氯化钙逐渐溶解，当甲醛加毕，于 $45^{\\circ}\\mathrm{C}$ 加热 $15\\mathrm{{min}}$ 使反应完全。冷却转移分液漏斗中，放置6h以上，有机层用无水氯化钙干燥，蒸馏收集 $42\\sim46^{\\circ}C$ 馏分，得到 $370{\\sim}400\\mathrm{mL}$ 甲醇缩甲醛，收率为 $80\\%$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人 $40\\mathbf{g}$ 聚苯乙烯（ $\\cdot M_{\\mathrm{w}}=8000{\\sim}27000$ ， $d{=}1.03{\\sim}2.20\\mathbf{g}/\\mathrm{cm}^{3},$ 、 $150\\mathrm{mL}$ 甲醇缩甲醛、 $\\scriptstyle450{\\mathrm{mL}}$ 氯仿和 $100\\mathrm{mL}$ 氯化亚矾，搅拌 $30\\mathrm{{min}}$ ，滴加四氯化锡溶液（ $7\\mathrm{mL}$ 四氯化锡溶于 $\\scriptstyle50\\mathrm{mL}$ 氯仿中)，反应 $^{10\\mathbf{h}}$ 。将反应液冲入 $\\scriptstyle2500{\\mathrm{mL}}$ 无水乙醇中，过滤、洗涤、干燥，得到氯甲基化聚苯乙烯 $_{45g}$ ，是一种高性能负性电子束光刻胶。  \n\n（23）氯甲基化聚苯乙烯的合成在三口烧瓶中加入 $5.4{\\pmb{\\mathrm{g}}}$ （60mmol）三聚甲醛、 $20\\mathrm{mL}$ $\\left(180\\mathbf{mmol}\\right)$ ）一氯三甲基硅烷和 $\\scriptstyle40\\mathrm{mL}$ 氯仿，搅拌2h后，加人 $6\\mathbf{g}$ 可溶性聚苯乙烯。在 $3\\%$ 下滴加四氯化锡溶液（ $\\mathrm{1.5mL}$ 四氯化锡溶于 $\\scriptstyle5\\mathbf{mL}$ 氯仿)，反应混合物颜色逐渐加深，由无色至红色。反应完毕，将反应液倒人 $300\\mathrm{mL}$ 乙醇中，过滤、洗涤、干燥，得到氯甲基化聚苯乙烯，其中氯甲基化比例达 $36\\%$ 中  \n\n（24）苯乙烯-叠氮甲基苯乙烯抗蚀剂的合成在三口烧瓶中加入 $_{108}$ ? $\\left(0.066\\mathbf{mol}\\right)$ ）对一氯甲基苯乙烯， $_{7\\mathbf{g}}$ （0.1lmol）叠氮钠， $_{100\\mathrm{mL}}$ 二甲基酰胺，室温下，搅拌2h反应。生成物用乙醚萃取提纯，得到叠氮甲基苯乙烯。 ..0.  \n\n将1mol叠氮甲基苯乙烯和4mol苯乙烯加人三口烧瓶中，加入适量苯作溶剂、偶氮二异丁腈（1%单体中量）通氮气，升温至回流温度反应8h，得苯乙烯-叠氮甲基苯乙烯，是一种耐干蚀剂的光致抗蚀剂。 1 S(25）聚降冰片烯-5-羧酸-(8-乙基三环癸基)酯的合成  \n\n![](images/1d77653a9c59a54a75c492787c3e26e3f68f84e1eece5def571f0dd8e9ae00fe.jpg)  \n\n安装具有氮气导人管、温度计、搅拌和橡胶隔片的四口烧瓶，通过双针头管向瓶内压人400g含25%无水氯化镁的四氢呋喃溶液，用干冰冷至一25～一30℃。用氮气向瓶内压入153.6g三环癸烷-8-酮和480g无水四氢呋喃，用时2h，压完后移去冷槽，搅拌反应2h，再把反应液冷至－25～—30℃，滴加108g丙烯酰氯，1～1.5h滴完，升温至室温搅拌过夜，从琥珀色透明溶液中出现白色沉淀。再滴加75g新裂解的环戊二烯，滴完升温至50℃反应68h，变成带白色沉淀的橙色液体。冷至室温，加去离子水至所有的盐均溶解并分成两层，上层有机层用500mL饱和碳酸钠洗，再用2×500mL去离子水洗后，用无水硫酸镁干燥、过滤蒸去四氢呋喃，得橙色油300g，减压蒸馏（158℃/5mmHg，1mmHg=133.32Pa）得189g纯降冰片烯-5-羧酸-(8-乙基三环癸基)酯（A)。  \n\n将A用四氢呋喃溶解，充氮气保护，加热回流下滴加偶氮二异丁腈-四氢呋喃溶液，回流反应过夜，反应液倒入正已烷中，析出聚合物，再用四氢呋喃溶解，用正已烷析出，得聚合物粉末，真空干燥得纯品为聚降冰片烯-5-羧酸-(8-乙基三环癸基)酯，是一种193nm 光刻胶。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 563,
        "chunk": "# （26）聚羟基苯乙烯的合成  \n\nA:  \n\n![](images/cdaa0a08baed49d6de71ca08ab07d981fba5eef461f479fd33cc0a986f2f9437.jpg)  \n\n![](images/73a68188b329e0fcac5210152158aa9b228eb8f709deb562b21847454c7a1cc9.jpg)  \n\n在避光条件下，将 $\\pmb{\\alpha}$ 澳代-2-蔡乙酮 $20\\pmb{\\mathrm{g}}$ 、 $100\\mathrm{mL}$ 丙酮加入三口烧瓶中，在 $0^{\\circ}\\mathsf{C}$ 时加人$\\scriptstyle4,8\\mathrm{mL}$ 水，搅拌下缓慢滴加四氢噻吩 $_{14\\mathrm{mL}}$ ，加毕 $0\\%$ 搅拌1h，产生沉淀后，室温下继续搅拌1h，滤出固体，用无水乙醇重结晶两次，得淡粉色晶体S-(2-蔡甲酰)甲基四氢噻吩溴化物 $_{21.1\\mathbf{g}}$ ，产率 $78\\%$ ，熔点 $136{\\sim}137^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n将 $3.6\\mathbf{g}$ 上述溴化物、 $150\\mathrm{mL}$ 乙晴加人三口烧瓶中，避光操作，搅拌下缓慢滴加 $_{3{\\bf g}}$ 对甲苯磺酸银的 $70\\mathrm{mL}$ 乙腈溶液，室温反应 $\\pmb{24}\\mathbf{h}$ ，滤出不溶物，浓缩滤液，将浓缩滤液倾人大量无水乙醚中，滤出固体用乙睛溶解，重复上述操作三次，得到纯的白色晶体S-(-2-萘甲酰)甲基四氢噻吩对甲苯磺酸盐 $4.3{\\bf g}$ ，产率 $94\\%$ ，熔点 $146{\\sim}147^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n将 $8.6\\mathbf{g}$ 对甲苯磺酸、5.1g氧化银加人三口烧瓶中，加 $120\\mathrm{mL}$ 乙晴，避光操作，搅拌$5\\sim8\\mathrm{h}$ ，滤出不溶物，滤液旋蒸至干得到白色固体，用丙酮洗三次，得白色对甲苯磺酸银固体 $_{12.3g}$ ，产率 $97\\%$ 口  \n\n用同样方法制得亮白色的甲磺酸银，产率 $65\\%$ 。  \n\n用三氟甲磺酸代替对甲苯磺酸银，合成三氟甲磺酸盐，产率 $84\\%$ ，熔点 $158{\\sim}159^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。 用甲磺酸银代替对甲苯磺酸银合成甲磺酸盐，产率 $88\\%$ ，熔点 $182\\sim183^{\\circ}\\mathrm{C}$ （ $\\lambda=$ ${\\bf193n m})$ 。硫盐的性能见表10-5。  \n\n表10-5硫盐的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>硫盐</td><td>分解温度/℃</td><td>峰值温度/℃</td><td>ε(=193nm）/[L/(mol·cm)]</td></tr><tr><td>对甲苯磺酸盐</td><td>249~288</td><td>270</td><td>6.8X10</td></tr><tr><td>三氟甲磺酸盐</td><td>241~250</td><td>246</td><td>0.78×104</td></tr><tr><td>甲磺酸盐</td><td>224~276</td><td>253</td><td>0.78X104</td></tr></table></body></html>  \n\n这三种硫盐适用于 $193\\mathrm{nm}$ 光刻胶产酸剂。  \n\n（28）三嗪类光产酸剂合成  \n\n![](images/aca1458dd2630e928c5be66877f7f31cb4cfb486d8f93b27740279a8397dbcc5.jpg)  \n\n将 $3.3g$ （10mmol）2-甲基-4，6-双（三氯甲基)-1,3,5-三嗪（I）、 $1.6\\mathbf{g}$ （12mmol）4-甲氧基苯甲醛溶于 $30\\mathrm{mL}$ 甲苯中依次加入 $0.4{\\bf g}$ 冰醋酸、 $_{0.2g}$ 哌啶，加热回流分水， $40\\mathrm{{min}}$ 后冷至室温，减压蒸出甲苯，加人乙酸沉淀，过滤、干燥得棕黄色固体，用乙醇重结晶得产物，熔点 $191^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，产率 $18\\%$ 。  \n\n将1.1g（3.3mmol）I、 $1.2{\\tt g}$ （4.3mmol）4-(N，N-二苯氨基)苯甲醛，溶于 $30\\mathrm{mL}$ 甲苯中同上反应，用乙醇重结晶得0.8g产物，产率 $41\\%$ ，熔点 $181.1{\\sim}182.7^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n用 $1.1\\dot{\\mathbf{g}}(3.3\\mathbf{mmol})\\mathrm{~I~},0.8\\mathbf{g}(0.45\\mathbf{mmol})4-\\mathcal{Z}\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\equiv\\mathbf{mm}\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\Psi\\Psi\\dot{\\mathbf{z}}\\Psi\\Psi\\Psi\\dot{\\mathbf{z}\\Psi\\Psi\\Psi\\mathbf{z}\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi{\\mathbf{z}\\Psi\\Psi\\Psi\\mathbf{z}\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi{\\mathbf{z}\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\mathbf{\\mathbf{z}\\Psi\\Psi\\mathbf{\\mathbf\\mathbf{z}\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi{\\mathbf\\mathbf{z}\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi\\Psi $ $20\\mathrm{mL}$ 甲苯中，同上反应，用四氢呋喃/乙醇重结晶，得 $1.22g$ 产物，产率 $74\\%$ ，熔点 $180.9\\mathrm{^{\\circ}C}$ 。  \n\n用1.1g(3.3mmol）I、1.0g(0.44mmol)N-乙基咔唑-3-醛，溶于 $30\\mathrm{mL}$ 申苯中，同上反应，用二氯甲烷/乙醇重结晶，得 $1.1\\mathbf{g}$ 产物，产率 $64\\%$ ，熔点 $192.7{\\sim}193.3^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n以上几种三嗪类化合物均为光产酸剂。  \n\n(29)三嗪类光产酸剂的合成  \n\n![](images/8adc9c79487b5b6852f55897e0663340b3e9b9a13d737bcf1b59a3e11ed5f320.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人9.9g(0.03mol)2-甲基-4,6-双-(三氯甲基)三嗪、对硝基苯甲醛 5.4g(0.036mol）和 $30\\mathrm{mL}$ 无水乙醇，搅拌、升温至 $30{\\sim}40^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，约半小时后加入哌啶（固体反应物质量的5%～10%）和等物质的量的冰醋酸，恒温反应6h，再常温搅拌过夜，次日将析出固体抽滤， $40^{\\circ}\\mathsf{C}$ 烘干，得乳黄色粉末 $4.9{\\bf g}$ ，产率 $35\\%$ ，熔点 $78.5\\%$ ， $\\lambda_{\\mathrm{max}}=337\\mathrm{nm}$ [为$32000\\mathbf{L}/(\\mathbf{mol}\\cdot\\mathbf{cm})]$ 9  \n\n（30）三嗪类光产酸剂的合成  \n\n![](images/63f543e65ef4ba792e1093910e1f855cff6a32c56498084f736bfcc9775cbcff.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人冰醋酸和等物质的量的哌啶（为固体反应物质量的5%～10%）搅拌，再加人9.9g（0.036mol）2-甲基-4,6双-(三氯甲基)三嗪、5.9g（0.036mol）对乙酰氨基苯甲醛和30mL无水乙醇，升温40℃，恒温1h，常温搅拌48h，得到黄色粉末9.9g，产率 $70\\%$ ，熔点 $272.4{\\sim}273.8\\%$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=380\\mathrm{nm}$ [为 $40500\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})]$ 。  \n\n（31）三嗪类光产酸剂的合成在三口烧瓶中加入哌啶（固体反应物质量的5%～10%）、2-甲基-4,6-双三氯甲基三嗪9.9g（0.03mol）、4.3g（0.036mol）间甲苯甲醛和30mL无水乙醇，搅拌升温至40℃，恒温反应1h，常温搅拌24h，得到乳黄色粉末7.3g，产量 $56.2\\%$ ，熔点 $144.5\\mathrm{^\\circC}$ $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=345\\mathrm{nm}$ [为 $33000\\mathrm{L}/(\\mathrm{mol}\\cdot\\mathrm{cm})\\]$ 。  \n\n（32）三嗪类光产酸剂的合成在三口烧瓶中加入哌啶（为固体反应物质量的 $5\\%\\sim$ 10%）9.9g（0.03mol)、2-甲基-4,6-双三氯甲基三嗪、4.3g（0.036mol）邻甲基苯甲醛和$\\scriptstyle30\\mathrm{mL}$ 无水乙醇，搅拌升温至 $40^{\\circ}\\mathsf{C}$ ，恒温1h，常温搅拌 $24\\mathrm{h}$ ，得乳黄色粉末 $6.6\\mathbf{g}$ ，产率$51\\%$ ，熔点 $127.3\\mathrm{\\sim}129.7\\mathrm{\\textperthousand}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=345\\mathrm{nm}$ [为 $38900~\\mathrm{L/(mol\\cdotcm)]}$ 。  \n\n（33）硫盐类光产酸剂的合成  \n\n![](images/8e332424b53d4bc31e6b34b4fa01006974abe0bf06ff0281ff32d06e0f3d11ee.jpg)  \n\n将 $^{4-(N,N-$ 二苯胺)、苯甲醛、磷叶立德试剂（摩尔比为 $4.4:29$ ）和二甲基甲酰胺加人三口烧瓶中，氮气保护，冰浴冷至 $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，加人甲醇钠， $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌 $30\\mathrm{{min}}$ ，室温搅拌 $24\\mathrm{h}$ ，用甲醇沉淀、过滤，用二氯甲烷/乙醇重结晶，得黄色固体A，为4-[4-(甲硫基)苯乙烯基］-N,N-二苯基苯胺，产率 $70\\%$ ，熔点 $185.4{\\sim}187.2\\%$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}{=}368.5\\mathrm{nm}$ 。  \n\n将A溶解于 $\\scriptstyle80\\mathrm{mL}$ 干燥二氯甲烷中，加入三氟甲基磺酸甲酯（摩尔比为 $5.1:6.1)$ ，室温避光搅拌，蒸出溶剂，在乙醇中沉淀，得黄色固体B，为 $\\scriptstyle4-\\left[4-\\left(N,N-\\right)\\right]$ 二苯氨基)苯乙烯基]苯基二甲基硫三氟甲基磺酸盐， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=393\\mathrm{nm}$ ，光分解量子产率0.17，光产酸率0.05。  \n\n（34）硫盐类光产酸剂的合成  \n\n![](images/3ca743e13bedb4f17540d86a338b24a913ec18356c0cc8571a86583e29d2b557.jpg)  \n\n将4-(二乙基氨基)苯甲醛、磷叶立德试剂 (摩尔比为 $4.4:2.93$ ）和二甲基甲酰胺加入三口烧瓶中，氮气保护，冰浴冷至 $0^{\\circ}\\mathsf{C}$ ，加人甲醇钠， $0^{\\circ}\\mathrm{C}$ 搅拌 $30\\mathrm{min}$ ，室温搅拌 $\\pmb{24}\\mathbf{h}$ ，用甲醇沉淀、过滤，用二氯甲烷/乙醇重结晶，得黄绿色固体A，为4-[4-(甲硫基)苯乙烯基］-N,N-二乙基苯胺，产率 $30\\%$ ，熔点 $143.5\\sim144.7^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}{=}368\\mathrm{nm}$  \n\n将A溶解在 $80\\mathrm{mL}$ 干燥的二氯甲烷中，加人三氟甲基磺酸甲酯（摩尔比为 $5.1:6.1)$ ，室温避光搅拌，蒸出溶剂，在乙醇中沉淀，用乙腈/乙醚重结晶得浅黄色固体B，为4-[4-(二乙基氨基)苯乙烯基苯基，二甲基硫三氟甲基磺酸盐，产率 $40\\%$ ， $\\lambda_{\\operatorname*{max}}=402\\mathrm{nm}$ ，光分解量子产率0.3，光产酸效率0.08。  \n\n（35）光产酸剂-对乙氧基葱磺酸酯的合成  \n\n![](images/998310bf242e3c7bc5e60e24d9793fc84fb07c23b650ced3b9f00dc34ca23a29.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入锌粉 $\\scriptstyle40_{\\mathbf{\\mathbf{E}}}$ 、乙醇 ${}_{300\\mathrm{mL}}$ 、葱-2-磺酸钠 $\\pmb{200}\\mathbf{g}$ ，搅拌升温至回流，反应1h，滴加硫酸二乙酯 ${\\mathsf{500m L}}$ ，2h加完，再保温反应3h。冷至室温过滤，滤饼用亚硫酸氢钠溶液洗几次，把滤饼溶在 $\\scriptstyle2000{\\mathrm{mL}}$ 热水中，趁热过滤，滤液冷至室温后过滤，得黄绿色结晶状固体A，为对乙氧基葱-2-磺酸钠，产率 $73\\%$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人 $100\\mathbf{g}\\mathbf{A}$ 、苯 $\\scriptstyle400{\\mathrm{mL}}$ ，搅拌分散 $10\\mathrm{{min}}$ ，室温下加人 $150\\mathbf{g}$ 五氯化磷，反应半小时，过滤，滤液用水洗至 $\\mathtt{p H}$ 值为中性或弱酸性，用分液漏斗分出苯层，用无水氯化钙干燥，再过滤，液减压蒸去溶剂，得黏稠状棕红色液体B，为对乙氧基葱-2-磺酰氯，产率 $51\\%$ 。  \n\n在三口烧瓶中加人 $80_{\\mathbf{8}}\\textbf{B}$ ， $30{\\bf g\\ 4}$ -硝基苯甲醇、 $\\scriptstyle250{\\mathrm{mL}}$ 四氢呋喃搅拌溶解，在冰盐浴中降温 $10^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以下，滴加氢氧化钠溶液，半小时滴完，再反应 $^{3\\mathrm{h}}$ ，加入大量的水搅拌半小时，过滤，滤饼用水和甲醇依次洗涤，然后在 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以下干燥，得深黄色颗粒状固体C，为4-硝基苯基对乙氧基葱-2-磺酸酯，是一种磺酸酯类光产酸剂，产率 $83\\%$ 。  \n\n（36）化学增幅抗蚀剂叔丁酚酚醛树脂的合成  \n\n$$\n+(\\underbrace{\\sum_{i=1}^{\\mathrm{oH}}\\mathrm{cH}_{3}}_{\\mathrm{cc}(\\mathbf{CH}_{3})_{3}}+\\underbrace{\\sum_{i=1}^{\\mathrm{oH}}\\mathrm{cH}_{2}}_{\\mathrm{cc}(\\mathbf{H}_{3})_{3}}+\\underbrace{+\\left(m+n\\right)(\\mathrm{CH}_{3})_{3}\\mathrm{c}-0-0-0-0}_{\\mathrm{cc}(\\mathbf{C}-\\mathbf{H}_{3})_{3}}\\xrightarrow{\\mathbb{Q}\\mathrm{ZR}_{3}}.\n$$  \n\n![](images/2d359434d79f237db79ea11843bb34243c43320014cc794b17cb6b7dbbf159c7.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人1.3g叔丁酚醛树脂（含0.0lmol酚羟基)、40mL二氧六环，搅拌溶解后加人2.2g（0.0lmol）叔丁氧碳酸酐、催化剂0.2～0.3g三乙胺（或三乙醇胺)，缓慢升温至80℃，在80～100℃回流3～5h，冷至5℃得橙色液体，倒人1000mL热蒸馏水中，析出淡黄色固体，用蒸馏水热洗数次，干燥至恒重得产物A，软化点81℃左右，产率85%。  \n\n（37）分子玻璃光抗蚀剂酯缩醛的合成将甲基丙烯酸和二乙烯基醚按摩尔比2：1加入烧瓶中，用适量二甲苯作溶剂，电磁搅拌下升温至120～130℃反应3～5h，直到乙烯基在1610cm-1处红外吸收消失。然后将反应混合物中加人甲醇，析出产物，真空干燥，得到酯缩醛，为分子玻璃光致抗蚀剂。  \n\n（38） $N\\cdot$ -烷基马来酰亚胺的合成  \n\n![](images/6bf92b8bdbef5d1411600a053fe04631401eb9d353fcbb3dc2b698a33a7675b2.jpg)  \n\n在装有分水器的三口烧瓶中加入7.7g对甲苯磺酸和70mL二甲苯，加热至155～160℃将水除去，降温至100℃，加人马来酸酐19.6g（0.2mol）、醋酸5g和0.01g2,6-二叔丁基对甲酚。回流，在3h内滴加苄胺21.4g（0.2mol)。加毕，保温反应2h。降温至75℃，加蒸馏水30g，用分液漏斗分出油层，减压蒸馏除去溶剂，得到产物，用环已烷重结晶，减压下于40～50℃C烘干，得到N-苄基马来酰亚胺（BeMI）20.6g，收率55.3%。  \n\n采用相同的合成方法，滴加对应的胺，得到不同的N-取代马来酰亚胺，N-丁基马来酰亚铵（n-BuMI)、N-异丁基马来酰亚胺（i-BuMI)、N-环已基马来酰亚铵（CMI)、N-异丙基马来酰亚胺（i-PMI）和N-烯丙基马来酰亚胺（AMI)。  \n\n不同MI的性能见表10-6。  \n\n表10-6不同MI的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>MI</td><td>外观</td><td>熔点/℃</td></tr><tr><td>BeMI CMI n-BuMI</td><td>白色晶体 白色晶体 无色液体</td><td>66.9~68.8 86.0~89.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 564,
        "chunk": "# （39）光敏聚酰亚胺的合成  \n\n![](images/7e6f13e990b8351ce2dca76381ad4f769d1327f4aa0debac1f0b3851da5aa845.jpg)  \n\n将3.36g对乙酰氨基苯甲醛溶于50mL乙醇中，滴加到3.74g间乙酰氨基苯乙酮、20mL乙醇、20mL4%的氢氧化钠水溶液的混合液中，在冰浴下搅拌3h，抽滤得到黄色固体（I） $6.12{\\bf g}$ ，产率为 $86.2\\%$ a  \n\n将3.3lg（I）加到150mL5%的盐酸溶液中，加热回流3h，冷却抽滤得到红色固体，用去离子水重结晶得到红色固体（Ⅱ）1.85g，产率为71.9%。  \n\n将0.476g（Ⅱ）加人到三口烧瓶中，在氮气保护下，滴人6mL经蒸馏并用分子筛处理后的二甲基乙酰胺，搅拌溶解后加入0.436g均苯四甲酸二酐，室温搅拌48h，再加入3mL等摩尔比的乙酸酐和吡啶混合液，80℃下保温5h，随反应进行，体系黏度明显增大，搅拌变得困难，说明聚酰亚胺高分子形成。将反应液倒人大量冰水中，聚酰亚胺以丝状沉淀析出，抽滤后得深黄色固体，用乙醇洗涤，70℃下真空干燥8h，得黄色固体粉末即为光敏聚酰亚胺（Ⅲ）耐热 $400^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以上，紫外吸收 $\\lambda_{\\operatorname*{max}}{=}365\\mathrm{nm}$ 。  \n\n（40）光敏二胺的合成  \n\n![](images/1b3c2bb4ceb73bd28fef596d0ebd22e743f08d7adf6aa6e9da91804e63ba686b.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加入6.75g（0.05mol）对氨基苯乙酮和30mL苯，加热溶解，滴加6mL醋酸酐，回流2.5h，冷却，抽滤，滤液静置析出固体，用乙醇和水混合液（体积比1：3)重结晶，真空干燥，得A，为对乙酰氨基苯乙酮。 +  \n\n将50mL氢氧化钠的醇溶液、25mL乙醇及7.0g（0.04mol）A加入三口烧瓶中，加热搅拌至溶解，降至室温，剧烈搅拌下滴加2.7g（0.02mol）溶解于50mL乙醇的对苯二甲醛溶液，在冰浴中搅拌反应，反应完后放置冰箱中冷却，析出固体抽滤，得到B。  \n\n将B加入150mL7%的盐酸溶液，加热回流3h，用5%的氢氧化钠水溶液中和，调pH值至8，析出大量固体，抽滤，用去离子水重结晶，干燥，得产物C，为1,4-二[2-(4-氨基苯甲酰)乙烯基]苯，纯度96%，熔点293～295℃，为光敏二胺，是合成光敏聚酰亚胺的  \n\n原料。  \n\n（41）UV固化液晶单体的合成在三口烧瓶中加入4.60g胆甾醇氯甲酸酯、4.55g二乙氧基甲基丙烯酸羟乙酯（CD570)、 $\\phantom{+}0.83\\mathbf{g}$ 吡啶及适量甲苯，常温搅拌 $^{12\\mathbf{h}}$ ，滤去沉淀，倒入大量甲醇中沉淀，过滤得乳白色产物，即为可UV固化液晶单体。  \n\n（42）UV固化液晶单体的合成  \n\n![](images/0ab8cf49767c1d67d6b1b6dfb100f516cfb75bf7c3a606842178abcee8edfd86.jpg)  \n\n在三口烧瓶中加人17.8g氢氧化钾、169.57g对羟基苯甲酸及一定量的碘化钾溶于适量乙醇和去离子水的混合溶液，冷却后，升温至 $78^{\\circ}C$ ，滴加 $22.5g$ 氯乙醇，加毕回流 $\\mathbf{20h}$ ，停止反应，酸化至弱酸性滤出沉淀，用乙醇重结晶，真空干燥得 $19.44{\\bf g\\ A}$ 。  \n\n将 $6.0\\mathbf{g}$ A及 $_{3{\\tt g}}$ 三乙胺溶于适量1,4-二氧六环中，搅拌下滴加丙烯酰氯，常温搅拌24h，反应结束后，倒入水中沉淀，滤出沉淀，用乙醇重结晶，真空干燥，得到5.89gB。  \n\n将 $4.72_{8}\\mathrm{~B~}$ 、2.4lg4-甲氧基酚及一定量DCC和DMAP，溶于适量二氯甲烷中，常温揽拌2天，过滤除去沉淀，滤液倒人正已烷中沉淀，沉淀用乙醇重结晶，得到产物C为UV固化液晶单体4-(6-丙烯酰氧基)五基苯甲酸 $\\cdot4^{\\prime}$ -甲氧基苯酚酯。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 565,
        "chunk": "# 10.1.15 光刻胶参考配方  \n\n(1）重铬酸盐-聚乙烯醇光刻胶参考配方(单位：质量份)  \n\n配方A：  \n\n<html><body><table><tr><td>高分子量聚乙烯醇 2 染料 低分子量聚乙烯醇 10</td><td>适量</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>配方B：</td></tr><tr><td>重铬酸铵 20</td></tr></table></body></html>  \n\n按 $\\mathbb{A}:\\mathbb{B}{=}3:1$ （质量比）混合后立即使用。  \n\n（2）聚乙烯醇肉桂酸酯光刻胶参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>聚乙烯醇肉桂酸酯 10g 5-硝基 0.07g</td><td>环己酮 100g 添加剂 适量</td></tr></table></body></html>  \n\n光刻胶感光区波长 $350{\\sim}470\\mathrm{nm}$ ，分辨率 $2\\sim4\\mu\\mathrm{m}$ .  \n\n（3）聚乙烯氧乙醇肉桂酸酯光刻胶参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>聚乙烯氧乙醇肉桂酸酯 15g 环已酮 5-硝基 0.75g 乙二醇乙醚醋酸酯</td></tr></table></body></html>  \n\n光刻胶感光区波长 $\\mathbf{350}{\\sim}450\\mathbf{nm}$ ，分辨率 ${\\leqslant}1\\mu\\mathbf{m}$ 中",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 566,
        "chunk": "# （4）聚肉桂亚丙二酸乙二醇酯光刻胶参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>聚肉桂亚丙二酸乙二醇酯 12g 环已酮 5-硝基 0.3g</td></tr></table></body></html>  \n\n光刻胶感光区波长 $350\\sim470\\mathrm{nm}$ ，分辨率 $1\\sim2\\mu\\mathrm{m}$ 中  \n\n（5）环化橡胶光刻胶参考配方（单位：质量份）  \n\n<html><body><table><tr><td>环化聚异戊二烯 2,6-双（4-叠氮亚苄基）-4-甲基环已酮</td><td>15.0 0.4</td><td>2，6-二叔丁基对甲苯酚 N-苯基-a-萘胺</td><td>适量 适量</td></tr></table></body></html>\n\n光刻胶感光区波长 $300\\sim450\\mathrm{nm}$ 辨事  \n\n（6）邻重氮正性光刻胶参考配方（单位：质量份）i  \n\n<html><body><table><tr><td>酚醛树脂-2-重氮萘-2，1，5-磺酸酯 线型甲酚醛树脂</td><td>10 3.5 适量</td><td>乙二醇乙醚醋酸酯 二甲苯</td></tr></table></body></html>\n\n光刻胶感光区波长 $300\\sim450\\mathrm{nm}$ ，分辨率≤1μm。  \n\n（7）负型水性化学增幅抗蚀剂参考配方  \n\n邻甲酚醛树脂 $100{\\bf g}$ 六甲氧基甲基三聚氰胺 32g 对甲苯磺酸二苯基碘盐 $10\\mathbf{g}$",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 567,
        "chunk": "# （8）光敏聚酰亚胺光刻胶参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>光敏聚酰亚胺 米酮</td><td>30 2</td></tr></table></body></html>  \n\n（9）化学增幅型光刻胶参考配方  \n\n供具活摩理  \n\n\n<html><body><table><tr><td>吩噻嗪 乙二醇乙醚乙酸酯</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\nN-甲基吡咯烷酮 80   \n环己酮 20  \n\n<html><body><table><tr><td>邻甲酚醛树脂</td><td>100g 35g</td><td>增感剂吩噻嗪</td></tr></table></body></html>  \n\n（10）化学增幅抗蚀剂参考配方（单位：质量份）  \n\n<html><body><table><tr><td>叔丁氧碳酰改性叔丁酚酚醛树脂 10 光产酸剂三溴甲基苯基矾 2</td><td>乙二醇独甲醚 100</td></tr></table></body></html>\n\n中电#大，中",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 568,
        "chunk": "# 10.2印制电路板制造用的光固化材料",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 569,
        "chunk": "# 10.2.1 概述  \n\n印制电路板（printed circuitboard，简称PCB）是现代电器安装和连接元件的基板，是电子工业的重要基础器件。在电子工业发展中，PCB技术的出现是现代电器设备安装的整体化和小型化发展的一个重大突破。  \n\n印制电路是指在绝缘基材上，按预定设计，提供元器件之间电气连接的导电图形。印制电路的成品板称为印制电路板，印制电路板为晶体管、集成电路、电阻、电容、电感等元件提供了固定和装配的机械支撑；实现了晶体管、集成电路、电阻、电容、电感等元件之间的布线和电气连接、电绝缘来满足其电气特性；为电子装配工艺中元件的检查、维修提供了识别字符和图形，为波峰焊提供了阻焊图形。  \n\n印制电路板根据印制板基强度分类有刚性印制板（rigid printed board)，是用刚性基材制成的印制板；挠性印制板（flexible printed board)，是用柔性基材制成的印制板；刚挠性印制板（flexrigid printed board)，是利用性基材，并在不同区域与刚性基材结合制成的印制板。根据印制板导电结构分类有单面印制板（single-sided printed board)，是仅有一面有导电图形的印制板；双面印制板（double-sided printed board)，是两面均有导电图形的印制板；多层印制板（multilayer printedboard)，是由三层或三层以上导电图形与绝缘材料交替粘接在一起、层压而制成的印制板。目前印制电路板制作有减成法和加成法两种工艺，主要还是采用减成法工艺来制作印制电路板，是在覆铜箔层压板表面上，有选择性地除去部分铜箔来获得导电图形。  \n\n根据印制电路在商品上的使用量，可大致分成如下三类。  \n\n（1）信息类约占50%，包括电脑、笔记本电脑、计算机辅助设计和制造系统、汽车控制系统等。（2）通信类约占34%，如移动电话、通信网络系统、互联网、局域网、蓝牙卡板、调制解调器等。（3）消费类约占16%，如电视机、收录音机、数码相机、摄像机、打印机、复印机、电动玩具等。如今在工业、农业、医疗卫生、教育科研、军事工业等一切需要自动化和电气化的设备，都离不开印制电路板；在人们的日常生活中，电冰箱、空调、洗衣机、家庭影院、数码相机、手机等各种电器也都少不了印制电路板，可以说，在现代社会中印制电路板无所不在。  \n\n20 世纪40年代，英国人PaulEisler博士等第一个采用印制电路板制造收音机，并率先提出了印制电路板的概念，经过几十年的研究和发展，20世纪印制电路生产总值已超过400亿美元。我国从20世纪50年代中期开始研制单面印制电路板；60年代开发出国产的覆铜板，小批量生产双面印制电路板；1964年开始研制生产多层印制电路板；80年代引进国外先进的单面和双面印制电路板生产线，较快地提高了我国印制电路的生产技术水平；90年代以后，香港、台湾地区印制电路板厂家纷纷来大陆合资或独资建厂，使我国印制电路产业发展迅猛；至2006 年，我国印制电路生产超过日本、美国，成为世界最大的印制电路生产国。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 570,
        "chunk": "# 10.2.2 印制电路板的制作  \n\n印制电路板有单面板、双面板、多层板和积层多层板，它们的制作过程和所用的材料也不同，目前大多数都用光固化材料：UV油墨、干膜（dry film photoresist或 dry film）、光成像油墨（photoimageable ink）和电沉积光刻胶（electrodeposited photoresist），它们的性能比较见表10-7。  \n\n目前印制电路板的制作主要有三种方法：网印法、干膜法和湿膜法（也叫液态感光成像法或光成像法)，如图10-17所示。网印法由于分辨率低，只能用于制作单面板，干膜法和湿膜法多用于制作双面板和多层板。  \n\n表10-7PCB用光固化材料的性能比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目</td><td>UV油墨</td><td>干膜</td><td>光成像油墨</td><td>电沉积光刻胶</td></tr><tr><td>分辨率/μm</td><td>≥150</td><td>80～100</td><td>50</td><td>20~30</td></tr><tr><td>图性重合精度/μm</td><td>±100</td><td>±20</td><td>±20</td><td></td></tr><tr><td>图形形成</td><td>丝网漏印</td><td>真空贴膜 隔片基曝光 显影成像</td><td>丝网满印、帘涂、喷涂 接触曝光 显影成像</td><td>电泳沉积成膜 接触曝光 显影成像</td></tr></table></body></html>  \n\n![](images/100be8ee61d4581c3bbb2712c229e48fd9f0a7ab84231bc892f788a86ba8289d.jpg)  \n图10-17印刷电路板制造工艺流程",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 571,
        "chunk": "# 10.2.3 UV抗蚀油墨  \n\n单面板制作都用网印法，要网印三道油墨。制作工艺为：  \n\n覆铜板 $\\rightarrow$ 前处理 $\\star$ 网印UV抗蚀油墨 $\\nsim$ 紫外固化 $\\mathbf{\\rightarrow}$ 腐蚀（有时需电镀） $\\mathbf{\\rightarrow}$ 去膜→网印UV阻焊油墨 $\\rightarrow$ 紫外固化 $\\rightarrow$ 网印UV字符油墨 $\\rightarrow$ 紫外固化 $\\rightarrow$ 检验 $\\rightarrow$ 成品  \n\n印制电路板上的铜质电路是覆铜板经三氯化铁或氯化铜腐蚀而成，故不需腐蚀的线路部分要用抗蚀材料保护。在网印法中，要用抗蚀油墨（etch resist)，因固化方式不同分自干型和光固化型两种。油墨经有抗蚀图形的丝网漏印在覆铜板上固化后形成。覆铜板经腐蚀（有时还需电镀）形成铜质线路后，用稀碱液去膜，不留在印制板上，露出铜质电路。因此要求抗蚀油墨与金属铜黏附性好，能耐抗蚀和电镀，还要能被稀碱液完全去除。  \n\nUV抗蚀油墨一般都选用酸酐改性的环氧丙烯酸酯、高酸值的聚酯丙烯酸酯或改性的马来酸酐树脂等碱溶性感光树脂作为主体树脂，与丙烯酸官能单体配合，光引发剂常用651或葱酿类如2-乙基葱酮，颜料大多用酞菁蓝，一般 $1\\%$ 即可，还需加人较大量的填料如滑石粉；为提高触变性能，需加入气相二氧化硅等。这里特别要指出的是含有一定数量羧基的碱溶性感光树脂，交联固化成膜后，必须要能溶于 $3\\%$ 左右氢氧化钠溶液中，以便去除。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 572,
        "chunk": "# 10. 2.4 UV阻焊油墨  \n\n印制电路板上铜质电路制成后，板面上除焊点外，其余部分均需覆盖一层阻焊剂，保证板面通过波峰焊时，仅焊点处有焊锡，其余线路图形部分不沾焊锡。在网印法中上阻焊剂就是用阻焊油墨（soldingink)。因固化方式不同，阻焊油墨也有热固型和光固型两种，目前主要用光固阻焊油墨。其阻焊图形也是由油墨通过丝网漏印经固化后形成，由于它是印制电路板上的永久涂层，因此要有优异的电性能和物理力学性能，还要能耐 $260^{\\circ}\\mathrm{C}$ （军品要耐$288^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）高温（见表10-8)。  \n\n表10-8光固阻焊剂的性能要求  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项 目</td></tr><tr><td>黏度(25℃)/Pa·s</td></tr><tr><td>2.0~10.0</td></tr><tr><td>细度/μm ≤20 硬度(铅笔硬度) ≥3H,≥2H(柔性板)</td></tr><tr><td>附着力(划格法) 100/100</td></tr><tr><td>0</td></tr><tr><td>耐热性[（260±2)℃×5s×2] 阻焊性[(260±2)℃×10s]</td></tr><tr><td>无沾锡</td></tr><tr><td>绝缘电阻/Ω ≥1010</td></tr><tr><td>常态</td></tr><tr><td>潮热 ≥109 ≥20</td></tr><tr><td>击穿强度/kV</td></tr><tr><td>高低温循环（-65℃/30min~125℃/30min）×100 不出现分层，起泡</td></tr><tr><td>耐化学药品性</td></tr><tr><td>HCl,10%（体积分数)，室温60min 无变化</td></tr><tr><td>NaOH，5%（质量分数)，室温60min 无变化</td></tr><tr><td>三氯乙烯，室温，60min 无变化</td></tr><tr><td>乙醇，室温，60min 无变化 V-0</td></tr><tr><td>阻燃性</td></tr></table></body></html>  \n\nUV阻焊油墨低聚物主要选择耐热性好、绝缘性好、与铜黏附性好的树脂，如双酚A-环氧丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯，目前常用的是酚醛环氧丙烯酸酯。活性稀释剂则以多官能度丙烯酸酯配以单官能团羟基酯，光引发剂则主要用651或2-乙基葱。颜料以菁绿为主，用量一般不超过1%，并可加入较多的填料，有利于提高耐热性和减少体积收缩。为了提高油墨与铜的附着力，还需加人 $1\\%\\sim2\\%$ 的附着力促进剂，如甲基丙烯酸磷酯单酯或双酯。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 573,
        "chunk": "# 10.2.5 UV字符油墨  \n\n印制电路板上电路图及电子元件位置都需用线路和字符在电路板的正反两面进行标记，以供插件和维修使用，通常称为网印字符油墨（markingink)。有时在高频部分，为了提高绝缘性能，在阻焊油墨上再重涂字符油墨(标记油墨)。字符油墨也因固化方式不同而有热固型和光固型两种，都采用丝网漏印方式印在电路板上，也是印制电路板上永久涂层，其性能要求与阻焊剂相同。  \n\nUV字符油墨所用低聚物和活性稀释剂与UV阻焊油墨类似，由于大多用白色，颜料都选择二氧化钛，因此光引发剂要用TPO或819为好。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 574,
        "chunk": "# 10.2.6 干膜  \n\n干膜是用于制作双面板或多层板的光固化材料，它的结构如图10-18所示，是由聚酯片  \n\n基、感光胶膜和聚乙烯薄膜三层组成。聚酯片基（ $25\\mu\\mathrm{m}$ 厚）是感光胶膜的支持体；聚乙烯薄膜（ $25\\mu\\mathrm{m}$ 厚）为保护膜，避免空气中灰尘污染感光胶膜，同时防止感光胶膜卷缠时粘连。感光胶膜是干膜的主体，根据用途不同有抗蚀干膜和阻焊于膜，其厚度也因用途不同从 $20{\\sim}100\\mu\\mathrm{m}$ 不等。  \n\n（1）抗蚀干膜抗蚀干膜由于显影的溶剂及方式不同，分为四类：溶剂型用有机溶剂显影及去膜；半水溶型用稀碱水溶液与有  \n\n![](images/975419f8b54aaa9da247422b8911a46c5745603916e8c245b18d96cb87916c09.jpg)  \n图10-18干膜结构示意  \n\n机溶剂混合显影及去膜；水溶型用稀碱水溶液显影及去膜；干剥离型不用溶剂，直接干法剥离。因溶剂型和半水溶型都会造成环境污染，所以现在抗蚀干膜主要为水溶型。  \n\n抗蚀干膜中的感光胶膜由胶黏剂、光聚合单体、光引发剂和其他添加剂组成，用溶剂配成感光涂布液，再涂覆在聚酯片基上经干燥制得。  \n\n$\\textcircled{1}$ 胶黏剂它是高分子类成膜物质，具有较好的柔韧性和拉伸强度，决定感光胶膜的物理力学性能。常用经酯化或酰胺化改性的苯乙烯-马来酸酐共聚物，还配以丙烯酸酯聚合物和纤维素醋酸丁二酸酯等树脂。  \n\n$\\textcircled{2}$ 光聚合单体在紫外曝光时进行光聚合，生成高度交联的网状结构，使胶膜有较强的抗蚀和抗化学性能。常用PETA、TMPTA、TPGDA等多官能团丙烯酸酯。  \n\n$\\textcircled{3}$ 光引发剂早期用安息香醚类、二苯甲酮和米酮等，现改用651、1173、184等光引发剂。  \n\n$\\textcircled{4}$ 其他添加剂阻聚剂用对苯二酚、对甲氧基苯酚等；增塑剂用二缩三乙二醇双醋酸酯、邻苯二甲酸二丁酯等；增黏剂用苯并三氮唑、苯并噻唑等；染料可用孔雀石绿等，色泽鲜艳，便于观察，又能透过 $300{\\sim}400\\mathrm{nm}$ 紫外光；光致变色物质，用螺吡喃、亚甲基蓝等，在紫外曝光时可变色，便于检查干膜是否曝光，曝光后可检查图像有否缺陷；溶剂为丙酮、丁酮或无水乙醇等。  \n\n抗蚀干膜在印制电路制作中有三种应用方法。  \n\n$\\textcircled{1}$ 印制-刻蚀法 主要适用于制单面板，其工艺流程为：  \n\n铜板 $\\nsim$ 贴膜前处理 $\\mathbf{\\Psi}\\to$ 贴膜 $\\mathrel{\\mathop:}\\mathrel{\\mathop\\to}\\mathbf{U}\\mathbf{V}$ 曝光 $\\star$ 显影 $\\star$ 修板 $\\mathbf{\\Psi}\\to$ 腐蚀 $\\star$ 去膜  \n\n$\\textcircled{2}$ 图形电镀-刻蚀法主要适用于制造孔金属化的双面板和多层板的外层线路，其工艺流程为：  \n\n覆铜板 $\\rightarrow$ 钻孔 $\\rightarrow$ 孔金属化→贴膜前处理 $\\rightarrow$ 贴膜 $\\rightarrow$ 曝光 $\\rightarrow$ 显影 $\\rightarrow$ 修板 $\\rightarrow$ 镀前处理→镀光亮铜→镀锡合金 $\\rightarrow$ 蚀刻→去膜  \n\n此时的抗蚀干膜也叫耐电镀干膜。  \n\n$\\textcircled{3}$ 孔掩蔽-刻蚀法采用阳底图，将干膜转移成焊盘和电路保护层，以便在蚀刻过程中金属化孔得到保护，其工艺流程为：  \n\n覆铜板 $\\rightarrow$ 钻孔 $\\rightarrow$ 化学镀铜 $\\star$ 孔金属化 $\\rightarrow$ 贴膜前处理 $\\nsim$ 贴膜→UV曝光 $\\mathbf{\\rightarrow}$ 显影 $\\rightarrow$ 蚀刻 $\\rightarrow$ 去膜此时的抗蚀干膜也叫掩孔干膜。  \n\n前处理的目的是除去铜箔表面的氧化物，制造出一定的铜表面微观粗糙度，保证干膜与铜箔表面有良好的附着力。前处理有手工清洗、机械清洗和化学清洗三种，处理后水洗干燥，马上进行贴膜。  \n\n贴膜：先从干膜上撕下聚乙烯保护膜，然后在加热加压条件下将干膜粘贴在铜箔上，温度控制在 $90{\\sim}100^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，压力 $0.5{\\sim}0.6\\mathbf{kg}/\\mathbf{cm}^{2}$ ? $\\mathbf{\\langle1kg/cm^{2}=}0.098\\mathbf{MPa})$ 。贴膜是在贴膜机上完成（图10-19)。近年来又发展了湿法贴膜工艺，利用专用贴膜机，在贴膜前于铜箔表面形成一层水膜，在挤压下除去铜箔凹陷部位的气体，在加热和加压的贴膜过程中，水对干膜抗蚀剂起着增塑剂的作用，增加了干膜的流动性，使干膜在铜箔表面更紧密地贴合。湿法贴膜如图10-20所示，水由湿辊A（如图10-21）的两端进人，并由中心管子和孔喷出，喷出的水被海绵吸收，以保证均匀地把水挤压到基板上，当基板走到热压辊B时，水膜介于干膜和铜箔表面之间，C辊作用是将多余的水除去，D辊用来除去粘在B辊上多余的水。  \n\n![](images/fb9fd4dcd09d623e4b80f0fdab994320ddb8ef571b2c534b7fb1b71b222de041.jpg)  \n图10-19 贴膜示意  \n\n![](images/3c84b38eca9a0f407fa2291a71e71035ec77ff378b5e5d2be01facc93dbfc18e.jpg)  \n图10-20湿法贴膜示意A一给水辊；B—热辊；C—除水辊；D—除水辊；E一干膜  \n\nUV曝光：用银盐底片或重氮片与干膜聚酯片基贴合，隔片基接触曝光，UV光源用高压汞灯、碘灯或镝灯。  \n\n显影：常用 $1\\%\\sim2\\%$ 的碳酸钠溶液作显影液、液温 $30{\\sim}40^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，大多采用机械喷淋显影。  \n\n修版：修补图像上的缺陷和除去与图像无关的疵点。  \n\n![](images/f9371ac4ef654026cc8af46152365a058b89ccfefcd721a8ac2483781bee6cbd.jpg)  \n图10-21 湿辊构造示意  \n\n检查抗蚀图像质量，对有缺陷和疵点要进行修补。  \n\n海绵辊作为湿辊上下配置；由海绵中空辊子内侧供水；由两侧供水以保证均匀润湿  \n\n蚀刻：大多用酸性氯化铜蚀刻液，温度$50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 左右。  \n\n去墨用 $5\\%$ 的氢氧化钠溶液：温度50～  \n\n$60^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，喷淋lmin或手工浸人后去墨。经热水洗、循环水洗、自来水冲洗，干燥后检查合格转入后序工艺上阻焊剂。  \n\n（2）阻焊干膜阻焊干膜是为了在双面板或多层板上制作阻焊图形的干膜。因显影时所用显影剂不同，有溶剂型和水溶型两大类。  \n\n阻焊干膜中的感光胶膜由耐热性好的感光性树脂、光聚合单体、光引发剂和其他添加剂组成，用溶剂配成感光涂布液，再涂覆在聚酯片基上，经干燥制得。  \n\n阻焊干膜与抗蚀干膜最大不同是其所用的树脂为耐热性好的感光性树脂，如环氧丙烯酸树脂、酚醛环氧丙烯酸树脂，对水溶性阻焊干膜，则要用带有羧基的环氧丙烯酸树脂或酚醛环氧丙烯酸树脂。  \n\n阻焊干膜由于耐热性稍差，与铜质电路贴合也易出现缺陷，成像分辨率不如光成像油墨，因此当光成像阻焊油墨一出现，便很快地取代阻焊干膜。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 575,
        "chunk": "# 10.2.7光成像抗蚀油墨  \n\n湿膜法制作印制电路板所用的液态感光成像油墨（简称光成像油墨）是第三代光固化材料（第一代为光固化油墨，第二代为干膜)，由于它是接触曝光，所以形成图形的分辨率要高于干膜（隔片基曝光)，可以制作更精细的铜质电路。同时液体感光成像油墨厚度薄，有效利用率高，耗材少，对覆铜板铜箔表面平整度要求也不高，不易发生干膜。因铜箔表面平整度不高，往往产生与铜箔黏合缺陷，导致腐蚀或电镀时发生腐蚀液或电镀液渗液，造成导线断线、缺口或渗镀现象，影响产品合格率，故性价比高。因而液态感光成像油墨越来越多地应用在制作双面板和多层板中，液态感光阻焊油墨已替代阻焊干膜。  \n\n液态感光成像油墨有两大类：一类为制作电路时，起抗蚀（或耐电镀）作用的液态感光抗蚀（或耐电镀）油墨；另一类为液态感光阻焊油墨，起阻焊和绝缘作用。  \n\n光成像抗蚀油墨（photoimagealle etchink）在印制电路中的制作工艺流程为：  \n\n覆铜板 $\\rightarrow$ 前处理 $\\rightarrow$ 涂覆油墨 $\\rightarrow$ 预干燥 $\\rightarrow$ UV曝光 $\\cdots$ 显影 $\\rightarrow$ 水洗干燥 $\\rightarrow$ 检查 $\\rightarrow$ 蚀刻（或电度） $\\mathbf{\\rightarrow}$ 去膜 $\\star$ 水洗干燥 $\\rightarrow$ 检查 $\\rightarrow$ 转入上阻焊剂工序  \n\n前处理包括去油、酸洗、水洗、刷板和干燥，以去除覆铜板铜箔上的油污、灰尘。  \n\n油墨涂覆目前有丝网满版漏印、帘涂、辊涂和静电喷涂等。丝网满版漏印采用 $80\\sim150$ 目丝网，可手工或自动网印，设备简单，操作方便，投资小，目前仍在大量使用。帘涂（图10-22）对大批量生产适用，一般控制油墨干后厚度，双面板和多层板 $20\\mu\\mathrm{m}$ ，单面板 $10\\mu\\mathrm{m}$ 。帘涂自动化程度高，生产效率高，但投资大。近来又发展了辊（滚）涂法（图10-23)，可以双面涂覆，涂层均匀而且更薄，节省油墨，同时也缩短显影时间，减少显影液消耗。静电喷涂（图10-24）生产效率也高，但存在过喷和边缘效应问题，影响使用。  \n\n预干燥温度 $80^{\\circ}\\mathrm{C}\\pm5^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，一般烘箱 $15\\sim20\\mathrm{min}$ ，远红外烘道 $5\\sim6\\mathrm{{min}}$ ，高红外烘道 $1\\sim$ $1.2\\mathrm{min}$ ，使油墨表干，不会沾污掩膜。 5+  \n\nUV曝光用银盐片或重氮片作掩膜，以中压汞灯或金属卤素灯为光源，接触曝光。  \n\n显影用 $1.0\\%\\sim1.5\\%$ 碳酸钠溶液， $30^{\\circ}\\mathrm{C}\\pm2^{\\circ}\\mathrm{C}$ 喷射显影 $30{\\sim}120\\mathbf{s}$ ；批量小时也可手工显影。  \n\n水洗干燥以洗去残留的显影液，热风干燥（ $50\\sim60^{\\circ}{\\mathrm{C}}$ ） $1\\mathrm{min}$ ，或烘箱干燥（ $100^{\\circ}\\mathrm{C}$ >$1\\sim2\\mathrm{min}$ 。  \n\n检查抗蚀图像质量，对有缺陷和疵点要进行修补。  \n\n蚀刻：大多用酸性氯化铜蚀刻液，温度 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 左右。  \n\n![](images/c5b22d0838dabe815488f7dc5988707dc9049cebcd96e2d112aea8256c7640e5.jpg)  \n图10-22 帘涂示意  \n\n![](images/9a3e4361ee8550d9b84e76a566cc309eca0b0dd55c0b020ffb2bee2e11096ac8.jpg)  \n图10-23 辊涂工艺示意  \n\n![](images/dcce8a3224cd3abe63f1327d21a438a4d18bfd96303dce2df65c9898de306e52.jpg)  \n图10-24 静电喷涂示意  \n\n去墨：用 $5\\%$ 的氢氧化钠水溶液，温度 $50\\sim60^{\\circ}{\\mathrm C}$ ，喷淋 $1\\mathrm{min}$ ，或手工浸人后去墨。经 热水洗、循环水洗、自来水冲洗，干燥后检查合格，转人后序工艺上阻焊剂。“ n",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 576,
        "chunk": "# 10.2.8光成像阻焊油墨  \n\n光成像阻焊油墨（photoimagealle solder ink）用于制造双面板或多层板阻焊图形，其制作工艺流程为：  \n\n经蚀刻、电镀的覆铜板→前处理→涂布油墨→烘干→第二面涂油墨→烘干→UV曝光→  \n\n显影→热固化 $\\star$ 检查前处理用机械磨刷或酸洗。  \n\n油墨涂布可采用 $80\\sim150$ 目丝网满板漏印，油墨厚度（干后） $20\\sim25\\mu\\mathrm{m}$ 。大批量生产可用帘涂、静电喷涂或辊涂。由于光成像阻焊油墨是双重固化体系油墨，为双组分油墨，网印前按比例充分混合均匀，才能使用。单面板只要印一面即可，双面板和多层板则需在印好第一面并干燥后，再印第二面，以除去油墨中少量溶剂，不使曝光时出现粘掩膜。  \n\n干燥多采用热风干燥，单面板 $70\\sim75^{\\circ}\\mathrm{C}$ ， $10\\mathrm{\\sim}15\\mathrm{min}$ ；双面板、多层板第一面 $70\\sim$ $75\\mathrm{^\\circC}$ ， $8\\mathrm{{min}}$ ，第二面 $70{\\sim}75\\mathrm{^\\circC}$ ， $10\\mathrm{\\sim}20\\mathrm{min}$ 。  \n\nUV曝光用银盐片或重氮片作掩膜，以中压汞灯或金属卤素灯为光源接触曝光。  \n\n显影用 $1.0\\%$ 的碳酸钠溶液， $20{\\sim}30^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，喷射显影 $60{\\sim}120\\mathrm{s}$ ，再水洗除去显影液，热固化在 $140{\\sim}150^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下 $30\\mathrm{{min}}$ ，以使油墨进一步发生热交联，提高耐热性等综合性能。  \n\n光成像阻焊油墨是光固化和热固化双重固化油墨，其主体树脂为碱溶性感光树脂，热固化树脂为环氧树脂，其他组成还有多官能活性稀释剂、光引发剂、热固化剂、颜料、填料及助剂等。  \n\n（1）碱溶性感光树脂主要有酸酐改性的环氧丙烯酸树脂、酸酐改性（甲基）酚醛环氧丙烯酸树脂、酸酐改性的聚氨酯丙烯酸树脂、丙烯酸化的苯乙烯-马来酸酐聚合物、含羧基的醇酸丙烯酸树脂等，但以前两种酸酐改性的环氧丙烯酸树脂最为常用。  \n\n（2）热固性树脂常用双酚A环氧树脂、（甲基）酚醛环氧树脂、脂环族环氧树脂、三缩水甘油基三聚异氰酸酯等，以其中一种或两种混合使用。  \n\n（3）活性稀释剂最常用TMPTA和PETA，以及TPGDA、PEGDA，还可用季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五/六丙烯酸酯等有利于提高固化速率的活性稀释剂，也常加入HEA、HEMA等带羟基的单官能活性稀释剂，改善油墨黏度、提高树脂间相容性、有助于提高对铜箔的附着力。  \n\n（4）常用651、907、369、ITX等自由基裂解型光引发剂，由于过去阻焊剂都用绿色，现在颜料多样化，有红色、紫色、蓝色、黄色、甚至白色和黑色，故光引发剂需依据不同颜色而加以不同选择。一般都用 $2{\\sim}3$ 种光引发剂组合使用，以提高光引发效率。还可添加少量TPO，特别是白色，则要以TPO为主。  \n\n（5）一般使用二氰二胺、咪唑等高温固化剂，以保证油墨的贮存稳定性和使用安全性。  \n\n（6）过去主要用菁绿颜料，现在不同颜色就要选用不同耐热性和耐候性好的颜料，如酞菁蓝、双偶氮黄等。填料常用滑石粉、硫酸钡、二氧化硅等，选择热容大、热传导性好的填料对固化膜的耐热性有帮助。 C 10.  \n\n光成像阻焊油墨由于是双重固化型油墨现在都做成双组分油墨，将主体树脂、热固性树脂和部分活性稀释剂、颜料、填料作为A组分，光引发剂和热固化剂和部分活性稀释剂为B组分，使用前将A和B组分按一定比例搅拌均匀后进行涂覆。混合后油墨，不能长期保存，主要因热固化树脂在热固化剂作用下，缓慢发生化学反应，体系黏度逐步增大，影响使用，所以要现用现配，用多少配多少，不浪费油墨。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 577,
        "chunk": "# 10.2.9电沉积光致抗蚀剂  \n\n电沉积光致抗蚀剂（eleclrodepositedphotoresist）是将光致抗蚀剂中的官能团经过亲水化后，分散到水中形成树脂基团，通电后树脂基团向着与基团极性相反的电极移动，在极板（铜基板）的表面形成一层树脂层，此过程为电沉积（electrodeposition，简称ED)，如图10-25所示。电沉积光致抗蚀剂根据官能团不同，分为两类：一类官能团是羧基，铜基板作为阳极，称为阴离子型；另一类官能团是氨基，铜基板为阴极，称为阳离子型。现在主要电沉积光致抗蚀剂为阴离子型，即为含羧基的感光性树脂，与有机胺中和反应后，变成亲水的羧基阴离子感光性树脂。  \n\n![](images/78035caa1d08418350ab4ab345b3372c3dda35428e6628ad27c2dfd0a581675a.jpg)  \n图10-25电沉积光致抗蚀剂原理  \n\n电沉积光致抗蚀剂法通过电解沉积过程在铜箔表面形成光致抗蚀剂保护膜，光致抗蚀剂与铜箔是以化学键形式黏合，能保证在制作精细图形时有足够的和强劲的黏合力。同时，电沉积光致抗蚀剂层能很好地迎合铜表面的凹凸，可以提高在显影、蚀刻时的可靠性。而且在线路板的通孔内也形成保护膜层，因此通孔内也能保护。  \n\n电沉积光致抗蚀剂具有光刻性，经过UV曝光使树脂结构发生变化，改变其对显影液的溶解性。如曝光部分不溶于显影液，保护层下面的铜箔在腐蚀液中不被腐蚀，就称为阴型电沉积光致抗蚀剂；若曝光部分溶于显影液，保护层下面的铜箔在腐蚀液中被腐蚀掉，就称为阳型电沉积光致抗蚀剂。阴型和阳型电沉积光致抗蚀剂的曝光、显影和剥离过程的反应如图10-26和图10-27所示。  \n\n电沉积光致抗蚀剂新工艺的优点是： $\\textcircled{1}$ 分辨率高，可达 $20\\sim30\\mu\\mathrm{m}$ ， $\\textcircled{2}$ 改善抗蚀层对基材的附着性； $\\textcircled{3}$ 对不平整基材表面的适应性良好； $\\textcircled{4}$ 在短时间内可以形成膜厚均匀的抗蚀膜； $\\textcircled{5}$ 涂层流体为水溶液，既可防止环境污染，又可防止发生不安全事故。  \n\n电沉积光致抗蚀剂工艺流程为：  \n\n铜箔表面清洁处理 $\\rightarrow$ 电沉积 $\\rightarrow$ 清洗 $\\rightarrow$ 烘烤 $\\mathbf{\\rightarrow}$ 外加保护膜 $\\mathbf{\\rightarrow}$ 干燥 $\\rightarrow$ 冷却 $\\rightarrow$ UV曝光→显影 $\\rightarrow$ 蚀刻 $\\rightarrow$ 去膜 $\\scriptstyle\\rightarrow$ 水洗干燥 $\\rightarrow$ 检查 $\\rightarrow$ 转人上阻焊剂工序 Y 55  \n\n电沉积光致抗蚀剂目前都用带羧基的感光性树脂，经亲水化后，再分散到水中。只是阴型电沉积光致抗蚀剂为带羧基的丙烯酸树脂，而阳型电沉积光致抗蚀剂为带羧基的邻重氮萘鼠树脂。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 578,
        "chunk": "# 10.2.10 挠性印制板用UV油墨  \n\n挠性印制板（flexible printedboard）也叫柔性印制板，用于挠性电路。挠性电路是为提高空间利用率和产品设计灵活性而设计的，能满足更小型和更高密度安装的设计需要，也有助于减少组装工序和增强可靠性，是满足电子产品小型化、轻量化和移动要求的唯一解决方法。挠性电路可以移动、弯曲、扭转，而不损坏导线，可以有不同的形状和特别的封装尺寸。  \n\n早期挠性电路主要应用在小型或薄型电子产品及刚性印制板之间的连接领域，以后逐渐应用到计算机、笔记本电脑、数码相机、打印机、驱动器、汽车音响、摄像机、心脏起搏器、助听器、医疗设备等电子产品，目前几乎所有使用的电子产品里都有挠性电路。  \n\n![](images/afe849b4f8f8b3362ec78e8fbaea3154499e92bd52446d5dd5c2f4a15af44dfd.jpg)  \n图10-26阴型电沉积光致抗蚀剂曝光、显影和剥离示意  \n\n![](images/274306d1842921d98a6db071e5e64ad61cdfdb9ca2529108dff1a102f8c13a0c.jpg)  \n图10-27阳型电沉积光致抗蚀剂曝光、显影和剥离示意  \n\n![](images/1a8f2d511f94c2dfe1bf383f8e7f7b05e5db004794ced06e7b3de30a9072d964.jpg)  \n\n挠性印制板的结构其绝缘基材是一种可挠曲的绝缘薄膜，目前常用的有聚酰亚胺(polyimide，简写 PI）薄膜、聚酯（polyester，简写 PET）薄膜和聚四氟乙烯（polytet-rafluoroethylene，简写PTFE）薄膜，三种薄膜性能见表10-9，用环氧胶黏剂或丙烯酸胶黏剂，把薄膜与铜箔黏合而成。  \n\n表10-9聚酰亚胺、聚酯、聚四氟乙烯介质薄膜的性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>聚酰亚胺</td><td>聚酯</td><td>聚四氟乙烯</td></tr><tr><td>极限张力/MPa</td><td>172</td><td>172</td><td>20.7</td></tr><tr><td>极限延伸率/%</td><td>70 ·</td><td>120</td><td>300</td></tr><tr><td>因蚀刻引起的尺寸变化/(mm/m)</td><td>2.5</td><td>5.0</td><td>5.0</td></tr><tr><td>介电常数(103Hz)</td><td>3.5</td><td>3.2</td><td>2.1</td></tr><tr><td>损耗角正切(103Hz)</td><td>0.0025</td><td>0.005</td><td>0.0001</td></tr><tr><td>体积电阻率/Ω·cm</td><td>1012</td><td>1012</td><td>1012</td></tr><tr><td>燃烧性</td><td>自熄</td><td>易燃</td><td>不燃烧</td></tr><tr><td>介电强度/(mV/m)</td><td>275</td><td>300</td><td>17</td></tr><tr><td>吸潮/%</td><td>2.7</td><td><0.8</td><td>0.01</td></tr><tr><td>耐热性能/℃</td><td>400</td><td>150</td><td>260</td></tr><tr><td>浮焊试验</td><td>通过</td><td>通过</td><td>通过</td></tr></table></body></html>  \n\n挠性印制板也有单面挠性板、双面挠性板和多层挠性板之分，还有刚挠性印制板。挠性印制板的制作也与刚性印制板相同，需要经蚀刻制成铜质电路，再涂覆绝缘阻焊层。蚀刻前涂布抗蚀剂也采用丝网法、干膜法和湿膜法，分别使用抗蚀油墨、抗蚀干膜和光成像抗蚀油墨。涂覆绝缘阻焊层多采用丝网法和湿膜法，分别使用挠性阻焊油墨和光成像阻焊油墨。由于挠性印制板需弯曲、折叠和移动，就要求挠性阻焊油墨能适应此种要求，故油墨的主体树脂要选用柔性好的聚氨酯丙烯酸酯，活性稀释剂也要选择柔韧性好的功能性丙烯酸酯，以保证在25个周期弯折后，固化的阻焊膜不应显示出分离、破裂或从基材、导线上分层等现象。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 579,
        "chunk": "# 10.2.11 积层多层板用光固化材料  \n\n积层多层板（build up multilayer printedboard，简写BUM）是以一般多层板为内芯，在其表面制作由绝缘层、导体层和层间连接的通孔所组成的一层电路板，多次反复，采用层层叠积方式而制得的多层板。由于受板面平整度的限制，积层多层板积层的层数大多不超过四层。  \n\n积层多层板是为适应电子产品“轻、薄、短、小”化和低成本的要求而产生的新品种，特别适用近年来表面安装技术迅速地由扁平方形封装向球栅阵列方向发展和更高密度的芯板封装技术开发、发展和应用。这是由于积层多层板是用积层方法交替制作绝缘层和导电层，其层间可随意用盲孔进行导通，所以其积层厚度很薄（ $(<70\\mu\\mathrm{m})$ ，互连密度可很高（线宽/间距可小至 $40\\mu\\mathrm{m}/45\\mu\\mathrm{m}$ ，导通孔可小至 $\\phi100\\mu\\mathrm{m})$ ，表面安装密度可大大提高。而且积层多层板制造可充分利用现有印制电路板的生产设备和设施，只要增添小量轻型生产设备即能生产，其投资是很小的，生产成本也较低。  \n\n积层多层板的制造可分为感光树脂型和非感光树脂型两种制造方法，其最大区别在导通孔形式上，前者用光化学法蚀孔，而后者采用激光蚀孔或等离子体蚀孔（图10-28)。  \n\n![](images/ca70cc25483f6a06eeb565bf023c3b89a319836e1c0e224b14f3d95e9441430a.jpg)  \n图10-28各种BUM用绝缘材料制造BUM的工艺流程  \n\n（1）非感光树脂型制造积层多层板按常规生产技术制造多层板作内层；薄铜箔涂覆上绝缘介质材料（大多为环氧树脂)，形成黏结薄膜，烘干后，用激光或等离子体，蚀孔出导通孔；与内层印制板压在或层压形成积层结构，并经激光或等离子蚀孔，钻通孔；孔金属化和电镀；再用抗蚀干膜或光成像抗蚀油墨法制铜质电路导体层。如此重复上述过程再积层一层线路。  \n\n（2）感光树脂型制造积层多层板在内层芯板上涂覆一层感光型的绝缘介质材料（如光成像阻焊油墨)，烘干后，经曝光、显影形成所需互连的导通孔，经化学镀铜或电镀，再经图像转移，便可形成层间互连而表面层更高密度的导体层。如此重复再积层第二层、第三层，由于受板面平整度的限制大多不超过四层（图10-29)。  \n\n![](images/e9975d21f3d888bc36aec072f9a2fcbeba306d406f6937070a9744b2ac599071.jpg)  \n图10-291 BUM板制作（感光树脂）过程示意",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 580,
        "chunk": "# 10.2.12U UV印制电路用油墨和干膜参考配方  \n\n以下配方中单位为质量份。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 581,
        "chunk": "# （1）UV抗蚀油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>芳香酸甲基丙烯酸半酯[SB500含50% (EO)TMPTA] (EO）TMPTA HEMA 651</td><td>34.8 ITX 酞菁蓝 21.0 SiO2 21.0 滑石粉 2.0</td><td>1.0 0.2 3.0 14.0 流平剂（SR012） 1.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">BP 2.0 （2）UV抗蚀油墨参考配方</td></tr><tr><td>芳香酸甲基丙烯酸半酯[SB50050% (EO)TMPTA] 附着力增强型EA（CN142） (EO)TMPTA HEMA 651</td><td>45.0 ITX BP 5.0 菁蓝 10.0 滑石粉 17.0 SiO（Acrosil 200） 2.0 非硅流平剂（SR012）</td><td>1.0 1.0 0.2 14.0 3.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（3）UV抗蚀油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>酸酐改性EA</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>SiO2 2-EA</td><td></td><td></td><td></td><td>3 2</td></tr><tr><td>651</td><td></td><td></td><td></td><td>1</td></tr><tr><td>流平消泡剂</td><td></td><td></td><td></td><td>1</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（4）UV抗蚀油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>马来酸酐共聚物</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 582,
        "chunk": "# （5）UV抗蚀油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>BaSO4</td><td></td><td></td><td></td><td>4</td></tr><tr><td>SiO2</td><td></td><td></td><td></td><td>3</td></tr><tr><td>酥菁蓝</td><td></td><td></td><td></td><td>1</td></tr><tr><td>2-EA 651</td><td></td><td></td><td></td><td>2 1</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>高酸值PEA</td><td></td><td></td><td></td><td>50</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td></td><td></td><td></td><td>20</td></tr><tr><td>651</td><td></td><td></td><td></td><td>4</td></tr><tr><td>菁蓝</td><td></td><td></td><td></td><td>1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 583,
        "chunk": "# （6）UV抗电镀油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>滑石粉 SiO2</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>4</td><td>20</td></tr><tr><td>流平剂</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>1</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>高酸值PEA EA</td><td></td><td>38.5 10.0 20.0</td><td>菁蓝 滑石粉 SiO2</td><td></td><td>0.5 20.0 6.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 584,
        "chunk": "# （7）UV抗蚀刻喷墨油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td>10.30 369 1.40 ITX</td><td></td><td>2.00 1.00</td></tr><tr><td>丙烯酸壬基苯氧基乙酯 （乙氧基）4双酚A二丙烯酸酯</td><td>3.40</td><td>LiNO3</td><td>0.30</td></tr><tr><td>(PO)TMPTA</td><td>1.00</td><td>FC-430</td><td>0.05</td></tr><tr><td>(PO）NPGDA</td><td>5.10</td><td>甲氧基苯酚</td><td>0.04</td></tr><tr><td>含羧基丙烯酸酯</td><td>14.80</td><td>甲醇</td><td>52.96</td></tr><tr><td>Rad Cure</td><td>5.10</td><td>丁酮</td><td>2.55</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 585,
        "chunk": "# （8）UV阻焊油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPTA HEMA</td><td>25.0 30.0 10.0</td><td>滑石粉 SiO2 附着力促进剂</td><td>30.0 1.0 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 586,
        "chunk": "# （9）UV阻焊油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>附着力增强型EA（CN144） TMPTA (EO)TMPTA IBOA HEMA</td><td>24.0 ITX 14.0 BP 10.0 菁绿 7.0 滑石粉</td><td>0.5 2.0 0.5 19.0 SiO(Aerosil200） 3.0 非硅流平剂（SR012） 1.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（10）UV阻焊油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>附着力增强型EA（CN142）</td><td></td><td>30.0</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td></td><td>24.0</td></tr><tr><td>HEMA</td><td></td><td>20.0</td></tr><tr><td>651 ITX</td><td></td><td>2.0 0.5</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>BP 酞菁绿</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 587,
        "chunk": "# （11）UV阻焊油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPTA BP DEMK</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>酞菁绿</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>BaSO 表面活性剂和助剂</td><td></td><td></td><td>25 3</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 588,
        "chunk": "# （12）UV阻焊油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>FA</td><td></td><td></td><td></td><td>20</td></tr><tr><td>EA TMPTA</td><td></td><td></td><td></td><td>10 13</td></tr><tr><td>DPHA</td><td></td><td></td><td></td><td>3</td></tr><tr><td>HEMA</td><td></td><td></td><td></td><td>18</td></tr><tr><td>BaSO4</td><td></td><td></td><td></td><td>2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 589,
        "chunk": "# （13）阻焊油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>滑石粉 SiO2</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>25 3</td></tr><tr><td>2-EA</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>3</td></tr><tr><td>651</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>1</td></tr><tr><td>流平消泡剂</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>1</td></tr><tr><td>酞菁绿</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>1</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>FA</td><td></td><td></td><td>24</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td></td><td></td><td>14 8</td></tr><tr><td>EO-TMPTA IBOA</td><td></td><td></td><td>12</td></tr><tr><td>HEMA</td><td></td><td></td><td>17</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 590,
        "chunk": "# （14）UV阻焊油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>滑石粉</td><td></td><td></td><td></td><td>19</td></tr><tr><td>菁绿</td><td></td><td></td><td></td><td>0.5</td></tr><tr><td>651</td><td></td><td></td><td></td><td>2</td></tr><tr><td>BP</td><td></td><td></td><td></td><td>2</td></tr><tr><td>ITX</td><td></td><td></td><td></td><td>0.5</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA</td><td>50 TPGDA 14 PETA</td><td></td><td>16 5 5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 591,
        "chunk": "# （15）UV阻焊油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>脂肪族PUA</td><td>40</td><td>HEMA</td><td>28</td></tr><tr><td>乙氧基双酚A二丙烯酸酯</td><td rowspan=\"2\">18 4</td><td rowspan=\"2\">PETA 651</td><td rowspan=\"2\">5 5</td></tr><tr><td>TMPTA</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 592,
        "chunk": "# （16）UV柔性版阻焊油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA TMPTA HEMA</td><td>25.0 35.0 10.0</td><td>酞菁绿 滑石粉 SiO2</td><td></td><td>0.5 22.5 3.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 593,
        "chunk": "# （17）UV柔性板阻焊油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>PUA TPGDA</td><td></td><td>40.0 28.0</td><td>滑石粉 SiO2</td><td></td><td></td><td>20.0</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td>5.0</td><td>流平剂</td><td></td><td>4.5</td></tr><tr><td>651</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>2.0</td></tr><tr><td>菁蓝</td><td></td><td>0.5</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（18）UV字符油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA</td><td></td><td>41.3</td><td>1173</td><td></td><td>4.0</td></tr><tr><td>TMPTA</td><td></td><td>17.0</td><td>TiO2</td><td></td><td>10.0</td></tr><tr><td>NPGDA</td><td></td><td>8.5</td><td>滑石粉</td><td></td><td>17.0</td></tr><tr><td>TPO</td><td></td><td>2.0</td><td>有机硅助剂</td><td></td><td>0.2</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 594,
        "chunk": "# （19）UV字符油墨参考配方  \n\n天海线中  \n\n\n<html><body><table><tr><td>FA TMPTA</td><td rowspan=\"3\"></td><td rowspan=\"3\">30 TiO2 30 滑石粉 10 SiO2 1 流平剂 3</td><td></td><td>10</td></tr><tr><td>HEMA</td><td></td><td>11 3</td></tr><tr><td>TPO 184</td><td></td><td>2</td></tr></table></body></html>  \n\n用光！  \n\n\n<html><body><table><tr><td>EA TMPTA HEMA ITX 对二甲氨基苯甲酸异戊酯</td><td>25.0 14.0 13.0 3.0 1.5 10.0</td><td>滑石粉 附着力促进剂PM-2 CaCO3 硅消泡剂 对甲氧基苯酚</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 595,
        "chunk": "# （20）UV字符油墨参考配方",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 596,
        "chunk": "# （21）UV字符喷墨油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>三官能团脂肪族PUA（CN945B85） HDDA</td><td>20.0 15.0</td><td>819 1173</td><td>1.0 2.0</td></tr><tr><td>（EO)PETA</td><td>19.0</td><td>TiO2</td><td>20.0</td></tr><tr><td>THFA</td><td>10.0</td><td>BYK-LPN7057</td><td>1.0</td></tr><tr><td>双官能团胺助引发剂（CN386）</td><td>2.0</td><td>BYK333</td><td>0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 597,
        "chunk": "# （22）光成像抗蚀油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>马来酸酐聚合物 DPHA HEMA</td><td>40 6 10 25</td><td>ITX 907 菁蓝 助剂</td><td></td><td>1 4 1 1</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 598,
        "chunk": "# （23）光成像抗蚀油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>改性苯乙烯/马来酸酐树脂 TMPTA</td><td>64.50 20.60 10.30 3.62</td><td>附着力促进剂 染料 抗氧剂 流平剂</td><td>0.17</td><td>0.17 0.13 0.11</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 599,
        "chunk": "# （24）光成像抗蚀油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>高酸值感光树脂 TPGDA</td><td></td><td>40.0 28.0 5.0</td><td>滑石粉 SiOz 流平剂</td><td></td><td>20.0 4.5 2.0</td></tr></table></body></html>\n\n$\\textcircled{1}$ 可为高酸值PEA或苯乙烯-马来酸酐树脂。  \n\n（25）光成像抗蚀油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>碱溶性超支化聚酯甲基丙烯酸酯 酚醛环氧树脂 DPEHA</td><td>100.0 907 42.3 三聚氰胺 15.0 双氰胺</td><td>8.0 3.0 0.3</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（26）光成像阻焊油墨参考配方 -气 MT</td></tr><tr><td>酸酐改性EA DPHA HEMA 滑石粉 BaSO4 SiO2 ITX</td><td>35.0 907 10.0 651 10.0 溶剂 10.0 流平剂（BYK405） 15.0 硅消泡剂 2.0 酞菁绿 1.0</td><td>3.0 2.0. 10.0 0.5 0.5 1.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 600,
        "chunk": "# （27）光成像阻焊油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>高酸值感光树脂 TMPTA 651</td><td>35 5 7 1</td><td>滑石粉 15 SiO2 5 流平剂 2</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>酸酐改性FA DPHA HEMA 滑石粉 BaSO4 菁绿</td><td></td><td>30.0 SiO2 15.0 ITX 10.0 907 20.0 流平剂（BYK405） 3.0 消泡剂（丙烯酸硅氧烷酯） 1.0 溶剂</td><td>12.0</td><td>2.0 1.5 4.5 0.5 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 601,
        "chunk": "# （28）光成像阻焊油墨参考配方  \n\n童   \n\n\n<html><body><table><tr><td>酸酐改性FA 双酚A环氧树脂 乙基溶纤剂 PETA HEMA 滑石粉</td><td>40.0 5.0 5.0 8.0 9.0 15.0 10.0</td><td>对二甲胺基苯甲酸乙酯 流平消泡剂</td><td>0.8 2.0 2.0 1.0 1.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（29）光成像阻焊油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>酸酐改性FA PETA ITX 651 对二甲氨基苯甲酸乙酯</td><td>40.0 10.0 2.0 3.0 2.0 0.7</td><td>滑石粉 硫酸钡 SiO2 异氰酸三缩水甘油酯 乙纤溶纤剂 热固化剂</td><td>8.0 10.0 0.8 15.0 7.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（30）光成像阻焊油墨参考配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>酸酐改性FA DPHA</td><td></td><td>50.0 5.0 菁绿</td><td>异氰酸三缩水甘油酯 5.0 0.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 602,
        "chunk": "# （31）光成像阻焊油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>滑石粉</td><td>11.4</td><td>907 1.5</td></tr><tr><td>651</td><td>2.0</td><td>双氰胺 1.0</td></tr><tr><td>ITX</td><td>1.5</td><td>乙基溶纤剂 2.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 603,
        "chunk": "# （32）光成像阻焊油墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>酸酐改性FA</td><td></td><td>32.0 6.0</td><td>651 ITX</td><td></td><td></td><td>2.0 1.0</td></tr><tr><td>环氧树脂 TMPTA</td><td></td><td>8.0</td><td>907</td><td></td><td></td><td>2.0</td></tr><tr><td>HEMA</td><td></td><td>10.0</td><td>EDAB</td><td></td><td></td><td>1.0</td></tr><tr><td>溶剂</td><td></td><td>10.0 20.0</td><td>酞菁绿</td><td></td><td></td><td>0.5</td></tr><tr><td>滑石粉</td><td></td><td>5.0</td><td>消泡剂 流平剂</td><td></td><td></td><td>0.5</td></tr><tr><td>SiO2</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0.5</td></tr><tr><td>咪唑</td><td></td><td>1.5</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>\n\n于服",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 604,
        "chunk": "# （33）多层板用光成像油墨参考配方  \n\nA组分：  \n\n\n<html><body><table><tr><td>六氢苯酐改性EA</td><td>55.0</td><td>SiO2</td><td>14.0</td></tr><tr><td>TPGDA</td><td>12.0</td><td>菁绿</td><td>0.5 1.0</td></tr><tr><td>三羟甲基丙烷二烯丙基醚</td><td>15.0</td><td>消泡剂BYK361</td><td></td></tr><tr><td>双氰胺</td><td>2.0</td><td>流平剂BYK346</td><td>0.5</td></tr></table></body></html>  \n\nB组分：  \n\n<html><body><table><tr><td>甲酚醛环氧树脂 双甲基丙烯酸丁二酯 907</td><td>55.0 25.0 5.0</td><td>184 三羟甲基丙烷二烯丙基醚</td><td>6.0 8.5 0.5</td></tr></table></body></html>  \n\nA $\\mathbf{B}=3:1$ 混合搅匀后使用。  \n\n（34）抗蚀干膜参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>聚甲基丙烯酸丁酯（Mw=200000） 氯化聚异戊二烯（Mw=19000） 氯化聚丙烯（M=62000） 三乙二醇二癸酸酯/三乙二醇二辛酸酯 混合物</td><td colspan=\"2\">6.0 二苯甲酮 12.0 米蛋酮 6.0 维多利亚绿染料 3.0 无色染料 氯甲烷</td></tr><tr><td colspan=\"2\">PETA 20.0 （35）抗蚀干膜参考配方</td></tr><tr><td>甲基丙烯酸甲酯/丙烯酰胺（97/3）共 聚物 TMPTA 38.5 二乙烯基乙撑脲 1.5 BP 2.5</td><td>54.0 结晶紫 0.011 酸敏变色染料 0.3 聚已二酸丙二醇酯 3.5 N-亚硝基二苯胺 0.025 硅油 0.3</td></tr><tr><td colspan=\"2\">1，4-双（二氯甲基）苯 1.5 醋酸乙酯 140.0 （36）抗蚀干膜参考配方</td></tr><tr><td>甲基丙烯酸（23）-甲基丙烯酸甲酯（66）- 40.00 丙烯酸丁酯（11）共聚物 苯氧基聚乙二醇单丙烯酸酯 10.00 EO-TMPTA 24.00 偶氮染料 9-苯基吖啶</td><td>增黏剂苯并三唑 0.05 增黏剂羟基苯并三唑 0.05 抗氧剂甲基氢 0.15 0.75 0.20 染料Flexoblue680 0.45</td></tr></table></body></html>\n\n加人适量增塑剂，用丁酮/异丙醇稀释，涂于PET膜上，干燥，得干膜。  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"3\">（37）抗蚀干膜参考配方</td></tr><tr><td>丙烯酸（10）-甲基丙烯酸（15）-甲基丙烯酸 甲酯（60）-丙烯酸异辛酯（15）共聚物 二苯甲酮 4,4-二乙氨基二苯甲酮 结晶紫 对甲苯磺酸-水化物</td><td>50 钻石绿 单体9G 2.0 单体APG-400 1.0 单体BPE-500 3.0 丁酮 0.5</td><td>0.5 10.0 10.0 10.0 13.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（38）抗蚀干膜参考配方 40</td></tr><tr><td>苯乙烯-甲基丙烯酸（7：3）共聚物 TMPTA</td><td>对-二甲氨基苯甲酸异戊酯 对苯二酚</td><td>0.04 900 9</td></tr><tr><td>ITX （39）抗蚀干膜参考配方</td><td>9 β甲氧基醋酸酯</td><td></td></tr><tr><td>甲基丙烯酸甲酯-丙烯睛-丙烯酸缩水甘1196.0 油共聚物（摩尔比65：10：25） 甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸羟乙酯共聚物557.0 （摩尔比90：10） 丁酮</td><td>叔丁基 2,6-二叔丁基苯酚 乙基紫</td><td>142.0 34.5 2.5 8800.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">TEGDA 262.0 （40）抗蚀干膜参考配方</td></tr><tr><td>丙烯酸羟乙酯改性苯乙烯-马来酸酐共聚物68.5 PETA 22.0 651 2.5</td><td>二缩三乙二醇二醋酸酯 苯并三氮唑 亚甲基蓝 丁酮</td><td>6.0 0.3 0.5 300.0</td></tr><tr><td>对甲氧基苯酚 （41）抗蚀干膜参考配方 甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物 56.0</td><td>0.2 无色结晶紫染料</td><td>0.5</td></tr><tr><td>TMPTA 双酚A二乙二醇二丙烯酸酯</td><td>18.5 二乙二醇二醋酸酯 16.5 醋酸乙酯</td><td>6.5 250.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">651 2.0 （42）抗蚀干膜参考配方</td></tr><tr><td>甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸丁酯-甲基15.00 丙烯酸羟丙酯共聚物（1：1：1） TEGDA 2.34</td><td>特丁基葱 三氯乙烯</td><td>1.41 106.25</td></tr><tr><td colspan=\"3\">（43）抗蚀干膜参考配方 100.0</td></tr><tr><td>聚氯乙烯树脂 甲基丙烯酸甲酯低聚物 TEGDA 丁二酸单-β甲基丙烯酸氧乙酯</td><td>对-二甲氨基苯甲酸异戊酯 40.0 对甲氧基苯酚 20.0 结晶紫 70.0 甲基乙基酮</td><td>1.0 0.1 0.3 300.0</td></tr><tr><td colspan=\"3\">DETX 3.0 （44）全息图软模压复制用光固化材料参考配方</td></tr><tr><td>EA 100.0 DEGDA MMA</td><td>邻苯二甲酸二丁酯 15.0 651 9.0 流平剂</td><td>9.0 2.0 1.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（45）UV彩色点阵黑墨参考配方转成件  \n\n\n<html><body><table><tr><td>CabotRegal400R NPGDA NPGDMA 丙氧基甘油三丙烯酸酯（OTA-480） TPO</td><td>25.0 25.0 10.0 10.0 3.0</td><td>369 1.5 CPTX 0.5 炭黑（CAB551-0.1） 10.0 分散剂（Solsperse24000） 5.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 605,
        "chunk": "# （46）UV彩色点阵蓝墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>芳香酸甲基丙烯酸半酯（SB500-E50）</td><td>5.4</td><td>Irganox1035 2.3</td></tr><tr><td>DPET/PA(SR-399)</td><td>40.8</td><td>CPTX 0.3</td></tr><tr><td>(EO)6TMPTA（SR-499)</td><td>15.2</td><td>蓝颜料（LionelBlueES） 11.5</td></tr><tr><td>I1850</td><td>1.0</td><td>分散剂BYK161（30%SR399） 3.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 606,
        "chunk": "# （47）UV彩色点阵红墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>芳香酸甲基丙烯酸半酯（SB520E35） DPET/PA(SR399) (EO)3TMPTA(SR454)</td><td>7.9 Irganox1035 16.0 CPTX 20.0 红颜料（IrgaginRedABN） 5.0 黄颜料（PaliotolYellowD1819）</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 607,
        "chunk": "# （48）UV彩色点阵绿墨参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>芳香酸甲基丙烯酸半酯（SR500E50） DPET/PA（SR399) (EO)6TMPTA(SR-499) Irganox1035</td><td>14.0 45.1 13.7 2.15 2.15</td><td>CPTX 绿颜料（HoliogenGreenL9361） 黄颜料（PolioTolYellowDl819） 分散剂BYK161（30%SR399）</td><td>0.7 15.2 3.5 3.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 608,
        "chunk": "# （49）光致全息材料参考配方  \n\n<html><body><table><tr><td>超支化聚酯（折射率1.586，由偏苯三酸100.0 酐和环氧氯丙烷反应苯甲酰氯封端） 丙烯酸四氟丙酯（折射率1.387）</td><td>TPGDA 20.0 二氯甲烷</td><td>光引发剂784</td><td>20.0 1.2 100.0</td></tr></table></body></html>  \n\n保形涂料（conformalcoating）就是涂覆在已焊插接元器件的印制电路板上的保护性涂料。它的作用是使电子器件免受外界有害环境的侵蚀，如尘埃、潮气、化学药品、霉菌的腐蚀作用，具有防水、防潮、防霉等性能，又能防刮损、防短路，可延长电子器件的寿命，提高电子产品使用稳定性。因此保形涂料在电子、通信、汽车、航空航天、造船、国防、生物工程等工业上广泛应用。  \n\n保形涂料按固化方式可分为光固化、热固化、潮气固化、电固化和空气固化等多种。而光固化型保形涂料具有固化速率快，生产效率高；适用于热敏性底材和电子器件；减少溶剂挥发，操作成本低；设备投资较低，节省空间等优点，已成为保形涂料涂装的首选工艺。  \n\n保形涂料是采用喷涂工艺来涂覆在已焊插接元器件的印制电路板上，元器件侧面和阴影区域的涂料的固化就成为光固化型保形涂料应用的关键。因此现在使用的光固化型保形涂料都采用双重固化体系，既可保证印制电路板上大部分区域涂料见光后迅速固化，又能在后固化阶段保证少量阴影区域和元器件侧面的涂料固化完全。常见的双重固化有自由基/阴离子双重固化、光/热双重固化、光/潮气双重固化、光/化学双重固化、光/化学-空气固化等。  \n\n自由基/阳离子双重固化是利用阳离子光固化在光照结束后，生成的阳离子还能继续进行阳离子反应，特别在加热条件下，使后固化继续进行。  \n\n光/热双重固化是在自由基光引发体系中添加过氧化物或偶氮化合物类热引发剂，光照后再加热，通过热引发进行后固化。  \n\n光/潮气双重固化，是利用硅烷与空气中潮气发生水解生成羟基硅烷，再与硅氧烷交联固化。也可利用带一NCO的聚氨酯丙烯酸酯与空气中水汽作用发生暗固化。  \n\n光/化学双重固化是在自由基光引发体系中添加环氧树脂和多元胺，利用氨基与环氧基加成开环进行后固化。也可利用带—NCO 的聚氨酯丙烯酸酯与带羟基化合物，发生—NCO与一OH反应交联进行后固化。  \n\n光固化保形涂料所用低聚物主要有聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂或硅氧烷树脂，它们的性能见表10-10。  \n\n表10-10各种光固化保形涂料的性能比较   \n\n\n<html><body><table><tr><td>性能</td><td>丙烯酸树脂</td><td>聚氨酯树脂</td><td>环氧树脂</td><td>硅氧烷树脂</td></tr><tr><td>耐潮性</td><td>1</td><td>1</td><td>2</td><td>1 ·</td></tr><tr><td>耐磨性</td><td>3</td><td>2</td><td>1</td><td>4</td></tr><tr><td>机械强度</td><td>3</td><td>1</td><td>1</td><td>2</td></tr><tr><td>耐热性</td><td>2</td><td>3</td><td>3</td><td>1</td></tr><tr><td>耐酸性</td><td>2</td><td>1</td><td>1</td><td>2</td></tr><tr><td>耐碱性</td><td>3</td><td>1</td><td>1</td><td>2</td></tr><tr><td>耐有机溶剂性</td><td>4</td><td>1</td><td>1</td><td>2</td></tr><tr><td>介电常数（23℃，1MHz）</td><td>2.2~3.2</td><td>4.2~5.2</td><td>3.3~4.0</td><td>2.1~2.6</td></tr></table></body></html>\n\n注： $1{\\sim}4$ 表示其相对值，1最好。  \n\n光固化保形涂料采用喷涂工艺进行涂装，一般黏度较低，由于是双重固化体系，大多为双组分，使用前将双组分混合搅拌均匀，混合后一般都需在8h内用完，否则剩余部分因后固化，使黏度迅速增大，无法喷涂。  \n\n光固化保形涂料所用活性稀释剂既要考虑黏度，又要考虑固化速率，还要使物理力学性能得到保证，所以大多数单、双、多官能度复合使用。  \n\n光固化保形涂料光引发剂使用，也都采用复合光引发剂，一般使用高效的光引发剂651、1173、184与TPO、819复配。为了表面固化好，也需加入活性胺等减少氧阻聚影响。光固化保形涂料主要性能指标见表10-11。  \n\n表10-11光固化保形涂料主要性能指标  \n\n\n<html><body><table><tr><td>检测项目</td><td>性能指标</td><td>检测项目</td><td>性能指标</td></tr><tr><td>涂料黏度（涂-4杯，25℃）/s 铅笔硬度/H 冲击强度/kg·cm</td><td>14~20 ≥1 ≥50</td><td>介电损耗（1MHz) 体积电阻/Ω·cm 表面电阻/Ω 抗电强度/(kV/mm)</td><td>≤0.04 ≥1.0×1011 ≥1.0×1012 ≥70</td></tr></table></body></html>\n\n注：涂料性能在涂装固化后放置一天后测试。  \n\n聚酰亚胺（polyimide，简写为PI）是一类在分子主链结构中含有酰亚胺功能团的高分子聚合物，由于具有优异的耐热稳定性，而受到人们的重视，成为当今耐高温聚合物材料中最有实际意义的一类先进材料。  \n\n聚酰亚胺通常由有机芳香二酸酐和有机芳香二胺经缩合反应聚合而成，首先得到其前置体—聚酰胺酸，将其进行适当的热或化学处理（亚胺化或环化脱水）变成聚酰亚胺材料。  \n\n![](images/2f1280600d653897fff1af87370a24297a467912dcd71ab56f13d59c28553154.jpg)  \n聚酰亚胺  \n\n一般来说，聚酰亚胺材料是不溶不熔的，因此需要在它的前置体——聚酰胺酸阶段进行成型加工。聚酰亚胺刚性的骨架结构赋予了其优良的化学、物理力学和电性能。  \n\n$\\textcircled{1}$ 优异的耐热性能， $T_{\\mathfrak{s}}$ 在 $300^{\\circ}\\mathrm{C}$ 左右，热分解温度在 $500^{\\circ}\\mathrm{C}$ 左右，可耐 $350{\\sim}450^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的高温。  \n\n$\\textcircled{2}$ 化学稳定性好，耐有机溶剂和潮气的侵湿。  \n\n$\\textcircled{3}$ 良好的绝缘性，体积电阻率可达 $10^{15}\\Omega\\cdot\\mathrm{cm}$ 。  \n\n$\\textcircled{4}$ 优良的介电性能，介电常数 $3.0{\\sim}3.4$ ，介电损耗 $10^{-3}\\sim10^{-4}$ ，具有比无机介电材料C $\\mathrm{SiO}_{2}$ 、 $\\mathrm{Si}_{3}\\mathrm{N}_{4}$ 等）更好的平面形成性能和力学性能。  \n\n$\\textcircled{5}$ 优良的力学性能，对器件有一定的增强作用。$\\textcircled{6}$ 对常用基体、金属和介电材料的粘接性优良。$\\textcircled{7}$ 较低的热膨胀系数，一般在 $2\\times10^{-5}{\\sim}3{\\times}10^{-5}{\\mathrm{^{\\circ}C}}^{-1}$ α$\\textcircled{8}$ 成型工艺简单、易行，根据需要可形成薄膜或厚膜。  \n\n聚酰亚胺由于其结构具有多样性及可控性，可以根据不同的应用要求，选择不同的二酐和二胺进行缩聚，得到性能满意的聚酰亚胺材料。常用的二酐和二胺见表10-12。 54  \n\n由于聚酰亚胺的优异的耐热性、电性能和其他性能，因而在航空、航天、电子等领域得到了广泛的应用，特别在微电子工业上显示出极其成功的一面。目前，聚酰亚胺在微电子工业中应用主要有：集成电路及微电子器件的封装材料，多层布线和多芯片组件中理想的绝缘隔层材料、表面钝化层材料和α粒子阻挡层材料，同时也是离子注入掩膜、多层抗蚀掩膜材料、柔性印制电路板的基体材料等。但是，通常使用的聚酰亚胺不具有光敏性，使其在微电子元器件中制作膜状图形时，需用光刻胶才能完成制图工艺。即将聚酰胺酸溶液涂覆在基板上，经部分或完全固化后，将光刻胶涂覆在聚酰胺酸膜的上面，经UV曝光、显影得到光刻胶图形。再用碱溶液将暴露出的聚酰胺酸溶解掉，然后，利用化学去膜剂除去覆在聚酰胺酸膜上的光刻胶层，最后，经热固化得到聚酰亚胺膜图形。工艺过程步骤多，周期长，环境污染大，成品率低。为此，开发了具有耐热与感光双重功能的光敏聚酰亚胺（photosensitivepolyimides，简写PSPI)。采用光敏聚酰亚胺制作图形非常简单：将光敏聚酰胺酸涂覆在基板上，经UV曝光、显影，再热固化后，就能得到聚酰亚胺膜图形（图10-30)。两者相比较，光敏聚酰亚胺的制图工艺比较简单，因此，可以获得分辨率很好的聚酰亚胺图形或通孔。  \n\n表10-12常用二酐、二胺的化学结构  \n\n\n<html><body><table><tr><td>物质</td><td>缩 写</td><td>结构式</td><td>物质</td><td>缩写</td><td>结构式</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">二 酐</td><td>PMDA</td><td>0 0 0 0 0</td><td rowspan=\"5\"></td><td>ODA</td><td>H2N- -NH2</td></tr><tr><td>BTDA</td><td>0 0 0 0</td><td>PDA</td><td>HN- -NH2</td></tr><tr><td>BPDA</td><td>0 0 0 0 0</td><td>6FDAM 二</td><td>CF3 H2N- -NH2 CF3</td></tr><tr><td>TPDA</td><td>0 0 0 0</td><td>3FDAM 胺</td><td>CF3 HN- NH2</td></tr><tr><td>6FDA</td><td>0 CF3 0 0 CF3 0 0 0</td><td></td><td></td></tr><tr><td rowspan=\"2\"></td><td>3FDA</td><td>0 CF8 0 0 0 0</td><td rowspan=\"2\"></td><td>TFMB</td><td>CF3 H2N- NH2 CF</td></tr><tr><td>6FCDA</td><td>0 CF CF 0 0 0 0 0</td><td>APB</td><td>0 HN- NH2</td></tr></table></body></html>  \n\n目前，光敏聚酰亚胺按其制备方法不同可分为三类：酯类PSPI、离子型PSPI和自增感型 PSPI，商品化的PSPI都为负性胶。它们都是通过聚酰亚胺的前置体——聚酰胺酸来制得的。  \n\n（1）酯类PSPI将带光敏基团的分子与聚酰胺酸反应得到酯类PSPI（图10-31)。  \n\n![](images/b4505a8028e283580568070d91a8c1a0d68505e71f5eb1d3d623f2f6103b9111.jpg)  \n图10-30 两种聚酰亚胺制图工艺过程的比较  \n\n（2）离子型PSPI光敏基团通过其叔氨基与聚酰胺酸分子中羧酸相互作用，形成铵正离子和羧酸负离子，以盐的形式使光敏基团连接到聚合物主链上，得到离子型PSPI。  \n\n具有叔氨基的光敏基团如：  \n\n![](images/711e3c4b572377336ce992d69e1e6f0be002846ed5979c68ba5d20696179cdea.jpg)  \n\n（3）自增感型PSPI聚酰亚胺分子主链结构中含有光引发基团，无需加入光引发剂。在UV光照下，自身发生光交联。如下面结构的聚酰亚胺，主链中含有光引发剂二苯甲酮结构。  \n\n![](images/ce6cb2e7f9c8a921c8f1b02b0484fe58ece02d4764f106da115e077a9866ac58.jpg)  \n\n![](images/a690de09e21222aa310d124e79fe486d00367b4a6f0d60a30c6217e370223b4f.jpg)  \n图10-31酯型光敏聚酰亚胺制备示意图  \n\n1968年，人们发现了N-烷基马来酰亚胺在无光引发剂情况下可发生光聚合，即N-烷基马来酰亚胺具有既可引发聚合，又能参与聚合的特性。与传统的引发剂相比较，N-烷基马来酰亚胺作为光引发剂有三个优点： Q  \n\n①马来酰亚胺与乙烯基醚体系的光聚合对氧气的敏感性较低；② 激发态的马来酰亚胺提取一个氢后，形成了两个自由基，它们都能引发聚合，因此，  \n引发活性较高；③ 马来酰亚胺引发聚合反应后，就参与到聚合物中，形成丁二酰亚胺结构，而原有的  \n共轭结构消失，紫外吸收向短波长移动，产物在300nm以上基本无吸收。所以马来酰亚胺  \n\n的光引发反应是一个光漂白过程，随着反应的进行，固化物有利于紫外光的透过，因此光固化的深度提高，同时固化产物的耐候性也更好。  \n\n表10-13介绍了部分N-烷基马来酰亚胺的光敏特性  \n\n表10-13部分 $\\mathbf{\\delta}_{N}.$ -烷基马来酰亚胺的光敏特性  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">代号</td><td rowspan=\"2\">R</td><td rowspan=\"2\">外观</td><td rowspan=\"2\">熔点/℃</td><td rowspan=\"2\">折射率</td><td colspan=\"2\">UV吸收</td></tr><tr><td>Amax/nm</td><td>e/[L/(mol·cm)]</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">AMI</td><td rowspan=\"3\">CHzCH—CH</td><td rowspan=\"3\">无色晶体</td><td rowspan=\"3\">42~44</td><td rowspan=\"3\"></td><td>212</td><td>470</td></tr><tr><td>232</td><td>1900</td></tr><tr><td>296</td><td>325</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">BeMI</td><td rowspan=\"2\">—CHz-</td><td rowspan=\"2\">无色晶体</td><td rowspan=\"2\">70~72</td><td rowspan=\"2\"></td><td></td><td></td></tr><tr><td>197</td><td>3610</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">i-BuMI</td><td rowspan=\"3\">CHzCH(CHg)</td><td rowspan=\"3\">无色晶体</td><td rowspan=\"3\">44~46</td><td rowspan=\"3\"></td><td></td><td></td></tr><tr><td>212</td><td>450</td></tr><tr><td>230</td><td>1820</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">CMI</td><td rowspan=\"3\"></td><td rowspan=\"3\">无色晶体</td><td rowspan=\"3\">87~89</td><td rowspan=\"3\"></td><td>302</td><td>250</td></tr><tr><td>210</td><td>142</td></tr><tr><td>226</td><td>540</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">BuMI</td><td rowspan=\"2\">-CHg</td><td rowspan=\"2\">无色液体</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">1.4746</td><td>305</td><td>45</td></tr><tr><td>232</td><td>450</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">i-PMI</td><td rowspan=\"3\">—CH(CH)2</td><td rowspan=\"3\">无色液体</td><td rowspan=\"3\"></td><td rowspan=\"3\">1.4720</td><td>302</td><td>160</td></tr><tr><td>212</td><td>310</td></tr><tr><td>227 300</td><td>1350 150</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 609,
        "chunk": "# 0.5 UV光纤涂料",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 610,
        "chunk": "# 10.5.1 概述  \n\nUV固化光纤涂料是光固化技术在通信技术领域应用的突出代表，也是光固化涂料的一个非常成功的应用领域，它以快捷的固化速率、优良的防护和光学性能，在光纤的生产和使用中发挥了重要的作用。  \n\n光纤通信技术近年来发展飞速，这是因为与微波电缆通信相比，光纤通信具有通信容量大、传输距离远、抗电磁干扰、保密性强、体积小、重量轻、通话清晰、不怕雷（电）击、不产生短路、节省贵金属等优点，因而得到了广泛的应用。  \n\n光纤有石英光纤和塑料光纤两类。石英光纤主要成分是二氧化硅，透光性能优异，光信号衰减较小，适用于远距离光信号传输；但存在加工成本高、质量控制要求严、脆性高、易折断、难修复等缺点。塑料光纤以聚甲基丙烯酸甲酯及其共聚物为主，还有聚苯乙烯及其共聚物、聚碳酸酯等塑料基作塑料光纤，其特性正好与石英光纤相反，它柔软易于加工，也易于连接；但透光性能不好，光信号损耗较大，只能用于传感器、照明、医疗、装饰等短距离光信号传输。因此在光纤通信中，石英光纤占绝对优势地位。  \n\n石英光纤一般由五层结构组成（图10-32)，中心是由高折射率的石英组成纤芯，直径约5μm，再与低折射率石英组成直径约125μm的石英裸纤；外面涂覆一层软涂层，再涂一层硬涂层，两层涂层约 $50\\mu\\mathrm{m}$ 厚；最后涂覆一层着色油墨，约 $5\\mu\\mathrm{{m}}$ 厚。  \n\n![](images/3491961e044a21d2fbb8e878c509107d50f3ee55e0bcbb2fb4388020ef1b0aab.jpg)  \n图10-32光纤示意图",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 611,
        "chunk": "# 10.5.2 UV光纤涂料  \n\n石英光纤制作工艺是用先经掺杂的预制石英棒在高温石墨炉中 $2000^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以上高温下熔融，拉丝成纤。此裸纤细而脆、易折断，在外界环境作用下，易发生刮伤、灰尘附着、吸附潮气、氧化，直接影响光信号传输质量，必须对裸纤进行涂装保护。涂装方法是裸纤拉出后，降温至 $150^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以下，垂直穿过UV涂料液槽，采用浸涂工艺，涂覆上UV光纤涂料，再经过环形UV光源辐照，固化成膜。目前，光纤生产都用双层涂覆光纤涂料工艺，内层为软涂料，外层为硬涂料（图10-33)。·  \n\n![](images/1ef685dac9622e7f6d17f6153fc975ac449c961e1b2be390bdd04715cbdcef93.jpg)  \n图10-33 光纤拉丝示意图  \n\n双层涂覆光纤涂料工艺，要求内层软涂料与外层硬涂料是不同的。内涂层要求 $T_{\\mathrm{g}}$ 较低（低于室温)，高柔韧性，在较宽的温度范围内 $(-60\\sim100^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）有较低模量，抗氧化、抗水解，有较高折射率，以保证光信号在光纤传输时能发生全反射而不至损失。外涂层则要求有较高的Tg和模量，以保证有足够的机械强度、较好的耐老化性能，对酸、碱、溶剂、盐水等物质有较强耐抗性。  \n\n光纤涂料早期是溶剂型和热固化型，因此光纤生产效率很低，采用了光固化工艺后，固化速率大大增加，光纤生产效率大大提高。20 世纪80年代就超过了100m/min，现在由于新的低聚物和光引发剂开发，加上光固化时用惰性气体保护，涂装速率最高可达2500～$\\mathbf{3000m/min}$ ，是目前光固化速率最快的光固化材料。  \n\nUV固化光纤涂料主体树脂主要有聚氨酯丙烯酸树脂、改性环氧丙烯酸树脂、有机硅丙烯酸树脂和聚酯丙烯酸树脂等。目前内层涂料的低聚物多采用聚氨酯丙烯酸树脂和有机硅丙烯酸树脂，前者韧性和弹性好、附着力强，但固化速率较慢、黏度大，后者弹性和低温性能优良，但强度低，黏附性差。外层涂料的低聚物多采用环氧丙烯酸树脂和聚氨酯丙烯酸树脂，环氧丙烯酸树脂固化速率快、强度高，但低温性质又较差。因此在设计UV固化光纤涂料时，应根据各类树脂的特性，结合涂料使用要求，采用混合树脂和树脂改性等方法，以求得最佳的综合效果。  \n\n活性稀释剂的选择对UV固化光纤涂料也极重要，它不仅直接影响到涂料的黏度、固化速率，而且对涂层的强度、收缩率、模量和折射率等起着决定性作用，常用的如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸月桂酯有较低的 $\\textstyle T_{\\mathfrak{g}}$ ，增加柔性；丙烯酸异冰片酯有较低的收缩率和高折射率；双官能度TPGDA和三官能度TMPTA等，一般也采用复合活性稀释剂。  \n\n光引发剂的选择对UV固化光纤涂料更为重要，在 $2000{\\sim}3000\\mathrm{m/min}$ 高速固化条件下，虽然有惰性气体保护，必须使用高效的光引发剂，才能保证固化完全，常用651、1173、184与TPO、819复合光引发剂。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 612,
        "chunk": "# 10.5.3UV光纤着色油墨、UV并带涂料和UV胶黏剂  \n\n光纤成缆时是由不同颜色的单根光纤结合成并带，再由并带组成光纤管，最后由光纤管组合成光缆（图10-34)。大型光缆是由12种不同颜色的光纤用UV固化并带涂料黏结为并带，再由6根并带组成光纤管，3根光纤管组成一根光缆。  \n\n为了能够在光纤连接或维修时，很容易识别每一根光纤，需要在光纤涂层的外表涂覆颜色编码，即涂装一层光纤着色油墨、根据电子工业联合会（EIA：Electronic IndustriesAssociation）规定12种用于光纤颜色编码见表10-14。  \n\n光纤着色油墨也是采用UV固化，而着色剂多采用颜料，由于颜料的加入，使UV固化光纤着色油墨必须考虑：固化速率、颜料的颗粒大小、颜料的迁移和与光纤涂层附着力、耐老化性等问题。实际生产中都将颜料与部分低聚物、活性稀释剂加上分散剂在高效研磨设备中制备色浆，色浆的颗粒应在 ${\\leqslant}1\\mu\\mathbf{m}$ 。然后再把色浆与剩余的低聚物、活性稀释剂、光引发剂和助剂（如消泡剂、流平剂、润湿剂和阻聚剂）等一起研磨制得光纤着色油墨。  \n\n![](images/de1d3a3a5b84980ffb4f4a06f49abe9ccc771e6f6d3c9bbf6470ebd8180eda4b.jpg)  \n图10-34光缆示意图  \n\n表10-14EIA有关光纤颜色编码  \n\n\n<html><body><table><tr><td>颜色名称</td><td>红</td><td>橙</td><td>棕</td><td>黄</td><td>绿</td><td>蓝</td><td>紫(紫红)</td><td>白</td><td>蓝灰(灰)</td><td>黑</td><td>玫瑰色</td><td>海水色</td></tr><tr><td>缩写</td><td>RD</td><td>OR</td><td>BR</td><td>YL</td><td>GR</td><td>BL</td><td>VI</td><td>WH</td><td>SL</td><td>BK</td><td>RS</td><td>AQ</td></tr><tr><td>蒙塞尔 标志</td><td>2.5R 4/12</td><td>2.5YR 6/14</td><td>2.5YR 3.5/6</td><td>5Y 8.5/12</td><td>2.5G 5/12</td><td>2.5PB 4/10</td><td>2.5P 4/10</td><td>N9/</td><td>N5/</td><td>N2/</td><td>10RP 8/6</td><td>10B 8/6</td></tr></table></body></html>\n\n注：N代表中性色。  \n\n光纤并带涂料，实际上是将多个不同颜色的光纤黏合在一起形成并带的材料，起胶黏剂作用。  \n\n光纤胶黏剂是将两根光纤连接在一起成为一根光纤而使用的UV胶黏剂，因此它不仅要对石英有很好的黏结力，而且要不影响光信号通过。  \n\n光缆通常是埋在地下或水中，使用寿命一般定为25年，因此对光纤涂料的性能要求非常全面而严格，表10-15是单层UV光纤涂料的各种性能要求。  \n\n表10-15Photomer9044单层UV光纤涂料的各种性能指标  \n\n\n<html><body><table><tr><td>液态涂料性能</td><td>指标</td><td>固化膜即时性能（25℃）</td><td>指标</td></tr><tr><td>表观</td><td>浑浊</td><td>折射率</td><td>1.53</td></tr><tr><td>黏度(25℃)/Pa·s</td><td>5.0~6.5</td><td>邵氏硬度/D</td><td>70~80</td></tr><tr><td>相对密度</td><td>1.07</td><td>拉伸强度/MPa</td><td>16~20</td></tr><tr><td>折射率</td><td>1.50</td><td>断裂伸长/%</td><td>4~8</td></tr><tr><td>表面张力（25℃）/（N/m）</td><td>28X10-3</td><td>表面静摩擦系数</td><td>0.33~0.35</td></tr></table></body></html>  \n\n续表  \n\n\n<html><body><table><tr><td>固化膜即时性能（25℃）</td><td>指标</td><td>老化性能</td><td>指标</td></tr><tr><td>钢块滑动摩擦系数 密度/（g/cm3） 固化收缩率/%</td><td>0.25 1.13~1.16 1~3</td><td>干燥状态，65℃加热30d 拉伸强度/MPa 断裂伸长/%</td><td>19~22 4~8</td></tr></table></body></html>  \n\n光盘是通过激光的作用直接记录、存储和传递信息的存储介质。光盘由于储存密度大，储存信息成本低，使用寿命长，存储条件要求低，并能与计算机、消费类数字电子产品和通信设备联机使用，已成为最普遍使用的信息记录材料之一。  \n\n自1958年发明了激光技术后，很快地在信息记录材料上获得应用。20 世纪60 年代末出现了镭射影碟（又叫激光视盘LD)，但信号类型为模拟信号；1979 年飞利浦公司和索尼公司联手制订光盘（CD）标准，为数字信息，但容量仅650MB左右；1995年制订双盘对接的光盘（DVD）标准，容量为4.7GB左右；进人21世纪又开发了新一代高清晰度DVD，目前蓝光DVD其容量已超过20GB。常用的光盘及性能见表10-16和表10-17。  \n\n表10-16常用光盘代号、名称、读写设备及性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>代号</td><td>中文名</td><td>读取设备</td><td>写人设备</td><td>性能特征</td></tr><tr><td>LD</td><td>镭射影碟</td><td>镭射影碟机</td><td>影碟生产线</td><td>以模拟方式存储音视信息</td></tr><tr><td>CD-ROM</td><td>只读光盘</td><td>电脑光驱</td><td>光盘生产线或 刻录机</td><td>只读型光盘。CD-ROM驱动器是大多数PC 机的标准设备</td></tr><tr><td>VCD</td><td>视频光盘</td><td>具有解码芯片的播 放器，如VCD播放器</td><td>光盘生产线或 刻录机</td><td>全动态、全屏播放的视频标准。可在电脑、电 视等显示终端上播放</td></tr><tr><td>MO</td><td>磁光盘</td><td>MO专用播放器</td><td>MO专用写人 设备</td><td>采用磁记录原理，利用激光读写数据的光盘， 是一种可擦写光盘</td></tr><tr><td>CD-R</td><td>一次写人光盘</td><td>根据写人数据内容 选择播放器</td><td>CD-R刻录机</td><td>一次写人，多次读取，是目前常用的刻录光盘</td></tr><tr><td>CD-RW</td><td>可擦写光盘</td><td>根据写人数据内容 选择播放器</td><td>CD-RW刻录机</td><td>可擦写型光盘。写入速度慢，反射率低，价格 较高</td></tr><tr><td>DVD</td><td></td><td>计算机光驱</td><td>DVD生产线 或刻录机</td><td>容量大，单面单层4.7GB；在功能上全面替代 CD-ROM</td></tr><tr><td>DVD-R</td><td>可写人DVD</td><td>根据写入数据内容 选择播放器</td><td>DVD刻录机</td><td>一次性写出多次读取的盘片，是目前广泛应 用的DVD刻录盘片标准，具有较好的兼用性， 主要用于消费类电子产品和电脑存储</td></tr><tr><td>DVD-RW</td><td>可多次写人DVD</td><td>根据写人数据内容 选择播放器</td><td>DVD刻录机</td><td>可重写式DVD，理论上可重擦写1500次</td></tr><tr><td>HD-DVD</td><td>高清DVD</td><td>高清DVD播放器</td><td>高清DVD生 产线或刻录机</td><td>主要用于音视播放领域，容量大，图像分辨率 高，可达1920×1080</td></tr><tr><td>BD-DVD</td><td>蓝光DVD</td><td>蓝光DVD播放器</td><td>蓝光DVD生 产线或刻录机</td><td>基本性能同HD-DVD，容量更高，20GB以上</td></tr></table></body></html>  \n\n表10-17四种基本光盘基本性能比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>名称</td><td>信号类型</td><td>读取激光光谱颜色</td><td>信息容量</td></tr><tr><td>LD</td><td>模拟</td><td>红</td><td>与数字信号之间不具有可比性</td></tr><tr><td>CD</td><td>数字</td><td>红</td><td>650MB左右</td></tr><tr><td>DVD</td><td>数字</td><td>红</td><td>“ 4.7GB左右</td></tr><tr><td>BD-DVD</td><td>数字</td><td>蓝</td><td>20GB以上</td></tr></table></body></html>  \n\n光盘存储技术是将具有很高的相干性和单色性的激光束汇集到光衍射极限的斑点（一般在 $1\\mu\\mathrm{m}$ 以下）上，使微光斑区域内存储介质产生物理或化学变化，从而导致该微区的某种光学性质（如折射率、反射率等）与四周介质形成较大的反衬度。用调制激光束载入要存储的数字信息 (写入过程)，而用另一激光束检测光信号，经过调制以取出信息 (读出过程)。  \n\n，光盘从信息记录、存储和读取分类，目前有三种类型。  \n\n（1）只读型（readonlymemory，ROM）其声音或图像信息事先在工厂光盘生产线上制得，根据信息记录的频率特性和用途，又可分为CD、VCD和DVD。用户使用时相当于使用唱片或电影胶片，在VCD或DVD播放器上播放，只能播放，不能录，也不能抹去。  \n\n（2）一次写入型（recordable，R）一次写入多次读出或写后直读，用户能通过刻录机自己记录和使用信息，但记录的信息不能抹掉重写。主要用于文件档案和资料信息的存储、计算机外存、办公编辑存档等。  \n\n（3）可擦写型（rewritable，RW）能抹去原来记录的信息，再记录新的信息。可分为磁光盘、相变型和有机色素型。  \n\n光盘的制造过程可由图10-35示意。  \n\n![](images/b2629d459596e0b16178a11243a712e96f95b0871ce997fb6aac342b32eeb82d.jpg)  \n图10-35 光盘制造示意图  \n\n光盘的基材是聚碳酸酯(PC)，在注塑机中熔融注塑模压成型。模压时由记录信号的母盘做成模压的母模，使模压成型的碟片带上信号。为了能读取信号，在记录层上制作一层金属化镀层，一般都通过溅射法镀铝方式实现。为了保护铝涂层，必须经旋涂一层UV光盘涂料；再在此涂料上用UV油墨印刷文字和图像，说明信息内容，目前有丝印和胶印两种，制成光盘。而DVD是将两张光盘用UV胶黏剂黏合而成的碟片。光盘的截面示意图如图10-36所示。从光盘的制造过程中看到使用了多种光固化产品：母盘的制作需要使用光刻胶，铝反射层保护需用UV涂料，光盘上文字和图像的印刷需用UV油墨，而DVD的制作需用UV胶黏剂。因此，光盘的制造是光固化技术应用的一个亮点。  \n\n![](images/df3c333d2497aa0d582113ee25b447ecb8b088ddc77c7dc3a070fe3c56c2e957.jpg)  \n图10-36光盘截面示意图  \n\n（1）母盘的制作是利用离心涂布，在一块检验合格的平整玻璃基片上，旋涂一层过渡层(有机胶黏剂)，然后再旋涂一层均匀、光滑的光刻胶，一般使用正性光刻胶，干燥后，用一束由待录信息调制光强并聚焦的激光束使光刻胶曝光，曝光处光刻胶发生光解反应，变成碱可溶性，经显影而除去，水洗、烘于后显示出凹凸结构的预刻槽图，把信息记录下来，成为母盘。再用母盘制备金属模具母模，从而进行大量生产光盘。  \n\n（2）UV光盘涂料是涂覆在铝反射层上，直接与铝膜接触，所以为UV金属涂料。对UV光盘涂料性能要求为：  \n\n$\\textcircled{1}$ 因为涂覆时采用旋涂法，故要求涂料黏度较低；  \n$\\textcircled{2}$ 与金属铝的附着力要好；  \n$\\textcircled{3}$ 作为信息存储材料的涂层，要求体积收缩小；  \n$\\textcircled{4}$ 因涂层上要印刷UV油墨，要对油墨附着力良好；  \n$\\textcircled{5}$ 作为保护涂层要耐磨、抗刮擦。  \n\nUV光盘涂料使用的低聚物以聚氨酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯为主，它们对金属的附着力好，特别选用低黏度的低聚物。活性稀释剂也是单、双、多官能度丙烯酸酯单体搭配使用；由于烷氧基化丙烯酸单体体积收缩小、黏度也较低、毒性小比较适用；还可使用带羟基的丙烯酸酯单体，有利于增强对金属的附着力。鉴于光盘生产线上速度较快，光引发剂主要用α-羟基酮和麟氧类光引发剂，涂料中不要使用含有磷酸酯的附着力促进剂等酸性组分，容易造成铝反射膜被腐蚀破坏，影响光盘信号读出。同时也要避免使用含硅、含氟的低表面能助剂，以影响后面UV油墨的印刷。  \n\n（3）UV光盘油墨是印刷在UV光盘涂料上，用来标记光盘所存储信息内容的。最初都是用网印印刷的，现在大量使用胶印印刷，为无水胶印。UV光盘油墨低聚物对网印主要选用环氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯，对胶印则以聚酯丙烯酸酯为主体，配合环氧丙烯酸酯或聚氨酯丙烯酸酯。活性稀释剂和光引发剂都与UV油墨选择类似，大多采用单、双、多官能度丙烯酸酯混合搭配使用， $2{\\sim}3$ 种光引发剂复合使用。  \n\n（4）UV光盘胶黏剂是DVD盘制造时，用来黏合两张碟片的。除了要求粘接性能好以外，特别要求体积收缩要小，以免影响信息失真，同时要求透光性好，不影响激光读取信息。  \n\n电子标签即无线射频识别 RFID（radio frequency identification)，是应用射频识别信号对目标物进行识别的一种先进的非接触式自动识别技术。自动识别技术除电子标签外，还有条形码标签、磁条磁卡、光学字符识别、生物识别（指纹、虹膜、语音等）和智能卡（IC卡）等。电子标签功能类似于条形码，对被标识的物品进行识别。但条形码信息是存储在黑白相间条纹之中，借助光源扫描，实现数据的获取。而电子标签的信息是存储在半导体芯片内，依靠射频通信手段，通过无线电读取。因此电子标签与条形码相比，具有存储信息容量大，信息可读可写，数据可随时更新，速度快；使用寿命长，防水、防磁、耐高温，可在恶劣环境中使用；专用芯片，难以伪造，易于普及应用和实现自动化；使用中无需连线、无需电源、无需接触，且可在射频频率上进行丰富的变化，为防伪、物流管理领域提供了新的方法和工具。  \n\n无线射频识别（RFID）技术最早是在军事上应用，1937年美国海军研究试验室开发的敌我识别系统就是RFID最早的应用，20世纪70年代美国联邦政府开始在核材料上使用电子标签，1969 年保点公司将第一代射频技术防窃系统成功地应用到图书馆，80年代一些商业公司仓库开始用RFID来确定集装箱位置，后来日本东京世界博览会用RFID制作门票，我国第二代居民身份证采用RFID技术，成为全球RFID大规模应用一个重大项目，近年来国际上零售业巨头：美国沃尔玛、德国麦德龙、法国家乐福等公司推行RFID技术，要求全球供货商必须对自己的货物提供电子标签，从而极大地推动了电子标签应用。无线射频识别RFID已被视为20世纪最重要的前十大技术之一。  \n\n无线射频识别RFID系统由电子标签、读写器两大部分组成，在实际应用中还需要其他  \n\n硬件和软件的支持。其工作原理为：电子标签进人磁场后，接收读写器发出的射频信号，凭借感应电流所获得的能量，发送出存储在芯片中的产品信息，或主动发送某一频率的信号；读写器读取信号并解码后，送至中央信息系统进行有关数据处理（图10-37）。  \n\n（1）电子标签（tag，即射频卡）它是RFID系统的真正载体，被装置在被识  \n\n![](images/07784714fcba9a0cd57103e555a423c7acdfbb5219ff8a4bb90910b869530d6d.jpg)  \n图10-37无线射频识别（RFID）技术基本原理示意图  \n\n别的物体上，存储着一定形式的电子数据，即关于该物体的详细信息。电子标签由标签芯片和标签天线组成。标签芯片是具有无线收发功能和存储功能的单片系统，其中存储有约定格式的编码程序，用来唯一标识所附着的物体。它是射频识别系统的数据载体，具有智能读写及加密通信的功能。电子标签有自己的微型天线，用于电子标签和读写器之间传递射频信号。  \n\n（2）读写器（reader）又叫解读器、阅读器，是负责读取或写入标签信息的设备。它能够自动以无接触的方式读取电子标签所存储的电子数据，是RFID系统信息控制和处理中心。读写器与电子标签之间存在着通信协议，彼此互传信息。每当贴附有电子标签的物体通过它的读取范围时，就向电子标签发射无线电波，然后电子标签回送自身储存的物体信息，整个过程是非接触式的。典型的读写器包含有控制模块、射频模块、接口模块以及读写器天线。此外，许多读写器还有附加的接口，以便将获得的数据传给应用系统或从应用系统接收命令。读写器上的天线一般做成门框形式，放在被测物品进出的通道口，它一方面给无源的电子标签发射无线电信号提供电能，以激活电子标签；另一方面也接收电子标签发出的信息。  \n\nRFID读写器发送无线电信号使用的频率不同，可划分为低频（lowfrequency，LF)$30{\\sim}300\\mathbf{kHz}$ 、高频（high frequency，HF） $3\\sim30\\mathrm{MHz}$ 、超高频（ultra high frequency,UHF) $300{\\sim}968\\mathbf{MHz}$ 和微波（microwave，MW） $2.45\\sim5.8\\mathrm{GH}z$ 四个频段，不同频段的RFID系统具有不同的特性，见表10-18。  \n\n无线射频识别RFID成功地解决了无源（电子标签中无电源）和免接触读写这两个难题，是电子器件领域的一大突破。RFID目前在许多领域内广泛应用：物流及供应链管理、仓库管理、集装箱管理、机场行李处理与跟踪以及军事设备供应链管理，校园卡、身份证、户籍管理、门禁、物业/小区管理，交通管理、停车场管理、不停车收费、电子售票，药品防伪、病例信息管理、医药管理、血液管理、医疗设备管理、对疾病的追踪、手术跟踪监控，此外在金融系统、安全系统、进出口检验检疫RFID都大有用武之地。  \n\nRFID 作为新兴产业，电子标签和读写器是产业的两大主要产品，而电子标签中芯片和天线制作是产品的核心，这就给光固化技术带来了新的机遇。  \n\n表10-18不同工作频率的无线射频识别系统性能  \n\n\n<html><body><table><tr><td>比较项目</td><td>低频(LF)</td><td>高频(HF)</td><td>超高频(UHF)</td><td>微波（MW)</td></tr><tr><td>频率范围/MHz</td><td>0:03~0.3</td><td>3~30</td><td>100~968</td><td>2450~5800</td></tr><tr><td>常见工作频率/Hz</td><td>125K 134.2K</td><td>13.56M</td><td>(865~930)M</td><td>(2.45~5.8)G</td></tr><tr><td>读取距离/m</td><td>1.2</td><td>0.7~1.2</td><td>4.0</td><td>15</td></tr><tr><td>数据传输速率</td><td>低</td><td>高</td><td>中等</td><td>中等</td></tr><tr><td>潮湿环境</td><td>没有影响</td><td>没有影响</td><td>严重影响</td><td>严重影响</td></tr><tr><td>发送器和读写器的方向要求</td><td>没有</td><td>没有</td><td>部分必要</td><td>总是必要</td></tr><tr><td>芯片内存/B</td><td>64~1k</td><td>256~128k</td><td>64~512</td><td>16~64</td></tr><tr><td>技术程度</td><td>很成熟</td><td>成熟</td><td>新技术</td><td>开发中</td></tr><tr><td>读写价格</td><td>低</td><td>一般</td><td>高</td><td>很高</td></tr><tr><td>电子标签成本/美元</td><td>约1</td><td>约0.5</td><td>0.5</td><td>>25</td></tr><tr><td>对人体是否有害</td><td>无</td><td>无</td><td>有</td><td>有</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">应用</td><td>门禁控制、校园卡、</td><td>智能卡</td><td>货盘记录</td><td rowspan=\"3\">高速公路收费</td></tr><tr><td>水、电、气表，加油站、</td><td>电子ID</td><td>卡车登记</td></tr><tr><td>洗衣店、锁车架</td><td>票务</td><td>拖车跟踪</td></tr><tr><td>市场份额/%</td><td>74</td><td>17</td><td>6</td><td>3</td></tr></table></body></html>  \n\n芯片的制作其关键工艺就是光刻，在硅的晶片上涂覆光刻胶，用紫外光通过掩膜曝光，经显影制得图像，再蚀刻、掺杂改性、去膜，硅晶片分割后，制成芯片。因此芯片的制作就需用光刻胶，它就是一种重要的光固化材料。  \n\n天线的制作可以有多种方法：如真空电镀、绕制布线、蚀刻法和印刷法等多种；蚀刻法和印刷法适宜用于大量制作。蚀刻法制作天线与印制电路板制作线路相似，在覆铜版上涂覆抗蚀油墨，用印有天线布线图案的掩膜贴合，紫外曝光、显影后，再腐蚀、去膜，制成铜质天线。蚀刻法制作天线需用抗蚀油墨为光成像抗蚀油墨，它也是一种光固化油墨。印刷法制作天线是近年来发展的新技术—印刷电子技术的一种，直接用导电油墨在基板上印刷导电线路，形成天线和电路。印刷导电油墨主要采用网印印刷，正在研究用柔印和胶印印刷导电油墨。导电油墨是由微细导电粒子组成的一种功能性油墨，导电粒子主要有银、铜、碳、导电金属氧化物、导电聚合物等，银导电浆使用最为广泛，特别是各种银包覆微粒浆料正在不断开发出来应用。导电油墨有溶剂型、热固型和光固型，光固型导电油墨由于填充导电粒子量大，多采用双固化体系，保证导电油墨固化完全。因此印刷法制作天线也离不开使用光固化材料：网印中网版制作需用网印感光胶或菲林，导电油墨用光固化导电油墨。  \n\n印刷法比蚀刻法制作天线有更多的优势：印刷法是加成法制作技术，而蚀刻法是减成法制作技术；印刷法工艺简单，节约材料，成本低，效率高，对环境污染小；印刷法对基材选择多样，而蚀刻法需用覆铜板；目前存在问题是导电油墨的导电性能还达不到铜质天线效果，正在设法改进中。",
        "category": " Materials and methods"
    },
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        "id": 613,
        "chunk": "# 10.8光固化技术在平板显示器产业中的应用  \n\n在信息时代，人们获取信息的主要途径之一是集中在图像上，作为图像传输的载体，人们在日常生活和生产实践中对电视和计算机等显示器械的依赖性越来越强，显示器已经成为人与电视、计算机交流的主要界面。早期的显示器阴极射线管（cathode ray tule，CRT)，由于其体积大、功耗高，正在被高清晰度、低功耗、低辐射、体积轻而薄的平板显示器(flat panel display，FPD）所替代。平板显示器包括液晶显示器（liquid crystal display，LCD)、等离子体显示器（plasmadisplay panel，PDP）、有机电致发光显示器（organiclight emitting diode，OLED)、真空荧光显示器（vacuccm fluorescence display，VFD）和场致发射显示器（field emission display，FED)。近年来，液晶显示器和等离子体显示器由于技术成熟和成本降低，已经迅速进入人们的日常生活，有机电致发光显示器也由开发进人到试生产阶段。  \n\n平板显示器制造技术涉及光学、半导体、机电、化工、材料和印刷等众多领域，技术要求和技术复合性较高，所用的材料不但种类多而且领域不同，在平板显示器制造中，各类材料占显示器成本约六成。因此，材料制造技术是显示器质量和成本控制的关键。目前平板显示器的生产制造中有许多工艺是采用光固化技术，不少材料使用光固化材料；还有一些平板显示器所用的材料和制造工艺有望应用光固化材料和光固化技术来实现，或由光固化技术来提高显示器的性能和生产速率。故而平板显示器的发展也为光固化技术的应用提供了新的天地。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 614,
        "chunk": "# 10.8.1平板显示器的结构及显示原理  \n\n（1）液晶显示器的结构及显示原理液晶显示器（LCD）是将液晶置于两片导电玻璃之间，通过驱动电路的电压改变，引起液晶分子的扭曲，控制光源的透射或遮蔽，在电源开关之间产生明暗而将影像显示出来。由于在两片玻璃基板上装有配向膜，所以液晶会沿着沟槽配向，当玻璃基板没加入电场时，透过上偏光板的光线跟着液晶做 $90^{\\circ}$ 扭转，通过下方偏光板，液晶面板显示白色；当玻璃基板加人电场时，液晶分子产生配列变化，光线通过液晶分子维持原方向，被下方偏光板遮蔽，光线被吸收无法透出，液晶面板显示黑色。因此液晶显示器是根据电压有无，由偏光片、液晶、驱动电路共同控制液晶显示器面板上光线明暗的变化，使液晶面板达到显示效果。  \n\n液晶显示屏的构造示意图如图10-38所示。  \n\n（2）等离子体显示器的结构及显示原理等离子体显示器（PDP）是一种利用气体放电的显示装置。在显示屏的两个玻璃基板之间由障壁材料分隔出多个气体小室被当作等离子管的发光元件，大量的等离子管排列在一起构成屏幕。每个小室内都充有氛氙气体，在等离子管电极间加上高压后，封在两层玻璃之间的等离子小室中的气体会产生紫外光，从而激发平板显示屏上的红、绿、蓝三基色荧光粉而发出可见光。每个等离子管成为一个像素，由这些像素的明暗和颜色变化组合，产生各种灰度和色彩的图像。  \n\n等离子体显示屏构造示意图如图10-39所示。  \n\n（3）有机发光显示器的结构及显示原理有机发光显示器（OLED）是将有机发光材料层镶嵌在两个电极之间，输入电压时载流子运动，穿过有机层，直至空穴输导层并重新结合。而当电流通过有机发光层时，过量的能量激发有机发光材料以光脉冲形式释放，发出可见光。  \n\n有机发光显示屏构造示意图如图10-40所示。",
        "category": " Introduction"
    },
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        "id": 615,
        "chunk": "# 10.8.2光刻胶在平板显示器制造中应用  \n\n在平板显示器制造中，平板显示器电路的制作、PDP显示器障壁的制作、LCD显示器彩色滤光片的制作均需采用光刻技术，使用不同类型的光刻胶。  \n\n![](images/db79bb6515f214a2203948498ef6dca4cc41efa47d2f51454582ac0658f05fb7.jpg)  \n图10-38LCD显示屏构造示意图  \n\n![](images/d60912bcaa4d56d1b376ffcbf80280006b16dc177646164968350a0906287399.jpg)  \n图10-39 PDP显示屏构造示意图  \n\n![](images/e241fd5193c8e911bfb654270a464aff4369c533ba7ecbb7f2af315efe2dfb2c.jpg)  \n图10-40 OLED显示屏构造示意图  \n\n（1）氧化钢锡电极（ITO）制作在平板显示器制造中光刻胶的最主要应用是氧化锡透明电极的制作。LCD、PDP和OLED的显示材料（如液晶、有机发光材料等）都是密封在玻璃基板之间，而玻璃基板需要进行特殊的抛光、清洗、ITO镀膜和电路电板制作等工序（图10-41)。平板显示器是液晶、情性气体或有机发光材料在一定电压下使液晶发生扭曲控制光线通过与否或使情性气体产生气体放电或激发有机发光材料发光而产生可见光的显示器，所以制作精细电极是平板显示器的关键技术之一。早期使用感光厚膜法，以光刻导电银浆为电极制作材料，经印刷、光刻和烧结等工艺制作电极，分辨率在40μm左右。现改用溅射ITO透明导电层，然后采用光刻工艺制作电极，分辨率在10μm左右。光刻工艺的改进，对提高平板显示器的画面质量和分辨率起了重要作用。ITO电极制作中使用的光刻胶可为叠氮萘类正性光刻胶，也可用丙烯酸酯类负性光刻胶。  \n\n![](images/45658fe035db38b4955819dcab3ba2681fb26b7ef215ab5e7566bfdeba5368e5.jpg)  \n图10-41 ITO电极制作工艺  \n\n(2）PDP显示器障壁制作在PDP显示器中障壁制作是显示屏制造的关键之一。障壁不仅起到分隔放电单元的作用，而且起到防止相邻单元的光窜扰和电窜扰作用，障壁制作的精度决定PDP 显示器所能达到的分辨率的高低。PDP障壁可以通过喷砂法（图10-42)、丝网印刷法和光敏蚀刻等方法制作。喷砂法对障壁材料损失大，丝网印刷法需多次网印才能达到要求，而光刻法可以实现一次完成并可得到高精度障壁结构。用于制作障壁的光敏蚀刻材料由光固化树脂、光引发剂和无机填料组成，通过掩膜UV曝光，显影后树脂固化形成障壁。OLED显示器的阴极障壁制作方法与PDP相同，一般使用负性光刻胶。  \n\n![](images/269f13e62eaee706d15dccba381597d50682a35e36bd4bccb0b0a8e713ed77e7.jpg)  \n图10-42 障壁制作喷砂法工艺流程  \n\n（3）LCD衬垫料制作LCD显示器是将液晶注人间距为5～7μm的一对玻璃间，为防止玻璃基板间隙的变化，需要在显示区内均匀散布衬垫料。目前LCD 面板散布衬垫料工艺主要采用经过表面处理的球状树脂粉作为衬垫料，散布在LCD面板间，经加热固定在玻璃基板上的方法。  \n\n现在一种新的衬垫料制作技术正在研制和应用中，这就是通过光刻技术制作柱形衬垫料。将负性光刻胶在定位区域涂膜，用光刻工艺制成间隔柱。该工艺要求形成衬垫物的光刻胶不仅有精确的分辨率，还应有好的机械强度，足以支撑液晶盒的压力。固化后的衬垫物的耐久性和可靠性相当重要，保证在显示器寿命期间衬垫物不发生变化，不能对液晶材料产生  \n\n不利的影响。  \n\n（4）彩色滤光片制作彩色滤光片是LCD显示器彩色化的关键组件，其作用是实现LCD面板的彩色显示。液晶显示器是非主动发光显示，背光模块及外部人射光提供光源，通过驱动电路与液晶来控制光线形成灰阶显示，产生黑、白两色的显示画面。彩色画面的显示要靠光线透过彩色滤光片的红、绿、蓝彩色层后形成，因而含有红、绿、蓝三色滤光层的彩色滤光片成为液晶显示面板的关键部件。  \n\n彩色滤光片基本结构是由玻璃基板、黑色矩阵、彩色层、保护层和ITO导电组成，其结构如图10-43所示。  \n\n![](images/85ffc44d4525b43888869882828b70eca0293e01601c07e9e2de073853f55783.jpg)  \n图10-43彩色滤光片结构示意图  \n\n彩色滤光片制作有染色法、染料分散法、颜料分散法、电着法、印刷法等多种，染色法、颜料分散法和电着法均需用光刻技术。染料分散法滤光片制造是将分散有染料的树脂涂布于已有黑色矩阵的玻璃基板上，再涂布一层正性光刻胶，经掩膜曝光，碱水显影，剥离光刻保护层，如此反复三次完成红、绿、蓝滤光层。再涂布保护层及ITO透明电极，即得到彩色滤光片（图10-44）。  \n\n![](images/5faf9a7a27e05d7b756b03bf915455ac22efe812f7f02b88bb7788ab491d8dbc.jpg)  \n图10-44彩色滤色片制作流程 (染料分散法)",
        "category": " Results and discussion"
    },
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        "chunk": "# 10.8.3 光固化胶黏剂在平板显示器制造中的应用  \n\n在平板显示器制造中，大量使用多种光固化胶黏剂，从LCD显示器封口胶、封框胶，到OLED边框密封，装配连接和层压都离不开光固化胶黏剂。  \n\n（1）LCD封口胶及封框胶LCD显示器的液晶盒是由两块ITO玻璃用胶黏剂封框制成，第一代～第四代LCD所用的封框胶主要是热固化环氧胶，经点胶划线形成边框并留出液晶滴人口，两块玻璃基片对应压合通过预留口真空灌注液晶。注入液晶后，为防止外渗和水分进人，再用光固化胶黏剂对注人孔进行封口。所用光固化胶黏剂必须对液晶材料无侵蚀性，对玻璃基片和封框胶有很好的黏合性、耐久性以及适宜的机械强度。  \n\n第五代LCD生产线在液晶灌注上采用液晶预滴新技术。液晶预滴技术是在玻璃基板上点胶划线为全封闭封框，不再预留封口，封框胶采用光固化胶黏剂，然后将液晶滴入封框至全部充满，再将另一块玻璃基板对位压合，UV光照使光固化胶黏剂固化制成液晶盒（图10-45)。液晶预滴技术优点为液晶利用率高，同时大大缩短了液晶灌注时间，生产效率提高20倍。液晶预滴技术所用的光固化胶黏剂可以是自由基光固化型、阳离子光固化型或双重固化型胶黏剂。  \n\n![](images/39dab9a31c63e4f8efa4f33405400ca55eb5cee15de2cde4bcf5cdd9786245b2.jpg)  \n图10-45 边框胶应用工艺  \n\n（2）OLED边框密封有机发光显示器是继LCD和PDP之后可产业化的平板显示器，虽然目前市场占有率还很小，但其发光亮度和发光效率高、响应速度快、功耗低等优点而受到人们的关注，开发和应用不断加快。有机发光材料的一个特性是对湿气敏感，空气中的氧和可能渗人的水分子可使发光层有机物氧化，从而破坏有机色素的分子结构，降低色素的发光强度和产品寿命。为避免使用中湿气对有机发光材料的损坏，保证显示画面品质，OLED封装显得更为重要。有机发光材料制备成显色层后，显示器的边缘要贴附干燥剂，并对边框进行密封，而光固化胶黏剂是能够较好满足密封边框的胶黏剂，尤其是离子型光固化胶黏剂具有可湿气固化的性能，是OLED封边用胶黏剂最好的选择。  \n\n（3）装配和层压应用乎板显示器制造工序均采用自动化流水生产线方式，而光固化胶黏剂具有无溶剂、 $100\\%$ 固含量、单组分、室温固化、固化速率快等特点，是最适合在线生产装配的胶黏剂品种，在装配工艺中既便于操作，又可得到性能可靠的组件连接。因此在显示屏电路引脚通过各向异性导电带与集成电路或印制电路及驱动电路的贴装连接，已广泛使用光固化胶黏剂。另外显示盒外不同功能性膜的复合、LCD中偏振膜及保护膜的粘接都可使用光固化胶黏剂。 Y 宏",
        "category": " Results and discussion"
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    {
        "id": 617,
        "chunk": "# 10.8.4光学功能膜材料  \n\n从图10-39LCD显示屏构造中看到，液晶组件中有多种光学功能薄膜，如偏光片及增大视角功能的广视角膜，改善视觉性能的防眩光膜和防反射膜，增加LCD显示亮度的增亮膜等。在背光组件中除用冷阴极荧光灯作光源外，需要使用棱镜片、扩散片等光学薄膜来调制背光源的发射，使显示器得到均匀的光线和亮度，满足人们的视觉需要。  \n\n早期光学功能膜的制作，主要以材料中添加功能作用的物料成膜或以溅射、蒸镀、电化学沉积等工艺制造，工艺复杂，成品率低，成本高，不适宜规模化连续生产。2000年以后，光学功能膜的湿法涂布技术逐渐成熟，使得光学薄膜生产简化，成本降低，并满足了大屏幕对光学功能膜的需要。光学功能膜的湿法涂布技术有多种类型，其中光固化技术是近年来出现的较成熟的一种、具有生产方便、安全环保、成本低廉和性能可靠等特点。  \n\n（1）PET抗划伤膜显示用触摸屏是一种位置传感器，它通过直接触摸显示屏上的显示图标，将触摸点的位置变成电信号，再经计算机处理转变成需要的信息，通过触摸功能可直接进行人机对话，应用越来越广泛。触摸屏由聚酯（PET）膜软上屏和含有导电点阵的玻璃下屏组成，PET膜软上屏需进行硬化处理和导电层制作，导电层是在PET薄膜一侧沉积ITO膜形成的（图10-46）由于PET薄膜是由双向拉伸生产，膜表面抗擦伤性能较弱，故膜的触摸面极易被刮擦产生痕迹，对此必须对PET膜表面进行硬化处理。光固化硬涂层具有高透明性和抗刮擦性，最适合显示触摸屏PET膜的硬化处理。因触摸屏所用PET膜是柔性薄膜材料，要求硬涂层有好的柔韧性、附着力、透光性、防水和附化学药品性及表面硬度。所以光固化硬涂层配方上大多选用多官能度聚氨酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯，合理的组合使涂层获得优异的附着力、耐擦伤性。加入纳米二氧化硅或氧化铝填料提高耐磨抗划伤性；添加有机硅助剂使涂层获得滑爽性，也有利于抗划伤性提高。为了提高附着力，往往对PET膜进行电晕、腐蚀等处理。  \n\n![](images/a3f227e6b33f40f73ce181eda58da432b8f5314b4c57854fe7a2722340f00e54.jpg)  \n图10-46PET触摸屏结构  \n\n（2）防反射膜显示器的显示画面在被周围的光线如阳光或外界灯光照射时，会有镜面反射作用而产生映人的现象，造成显示图像质量的劣化，影响显示画面的观赏效果。克服这种现象的方法一般是对显示屏进行防反射处理或在屏幕外侧使用防反射膜。防反射膜的功能是减少入射光的反射量，保证屏幕画面的观赏质量。2000年以前防反射膜的生产主要采用溅射或化学气相沉淀的干法加工工艺，成本高，工艺条件复杂，特别因耐热性问题，不适用在一些塑料基材薄膜上制作，从而研究开发了湿法涂布技术来制作防反射膜。湿法涂布技术制作防反射膜一般至少要有四个涂层组成，基材选用三醋酸纤维素薄膜或聚酯薄膜，自下而上依次是硬涂层、高折射率层、低折射率层和防污抗划伤层，根据需要在透明基材背面涂布压敏胶和隔离膜（图10-47)。各涂层的成膜方法可以是催化固化、热固化或光固化，而光固化涂层是最佳选择。高折射率涂层和低折射率涂层是通过涂料中添加高折射率和低折射率物质，分散在涂料成膜树脂中，经涂布在基材薄膜硬涂层上，形成具有特定折射率的膜材料。当光线穿过防反射涂层时，由于涂层中不同折射率的层面产生光的干扰作用，达到防止外界光的反射作用。低折射率物质有氟化物和含氟的丙烯酸酯共聚物，它们的折射率一般在1.3～1.5之间，二氧化硅也是折射率较低的物质（1.45)。高折射率物质为一些金属氧化物，如二氧化钛（2.35）、二氧化锆（2.05）、氧化锌（2.01）、氧化铪（1.95）等，它们的折射率一般在1.9～2.4之间。通过将具有不同折射率的光固化涂料依次涂布并固化在聚酯基材硬涂层上，形成多层防反射结构，起防反射作用。  \n\n![](images/4428d1ce1b3ef05f871ff43798ec7a007bd34a844b8fbb2a7fe7c7d5e0789260.jpg)  \n图10-47 湿法涂布反射（AR）膜结构  \n\n（3）防眩光膜眩光是一种过强的光线照射，它可以引起头晕目眩，伤害人的眼睛，使被照者视力下降，因此眩光是一种光污染。在显示器使用时产生眩光有两个方面：一是显示器自身发光闪烁产生；二是室内照明及户外光线投射到显示屏后产生的反射眩光。这种眩光使显示器使用者眼睛不适，长时间使用造成眼睛疲劳。为了克服眩光的影响，必须对显示屏进行眩光消除。消除眩光的有效办法是采用防眩光膜，这是在光学薄膜内掺杂或表面镀上一层或数层光学折射材料，这些光学折射材料可以对光线产生散射现象，使得外界光线经过防眩光膜后发生散射变得柔和，不产生眩光。所以防眩光膜能显著减少显示屏玻璃表面对可见光的反射眩光，提高了画面的清晰度。防眩光膜一般是与偏光片一同用于LCD显示器，主要用于笔记本电脑和大型监视器等液晶显示屏。防眩光膜基材大多采用双折射性小的三醋酸纤维素薄膜；其生产方法有将抗眩光的无机材料混人薄膜树脂中，使薄膜自身有一定的光散射性能；或在薄膜成型过程中使用压花辊，在薄膜表面造成凹凸不平引起光线的散射；还可以用电化学沉积或溅射方法，将金属氢化物沉积在薄膜表面，形成不同折射率的透明薄层，对光线发生散射，而起到眩光作用。目前采用的液态涂布法适合大尺寸和连续化生产的要求，它是在薄膜基材上涂布一层或两层含有抗眩光物质经固化干燥后就形成防眩光膜，抗眩光物质可以是纳米无机氧化物和高分子微球（图10-48)。  \n\n![](images/4e08ec0f3efbdb39d814489121c711fca16c7921e57a4b2c164ae2b635859ce1.jpg)  \n图10-48光聚合层防眩光膜示意图  \n\n（4）其他还有许多材料和涂层的制造可采用光固化技术。LCD显示器中偏光板所用的离型膜，可利用光固化聚硅氧烷离型剂涂覆在PET膜上制成，无溶剂挥发，不污染环境，室温固化，能耗小。LCD显示器中背光源的棱镜片，可采用光固化浇注成型（图10-49）或光固化压制成型（图10-50)。LCD显示器中背光源的扩散片，可将粒径 $10\\mu\\mathrm{m}$ 的聚甲基内烯酸甲酯中空微球分散在光固化涂料中，经挤压涂布、网纹涂布或辊涂方式涂布于 $100\\mu\\mathrm{m}$ 的白色PET薄膜上，UV固化制得（图10-51)。此外如导光板底部的反射面上的反射点，也可使用UV油墨印刷来制作。总之，上述介绍的平板显示器中所用的光固化材料大多已经工业化生产，还有一些光固化材料正处在研究开发中。光固化技术的发展和应用，解决了平板显示器制造中存在的许多技术瓶颈，对平板显示器规模化生产和产品的普及应用起到了推动作用。而平板显示器产业的快速发展也为光固化技术的进步和应用提供了场所和发展机遇。  \n\n![](images/5e03628831f04609956c721cf89a76160141bfa189b64600b92710eed0d630a9.jpg)  \n图10-49紫外固化浇注成型制造棱镜片  \n\n![](images/9ebf75d10fde1a9437677b37a7e4af5ab587474db303488e523ec8f9a1e9d83c.jpg)  \n图10-50紫外固化压制成型制造棱镜片  \n\n![](images/ce2855d47eca3fe1feb00ab2112f366d126fa4389928d32165a7a89697d5e3ce.jpg)  \n图10-51 光聚合扩散片  \n\n![](images/b0ef52fcdd0c5afa162074eee91f2ab1f575b3ad0620b0cbc73545545dc86d2f.jpg)",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 618,
        "chunk": "# 第11章 光聚合和光接枝  \n\n一般的聚合反应以热引发为主，也有用 $\\pmb{\\gamma}$ 射线引发，而现今人们研究采用紫外光引发聚合，发现紫外光聚合可以在较低温度下进行；聚合反应速率快，故反应时间短；设备简单，投资少；实用性强。但紫外光聚合通常用于透明或半透明体系，如水溶液、微乳液、反相微乳液以及分散体系等。光引发聚合是由于光引发剂对紫外光的吸收及反应介质的散射效应，光强沿着辐射路径下降，使得体系光激发产生的活性中心浓度在各介质层的分布不均匀，形成浓度梯度，各部分聚合速率不同，故光引发聚合比热引发聚合复杂。光聚合可分为溶液聚合、乳液聚合、反相乳液聚合和分散聚合等。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 619,
        "chunk": "# 11.1.1光引发溶液聚合  \n\n对光引发丙烯酸溶液聚合的动力学研究，得到光聚合反应活化能 $E{=}9.53\\mathrm{kJ/mol}$ ，即$E{=}2.28\\mathrm{kcal/mol}$ ，而丙烯酸热引发聚合反应活化能需 $9.2\\mathrm{kcal/mol}$ ，氧化-还原聚合反应活化能也需 $6.68\\mathrm{kcal/mol}$ ，显然丙烯酸光引发聚合反应活化能低得多，这也反映了光引发聚合可在较低温度或室温下进行，体现了光引发聚合的特点。  \n\n研究了用光引发溶液聚合合成高吸水性树脂，以丙烯酸为原料，用氢氧化钠水溶液中和， $\\mathbf{\\Omega}_{N},N^{\\prime}.$ 亚甲基双丙烯酰胺为交联剂，651为光引发剂，混合后在UV灯下光照 $10\\mathrm{{min}}$ 后，交联率即可达 $90\\%$ 以上。当丙烯酸含量在 $40\\%\\sim50\\%$ （质量分数)，中和度 $80\\%$ ，交联剂用量 $0.01\\%$ （摩尔分数)，651用量 $0.1\\%$ （质量分数)，光照 $10\\mathrm{{min}}$ 后，得到的高吸水性树脂的吸水率可达到 $\\scriptstyle1500\\mathrm{mL}/\\mathbf{g}$ 。很显然用光引发溶液聚合方法具有工艺简单、反应时间短、容易操作等特点，为合成丙烯酸系高吸水性树脂开辟了一条新的途径。 一",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 620,
        "chunk": "# 11.1.2 光引发分散聚合  \n\n分散聚合具有反应体系黏度低、传热方便、产物易于分离等特点。一般分散聚合以热引发为主，也可用 $\\pmb{\\gamma}$ 射线引发，而采用光引发则可在较低温度下进行，聚合反应速率快、设备简单、实用性强。  \n\n对丙烯酰胺光引发分散聚合研究，丙烯酰胺浓度 $100\\mathbf{g}/\\mathrm{L}$ ，分散剂聚丙烯酸接枝壬基酚聚氧乙烯浓度 ${10}\\mathbf{g}/\\mathrm{L}$ ，光引发剂651 $\\mathrm{(1.56\\times10^{-5}m o l/L)}$ ，溶剂叔丁醇/水（70/30，体积比)，充氮除氧30min，在氮气保护下，UV光照，聚合体系光照前是透明的均相溶液，光照60～90s后体系开始出现浑浊，随着反应的进行，体系逐渐发白，最终得到白色乳状液。光照40min时，转化率接近90%。相比通常丙烯酰胺热引发分散聚合转化率90%需用${\\mathsf{6}}{\\sim}10\\mathbf{h}$ ， $\\pmb{\\gamma}$ 辐射引发也需2h，显然光引发效率比前两者优越得多。同时聚丙烯酰胺的分子量也可达到 $6.5\\times10^{6}$ 。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 621,
        "chunk": "# 11.1.3光引发反相乳液聚合  \n\n反相乳液聚合具有反应体系黏度低、散热容易、反应平稳、反应速率快和聚合物分子量比较高等优点。但热引发时一般反应时间较长，反应温度较高；而辐射引发设备又比较复杂。若采用光引发聚合可在较低温度下进行，反应时间大大缩短，设备简单，实用方便。但考虑光的传播和光能的有效利用，UV光引发聚合通常用于透明溶液体系或透明/半透明的微乳液体系，一般不用于反相乳液这种不透明的非均相体系。反相乳液体系，由于分散相和分散介质的折射率不同，人射光在反相乳液粒子表面可发生反射、折射和散射。一般反相乳液粒子粒径在微米级，反相乳液对可见光 $(0.4{\\sim}0.8\\mu\\mathrm{m})$ ）和UV光 $(0.2{\\sim}0.4\\mu\\mathrm{m})$ ）主要发生反射。因此在反相乳液聚合过程中辅以适当的搅拌，使反相乳液各部分都能均等暴露在UV光下。对丙烯酰胺光引发反相乳液聚合研究表明，体系中光引发剂可以吸收UV光引发聚合，约光照20min，聚合转化率即可接近100%，分子量高达107。这充分说明了UV光引发反相乳液聚合的可行性，为水溶性聚合物的制备提供了一种快速、简便的新方法。  \n\n上述各种光引发聚合中，由于UV光照射到反应体系中，会产生反射、折射、散射和吸收，光强很快衰减，因此实验中反应液厚度仅在30mm左右。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 622,
        "chunk": "# 11.1.4表面光引发聚合  \n\n表面引发聚合反应是近年来发展起来的一种用来在纳米粒子表面接枝聚合物的接枝方法。在纳米粒子表面引入引发基团，引发单体聚合从而接枝在纳米粒子表面。由于接枝聚合反应从纳米粒子表面引发，因此可以制备高键合密度和高接枝率的聚合物接枝层，并且可以用于制备结构可控、设计有序的有机/无机纳米复合材料。纳米粒子表面若引入偶氮类化合物、过氧化基团等热引发剂基团，可通过热聚合来实现纳米粒子的表面引发接枝聚合。由于热聚合需要较高的引发聚合温度，因此生成副产物和均聚物的反应较难控制，反应时间较长，接枝率和接枝效率较低。而纳米粒子表面引人光引发基团，通过光聚合可实现纳米粒子的表面引发接枝聚合。由于光聚合可在室温条件下进行，操作方便、反应快捷，可得到较高的接枝率和接枝效率，因此表面光引发聚合是纳米粒子表面接枝改性的一种新的方法。例如纳米二氧化硅是目前聚合物改性中应用最为广泛的无机纳米材料之一，但是，由于它尺寸较小，表面能大，很容易团聚成聚集态而失去原有的各种特殊性能，与聚合物复合时，难以达到纳米尺寸的均匀分散。对纳米二氧化硅表面进行有机化处理，如进行表面光引发接枝改性，大大提高了纳米二氧化硅与聚合物的相容性，使其在聚合物基体中均匀分散。 一存在下，用UV光进行辐照引发，对高分子材料进行交联改性的一种新方法。与高能辐射法（Y射线或电子束）和化学交联法相比，紫外光交联的突出特点是：  \n\n$\\textcircled{1}$ 辐射能量低，不影响高分子材料本体性能；  \n$\\textcircled{2}$ 照射装置成本低，投资小；  \n$\\textcircled{3}$ 反应速率快，时间短，生产效率高；  \n$\\textcircled{4}$ 能耗低，不污染环境。  \n\n近年来，高分子材料的紫外光交联技术发展迅速，已成为聚合物科学的一个新的研究领域。通过对热塑性聚合物、热塑性弹性体、聚烯烃纤维等高分子材料的光交联改性研究发现，光交联改性后耐热性得到提高，物理力学性能得到改善，特别是耐抗性有较大提高。因此光交联是高分子改性的又一重要方法，并取得了实际应用。由中国科技大学自主研制、拥有自主知识产权的紫外光交联聚烯烃绝缘电线电缆生产新技术已投人生产。目前电线电缆的聚合物绝缘层或护层的交联方法主要有过氧化物交联法、高能辐射交联法、硅烷交联法和紫外光交联法。过氧化物法一般需要在高温高压、体积庞大的连续硫化管及其配套厂房和设备中进行，能耗高，生产效率低；高能辐射法的设备复杂，造价高，一次性投资大，需要专用厂房和配套设施以及严格的防护措施；而硅烷法存在交联时间长、工艺操作较为复杂、产品耐温、耐压等级不高等缺陷。过去光交联设备采用中压汞灯为紫外光源，其紫外光光强较低，仅在100～450mW/cm，只能光交联厚度小于3mm的聚烯烃材料，而绝大多数中、高压交联电缆的绝缘厚度在3mm以上，因此只能生产≤1kV的低压交联聚烯烃绝缘电线电缆，不能生产绝缘厚度在3mm以上的中、高压电缆。同时也很难使混有色母料的电线电缆达到满意的交联度，因此只能生产本色的低压交联聚烯烃绝缘电线电缆，不能生产分色的低压交联聚烯烃绝缘电线电缆。改进后的紫外光辐照交联设备，优选3～12支微波激发的紫外光强在1800mW/cm²以上的无极灯模块单元，沿待交联电线电缆中心轴线方向依次排列，距中心轴线40～80mm距离的360°空间圆周上均匀分布组合而成。由于光强在1800mW/cm以上，对光交联材料的穿透能力极大提高，本色聚烯烃绝缘材料均匀交联的厚度从原先3mm以下提高到15mm以上，混有色母料的低压电线电缆的聚烯烃绝缘材料也能实现均匀光交联。与此同时，聚烯烃光交联速率也极大地提高，达到满意交联度的紫外光辐照时间从原先的8～10s缩短到0.5～2s。新的光交联工艺采用了“2十1”挤出光照交联工艺，先在导电线芯上熔融双层共挤包覆内屏蔽层和绝缘层，随即进行绝缘层的紫外光交联，然后在光交联绝缘层上再挤出包覆一层外屏蔽层，从而避免了公知的带有炭黑的黑色外屏蔽层吸收紫外光能量而阻碍绝缘层中的光引发剂吸收紫外光引发交联反应，可实现绝缘层厚度在3～15mm、具有内外屏蔽层的10～66kV中、高压光交联聚烯烃绝缘电压的生产；也可根据需要在聚烯烃绝缘料中添加不同颜色的色母料后，实现分色低压光交联聚烯烃绝缘电线电缆的生产。  \n\n光交联聚烯烃绝缘电线电缆的基料为各种类型聚乙烯：低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、乙烯与丙烯共聚物及接枝改性聚乙烯等；其中优选为低密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、高密度聚乙烯，或乙烯与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯丙烯二烯烃三元共聚物的共混物，其共混比例优选为70/30。光引发剂为安息香双甲醚、二烷氧基苯乙酮、硫杂葱酮、葱、苏酮、二苯甲酮及其带有长链取代基的大分子型二苯甲酮衍生物；优选的是4-十二烷基二苯甲酮，4-十六烷氧基二苯甲酮、4'-氯-4-十六烷氧基二苯甲酮，用量0.7%～2.0%（以100质量份聚烯烃为基准)。由于带有长碳链基团的大分子型二苯甲酮衍生物与聚烯烃相容性好，迁移速率低、挥发损失少，光交联聚烯烃电缆绝缘料的贮存期大大延长，加工过程中光引发剂的挥发也大大降低，既延长了UV灯管的寿命，也减少了对环境的污染。光交联剂为三聚氰酸三烯丙酯（TAC)、三聚异氰酸三烯丙酯（TAIC)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三烯丙醚、季戊四醇三烯丙醚、季戊四醇四烯丙醚或三甘醇甲基丙烯酸酯或上述两种或两种以上交联剂的混合物;优选为TAC或 TAIC，用量为 $0.8\\%\\sim3.0\\%$ 。复合抗氧剂由两种或两种以上的酚类、亚磷酸酯类、磷酸酯类或含硫酯类抗氧剂组成；以酚类抗氧剂与亚磷酸酯类、含硫酯类为优选配合，以四[亚甲基-3 $\\mathbf{-}(3^{\\prime},5^{\\prime}$ 二叔丁基 $\\cdot4^{\\prime}$ -羟基苯基)丙酸］季戊四醇酯 (抗氧剂1010）与亚磷酸三苯酯（TPP)、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯（抗氧剂168）或硫代二丙酸二月桂酯的配合尤佳，两者优选比为 $1:1$ ，用量 $0.3\\%\\sim0.8\\%$ 。色母料包括红、黄、蓝、绿、白在内的各色母料，根据交联电缆产品的需要，可在光交联电缆料配方中加入不同色母料；优选用量为 $0.2\\%\\sim0.6\\%$ 。由于采用无极管紫外光辐照交联设备，生产紫外光交联聚烯烃绝缘电线电缆，具有设备结构独特、简单、工艺新颖、投资少、易于维护操作、交联效率高、产品成本低、质量好等优点，开创了光交联实用先例，取得了极大的社会影响和经济效益。  \n\n2008年中国科技大学再接再厉，又开发了紫外光交联膨胀型磷氮类阻燃聚烯烃绝缘电线电缆。该光交联聚烯烃绝缘电缆采用聚乙烯或接枝聚乙烯等为基料，加入光引发剂、多官能团交联剂、抗氧剂，再以膨胀型磷氮类无卤阻燃剂，配合阻燃增效剂、消烟剂和加工助剂，挤出造粒成光交联阻燃电缆料；然后在电缆导电线芯上熔融挤出包覆该阻燃料成绝缘层或护套层，随即对该绝缘层或护套层进行紫外光辐照交联。经检测，该绝缘层或护套层材料的氧指数大于 $30\\%$ ，垂直燃烧实验通过UL-94V0级，拉伸强度大于 $\\mathbf{12MPa}$ ，断裂伸长率大于 $350\\%$ ，体积电阻率大于 $8\\times10^{14}\\Omega\\cdot\\mathrm{cm}$ 。紫外光交联无卤阻燃聚烯烃绝缘电线电缆的开发是光交联技术在高分子材料改性上取得的又一个成功的例子，预示了光交联技术在高分子材料改性领域可大有作为，前景辉煌。  \n\n前线聚合（frontalpolymerigation）是一种以自身反应热为推动力，通过反应区域连续移动，并最终实现整体聚合转化的聚合反应模式。早在1967年前苏联化学物理研究所的Merzhanov和Borovinskaya首次发现了自蔓延高温合成反应，并在陶瓷、金属间化合物合成方面获得了成功应用。1972年Chechilo 和Enikolopyan研究了在高压下甲基丙烯酸甲酯的前线聚合，1991年美国南密西西比大学Pojman教授研究常压下甲基丙烯酸甲酯的前线聚合。 5A  \n\n前线聚合研究的经典方法是将单体和引发剂注入反应器中，在反应器一端加热引发聚合反应，临近加热面的单体开始聚合，并放出足够的热量引发下一层的引发剂分解，进而引发该薄层内单体聚合。聚合前线不断自发向前推进，直到整个容器内的单体聚合完全。前线聚合所需的外供能量是短暂一次性的，聚合启动后即可停止供热，在聚合反应过程中不需要外加热源来维持整个体系的聚合，具有可控性，且聚合反应时间较短、节能、无污染，是一种新型的聚合手段，近年来逐渐应用到工业化生产，显示出较高的  \n\n应用价值。  \n\n前线聚合作为一种新型聚合反应模式，如何获得稳定的聚合推进，如何提高完整前线的推进速率是人们所关注的基础问题。已发现合适的体系主要是丙烯酸酯类单体的热自由基聚合，当然并不局限于自由基聚合体系。实验研究揭示了与前线推进有关的因素：  \n\n$\\textcircled{1}$ 单体必须具有高于前线温度的沸点，这样可以抑制由于挥发而引起的热损失；②放热速率必须大于热损失速率，具有较高聚合热熔的单体通常有利于前线聚合反应的进行，具有绝热或隔热性质的反应容器可降低热损失，也有利于前线聚合持续推进；$\\textcircled{3}$ 反应容器的尺寸对前线聚合反应有很重要的影响，若体积对表面积比值太小，聚合前线界面的规整性可能被破坏，甚至前线推进受阻；$\\textcircled{4}$ 聚合反应速率在起始温度必须尽可能的小，但是在前线温度下快速增大。目前前线聚合研究和应用中最广泛的单体为乙烯基单体或乙烯基官能化的大单体；此外，环氧树脂交联固化、聚氨酯合成交联等反应体系也可以进行前线聚合。  \n\n光引发前线聚合是刚刚开始研究的前线聚合新领域，由于前线光聚合无需高压、高温条件，对单体的聚合热没有特别要求，聚合前线伴随着光引发剂的逐层光漂白而逐渐向前推进，聚合过程无高温现象伴随，突破了传统光聚合只适用于薄层体系的局限性，可实现厚涂层的光固化。光引发前线聚合的固化体系必须要满足下列条件：  \n\n（1）光固化体系有高的光吸收，特别是光引发剂对紫外光有高的吸收，即高的摩尔消光系数，才能有高的光分解作用，产生更多的活性基，引发光聚合反应。  \n\n（2）光引发剂为光漂白性光引发剂，光引发剂吸收某波长紫外光后，发生光分解反应，产生活性基。该波段紫外光吸收逐渐降低，向短波长移动，露出透光窗口，起到光漂白作用，使该波段紫外光向体系深层穿透，利于光引发剂吸收和光解，使聚合前线逐渐向样品深层移动。  \n\n（3）增加光强可以显著提高前线速率，因此使用高光强和高功率的紫外光源，也是实现光引发前线聚合一个重要条件。  \n\n中山大学高分子研究所对光引发前线聚合进行了初步研究，用TPO为光漂白性光引发剂，光引发前线聚合可以使 $2\\mathsf{c m}$ 厚的丙烯酸酯类样品在几分钟内得到完全固化。  \n\n光引发前线聚合有许多明显的和潜在的优势，例如可在常温下进行，不必像热引发前线聚合那样需剧烈的高温过程，热对流倾向降低，有利于提高产物的均匀性，也便于过程的可控性提高；可实现厚涂层材料的交联固化，扩大光固化技术的应用领域。预计光引发前线聚合将在梯度材料、原位杂化材料、非线性材料、厚尺寸水凝胶制造等方面有潜在的应用价值。 3",
        "category": " Results and discussion"
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        "chunk": "# 1.4 双光子光聚合",
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    {
        "id": 624,
        "chunk": "# 11.4.1双光子光聚合的特点  \n\n双光子光聚合的机理与普通光聚合的机理基本相同，只是第一步光引发剂吸收光子的过程不同。普通光聚合单光子吸收时，光引发剂只吸收一个波长为的光子就可以从基态 so激发到激发态 $s_{1}$ ；而发生双光子光聚合时，光引发剂同时吸收两个波长相同或波长不同的$\\lambda_{2}$ 和 $\\lambda_{3}$ 光子才能激发到激发态 $\\mathfrak{s}_{1},s_{2},s_{n}$ ，再经过无辐射跃迁到激发态 $s_{1}$ ，然后与单光子过程一样通过激发态 $s_{1}$ 发生电子转移或能量转移发生反应(图11-1)。一般单光子的吸收截面为 $10^{-18}\\mathrm{\\sim}10^{-17}\\mathrm{cm}^{2}\\cdot\\mathrm{s/photon}$ ，而双光子的吸收截面一般为 $10^{-50}{\\sim}10^{-46}\\mathrm{cm^{4}\\cdot\\ s/p h o t o n}$ 因此单光子吸收对光密度要求小，即使弱光也可发生，而双光子吸收只有在光强足够大的地方才可能发生。也就是说普通光聚合（单光子聚合）在光线通过的地方都会发生光聚合反应，是整体或面上的聚合；而在双光子光聚合体系中，光引发剂只有在激光光强足够强的地方，一般在两束光聚焦的焦点处（可有双光子双光束聚合和双光子单光束聚合，如图11-2与图11-3所示)，才能同时吸收两个光子，引发聚合反应，是发生在空间一点的聚合。由此可见，双光子光聚合具有空间选择“点”聚合能力。而且发生双光子吸收可采用长波长激光，因此穿透能力好，可以完成物质体内的定点操控，其聚合加工精度取决于焦点直径的大小，空间分辨率高。  \n\n![](images/b18166604b51c091c7b8e2d394394e9e6baca4b40a12509a7c569473565a3022.jpg)  \n图11-1双光子吸收与单光子吸收的区别  \n\n![](images/adb415967022f819be812a56872bc399eaa690a73bb624b6374639478098d2c1.jpg)  \n图11-2双光子双光束聚合  \n\n![](images/4a36d11fb5b6059768daacaeed4a9658ff5618087b282d7958df2c737afdb5a0.jpg)  \n图11-3双光子单光束聚合",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 625,
        "chunk": "# 11.4.2双光子光聚合的光引发体系  \n\n从双光子光聚合机理中可见，其核心是双光子光聚合的光引发体系。双光子光聚合的光引发剂有两类：一类是本身具有双光子吸收的性质且可以直接引发聚合，在聚合反应中起光引发剂的作用；另一类是有机分子虽然具有双光子吸收的性质，但本身不能引发聚合，需要将能量转移给光引发剂从而实现光聚合，在光聚合反应中只起光敏剂的作用。  \n\n（1）可直接引发双光子光聚合的光引发剂此类双光子光引发剂分子结构中含有较大双光子吸收截面的基团，如连续的双键或连续的苯乙烯组成；结构中还含有能够产生高效引发聚合反应的部分，如含有UV光引发剂结构；分子受激发后易活化，发生电子转移或能量转移。如下面结构的双光子光引发剂：  \n\n![](images/9069b58947b5455d06e40dc5fa7b820b32eba486ccbe456d13378b716b33462e.jpg)  \n$\\scriptstyle n=0\\sim4$ ， $\\scriptstyle\\mathbf{R}=$ 烷基、烷氧基  \n\n![](images/5a9621b6887148b08d00db34b7c692290686f2547c016c69491ad9df042d5e2b.jpg)  \n\n但由于这些光引发剂合成十分复杂，成本较高，因此限制了它们广泛应用和实用化进程。  \n\n（2）由光敏剂和光引发剂组成的双光子光引发体系由于双光子光引发剂的引发效率与双光子吸收截面及其内部电子转移速度是相关的，可以互补。因此近年来，人们正在寻找双光子吸收截面不是很大，但具有很高的光引发效率的紫外光引发体系。这类光引发体系合成简单，有的已经商品化，这样可大大降低成本，加快双光子光聚合技术的应用。目前主要有香豆素类、荧光酮类和氧杂葱类。  \n\n① 香豆素类如3-苯并咪唑取代-7-N,N-二乙基氨基香豆素(DEDC）与六氟磷酸二苯基碘盐（DIHP）双光子引发体系，对甲基丙烯酸甲酯有很好的双光子光聚合效率。  \n\n![](images/6c5d57214f9674df6778033be22fb05dd3080bbf6632db2f0f480aaf3f35e79d.jpg)  \n\n② 荧光酮类如5,7-二碘-3-正丁氧基-6-荧光酮（FILU）与2,5-二异丙基-N,N-二甲基苯胺(BENA)双光子引发体系，可引发甲基丙烯酸甲酯快速聚合。  \n\n![](images/7295b890859a97940164e2814c82bdd36eecb4e1c87fd42836b9d6dde82211cd.jpg)  \n\n③氧杂葱类如四碘四氯荧光素、藻红和四溴荧光素与三乙醇胺组成双光子引发体系，可引发丙烯酰胺的聚合。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 626,
        "chunk": "# 11.4.3双光子光聚合技术的应用  \n\n（1）双光子三维光存贮双光子光聚合由于是点聚合，空间分辨率高，可以进行空间多层排布，有可能应用于双光子三维光存贮，其存贮的容量理论上可达1.2×1014bits/cm3，而现在二维光存贮材料的容量，在200nm波长下，理论值仅为2.5×10°bits/cm²。  \n\n（2）双光子三维微细加工双光子光聚合仅在两束光焦点内聚合，因此具有空间调制的特征，可以通过计算机辅助设计，进行精细的主体复杂结构的微细加工，空间分辨率达到微米级，甚至可进人纳米级。  \n\n（3）光子晶体的加工双光子光聚合可以提供规律性很好的周期性的结构，可以成为光子晶体制造的有效方法；同时，双光子光聚合点的大小取决于聚焦的技术和所使用的光的波长，因此完全可以人为地控制晶体中点阵的形状和大小，制造出所需要的光子晶体。  \n\n（4）在生物材料和医疗中应用若采用无毒无味的双光子光引发体系，就有可能用于光交联医用材料，可实现生物体内涂层光固化；同时由于双光子光聚合具有亚微米甚至纳米级水平的空间准确定位，也有可能用于某些肿瘤的光疗。  \n\n由于现有材料的双光子吸收截面及引发效率距离实用化还有一定的差距，因此继续设计合成既具有较大的双光子吸收截面又具有较高的引发效率的新材料，是今后研究的重点。随着新的聚合材料的研究和不断发展，双光子光聚合技术不断完善，它的实际应用必将很快实现，前景极其广阔。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 627,
        "chunk": "# 11.5.1表面光接枝原理  \n\n表面光接枝的研究最早见于1957年美国Oster 等人的工作，他们首先将光引发剂与聚乙烯混合制片，然后在片材的表面实现光接枝聚合。  \n\n表面光接枝基本原理是用紫外光照射涂有光引发剂和活性单体的有机材料制品表面，使其产生表面自由基从而引发表面接枝聚合(图11-4)。  \n\n![](images/5682d2dff2ca329c636893b8350d6da20f1b5bc6f5f04ab8e62ef1e04b3fb9d6.jpg)  \n图11-4表面光接枝原理  \n\n表面光接枝的首要条件是生成表面引发中心———表面自由基，依据产生方式不同，可分为三种方法。  \n\n(1）含光敏基聚合物辐照分解法对于一些含光敏基（如羰基)，特别是侧链含光敏基的聚合物，当UV光照射其表面时，会发生Norrish-I裂解，产生表面自由基。  \n\n![](images/288bcf8eff98852374d64b0b94adf184378b25391be516a7f433a27128ff792e.jpg)  \n\n这些自由基能引发乙烯基单体聚合，可同时生成接枝聚合物和均聚物  \n\n![](images/1e9991f3232ad65f477162f402313432fec87036fef0d08d2d0bc4a415c4a2f8.jpg)  \n\n（2）自由基链转移法光引光剂在UV照射下发生均裂，产生两种自由基，以651为例：  \n\n![](images/31c14152f664d5bd8214f4312bec62a124466e250554e3cc7c9344d3af2982e2.jpg)  \n\n在单体浓度很低的条件下，两个自由基均会向聚合物表面转移，产生表面自由基，引发单体聚合而生成表面接枝聚合物。  \n\n![](images/1be01e865303d44ee3cc6c9d55e7014d656f993f39fb4a3c1066091d026c2f61.jpg)  \n\n但这两个自由基也能引发单体生成均聚物，故表面接枝聚合物和均聚物能同时生成。只有在单体浓度很低、表面自由基浓度很大时才是一种有效的表面光接枝方法。  \n\n（3）氢消除反应法芳香酮及衍生物在吸收UV光后被激发到单线态，然后迅速回复到三线态，当聚合物表面氢为给予体时，该羰基夺取氢而被还原成羟基，同时也生成了一个表面自由基，引发单体聚合而生成表面接枝聚合物。  \n\n![](images/ca1d0dfefafdc8597094b24438570a3b0c9e66b73dcede6dd2b30d6536773ac9.jpg)  \n\n氢消除反应法具有下列优点： $\\textcircled{1}$ 光还原反应可以定量进行，一个二苯甲酮分子可以夺取一个氢原子产生一个表面自由基，容易控制； $\\textcircled{2}$ 表面自由基的活性远远高于半频哪醇自由基，因此接枝效率高； $\\textcircled{3}$ 因为引发反应起自于光引发剂和碳-氢键的反应，故本方法可适用于所有有机材料的表面接枝。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 628,
        "chunk": "# 11.5.2表面光接枝方法  \n\n光聚合反应的特点是光辐射、引发、聚合同时发生。以紫外光引发的表面接枝聚合（表面光接枝）具有两个突出的优点： $\\textcircled{1}$ 紫外光与高能辐射相比对材料的穿透力差，故接枝聚合可严格地限定在材料的表面或亚表面进行，不会损坏材料的本体性能； $\\textcircled{2}$ 紫外辐射的光源和设备投资成本低，易于连续化操作。近年来对表面光接枝的研究进展较快，极具工业应用前景。  \n\n表面光接枝实施方法，大致有以下三种。  \n\n（1）气相法（图11-5）聚合物、单体和光引发剂置于一个密闭的玻璃容器中，加热使溶液蒸发，从而聚合物在单体和光引发剂的气氛中进行表面光接枝。光引发剂可以被加热成蒸气，也可以被预先涂在聚合物的表面。气相法表面光接枝有两个优点： $\\textcircled{1}$ 由于单体和光引发剂以蒸气状态存在，自屏蔽效应$\\textcircled{2}$ 聚合物表面的单体浓度极低，故光接枝效率高。缺点是反应慢，UV光照时间长。  \n\n![](images/f3a98bef69b7307100d98cc1d36b3e1c3873f67d42a2cc58a9c05050f78e823f.jpg)  \n图11-5气相表面光接枝反应装置  \n\n（2）液相法（图11-6）把光引发剂、单体与其他助剂配成溶液，直接将聚合物样品置于溶液中进行光接枝聚合；也可先将光引发剂涂到聚合物样品表面，再放人溶液中进行光接枝。液相法光接枝的缺点是均聚物难以避免，也不易实现连续化作业。  \n\n![](images/25de0f6cee1bf28901128f5eed0228f94d39e1d1e8843316bbe36ded089c979b.jpg)  \n图11-6液相表面光接枝反应装置  \n\n（3）连续液相法（图11-7）这是1986年Ranby教授等发明的表面光接枝方法。聚合物基材可为单股纤维、多股丝束或柔性薄膜，绕在转辊上，先通氮气进反应腔内以除去空气，在电机牵引下，聚合物基体经溶有光引发剂和单体的预浸液槽进人反应腔，UV光透过石英窗对其进行辐照。反应腔内除有饱和氮气外还有氮气鼓泡带出的光引发剂、单体的蒸气。光接枝聚合完毕后，用合适的溶剂除去基材上剩余的单体、光引发剂及均聚物，经丙酮清洗，置于空气中干燥并收卷。该法有两大优点： $\\textcircled{1}$ 基材通过预浸液后形成一层极薄的液层表面，因此自屏蔽效应最小；$\\textcircled{2}$ 实现了对纤维和薄膜的连续化光接枝反应，利于工业推厂。  \n\n![](images/54dd5ce0dbd1f6609cf5359953c6d9c33bb3fa70ff108576f6e3516dfe5681d3.jpg)  \n图11-7连续液相法表面光接枝装置  \n\n1—纤维进料辊；2—预浸液；3—热电偶；4—反应液蒸气人口；5—运输辊；6—盛单体的容器；7—石英窗； 8—冷却水管道；9—出气口；10—氮气进气口；11—空气出气口；12—紫外光灯；13—-抛物面反射镜； 14—空气进气口；15—灯匣；16—反应室；17—电子加热器；18—反应溶液；19—带驱动机的输出辊",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 629,
        "chunk": "# 11.5.3表面光接枝应用  \n\n表面光接枝聚合是在有机材料的表面附加上一层由接枝聚合物形成的新表面，这样可以在原基材性能不变下，通过接枝单体的选择而对新表面进行设计与合成，从而实现表面改性、表面功能化和光接枝层合等应用。  \n\n（1）表面改性表面光接枝聚合主要是用来进行有机材料的表面改性。表面改性是指在保持材料的原性能前提下，赋予其表面新的性能。  \n\n① 亲水性大多数聚合物表面都为疏水性，因此利用表面光接枝对聚合物表面经亲水性单体接枝形成一层亲水层，使疏水性变为亲水性。用本法制备具有永久防雾滴的农用薄膜获得成功。  \n\n$\\textcircled{2}$ 印刷性聚合物材料的印刷性能不佳一直是包装印刷行业急需解决的一个难题。目前工业包装用的聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚氯乙烯薄膜，大多在印刷前要经电晕或火焰处理，或加涂一层底层涂料，才能印刷。但电晕或火焰处理耐久性不好，必须处理后立即印刷。采用表面光接枝技术可以将极性基团接上薄膜表面，并且由于接枝链与薄膜以化学键相连，该新表面具有持久性，从根本上改善塑料薄膜的印刷适性，所以表面光接枝处理的薄膜直接可以进行印刷。  \n\n③ 染色性聚乙烯、聚丙烯和聚酯都能抽丝纺织，但只有聚酯纤维能作纺织布料，即涤纶、的确良，而聚乙烯和聚丙烯均因染色问题不能商业化，由于染色性差，较大地限制了聚烯烃在纺织工业上的使用。而用表面光接枝处理后的纤维，大大改善了纤维的染色性，也可改善纤维的吸水性。  \n\n$\\textcircled{4}$ 光稳定性导致有机材料老化、使用寿命短的主要原因是材料吸收紫外光，引起光老化，为此常用加入紫外光稳定剂—紫外吸收剂或受阻胺来减缓老化。一般是以一定比例的光稳定剂混人聚合物材料中，这种方法的缺点是加入量较大，而且会影响聚合物材料性能。因此用表面光接枝技术在聚合物材料表面接枝上一层光稳定剂是一种经济和有效的方法，既可有效保护聚合物材料本体不受侵害，又能由于光稳定剂以化学键形式和聚合物表面相连，不会出现光稳定剂流失和迁移的问题。  \n\n（2）表面功能化表面光接枝技术除了用于进行材料表面改性外，近年来又向更高层次发展，即材料的表面高性能化或表面功能化。  \n\n$\\textcircled{1}$ 生物活性以生物用途为目的材料表面功能化是近年来研究的热点之一。通过表面光接枝可将具有疏水性表面的聚合物变为亲水性，以改善其生物相容性。还可以把一些具有生物活性的功能团通过直接或间接的方法接在聚合物材料的表面，使材料具有生物活性。  \n\n$\\textcircled{2}$ 催化性利用聚合物纤维、薄膜作为载体，通过表面光接枝直接或间接方法接枝上反应催化基团，制成大分子催化剂，接枝上功能基团，制成功能膜，如吸附膜、分离膜等。  \n\n（3）光接枝层合复合膜是通过特殊方法把具有不同材质和不同性能的薄膜层合在一起的多层膜，是塑料薄膜的一种发展趋势，目前已广泛应用于包装行业，特别是食品包装上。复合膜目前主要有两种生产方法：一种是共挤出技术，即由几台挤出机同时挤出并吹塑成膜，该技术一次性投资大，技术复杂，而且要求被挤出材料不仅能热熔，还要熔点相近、流变性能相吻合，故使产品种类受到很大限制；另一种方法是黏合技术，这是一种传统工艺，包括涂抹胶黏剂、溶剂挥发、压合、干燥或固化等步骤，污染环境，能耗大，发达国家已逐渐淘汰这种技术。这两种方法对聚烯烃（聚乙烯、聚丙烯等）与其他极性聚合物（如纤维素、聚酯、尼龙等）和无机及金属材料（如玻璃、铝箔等）很难粘接层合。而采用光接枝层合技术，就可以克服上述难题，制成各种类型的层合膜。  \n\n光接枝层合把光固化胶黏剂涂于两个待层合薄膜之间，压紧压匀，UV照射，光固化胶黏剂中光引发剂与两薄膜表面作用产生大量自由基，引发胶黏剂固化，固化反应和表面接枝反应同时进行，因此两薄膜与固化层之间靠化学键相接，无明显的界面，大大提高了剥离强度（图11-8和表11-1)。  \n\n![](images/a40676765d13fb35c761705d47e5aea5699398a500f5ca65c68c8ce2fa569365.jpg)  \n图11-8光接枝层合示意  \n\n表11-1复合膜的剥离强度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>接枝层类型</td><td>层厚/mm</td><td>层合时间/s</td><td>破坏层</td><td>T-剥离强度/(N/m)</td></tr><tr><td>LDPE/LDPE</td><td>0.188/0.188</td><td>25</td><td>LDPE</td><td>1050</td></tr><tr><td>LDPE/LDPE</td><td>0.083/0.083</td><td>15</td><td>LDPE</td><td>520</td></tr><tr><td>PP/PP</td><td>0.10/0.10</td><td>45</td><td>PP</td><td>2310</td></tr><tr><td>HDPE/HDPE</td><td>0.04/0.04</td><td>100</td><td>HDPE</td><td>290</td></tr><tr><td>LDPE/PET</td><td>0.188/0.256</td><td>15</td><td>LDPE</td><td>1050</td></tr><tr><td>HDPE/PET</td><td>0.04/0.256</td><td>30</td><td>HDPE</td><td>530</td></tr><tr><td>PP/PET</td><td>0.10/0.256</td><td>20</td><td>PP</td><td>1580</td></tr><tr><td>OPP/PET</td><td>0.018/0.256</td><td>50</td><td>OPP</td><td>630</td></tr><tr><td>LDPE/Nylon66</td><td>0.188/0.12</td><td>10</td><td>LDPE</td><td>1340</td></tr></table></body></html>  \n\n用光接枝层合技术可以合成多种有机复合膜，如PET/LDPE 隔氧阻水复合膜，LDPE/PVDC高隔氧复合膜，LDPE/PVA/LDPE超级隔氧阻水复合膜，正在研究制备纸/塑复合膜、铝/塑复合膜及玻璃/塑料复合体等复合材料。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 630,
        "chunk": "# 11.6 光接枝与光聚合合成方法  \n\n（1）聚乙烯膜感光接枝丙烯酸将抽提过的聚乙烯膜浸入二苯甲酮/氯仿溶液中（ $(5\\sim$ $10\\mathrm{{min})}$ ，取出晾干，再真空干燥至恒重（为使二苯甲酮牢固地覆在聚乙烯膜上，二苯甲酮/氯仿溶液中加少量聚苯乙烯)。将该聚乙烯膜置于盛有丙烯酸（含 $0.1\\%$ 的阻聚剂）的石英容器中，用玻璃片压实，置于40W紫外光源下（灯距 $\\mathsf{10c m}\\mathrm{:}$ ）光照接枝反应。反应完，用温水充分洗涤，再用氯仿充分洗涤，干燥至恒重。聚乙烯膜感光接枝丙烯酸接枝率见表11-2。  \n\n表11-2聚乙烯膜感光接枝丙烯酸接枝率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>时间/min</td><td>60</td><td>90</td><td>180</td></tr><tr><td>接枝率/%</td><td>8.4</td><td>18.1</td><td>23.6</td></tr><tr><td>二苯甲酮浓度/%</td><td colspan=\"3\">1</td></tr><tr><td>丙烯酸浓度/%</td><td colspan=\"3\">30</td></tr></table></body></html>  \n\n（2）低密度聚乙烯光接枝丙烯酸低密度聚乙烯（ $60\\mu\\mathrm{m}$ 厚， $M_{\\mathrm{n}}=17000$ ， $M_{\\mathrm{w}}=$ 180000，表观结晶度 $32\\%$ ）经丙酮抽提5h，涂上二苯甲酮的丙烯酸溶液 $5.5\\mu\\mathrm{m}$ 厚，盖上反应活性低的聚丙烯膜，夹入两块石英玻璃中，氮气保护，在紫外灯下光照一定时间，反应完用沸水除去均聚物和未反应单体、光引发剂，烘干，称重。低密度聚乙烯光接枝丙烯酸接枝率见表11-3。  \n\n表11-3低密度聚乙烯光接枝丙烯酸接枝率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光照时间/min</td><td>1</td><td>8</td></tr><tr><td>丙烯酸接枝率/%</td><td>2.2</td><td>6.22</td></tr><tr><td>二苯甲酮浓度/%</td><td>1.0</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（3）低密度聚乙烯光接枝醋酸乙烯酯取两片低密聚乙烯膜，用微型注射器将 $20\\mu\\mathrm{L}$ 一定浓度光引发剂/醋酸乙烯酯溶液（预充氮气以除氧）注射到两片膜中间轻压膜使反应液均匀铺开，盖上石英玻璃片，在预定温度下用紫外光（1kW高压汞灯）照射，反应结束后，将膜取出，烘干除去未反应的单体，用丙酮抽提8h以除去均聚物和未反应光引发剂，将膜烘干称重。不同光引发剂的光接枝率见表11-4。  \n\n单位：%  \n\n表11-4不同光引发剂的光接枝率  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">辐照时间 /s</td><td colspan=\"5\">光引发剂</td></tr><tr><td>BP</td><td>651</td><td>184</td><td>ITX</td><td>氧杂葱酮</td></tr><tr><td>90</td><td>39.9</td><td>10.8</td><td>9.9</td><td>25.6</td><td>25.0</td></tr><tr><td>120</td><td>59.9</td><td>25.3</td><td>19.7</td><td>28.9</td><td>27.3</td></tr><tr><td>150</td><td>70.4</td><td>26.9</td><td>25.3</td><td>36.3</td><td>29.0</td></tr><tr><td>180</td><td>76.9</td><td>27.7</td><td>26.7</td><td>41.9</td><td>33.5</td></tr><tr><td>210</td><td>77.4</td><td>30.6</td><td>27.8</td><td>45.1</td><td>34.9</td></tr><tr><td>240</td><td>78.3</td><td>31.3</td><td>29.4</td><td>39.1</td><td>35.7</td></tr></table></body></html>\n\n注：温度 $60^{\\circ}\\mathsf{C}$ ，光强 $50,10\\mathbf{W}/\\mathrm{m}^{2}$ ，光引发剂浓度 $3\\%$ 0  \n\n（4）低密度聚乙烯-丙烯酸酯光接枝及光交联低密度聚乙烯膜（厚 $63\\mu\\mathrm{m}$ ， $M_{\\mathrm{w}}=1.8\\times$ $10^{5}$ ， $M_{\\mathrm{n}}{=}1.7{\\times}10^{4}$ ，对紫外光 $\\lambda{=}254\\mathrm{nm}$ 透过率为 $75\\%$ ）经丙酮提抽 ${\\mathfrak{s h}}$ a  \n\n将引发剂BP直接溶于单体丙烯腈（AN)、丙烯酸甲酯（MA)、丙烯酸丁酯（BA)、丙烯酸（AA)、甲基丙烯酸甲酯（MMA)、甲基丙烯酸（MAA）中，BP与单体质量比为1：100；单体丙烯酰胺（AAM)，以丙酮为溶剂配成 $2\\mathrm{mol/L}$ ，BP与AAM质量比为 $1:100$ 。所有单体溶液反应前均通人氮气，以除去溶液中氧气。  \n\n取两片低密度聚乙烯膜，用微型注射器将 $20\\mu\\mathrm{L}$ 上述BP单体溶液注射到两片膜中间，轻压膜使反应液均匀铺开，盖上石英玻璃片，在预定温度下，用 $^{1\\mathbf{kW}}$ 高压汞灯照射，反应结束，将膜烘干除去未反应单体，用丙酮抽提 $^{8\\mathrm{h}}$ ，以除去均聚物和未反应的光引发剂，将膜烘干称量。  \n\n不同单体的转化率见表11-5，不同单体样品接枝效率见表11-6，膜的交联度见表11-7。  \n\n表11-5不同单体的转化率 单位： $9\\%$  \n\n<html><body><table><tr><td>辐照时间/s</td><td>AN</td><td>AA</td><td>BA</td><td>MMA</td><td>AAM</td><td>MA</td><td>AAM</td></tr><tr><td>90</td><td>22.4</td><td>56.7</td><td>36.1</td><td>3.7</td><td>6.6</td><td>45.8</td><td>35.3</td></tr><tr><td>120</td><td>36.0</td><td>69.0</td><td>47.8</td><td>4.3</td><td>9.4</td><td>50.0</td><td>36.6</td></tr><tr><td>150</td><td>45.3</td><td>78.6</td><td>60.6</td><td>9.6</td><td>18.5</td><td>58.9</td><td>38.1</td></tr><tr><td>180</td><td>52.2</td><td>84.3</td><td>65.0</td><td>12.2</td><td>28.7</td><td>65.8</td><td>41.6</td></tr><tr><td>210</td><td>54.1</td><td>84.9</td><td>66.1</td><td>17.0</td><td>33.9</td><td>66.3</td><td>42.5</td></tr><tr><td>240</td><td>53.0</td><td>84.0</td><td>64.9</td><td>17.3</td><td>33.0</td><td>64.2</td><td>45.0</td></tr></table></body></html>  \n\n表11-6不同单体样品接枝效率  \n单位：%   \n\n\n<html><body><table><tr><td>辐照时间/s</td><td>AN</td><td>AA</td><td>BA</td><td>MMA</td><td>AAM</td><td>MA</td><td>AAM</td></tr><tr><td>90</td><td>56.7</td><td>85.8</td><td>53.8</td><td>0</td><td>84.7</td><td>87.4</td><td>47.8</td></tr><tr><td>120</td><td>69.3</td><td>89.6</td><td>72.7</td><td>0</td><td>91.7</td><td>90.6</td><td>53.6</td></tr><tr><td>150</td><td>72.4</td><td>92.3</td><td>73.6</td><td>0</td><td>93.2</td><td>92.9</td><td>57.0</td></tr><tr><td>180</td><td>80.3</td><td>93.6</td><td>85.7</td><td>0</td><td>94.7</td><td>94.4</td><td>57.8</td></tr><tr><td>210</td><td>81.5</td><td>94.2</td><td>94.2</td><td>0</td><td>95.8</td><td>96.0</td><td>58.6</td></tr><tr><td>240</td><td>81.9</td><td>94.5</td><td>96.1</td><td>0</td><td>95.4</td><td>95.4</td><td>59.0</td></tr></table></body></html>  \n\n表11-7 膜的交联度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>辐照时间/s</td><td>AN</td><td>AA</td><td>BA</td><td>MMA</td><td>AAM</td><td>MA</td><td>AAM</td></tr><tr><td>90</td><td>13.4</td><td>12.4</td><td>1.8</td><td>0.8</td><td>2.7</td><td>21.2</td><td>13.0</td></tr><tr><td>120</td><td>19.2</td><td>20.7</td><td>2.8</td><td>1.1</td><td>5.1</td><td>25.1</td><td>19.1</td></tr><tr><td>150</td><td>20.1</td><td>27.9</td><td>7.7</td><td>2.2</td><td>7.2</td><td>27.3</td><td>24.0</td></tr><tr><td>180</td><td>30.2</td><td>29.2</td><td>9.2</td><td>3.2</td><td>12.3</td><td>28.4</td><td>29.9</td></tr><tr><td>210</td><td>34.3</td><td>32.4</td><td>10.9</td><td>3.8</td><td>15.1</td><td>29.5</td><td>35.1</td></tr><tr><td>240</td><td>37.5</td><td>36.4</td><td>12.2</td><td>·4.4</td><td>16.8</td><td>30.9</td><td>38.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（5）低密度聚乙烯光接枝含氟丙烯酸酯将低密度聚乙烯膜置于一定浓度的二苯甲酮和丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚酯的丁酮溶液中，在一定温度、于氮气保护下，经紫外灯（1kW高压汞灯）照射一定时间，反应完毕，取出膜，用丁酮抽提12h以充分除去均聚物，烘干称量。低密度聚乙烯光接枝含氟丙烯酸酯的接枝率见表11-8。  \n\n表11-8低密度聚乙烯光接枝含氟丙烯酸酯的接枝率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>UV光强/（mW/cm²）</td><td>18.6</td><td>21.4</td><td>28.6</td></tr><tr><td>接枝率/(mg/cm²)</td><td>1.76</td><td>4.95</td><td>8.58</td></tr></table></body></html>\n\n注：含氟丙烯酸酯浓度0.4mol/L，二苯甲酮0.05mol/L，70℃，光照30min。  \n\n（6）聚丙烯光接枝N-异丙基丙烯酰胺将聚丙烯膜浸泡于氧杂葱酮与聚醋酸乙烯酯的丙酮溶液中（0.3%氧杂葱酮、0.5%醋酸乙烯酯)，经一定时间后取出，干燥，置于N-异丙基丙烯酰胺与N,N-亚甲基双丙烯酰胺的水溶液中，通氮气10min，开启紫外光源（1kW 高压汞灯)，照射一定时间，反应后的膜以清水洗净后置于去离子水中搅拌12h，再用丙酮抽提12h，以除去单体、光引发剂和均聚物，烘干，称重。聚丙烯光接枝N-异丙基丙烯酰胺的接枝率见表11-9。  \n\n表11-9聚丙烯光接枝N-异丙基丙烯酰胺的接枝率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>UV光强/（mW/cm²)</td><td>？</td><td>11</td><td>18</td><td>23</td></tr><tr><td>接枝率/(mg/cm²)</td><td>0.28</td><td>0.37</td><td>0.66</td><td>0.92</td></tr></table></body></html>\n\n注：N-异丙基丙烯酰胺浓度0.18mol/L，N,N-亚甲基丙烯酰胺为 N-异丙基丙烯酰胺重量的5%，60℃光照 20min。  \n\n（7）聚丙烯通过休眠基方式光接枝N-异丙基丙烯酰胺在两片待接枝的聚丙烯膜中间，注入适量的丙烯酸和二苯甲酮的丙酮溶液（丙烯酸2mol/L，二苯甲酮0.2mol/L)，压紧并置于紫外灯下（1kW高压汞灯）照射一定时间后，两片膜适度粘连，小心分开，以丙酮漂洗，除去粘在膜上的聚丙烯酸均聚物，室温下晾干待用，因在聚丙烯膜上接枝丙烯酸量非常少，不能通过称重方式测出。  \n\n将上述预接枝膜置于-定浓度的N-异丙基丙烯酰胺水溶液中，通氮10min后，开启紫外光源，在氮气保护下照射一定时间，反应后膜以清水洗净后置于去离子水中搅拌12h，再用丙酮抽提12h，以充分除去未反应单晶体和均聚物，烘干、称重。聚丙烯通过休眠基方式接枝 $N\\cdot$ -异丙基丙烯酰胺的接枝量见表11-10。 木  \n\n表11-10聚丙烯通过休眠基方式接枝N-异丙基丙烯酰胺的接枝量  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光照时间/min</td><td>15</td><td>·30</td><td>40</td></tr><tr><td>休眠基方式光接枝/（mg/cm²）</td><td>0.36</td><td>0.70</td><td>0.86</td></tr><tr><td>-般光接枝/(mg/cm²）</td><td>0.30</td><td>0.50</td><td>0.62</td></tr></table></body></html>\n\n注：N-异丙基丙烯酰胺浓度0.18mol/L，UV光强17.6mW/cm²，光照15min。  \n\n(8）聚丙烯粉料固相光接枝马来酸酐将马来酸酐、二苯甲酮加入丙酮 (或乙酸乙酯)中配成一定浓度的浸渍液，投人定量聚丙烯粉， $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 浸渍一定时间取出，待溶剂挥发后，加人到沸腾床式光反应器中，在高纯氮吹动下进悬浮紫外辐照（400W)，光照后的聚丙烯粉用丙酮抽提 $^{10\\mathbf{h}}$ ，用化学滴定法接枝率(接枝马来酸酐占聚丙烯的质量百分比)，见表11-11。  \n\n表11-11 固相接枝率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>二苯甲酮浓度/%</td><td>５</td><td>10</td><td>15</td><td>20</td><td>25</td><td>30</td></tr><tr><td>接枝率/%</td><td>0.28</td><td>0.71</td><td>0.69</td><td>0.59</td><td>0.57</td><td>0.50</td></tr></table></body></html>\n\n注：马来酸酐浓度 $30\\%$ ，浸渍 $40\\mathrm{{min}}$ ，光照 $\\mathsf{5m i n}$  \n\n固相光接枝的接枝率随二苯甲酮浓度增大而呈下降趋势，与溶液光接枝不同。  \n\n（9）UV辐射引发聚丙烯接枝马来酸酐-苯乙烯将 ${\\displaystyle100{\\bf g}}$ 聚丙烯和 $0.6g$ 二苯甲酮在转矩流变仪中于 $190^{\\circ}\\mathrm{C}$ 条件下共混 $3\\mathrm{{min}}$ ，再加人 $_{4\\mathbf{g}}$ 马来酸酐和 $_{4\\mathbf{g}}$ 苯乙烯，继续共混 $2\\mathrm{min}$ ，所得共混物用平板硫化仪在 $180^{\\circ}\\mathrm{C}$ 压制成 $80\\mathrm{mm}\\times80\\mathrm{mm}\\times30\\mathrm{mm}$ 片材，加热使其透明，立即置于 $2\\mathbf{k}\\mathbf{W}$ 高压汞灯（灯距 $\\mathbf{150mm}$ ）下，照射30s，进行接枝反应，接枝率可达 $1.58\\%$ a  \n\n（10）聚丙烯薄膜气相光接枝聚丙烯薄膜使用前用丙酮萃取1h。将丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺和二苯甲酮、联苯甲酰、安息香与丙酮配成不同单体和光引发剂的接枝液（单.体浓度 $\\scriptstyle2,0{\\mathrm{mol}}$ ，光引发剂 $0.2\\mathrm{mol})$ 中  \n\n将接枝液盛于烧杯中，并将烧杯置于一个气密性良好的铝质反应器中，反应器顶部装配一块石英玻璃，反应器放在 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 恒温水浴中，待接枝的聚丙烯薄膜放于石英玻璃下方，与之平行。在接枝液中不断通人氮气除去氧气，并使接枝液鼓泡，以便使接枝单体、光引发剂进入气相。接枝后薄膜在 $0.1\\mathrm{{mol/L}\\ N a O H}$ 溶液中、 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下浸泡 $20\\mathrm{{min}}$ 以除去表面均聚物。再用 $0.05\\mathrm{mol/L}$ 的盐酸溶液浸泡 $20\\mathrm{{min}}$ ，再用蒸馏水充分漂洗后晾干，测定接枝率、水接触角和染色程度，见表11-12～表11-14。  \n\n表11-12不同单体的接枝结果  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目</td><td colspan=\"2\">丙烯酸</td><td colspan=\"2\">甲基丙烯酸</td><td colspan=\"2\">丙烯酰胺</td></tr><tr><td>光照时间/min</td><td>15</td><td>60</td><td>15</td><td>60</td><td>15</td><td>60</td></tr><tr><td>接枝率/%</td><td>15.6</td><td>36.7</td><td>4.06</td><td>28.3</td><td>1.04</td><td>9.10</td></tr><tr><td>水接触角/(°)</td><td>60.5</td><td>53.0</td><td>73.0</td><td>65.0</td><td>81.0</td><td>·68.0</td></tr><tr><td>染色程度</td><td>5.5</td><td>14.4</td><td>3.4</td><td>12.5</td><td>2.5</td><td>10.4</td></tr></table></body></html>  \n\n表11-13不同光引发剂的接枝结果  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目</td><td colspan=\"2\">二苯甲酮</td><td colspan=\"2\">安息香</td><td colspan=\"4\">联苯甲酰</td></tr><tr><td>光照时间/min</td><td>15</td><td>60</td><td>15</td><td>60</td><td></td><td>15</td><td>60</td><td></td></tr><tr><td>接枝率/%</td><td>15.6</td><td>36.7</td><td></td><td>4.59</td><td>21.1</td><td>6.3</td><td></td><td>32.0</td></tr><tr><td>水接触角/(°)</td><td>60.5</td><td>53.0</td><td>75.0</td><td>59.0</td><td></td><td>71.0</td><td>55.0</td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>13.8</td><td></td></tr><tr><td>染色程度</td><td>5.5</td><td>14.4</td><td>3.8</td><td>11.2</td><td></td><td>4.3</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n表11-14接枝膜稳定性  \n\n\n<html><body><table><tr><td>试验</td><td>接枝率/%</td><td>水接触角/(°)</td></tr><tr><td>接枝后（室温）</td><td>21.68</td><td>57</td></tr><tr><td>接枝后室温放置2个月</td><td>26.31</td><td>58</td></tr><tr><td>接枝后（噪晒）</td><td>36.71</td><td>53</td></tr><tr><td>接枝后日光曝晒16h</td><td>37.51</td><td>53</td></tr></table></body></html>  \n\n(11）聚酯薄膜光接枝马来酸酐/苯乙烯将马来酸酐在丙酮/乙醇混合溶剂中，配成lmol/L溶液，加人苯乙烯（马来酸酐重的20%）和光引发剂二苯甲酮（浓度3%）配好接枝单体溶液。  \n\n将双向拉伸聚酯膜夹在两个载玻片之间，用微量注射器注人接枝溶液，轻压载玻片使其均匀分布，用1kW高压汞灯（照度为7.0mW/cm）辐照60s，使马来酸酐/苯乙烯交替共聚物接枝在聚酯膜表面，接枝后将聚酯薄膜浸泡在丙酮中，以除去未反应的单体和均聚物，再用蒸馏水充分漂洗、晾干。接枝后聚酯薄膜接枝率67%表面张力由原38mN/m提高到$67\\mathrm{mN/m}$ .a  \n\n（12）聚酯核孔膜光接枝丙烯酸聚对苯二甲酸乙二酯核孔膜（孔密度1×108cm-，膜厚10μm，孔径0.4μm，）浸人一定浓度的丙烯酸和二苯甲酮的混合水溶液中，膜上保持一定的液层厚度，在氮气保护下，紫外光照（1kW 高压汞灯）一定时间后取出，在索氏提取器中用水抽提15h，以除去未反应单体和均聚物，60℃真空干燥至恒重。聚酯核孔膜光接枝丙烯酸的接枝率见表11-15。  \n\n表11-15聚酯核孔膜光接枝丙烯酸的接枝率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光照时间/s</td><td>20</td><td>40</td><td>60</td><td>90</td></tr><tr><td>接枝率/%</td><td>0.6</td><td>1.2</td><td>2.5</td><td>2.8</td></tr></table></body></html>\n\n注：丙烯酸浓度7mol/L，二苯甲酮浓度0.05mol/L。接枝层主要核孔膜的光照正面，膜的背面和孔内无接枝物。  \n\n（13）聚酯核孔膜本体光接枝N-异丙基丙烯酰胺聚酯核孔膜（孔径0.2μm 膜厚10μm，孔密度1×10°cm-2）经丙酮抽提后，浸入N-异丙基丙烯酰胺和二苯甲酮溶液中5min，取出在空气中室温干燥，然后夹在两片BOPP膜中间，用塑封机热辊在80℃碾压处理（辊速lcm/s)，使混合物熔化，在核孔膜表面形成均匀的混合物薄层，同时将BOPP 膜中间的空气排出。置于紫外灯下（1kW高压汞灯）并于一定温度下反应，反应后的膜用乙醇抽提20h，除去未反应的单体、光引发剂和均聚物，60℃下真空干燥至恒重。  \n\n50℃下光照2min后膜的接枝率见表11-16。  \n\n表11-1650℃下光照2min后膜的接枝率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>二苯甲酮/N-二异丙基丙烯酰胺</td><td>0.02/1</td><td>0.05/1</td><td>0.08/1</td><td>0.12</td></tr><tr><td>接枝率/%</td><td></td><td>0.1</td><td>0.8</td><td>1.2</td></tr></table></body></html>\n\n注：光接枝聚酯核孔膜正面可接枝N-异丙基烯酰胺，膜的反面和膜孔内没有接枝。  \n\n（14）聚酯纤维非织造布光表面接枝聚酯纤维非织造布（100g/m²）经丙酮清洗后，再烘于，浸渍在单体和引发剂配成的预浸液中，取出放人紫外光反应器中，夹人两块石英玻璃片中，用50W高压汞灯进行两面紫外接枝处理，灯距20cm，照射时间10min、烘干，浸于苯丙胶乳，干燥，进行力学性能测试，见表11-17～表11-19。  \n\n表11-17不同单体对接枝率和力学性能影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>单体</td><td>接枝率/%</td><td>横向拉伸强度/N</td><td>横向撕裂强度/N</td></tr><tr><td>AM</td><td>23.60</td><td>114.00</td><td>37.0</td></tr><tr><td>St:MMA:BA=1:1:1</td><td>5.71</td><td>65.00</td><td>38.0</td></tr><tr><td>AA</td><td>5.71</td><td>56.50</td><td>39.5</td></tr><tr><td>AN</td><td>4.76</td><td>66.25</td><td>39.5</td></tr></table></body></html>\n\n注：引发剂为安息香，浓度0.1mol/L，溶剂为丙酮：水=2：1。  \n\n表11-18不同引发剂对接枝率、力学性能影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>引发剂</td><td>接枝率/%</td><td>横向拉伸强度/N</td><td>横向撕裂强度/N</td></tr><tr><td>二苯甲酮</td><td>5.71</td><td>68.25</td><td>35.5</td></tr><tr><td>安息香</td><td>23.80</td><td>114.0</td><td>37.0</td></tr><tr><td>联苯甲酰</td><td>6.20</td><td>55.62</td><td>36.0</td></tr></table></body></html>\n\n注：单体为丙烯酰胺，浓度 $\\scriptstyle1{\\mathrm{mol/L}}$ ，溶剂为丙酮：水 $\\mathbf{\\varepsilon}=\\mathbf{2}:1$ n  \n\n表11-19不同溶剂对接枝率、力学性能影响  \n\n\n<html><body><table><tr><td>单体</td><td>溶剂</td><td>接枝率/%</td><td>横向拉伸强度/N</td><td>横向撕裂强度/N</td></tr><tr><td>AM</td><td>丙酮：水=2：1</td><td>8.75</td><td>66.75</td><td>39.75</td></tr><tr><td>AM</td><td>乙醇</td><td>2.27</td><td>49.12</td><td>36.50</td></tr><tr><td>StMMA:BA=1:1:1</td><td>丙酮：水=1·1</td><td>7.60</td><td>66.00</td><td>33.00</td></tr><tr><td>St:MMA:BA=1:1:1</td><td>乙醇</td><td>2.27</td><td>59.00</td><td>35.75</td></tr></table></body></html>\n\n注：单体浓度 $1\\mathrm{mol/L}$ ，引发剂BP浓度 $0.1\\mathrm{mol/L}$ ，照射时间 $\\mathsf{5m i n}$ 中  \n\n（15）尼龙-6纤维光接枝丙烯酸改性将切短为 $2\\mathsf{c m}$ 长的尼龙-6纤维用 $5\\%$ 的氢氧化钠煮1h，除去油污和杂质，用蒸馏水清洗干净后烘干，在氮气保护下，用紫外光照一定时间。  \n\n在三口烧瓶中加人一定量六水合硫酸铁（Ⅱ）铵盐 $(0.05\\%$ ，质量分数)、硫酸 $0.01\\mathrm{mol}$ 和水100mL，通氮气，水浴加热，将称重好的经辐照的尼龙-6纤维加人，通氮气，70～73℃滴加丙烯酸15g，搅拌反应4h，将接枝后的尼龙-6纤维取出冲洗干净，用蒸馏水煮沸除去丙烯酸均聚物，烘干称重，尼龙-6接枝丙烯酸可达 $64.39\\%$ ，吸水率为 $53.94\\%$ （未接枝的尼龙-6吸水率几乎为0)，但拉伸强度从 $150\\mathbf{MPa}$ 下降为 $125\\mathrm{{MPa}}$ ，断裂伸长率由 $217\\%$ 提高到 $309\\%$ 。  \n\n（16）聚氨酯光接枝乙烯吡咯烷酮将医用聚氨酯薄膜浸泡在含有少量核黄素的N-乙烯吡咯烷酮中，24h后取出，在氮气保护下用紫外灯照射，接枝反应完放入100℃水中煮24h（每2h换1次水）取出烘干，称量，计算接枝密度（表11-20)，医用聚氨酯膜接枝改性后，提高了吸水性降低了摩擦系数。  \n\n表11-20 接枝密度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光照时间/min</td><td>40</td><td>60</td><td>80</td></tr><tr><td>接枝密度/（mg/cm²）</td><td>2.8</td><td>4.5</td><td>6.5</td></tr></table></body></html>\n\n注：N-乙烯吡咯烷酮浓度 $5m o l/L$  \n\n（17）丝绸的光接枝丙烯酸羟丙酯真丝双终用甲醇提取24h，以去除残留丝胶和表面油污与杂质。按浴比1：40，将丝绸样品在一定浓度的丙烯酸羟丙酯单体中浸泡一定时间，取出后轧液，称量，计量浸轧率，保持浸轧率在100%士1%，采用气密性良好的反应器，反应器顶部配有石英玻璃，样品平行置放于石英玻璃下方。在反应器中不断通入氮气以除去氧气，用直管型碘灯（3kW）照射样品，样品距光源30cm，光照完毕，用去离子水充分洗涤，用丙酮提取24h，以除去样品表面吸附的单体和均聚物，再用去离子水充分洗涤，低温真空于燥至恒重。不同溶剂的接枝率见表11-21。  \n\n单位：%  \n\n表11-21 不同溶剂的接枝率  \n\n\n<html><body><table><tr><td>丙烯酸羟丙酯浓度/（mol/L)</td><td>水</td><td>乙醇</td><td>丙酮</td></tr><tr><td>0.20</td><td>4.0</td><td>2.5</td><td>1.5</td></tr><tr><td>0.65</td><td>12.0</td><td>8.0</td><td>2.0</td></tr><tr><td>1.30</td><td>18.5</td><td>7.5</td><td>1.8</td></tr><tr><td>2.00</td><td>21.0</td><td>3.0</td><td>1.6</td></tr></table></body></html>  \n\n（18）丝绸低压的汞灯接枝丙烯酸羟丙酯02练白双终用甲醇抽提12h，以去除表面的油污和杂质。按浴比1：40将双置于一定浓度的丙烯酸羟丙酯的乙醇溶液中浸泡一定时间，取出、轧液、称量、计算浸轧率，使浸轧率在100%士1%，置于上下为石英玻璃板，两端有通气孔的辐照池中，不断通入氮气去除氧气，在四根直管形低压汞灯（每根功率20W，发射光谱主要为185nm和254nm）距离5cm下照射20min进行光接枝。接枝后，双终用大量去离子水充分洗涤，用丙酮索氏抽提24h，以除去吸附在双终表面的未反应单体和均聚物，用去离子水充分洗涤，在真空烘箱中低温烘干至恒重。丝绸低压的汞灯接枝丙烯酸羟丙酯的接枝率见表11-22。  \n\n表11-22丝绸低压的汞灯接枝丙烯酸羟丙酯的接枝率   \n\n\n<html><body><table><tr><td>丙烯酸羟丙酯浓度/(mol/L)</td><td>接枝率/%</td></tr><tr><td>0.65</td><td>11.5</td></tr><tr><td>1.30</td><td>20.8</td></tr><tr><td>1.63</td><td>27.0</td></tr></table></body></html>  \n\n（19）玉米淀粉光接枝丙烯腈将1g玉米淀粉用氢氧化钠糊化加水至50mL，使氢氧化钠浓度为0.185mol/L，搅拌通氮气30min，加酸中和，加入3.28g丙烯晴，光引发剂为安息香乙醚(18.9×10-mol/L)，置于石英玻璃反应器，30℃通氮气5min，用紫外光（2×125W）照射1h,得到产物，用二甲基甲酰胺萃取均聚物和未反应单体，再加入盐酸回流2.5h，将淀粉骨架水解、过滤，用水和甲醇洗涤，得接枝聚丙烯睛，接枝率为38.8%，接枝效率为46.7%。  \n\n（20）光引发淀粉反相乳液接枝聚合，将玉米淀粉用氢氧化钠水溶液糊化，调节pH为中性，配成淀粉水溶液，单体丙烯酰胺配成水溶液，将单体溶液与糊化淀粉溶液混合均匀成水相（淀粉浓度3.7%，单体浓度11.9%)。将乳化剂失水山梨醇单油酸酯（斯盘-80）和壬基酚聚氧乙烯醚（OP-10）溶于煤油中，配成9.3%浓度，成为油相。将上述水相滴加于油相中，搅拌乳化60min，配成反相乳液，其中质量浓度(水：油)=1/1.44，HLB=6.34，取定量上述配制好的反相乳液于石英玻璃反应器中，液面高1.7cm，通氮气30min，加人光引发剂置于250W 高压汞灯下室温反应30min，反应液面光强60.5W/m。反应完后，产物用60：40（体积比）冰醋酸-乙二醇混合溶剂抽提24h，剩余物用甲醇沉淀、丙酮洗涤后过滤、烘干得接枝物。不同光引发剂的淀粉接枝聚合物见表11-23。  \n\n表11-23 不同光引发剂的淀粉接枝聚合物  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光引发剂</td><td>单体转化率/%</td><td>淀粉接枝率/%</td><td>单体接枝效率/%</td></tr><tr><td>BP</td><td>16.31</td><td>13.03</td><td>24.63</td></tr><tr><td>651</td><td>94.56</td><td>31.73</td><td>10.59</td></tr><tr><td>907</td><td>78.49</td><td>83.05</td><td>32.59</td></tr><tr><td>2959</td><td>59.26</td><td>23.54</td><td>12.23</td></tr><tr><td>184</td><td>88.55</td><td>92.03</td><td>31.99</td></tr><tr><td>819</td><td>90.04</td><td>52.19</td><td>17.84</td></tr><tr><td>TPO</td><td>77.70</td><td>36.32</td><td>14.39</td></tr><tr><td>184+819</td><td>93.79</td><td>76.12</td><td>25.16</td></tr><tr><td>184+TPO</td><td>93.28</td><td>33.82</td><td>11.15</td></tr></table></body></html>\n\n①光引发剂浓度为5.36×10-mol/L。  \n\n（21）聚矾与丙烯酸的紫外光辐射接枝共聚将10.0g聚矾、0.8g二苯甲酮和2.0g丙烯酸溶解于100mL四氢呋喃后装人石英器中，用1000W高压汞灯光照距离20cm，充氮气10min 后，光照一定时间，将光照后溶液倒入过量无水乙醚中沉淀，再用热水洗去均聚物，过滤烘干至恒重，得聚矾接枝丙烯酸。接枝率与水的接触角见表11-24。  \n\n表11-24接枝率与水的接触角  \n\n\n<html><body><table><tr><td>接枝率/%</td><td>水的接触角/(°)</td><td>接枝率/%</td><td>水的接触角/(°)</td></tr><tr><td>0</td><td>68±1</td><td>4.61</td><td>39±1</td></tr><tr><td>2.12</td><td>54±1</td><td>8.79</td><td>32±1</td></tr></table></body></html>  \n\n（22）纳米二氧化硅锚固光引发剂光接枝甲基丙烯酸甲酯在三口烧瓶中加人真空干燥12h 的纳米二氧化硅（平均粒径15～20nm)、70mL氯化亚矾、70mL苯超声分散5min，磁力搅拌回流50h，在反应温度下蒸出剩余的溶剂和氯化亚矾，在90℃下真空干燥，得到表面氯化的纳米二氧化硅粒子A。  \n\n将5gA、5g光引发剂2959、0.2g碳酸氢钠和100mL二甲基甲酰胺加人锥形瓶中，超声分散5min，室温搅拌反应12h，高速离心分离除去未反应的光引发剂2959和二甲基甲酰胺，再次分散到乙醇中离心分离，反复多次彻底除去表面吸附的光引发剂。50℃真空干燥12h，得到表面锚固了光引发剂的纳米二氧化硅粒子B，低温避光保存。  \n\n将0.3gB、5mL甲基丙烯酸甲酯和5mL甲苯加人到石英反应器中，超声分散5min，在磁力搅拌下向悬浮液通氮气以除氧10min，在氮气保护和搅拌下用紫外光照射（光强10.9mW/cm）180min关闭光源后，产物用少量甲醇沉淀，减压抽滤，在50℃下真空干燥12h。将产物超声分散到四氢呋喃中，高速离心分离，弃去上层清液，得到固体，经超声分散到四氢呋喃中，再次离心分离，反复进行数次，直到分离的上层清液中没有聚合物，在50℃下真空干燥12h，得C，为纳米二氧化硅光接枝甲基丙烯酸甲酯。  \n\n在搅拌条件下接枝率可高达 $110\\%$ ( $\\mathrm{180min)}$ 。  \n\n（23）光接枝法制备季铵盐抗菌聚乙烯膜在两片待接枝的聚乙烯膜中间，注入丙烯酸和二苯甲酮丙酮溶液（丙烯酸2mol/L，二苯甲酮0.2mol/L）压紧后，置于紫外灯下照射lmin 后，将两片聚乙烯膜分开，以丙酮漂洗除去粘在膜上的聚丙烯酸均聚物，室温晾干。  \n\n将上述聚乙烯膜置于浓度1.6mol/L的甲基丙烯酰氧乙基-苄基-二甲基氯化铵水溶液中，通氮气10min后，在氮气保护下，用紫外灯照射20min，反应完毕，取出膜，以清水清洗净，置于去离子水中搅拌12h，再用丙酮抽提12h，以充分除去均聚物，烘干，称重，用扫描电镜观察接枝层厚度估计约几微米。  \n\n(24）本体光接枝制备温敏核孔膜将N-异丙基丙烯酰胺和二苯甲酮(10：1，摩尔比)配成丙酮溶液，将聚酯核孔膜（孔径0.2μm，膜厚10um，孔密度1×10°cm-²）浸人溶液中5min，取出在空气中室温干燥，然后夹在两片聚丙烯薄膜中，用塑封机热辊在80℃碾压处理（辊速约lcm/s)，使混合物熔化在核孔膜表面形成均匀的混合物薄层，同时将聚丙烯膜中间的空气排出，在紫外灯下（1kW高压汞灯）及一定温度和光强下，光照180s，反应后的膜用乙醇抽提20h，以除去未反应的单体和均聚物，然后60℃真空干燥至恒重。水通量测试表明，接枝膜具有温敏性能。  \n\n（25）光接枝制备亲水性纳滤膜将酚酞基聚芳醚酮超滤膜［水通量在0.2MPa时为160L/(m²·h)，截留分子量为10000左右，膜对NazSO4溶液不截留］置于反应器底部，加人接枝单体苯乙烯磺酸钠（质量分数10%）和丙烯酸（质量分数5%）混合液10mL，在反应器上部放置饱和硫酸铜溶液，液面高度约1cm，用于滤去波长300nm以下的UV光以抑制单体的均聚。通氮5min除去单体溶液中的氧，在氮气氛中用紫外灯照射20min（光强8.7mW/cm，365nm)。反应结束取出接枝膜，放入乙醇/水溶液中，超声洗涤15min，重复3次，以除去未反应单体和黏附在膜表面及孔径内的均聚物，再用质量分数为5%的硫酸钠溶液浸泡2h进行离子交换，使其皂化，然后用蒸馏水清洗，获得接枝膜对二价盐离子的截留率 $590\\%$ ，其通量达 $23.3\\mathrm{L}/(\\mathrm{m}^{2}\\cdot\\mathrm{h})$ 。  \n\n（26）Ce3+/H+光催化引发糖类在聚丙烯膜表面偶合改性双向拉伸聚丙烯（BOPP厚30μm)，用三级水抽提24h，再用丙酮抽提36h，用丙酮进行表面擦洗，除去BOPP表面杂质， $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 烘干。  \n\n将三氯化铈（CeCl·7HzO）与糖类分子溶于稀盐酸中配制成改性溶液，均现用现配，用pH计测pH，改性溶液先通氮气10min 除去溶解氧，然后取 50μL改性溶液注人两片BOPP 膜中间，压成薄且均匀液膜，两端用石英玻璃夹住，放在高压汞灯下辐照反应，因Ce3+吸收峰入=253nm，实验中采用波长入=254nm的紫外光强度计量。  \n\n光照结束后将两片基材分开，用大量水冲洗表面，再浸泡到盛有三级水烧杯中搅拌洗涤3×20min，最后用丙酮冲洗除掉BOPP表面的水，通风放置晾干，再测接触角，见表11-25。  \n\n表11-25不同情况下的接触角  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目</td><td>空白BOPP</td><td>D-果糖改性</td><td>L-山梨糖改性</td><td>D-葡萄糖改性</td><td>D-半乳糖改性</td></tr><tr><td>接触角/(°)</td><td>107.8</td><td>43.6</td><td>47.4</td><td>66.9</td><td>66.3</td></tr><tr><td>糖类</td><td>0.2mol/L</td><td>[Ce3+ ]0.4mol/L</td><td>pH=0.00</td><td>光强12.0mW/cm²</td><td>光照12.5min</td></tr></table></body></html>  \n\n（27）聚乙烯纤维光交联将聚乙烯纤维在正庚烷中浸泡24h，取出后用丙酮洗涤多次，真空干燥至恒重，浸泡于不同浓度、不同溶剂的反应液中（反应液预先通氮气10min）24h，吸干后放入紫外光交联反应器中，用紫外光（500W高压汞灯）照射一定时间，再用二甲苯抽提24h。交联度用凝胶含量来表示。不同光照时间和不同交联剂浓度的交联度见表11-26和表11-27。  \n\n表11-26不同光照时间的交联度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>光照时间/min</td><td>１</td><td>2</td><td>４</td><td>６</td><td>8</td></tr><tr><td>凝胶时间/%</td><td>4.83</td><td>8.67</td><td>11.35</td><td>21.40</td><td>21.23</td></tr></table></body></html>  \n\n表11-27不同交联剂浓度的交联度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>TMPTA浓度/%</td><td>10</td><td>20</td><td>50</td></tr><tr><td>凝胶含量/%</td><td>8.47</td><td>11.35</td><td>23.83</td></tr></table></body></html>\n\n注：辐照时间 $4\\mathrm{{min}}$ 西  \n\n（28）光交联法制备乙烯-醋酸乙烯纳米复合材料将乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA260法国ATOFINA公司）95g、有机蒙脱土（经十六烷基三甲基氯化铵有机化处理）3g、二苯甲酮1g和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯lg在转矩流变仪中共混10min，所得共混物用平板硫化仪在130℃下压制成1mm厚片材，加热100℃熔融后立即置于高压汞灯下（距离150mm）光照2min，使样品整体均匀交联。交联样品装人120目的钢丝网包内，用二甲苯回流提取12h，再更换二甲苯继续回流12h，取出网包，红外干燥至恒重，测定凝胶含量可达95%。  \n\n（29）SBS热塑性弹性体的光交联将SBS热塑性弹性体（SBS1301-1，苯乙烯：丁二烯=30：70）3%（质量比）光引发剂安息香乙醚配成甲苯溶液，浇铸得膜厚20μmSBS膜，在紫外光照射10min，光照后 SBS 膜试样浸泡在甲苯中12h，反复过滤洗涤，60℃下干燥至恒重，计算凝胶含量与溶胀比，9min光照后，凝胶含量可达100%，溶胀比可达10.0，Tg由原一 $45^{\\circ}\\mathrm{C}$ 提高到 $-15\\mathrm{^\\circC}$ 。  \n\n（30）光聚合法合成聚丙烯酸-聚氧乙烯水凝胶用丙烯酸溶解光引发剂安息香异丙醚，配成0.0025g/mL的溶液，取50mL。将称量好的聚氧乙烯（分子量150万用量占单体重的1%，质量分数）以适量的热水溶解，加入到上述丙烯酸-光引发剂溶液中。搅匀，再往其中加入氢氧化钠溶液（用量按中和度60%计算）搅拌中和冷却后，加入交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺5mL（0.0042g/mL溶液），搅匀，将反应液倒入1000mL烧杯中，置于黑光灯箱中静置聚合，主产物不粘手时取出，将产物剪碎、烘干，即为聚丙烯酸-聚氧乙烯水凝胶。  \n\n（31）光聚合法合成聚（N,N-二甲基丙烯酰胺/N-异丙基丙烯酰胺）水凝胶将一定量的光引发剂 2959 及交联剂 N,N'-丙甲基双丙烯酰胺溶于一定体积的水/N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAA)/N-异丙基丙烯酰胺（NipAm）的混合溶液中，搅拌30min，把样品装人4.5cm×4.5cm×0.5cm的透明石英反应器中，充氮5min后密封，分别在50℃和28℃将样品液置于紫外光源下（光强2.5mW/cm²）灯距20cm，反应完全，取凝胶并切块，用蒸馏水浸泡一周，每隔10h换水一次，以除去未反应的小分子化合物，洗涤后，将凝胶于60℃真空干燥得到干凝胶， $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下制备的水凝胶具有较为疏松的网络结构和相对较快的溶胀速度及温度响应性。  \n\n（32）光聚合法合成聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯水凝胶 将甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯配成25%的水溶液，加人0.15%的交联剂N,N-亚甲基双丙烯酰胺，光引发剂20mmol/L过氧化氢，混合均匀后加人内径为18mm的石英试管中，通氮气10min，封管，室温下用500W中压汞灯辐照3h，制得凝胶切碎后，真空干燥，再用甲醇回流提取，干燥，得聚甲基丙烯酸-N,N-二甲氨基乙酯水凝胶，具有温度及pH敏感性。  \n\n（33）光聚合合成甲基丙烯酸羟乙酯/邻羟基环己基甲基丙烯酸酯水凝胶将甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）与邻羟基环已基甲基丙烯酸酯（HCMA）按6：1的摩尔配成水溶液，水的质量分数为40%，加入交联剂N,N-亚甲基丙烯酰胺（为单体摩尔比的1/200）和质量分数的1%的光引发剂2959置于1kW高压汞灯下进行光聚合反应，光照180s停止（有20s诱导期)，获得HEMA/HCMA水凝胶，双键转化率约 $60\\%$ .0  \n\n（34）光聚合合成N-羧乙基壳聚糖/甲基丙烯酸羟乙酯水凝胶将2.0g壳聚糖（相当于含有10mmolNH）加入到含有1.40mL丙烯酸的100mL水中，在50℃下持续搅拌2天。在反应液中加人lmol/L的氢氧化钠溶液，使 pH=10～12，使所有羧酸全部转化为钠盐，将混合液在丙酮中沉淀，透析（透析膜截取分子量为8000～12000）两天后晾干得到N-羧乙基壳聚糖（CECS)。  \n\n混合1.0%N-羧乙基壳聚糖水溶液、含有1.0%三丙二醇二甲基丙烯酸酯和0.5%光引发剂2959（相对于甲基丙烯酸羟乙酯）的甲基丙烯酸羟乙酯单体溶液（质量分数)，混合溶液注人两片载玻片所夹的带孔橡胶垫的图形孔中，室温下用光强为15mW/cm²的紫外灯照射10～30min进行光聚合，得到水凝胶用去离子水冲洗3次，60℃真空干燥48h，制得N-羧乙基壳聚糖/甲基丙烯酸羟乙酯水凝胶，见表11-28。 咔  \n\n表11-28光聚合合成 $\\mathbf{\\delta}_{\\mathbf{N}}$ -羧乙基壳聚糖/甲基丙烯酸羟乙酯水凝胶  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目</td><td>1</td><td>2</td><td>3</td></tr><tr><td>CECS：HEMA（质量比）</td><td>0.5:100</td><td>1:100</td><td>2:100</td></tr><tr><td>CECS溶液/%</td><td>33.3</td><td>50.0</td><td>66.7</td></tr><tr><td>HEMA/%</td><td>65.7</td><td>49.3</td><td>32.5</td></tr><tr><td>TEGDMA/%</td><td>0.67</td><td>0.50</td><td>0.33</td></tr><tr><td>2959/%</td><td>0.33</td><td>0.25</td><td>0.17</td></tr></table></body></html>  \n\n（35）光交联合成聚丙烯酸羟丙酯-N-肉桂酰氧甲基丙烯酰胺水凝胶在三口烧瓶中按一定量加人丙烯酸羟丙酯与N-肉桂酰氧甲基丙烯酰胺（97%～99%，3：1，摩尔比)、适量氯仿和5%的过氧化苯甲酰，搅拌均匀后，65℃避光通风干燥30min，在40℃烘箱干燥10h，将此共聚物置于300W高压汞灯下（距离20cm）照射10min，发生光交联，将交联体浸泡于无水乙醇中，经数次溶胀退胀处理后，干燥得透明聚丙烯酸羟乙酯-N-肉桂酰氧甲基丙烯酰胺水凝胶，有较灵敏的温敏行为。  \n\n（36）光交联法合成聚N-肉桂酰氧甲基丙烯酰胺-丙烯酸水凝胶在三口烧瓶中按一定量加入N-肉桂酰氧甲基丙烯酰胺和丙烯酸（5：95，摩尔比)，用氯仿作溶剂，避光升温70℃，反应12h后，升温1h，冷至室温，抽滤，固体用甲醇洗数次，再用二氯乙烷洗数次，除去未反应单体和丙烯酸均聚物，真空干燥得到共聚物，溶于一定体积水中，共聚物水溶液流延在洁净载玻片上，通风干燥30min，40°℃烘箱干燥10h，然后置于300W高压汞灯下光照10min发生光交联，用蒸馏水浸泡洗涤，得聚N-肉桂酰氧甲基丙烯酰胺-丙烯酸水凝胶。  \n\n（37）光聚合法合成聚丙烯酸-聚氧乙烯高吸水性树脂用丙烯酸溶解光引发剂安息香异丙醚，配成浓度为0.0025g/mL的溶液，取该溶液50mL，将称量好的聚氧乙烯（分子量为150万用量为单体重1%）以适量热水溶解，加入到丙烯酸-光引发剂溶液中，搅拌均匀后，再加人新鲜的氢氧化钠溶液（用量按中和度60%）搅匀冷却后加人5mL交联剂N，N-亚甲基双丙烯酰胺（以去离子水配成0.0042g/mL溶液)，搅匀后倒人1000mL烧杯中，置于黑光灯箱中（20W×25支)，至产物不粘手时取出，产物为片状，剪碎，烘干，得丙烯酸-聚氧乙烯高吸水性树脂，吸去离子水率为 $\\scriptstyle1400{\\mathbf g}/{\\mathbf g}$ α  \n\n（38）光聚合法合成聚丙烯酸-丙烯酸钠高吸水性树脂将一定量丙烯酸用氢氧化钠水溶液中和至80%，单体浓度在40%～50%，加入交联剂0.01%N,N'-亚甲基双丙烯酰胺（摩尔分数）和光引发剂0.1%的651（质量分数)，混合后放在UV灯下照射10min，烘干、粉碎后，得到聚丙烯酸-丙烯酸钠高吸水性树脂，吸水率可达到 $\\boldsymbol{1500}\\mathrm{mL}/\\mathbf{g}$ 。  \n\n（39）光聚合法合成聚丙烯酸钠高吸水性树脂将一定量的丙烯酸用氢氧化钠水溶液中和至60%～65%，单体浓度在33%～40%，加人交联剂0.07%N,N-亚甲基双丙烯酰胺和光引发剂0.1%安息香异丙醚，搅拌下混合后，放在UV灯下照射至反应物表面不粘手时取出，得聚丙烯酸钠高吸水性树脂，吸水率可达 $\\scriptstyle1300_{\\mathbf{g}}/\\mathbf{g}$ 。  \n\n（40）光聚合法合成聚丙烯酸-丙烯酸铵高吸水性树脂用氨水将丙烯酸中和至72%，加人交联剂N,N'-亚甲基丙烯酰胺0.005%，光引发剂1700（25%的819与75%的1173)0.1%，配成75%浓度水溶液，置于高压汞灯下，光照强度1.1mW/cm，照射20min，取出后烘干、粉碎，得到聚丙烯酸-丙烯酸铵高吸水性树脂，最高吸水率达835mL/g，交联率可达 $94.5\\%$ 。  \n\n（41）光引发三羟甲基丙烷三丙烯酸酯溶液聚合制备微凝胶在一个带通气口的直管反应瓶中，将定量光引发剂二苯甲酮溶于丁酮中（浓度1%)，然后加人三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（在丁酮溶液中浓度35%)，混合均匀后取10mL反应溶液，液面高度为1cm，用聚丙烯膜封口通氮气10min，置于1kW高压汞灯下，光强100mW/cm²，光照3min，光照时持续通氮气，得到浅黄色透明澄清溶液，为稳定的凝胶分散液。  \n\n（42）紫外光引发丙烯酰胺分散聚合将1g分散剂聚丙烯酸接枝壬基酚聚氧乙烯加到100mL叔丁醇/水（70/30，体积比）混合溶剂中，待溶解完后再加入10g丙烯酰胺至完全溶解，将反应液加入到硬质玻璃反应瓶中，用微量注射器加入光引发剂651的叔丁醇溶液(10-5mol/L)  \n\n1.56mL，通氮气 $30\\mathrm{{min}}$ ，在 $25\\%$ 照射 $40\\mathrm{{min}}$ ，得白色乳状液，所得产物用大量乙醇洗涤，离心分离 $30m\\mathbf{\\dot{in}}$ 后于 $50^{\\circ}\\mathsf{C}$ 下烘干，得聚丙烯酰胺，平均粒径223nm，平均分子量 $4.1\\times10^{6}\\div$  \n\n（43）紫外光引发丙烯酰胺反相乳液聚合在三口烧瓶中加人定量煤油和乳化剂QP10，搅拌溶解配成4.18%浓度乳化剂溶液，通氮气15～20mm。将定量丙烯酰胺和适量乙酸钠、乙二胺四乙酸二钠溶于水中，搅拌溶解配成4.22mol/L浓度单体水溶液，通氮气1520min。将水相滴加人油相，搅拌乳化30mir，配成乳液。  \n\n硬质玻璃光聚合反应器，用双层聚丙烯膜封口，通氮气10min，注人50mL配好的乳液，加入2.5×10-mol/L的651煤油溶液，在250W直管中压汞灯下照射 20min，20℃时在甲醇中沉淀，以丙酮洗涤数次后，于40～50℃下真空干燥，得聚丙烯酰胺，转化率90%，分子量 $8.0\\times10^{6}$ 。  \n\n（44）紫外光引发醋酸乙烯酯溶液聚合在干净的反应瓶中加人0.005g光引发剂二苯甲酮，用注射器加入经减压蒸馏的醋酸乙烯5g和溶剂5g（四氢呋喃)，再用微量注射器加入三乙胺0.00lg，用橡皮筋在反应瓶口紧固上双层聚丙烯薄膜（反应所需紫外光可以全部透过)，在反应瓶侧管通氮气15min，以排出氧气，在紫外灯下光照 50min，将反应产物取出后，用去离子水进行沉淀，再将产物真空干燥恒重。  \n\n（45）光聚合法制备胺基磁性纳米凝胶在三口石英烧瓶中加入含有50μL烯丙基胺和5mg N,N-亚甲基双丙烯酰胺的58mL双蒸水，快速搅拌下通氮气30min，加入超声1min 的四氧化三铁磁流体2mL（固含量为7.3mg，平均粒径8nm士lnm），分散均匀后，搅拌下通氮气，用紫外光辐照（2支8W低压汞灯，254nm主波长）3min后，滴加含有550L烯丙基胺的水溶液10mL，8min加完，继续光照2min 后停止反应。所得液体作磁分离，洗涤数次后加5mL三蒸水超声重新分散，得到纯净的聚烯丙基胺-磁性纳米凝胶，平均粒径2lnm士5nm，其饱和磁化强度为50emu/g，具有超顺磁性和具有确定的生物素结合能力。  \n\n（46）光聚合法制备二苯甲酰-L-酒石酸手性分子印迹聚合物称取1mol二苯甲酰-L-酒石酸于玻璃试管中，加入4mmol丙烯酸和适量溶剂乙睛超声使其溶解，作用2h后加人10mmol三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、光引发剂二苯甲酮（总重量的0.6%）和助引发剂三乙胺（总重量的1%）混合均匀，充氮气2min，然后抽真空并密封置于冰水浴中，用紫外光照射1.5h，将所得块状产物取出后粉碎、研磨，用甲醇/乙醇真空干燥得到二苯甲酰-L-酒石酸手性分子印迹聚合物，对二苯甲酰-L-酒石酸有很好的识别性，其分离因子可达5.41。  \n\n（47）光固化制备超疏水表面将聚二甲基硅氧烷（Sylgardl84道化学公司）原料预聚物和交联剂按质量比10：1混合均匀，静置20min后，浇注到平整的新鲜荷叶表面，放在40℃烘箱中反应4h，固化后将聚二甲基硅氧烷弹性体与母版剥离，得到复制有荷叶表面微结构的阴模软模板。  \n\n将质量分数68%的聚氨酯丙烯酸酯（沙多玛CN990)、20%的双季戊四醇五丙烯酸酯、10%的丙烯酸异冰片酯和2%的光引发剂651混合均匀，于0.085MPa真空烘箱中避光静置排除气泡，然后将溶液平铺在玻璃基板上，盖上复制有荷叶表面结构的软模板，置于紫外灯下曝光15min，揭起软模板，将样品在40℃烘箱中干燥5h，样品表面微结构与荷叶表面微结构十分类似，有大量微乳类，平均直径7～12μm，高度为10～18um，与水的接触角高达150°。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 631,
        "chunk": "# 第12章 光固化材料在其他领域应用",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 632,
        "chunk": "# 12.1. 1 快速成型制造技术  \n\n快速成型制造技术（rapid prototyping &manufacturing，简称 RP&M）是 20 世纪后期发展起来的先进制造技术，是制造行业的一次革命。RP&M是将计算机控制技术和新材料科学融为一体的制造技术，它一改传统机械切、削、刨、磨等材料递减的方式，而是像造房子一样采用材料递增叠加的方式，是一种全新的全数字化的制造方法。它具有以下两大特点。  \n\n（1）快速化实现制造过程的快速设计、快速修改、快速生产，使产品在品种上、规格上、样式上都不断推陈出新、更新换代，达到产品小批量、多样化、个性化，并可实现无库存的生产方式。  \n\n（2）智能化整个制造过程自动化、连续化、快速化，全部由计算机控制，不需要人来操作。可以制造出非常复杂的形状，并容易修改，容易重复。  \n\n快速成型制造过程如图12-1所示。  \n\n![](images/5b749b07b070b1555c8aea43b96864b48ed641ea87c0efd61f323e6e3ff680ee.jpg)  \n图12-1快速成型制造过程示意  \n\n快速成型制造技术是由人们设计一个三维模型输人到计算机中，或将一个已知样件通过非接触测量系统直接输入到计算机中。计算机处理系统将得到的模型以一定的高度分层，得到每一层二维平面图形。计算机控制系统按照二维图形控制激光器或其他装置进行加工得到二维平面样件，同时将加工得到的一个个二维平面样件叠加起来就形成原设计模型或样件。由于每次制作的都是二维平面样件，像造楼房一样一层一层叠加往上造，所以使任何复杂形状的制造都变得很简单。  \n\n快速成型制造技术目前有下面几种快速制造方法。  \n\n（1）激光选择烧结法由热熔性的粉末固体微粒薄薄地铺一层，由计算机控制激光来扫描一个二维平面图形，将固体微粒烧结或黏结成固体平面样件，这样铺完一层再铺一层，最终形成三维实体。 联同你通的民生和  \n\n（2）熔融沉积成型法由计算机控制一个可 $_{x y}$ 方向移动的可控加热喷嘴，按计算机给定的二维平面图形移动时，将熔融的材料喷上，并冷凝成固态，这样一层层叠加成三维实体。  \n\n（3）薄层材料制造法由计算机控制激光束切割一个传动的膜带状的薄层材料，按二维平面图形的轮廓线切割的薄层材料，一张张地落下去叠加，黏合成所需要的三维模型。  \n\n![](images/793b4af5f66e01411bf7c81277cf96e17956bc87dde77c1c01d0a39dc8d4b5f0.jpg)  \n图12-2光固化快速成型工艺  \n\n（4）立体光刻法由计算机控制激光束在光固化树脂液面上扫描，见光部分固化形成一个二维平面图形，并控制图形下降，露出光固化树脂液面，重复扫描固化，叠加起来最后形成三维实体（图12-2)。通过不断研究和发展，立体光刻法已成为发展最快而且最有前景的一种快速成型方法。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 633,
        "chunk": "# 12.1. 2 立体光刻  \n\n立体光刻（stereolithography，简称SL）所用的材料为光固化树脂，固化前类似于涂料，固化后属于工程材料。由于SL法的特殊制造工艺，对光固化树脂有特殊性能要求。  \n\n（1）高固化速率SL法制造时由计算机控制激光束扫描，束宽约 $1\\mathrm{mm}$ ，扫描速度在 $\\scriptstyle2\\mathbf{m}/\\mathbf{s}$ 以上，每扫描一层，固化厚度约 $0.1\\mathrm{mm}$ 。这就要求光固化树脂见到激光束应立刻固化，而当激光束离开后，树脂聚合反应必须立刻停止，不能向周围扩散，否则影响精度。  \n\n（2）低固化体积收缩率光固化树脂固化时发生的体积收缩，不仅造成样件尺寸大小误差，更严重时会造成样件卷曲变形，因此选择低体积收缩的光固化树脂，降低树脂固化时的体积收缩率是提高制造精度的关键。  \n\n（3）低黏度SL法制造过程是一层层树脂固化叠加而成的。每做完一层，由于表面张力作用，液体树脂很快自动覆盖已固化的固态树脂表面。所以每固化一层后，需用刮板自动将树脂液面刮平涂覆一次，待液面自动流平后，才能进行激光扫描，这样要求光固化树脂黏度越低越好。  \n\n（4）高贮存稳定性SL法制造中光固化树脂通常是一次性加入到液态树脂槽中，不再取出。随着使用不断消耗，不断添加，长期使用时，树脂性能应基本保持不变。这就要求光固化树脂有很好的光稳定性、热稳定性、化学稳定性和组成稳定性(低挥发性)。  \n\n（5）其他光固化树脂要清亮透明，无毒无味，不污染工作环境。固化后有很好的物理力学性能，如较高的断裂强度、抗冲击强度、硬度和韧性等。  \n\n立体光刻所用的光固化树脂是由低聚物、活性稀释剂光引发剂和助剂等组成。固化方式可为自由基光固化、阳离子光固化以及双重光固化。  \n\n低聚物的选择主要是考虑固化后制件的物理力学性能。对自由基固化体系，常用低聚物为环氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯等。对阳离子固化体系常用的低聚物主要是环氧树脂。  \n\n活性稀释剂主要为调节黏度和固化速率，通常选择单、双、多官能度丙烯酸酯配合使用，第三代丙烯酸酯单体具有高反应活性，黏度又低，聚合转化率高，非常合适用作主体光刻的活性稀释剂。乙烯基醚类既可阳离子固化，又可自由基固化，黏度也低，活性很高，也是理想的活性稀释剂。  \n\n光引发剂主要考虑与激光光源波长相匹配，以及高引发活性。目前立体光刻的激光光源，采用He-Cd激光器（325nm）或Ar激光器（35lnm、364nm），因此选用1173、184（对 $_\\mathrm{He\\mathrm{Cd}}$ 激光器）和651、TPO、819（对Ar激光器）最为合适。对于阳离子固化体系，则以硫盐、芳香茂铁盐。  \n\n立体光刻用的光固化树脂还需适量添加助剂，如消泡剂、流平剂、阻聚剂等，对有颜色要求的制件，则还需加入颜料。  \n\n立体光刻是20世纪90年代中期才发展起来的快速成型技术，目前已经在制造行业的各个领域获得广泛的应用，涉及的行业有汽车、航天航空、电子、通信、家电、铸造、塑料、建筑、装饰、玩具、艺术和医疗等行业，如汽车、航空航天、家电制造业中制造模具、模型和器具，建筑业中建筑物模型，医学中人体器官、骨骼模型，艺术行业的艺术模型、玩具业中玩具模型等。但目前对于大尺寸、高精度部件仍不能达到理想的结果。由于立体光刻中计算机控制软件和激光曝光装置及成型设备基本定型，故改进的焦点主要集中在制造材料—光固化树脂上，也就是要最大限度降低固化体积收缩率和体系黏度。目前有两种途径来实现此目的：一是开发低黏度、高活性、低体积收缩的低聚物，特别是超支化低聚物；二是进一步开发、完善阳离子固化体系，引人膨胀聚合物体系。利用一些螺环、桥环化合物开环聚合时，产生体积膨胀，有望使光固化树脂固化时实现零体积收缩，这无疑对立体光刻成型技术会有突破性进展。  \n\n聚合时的体积收缩是一般单体的固有属性，产生的原因有两方面。  \n\n（1）聚合时分子间由范德华作用距离（0.3～0.5nm）变为共价键距离（C—C共价键约0.154nm)，尽管C=-C双键变为C—C单键，由0.133nm增大到0.154nm，但分子间发生一次加聚反应距离就要缩短0.125～0.325nm，因而密度增大，出现体积收缩（图12-3)。表12-1为加成聚合时的体积收缩率。  \n\n![](images/04776efa7965c3d90e7f0ecfa1b2452f4e7a995ced59e97e5a6c26d8ae3bb96b.jpg)  \n图12-3加成聚合反应前后分子间距离变化  \n\n（2）杂乱无章的液态单体分子固化后规整性增加造成体积收缩，并且聚合物分子规整性越强，排列得越整齐，固化后体积收缩越大。  \n\n表12-1加成聚合时的体积收缩率（计算值）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>单体</td><td>乙烯</td><td>丙烯</td><td>丁二烯</td><td>氯乙烯</td><td>丙烯腈</td><td>甲基丙烯酸甲酯</td></tr><tr><td>体积收缩率/%</td><td>66.0</td><td>39.0</td><td>36.0</td><td>34.4</td><td>31.0</td><td>21.2</td></tr><tr><td>单体</td><td>醋酸乙烯</td><td>苯乙烯</td><td>邻苯二甲酸二烯丙酯</td><td></td><td>N-乙烯咔唑</td><td>1-乙烯基花</td></tr><tr><td>体积收缩率/%</td><td>20.9</td><td>14.5</td><td>11.8</td><td></td><td>7.5</td><td>6.0</td></tr></table></body></html>  \n\n但阳离子引发开环聚合体系，体积收缩要比加成聚合小得多。这类单体在聚合时，因为开环，除形成C一C共价键，还有C—O键出现，减少了分子间距离缩短，故体积收缩率要减少（图12-4)。表12-2列举了部分开环聚合的体积收缩率。  \n\n![](images/ad4d8ac32b7b8ab042bacc811f17b9275eded032bad0e356c763bae2a9e5757e.jpg)  \n图12-4开环聚合反应前后分子间距离变化  \n\n对杂原子螺环、桥环化合物的开环聚合研究发现在聚合时，不仅不发生体积收缩，反而产生了体积膨胀（表12-3)。如果将这种膨胀聚合体系开发出来，并引人到立体光刻的光固化树脂中，就可以制备零体积收缩的立体光刻模具。  \n\n表12-2开环聚合时的体积收缩率（计算值）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>单体</td><td>环氧乙烷</td><td colspan=\"2\">环氧异丁烯</td><td>环丁烯</td><td colspan=\"2\">环氧丙烷</td><td>环戊烯</td><td>环戊烷</td><td>四氢呋喃</td></tr><tr><td>体积收缩率/%</td><td>23</td><td colspan=\"2\">20</td><td>18</td><td colspan=\"2\">17</td><td>15</td><td>12</td><td>10</td></tr><tr><td>单体</td><td>环已烷</td><td colspan=\"2\">氧化苯乙烯</td><td>环庚烷</td><td colspan=\"2\">环辛烯</td><td colspan=\"2\">双酚A缩水甘油醚</td><td>环辛二烯</td></tr><tr><td>体积收缩率/%</td><td>9</td><td colspan=\"2\">9</td><td>5</td><td colspan=\"2\">5</td><td colspan=\"2\">5</td><td>3</td></tr><tr><td>单体</td><td colspan=\"2\">环十二碳三烯</td><td colspan=\"3\">5-氧杂-1，2-二硫杂环庚烷</td><td colspan=\"3\">氧化二甲基甲硅烷环状四聚体</td><td>环辛烷</td></tr><tr><td>体积收缩率/%</td><td colspan=\"2\">3</td><td colspan=\"3\">3</td><td colspan=\"3\">2</td><td>2</td></tr></table></body></html>  \n\n表12-3部分螺环、桥环化合物开环聚合时的体积膨胀  \n\n\n<html><body><table><tr><td>单体</td><td></td><td>0</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>聚合温度/℃</td><td></td><td></td><td>25</td><td>25</td><td>108</td><td>30</td><td>25</td><td>130</td></tr><tr><td>体积膨胀/%</td><td>0</td><td></td><td>2.8</td><td>4</td><td>7</td><td>12</td><td>9</td><td>17</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 634,
        "chunk": "# 2.2 光固化软模压复制技术  \n\n软模压复制技术是20世纪90年代出现的一种新型复制技术。它通过光固化型或热固化型胶态状高分子材料为信息受体，在适当的机械力和光或热引发作用下，对表面浮雕型模版进行复制而获得复制图像。软模压复制技术最早应用于全息复制，能在塑料片材、玻璃、陶瓷、木材和金属等各种不同质地的基材上完成全息图的精密复制，成为光子产业的一个重要组成部分。近年来，软模压复制技术与印刷技术结合，进入了“软印刷技术”之一的纳米图像印刷技术领域，发展成为一种制作纳米/微米结构的新技术，在纳米电子器件、纳米光学元件、纳米生物传感器及其他具有纳米结构的功能图形制作方面，将显现出其独特的技术优势，为微电子产业、生物与生命科学、环境与新能源技术等领域的加速发展带来重大的影响。光固化软模压技术由于操作方便，固化速率快，无环境污染，加工精度高等特点，受到人们的关注，成为精细加工的一种新方法、新手段。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 635,
        "chunk": "# 12.2.1光固化软模压全息复制技术  \n\n软模压全息复制要求光固化材料具有以下的性能：  \n\n$\\textcircled{1}$ 较低的黏度，一般控制在 $(2.0\\pm0.5)\\mathrm{Pa}\\cdot\\textrm{s}$ ? $(25^{\\circ}\\mathsf{C})$ ，$\\textcircled{2}$ 较快的固化速率，控制在 ${<}60\\mathbf{s}$ $\\textcircled{3}$ 粘接选择性，对基材有较强的附着力，但对全息模版容易脱模；$\\textcircled{4}$ 较高的透光率，一般要求透光率 $93\\%$ ，以保证复制的全息图的光学性能和利于加工。  \n\n软模压全息复制技术首先用光致抗蚀剂制作金属母版：利用两束相干激光，相互成一定夹角，在光致抗蚀剂上相干形成全息图，制得表面浮雕型全息图，利用光致抗蚀剂表面的变化存储了全息图像信息。再经光致抗蚀剂表面上电铸，制得金属母版。全息金属母版通常由金属镍制成，其表面为浮雕全息图。将全息金属母版对热塑性塑料薄膜或片材进行压印，全息图通过全息金属母版转印到塑料薄膜或片材上，可以大量复制全息图。再利用带有全息图的薄膜，覆盖到涂有光固化树脂的基材上，UV曝光固化，固化的光固化树脂记录了薄膜上  \n\n![](images/ce26cf096fb7eb73f1220e06eadb4e8aefe769ac62ce0d31734e7d911226b5ba.jpg)  \n图12-5制作镭射玻璃的步骤  \n\n的全息图信息。  \n\n通过光固化软模压全息复制技术，不仅可以大量复制全息图，而且可以制作镭射玻璃、镭射装饰板等新型装饰材料。以镭射玻璃制作为例（图12-5)：将玻璃清洗、干燥后，涂覆一层光固化树脂；再用上述带有全息图的薄膜覆贴到涂有光固化树脂的玻璃上，紫外光透过玻璃照射到光固化树脂使固化，记录了全息图信息；取下薄膜，为了美观和装饰目的，在玻璃上丝印各种图案；再在形成浮雕型全息图的光固化树脂上真空镀铝，使玻璃板具有反射能力，产生反射全息图；最后铝表面涂一层UV光固化涂料作保护膜，制得了五光十色、色彩缤纷的镭射玻璃。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 636,
        "chunk": "# 12.2.2光纳米图像印刷技术  \n\n纳米图像印刷技术是一种新型的压印转印技术，用于纳米凹凸图形的加工制作。它是将具有纳米凹凸图像的模具作“印版”，用预先涂有聚合物涂层的硅片或玻璃片作基板（被印物)，通过精确压印并定型后，再把模具与基板分离，这样便把模具表面的纳米凹凸图像准确地转印到基板表面的聚合物涂层上。逐个被转印出的图像与模具表面的凹凸图形大小相等，深浅一致，但形状正好相反，即阴图转为阳图，模具上凸出地方，在基板聚合物涂层上凹下地方，反之亦然。这种利用印刷压模的原理转印出具有纳米凹凸图形的技术叫纳米图像  \n\n印刷技术(图12-6)。  \n\n模具是实施纳米图像印刷的最重要部件，也是图像的“给体”。模具加工的精度决定了纳米图像转印质量的高低。目前模具加工通过干刻蚀来制作：在模版片材（金属、玻璃、硅、二氧化硅/硅等）上，涂布电子束抗蚀剂（如聚甲基丙烯酸甲酯）膜，然后按预先设计好的图形，通过电子束在该膜上直接扫描出掩膜，再以此掩膜为基础，用干刻蚀方法在模板表面刻蚀出相应的凹凸图像制成所用的模具。目前已能制作出转印精度 $10\\mathbf{nm}$ 图像的模具。  \n\n基板在纳来图像印刷中是图像的“受体”，它是由基材和聚合物薄膜组成的。基材一般为硅、二氧化硅/硅、玻璃等片材；聚合物薄膜则根据压印方式不同而不同。热压印  \n\n![](images/46e77158b2d2b0072c9dbf98ace623b6e070f40e7eb3bf5eb0ab2d89cbd80221.jpg)  \n图12-6纳米图像印刷原理  \n\n纳米图像印刷中聚合物薄膜为热塑性树脂，如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯等；室  \n温压印纳米图像印刷中聚合物薄膜为溶胶-凝胶材料；光纳米图像印刷中聚合物薄膜则为光固化树脂。将聚合物溶液采用旋涂或其他涂布方式均匀地涂覆在基材表面，制得图像转印用的基板。  \n\n![](images/380129392d157ce8ec73bdeef94219bd401f8059217f80a9d4a481e3130930cc.jpg)  \n图12-7光纳光图像印刷原理  \n\n图像的转印在热压印工艺时，需将基板温度升高到聚合物玻璃化温度 $T_{\\mathrm{g}}$ 以上温度，聚合物变成柔软而可塑时，把模具压印到基板的聚合物膜上，柔软而富于可塑的聚合物被挤压并完全填满模具与基板间的缝隙中。当温度冷却至低于 $\\scriptstyle{T_{8}}$ 时，被压印成型的聚合物膜固化定型，分开模具，纳米图像就被转印到基板的聚合物膜上。  \n\n光纳米图像转印工艺其模具为透明性非常好的石英玻璃，而基板上的聚合物则为光固化树脂。由于光固化树脂分子量较小，黏度也较低，因此，在模具与基板压印中所需压力很小，一般在0.1MPa以下（热压印一般在 ${\\mathsf{S M P a}}$ ，压印中光固化树脂经UV光照射固化成型（图12-7)。光纳米图像印刷工艺其图像转印速度快，生产效率高；印刷压力小；印刷工艺在常温下进行，节省能耗；加工精度高，清晰度好，可制作出高度 $300\\mathbf{nm}$ 、线宽 ${50}\\mathrm{{nm}}$ 的凹凸图像，实验室更成功地加工出$\\mathsf{5n m}$ 的高精度图形。人们正企盼着这种新的制造工艺能在半导体器件制造中发挥作用。如果能把光功能、电功能、生物功能等功能性基团引入光固化树脂中，则可以非常简便地加工制作出各种用途的功能器件，成为制造纳米器件、纳米机器的重要手段之一。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 637,
        "chunk": "# 12.2.3 光软刻技术  \n\n软刻技术是近年来发展起来的一种制作纳/微米结构的新方法。该方法利用弹性体材料聚二甲基硅氧烷等作为软印章或软模板，通过聚合物等材料的铸模、模塑、印刷等方式来制备各种微结构。而光软刻技术则结合了光固化技术发展成熟和应用广泛的优势及软刻技术的便捷、高效等特点，可以复制得到高质量的微结构。  \n\n光软刻技术应用的实例是制备具有仿荷叶表面结构的超疏水表面（图12-8)。将聚二甲基硅氧烷的预聚物和交联剂混合均匀，静置20min后浇注到平整的新鲜荷叶表面，在40℃烘箱中反应4h，固化后将聚二甲基硅氧烷弹性体与荷叶分离，得到复制有荷叶表面微结构的阴模软模板。将经真空避光排除气泡的光固化树脂涂覆在基板（玻璃片或硅片）上，盖上复制有荷叶表面结构的软模板，在UV灯下曝光，最后揭起软模板，并将样品放在40℃烘箱中5h，制得的仿荷叶表面结构的超疏水表面。扫描电镜观察到样品表面具有大量微乳突，类似于荷叶表面微结构特征，乳突的平均直径为 $\\scriptstyle7\\sim12\\mu\\m{\\mathrm{m}}$ ，高度为 $10\\sim18\\mu\\mathrm{m}$ 。样品表面与水的接触角测量可高达 $157^{\\circ}$ ，滚动角 $2^{\\circ}$ ；而超疏水的标志为接触角大于 $\\boldsymbol{150^{\\circ}}$ ，滚动角小于$3^{\\circ}$ ，因此用光软刻技术复制的仿荷叶表面可以实现表面超疏水性。  \n\n![](images/f0f4065f61a6b787a7953a70ab3c8b26cd46f1a37329d592174a7d5374ee5152.jpg)  \n图12-8光软刻技术示意",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 638,
        "chunk": "# 12.3.1牙科修复树脂  \n\n牙科的治疗与一般疾病的治疗不同，除了使用药物以外，不少是为了修复牙齿的缺损和充填牙齿的洞，因此牙科用的修复材料是非常重要的医用材料。  \n\n牙科修复材料品种很多，用于修复因龋齿、外伤等原因造成牙体缺损的修复材料主要有三类：合金材料、烤瓷和复合树脂。银汞合金作为牙科充填材料已有160多年历史，现仍作为后牙充填的常用材料。但银汞合金与牙色匹配性差，易发生电化学腐蚀和蠕变，特别是在生产和使用环节中汞对环境造成严重污染以及对人体不安全，使许多发达国家已经限制和禁用银汞合金进行牙齿修复。20世纪60年代，复合树脂作为一种美容修复材料，因其操作简便、色泽选择灵活性大、理化性能优越等特点，极大地满足了临床医生和患者对牙齿美容修复的要求，而且弥补了以前树脂材料在硬度和耐磨性方面的不足，又能够与牙釉质及牙本质产生牢固的化学结合，减少了牙体切割，最大限度地保存了天然牙体硬组织，现已成为牙体缺损修复治疗必不可少的重要材料。  \n\n牙科修复用的复合树脂是一种由有机树脂基质和经过表面处理的无机填料以及引发体系组合而成的材料，由于应用于人体口腔中，使用环境比较特殊，因此其性能必须要符合：  \n\n$\\textcircled{1}$ 无毒，对牙齿组织及口腔黏膜没有危害；  \n\n$\\textcircled{2}$ 化学稳定性好，不受唾液、食物、细菌、酶等影响发生分解；  \n$\\textcircled{3}$ 耐水性好，不易老化，不溶解渗出有害物质；  \n$\\textcircled{4}$ 使用方便，固化迅速；  \n$\\textcircled{5}$ 固化后有较好的物理力学性能，如耐磨、硬度等。  \n\n牙科修复用的复合树脂，按照固化方式不同可分为化学固化型、光固化型和光-化学双重固化型，而光固化型又分为紫外光固化型和可见光固化型。  \n\n化学固化型复合树脂是双组分，由于固化过程中产热较高，固化后体积收缩较大，双组分混合后，操作时间短，不宜在患者口内直接修复，需要间接制作，给临床带来不便，因而渐渐被光固化型复合树脂所取代。光固化型复合树脂为单组分，具有固化速率快、使用方便、固化后树脂性能优异等特点。特别是随着新树脂和新型填料的开发和应用，湿性粘接技术的发展，牙科修复用光固化复合树脂的物理力学性能得到很大改善，在某些方面已经超过了传统的银汞合金修复材料，已逐步替代银汞合金材料用于前后牙牙科缺损修复。此外，它还可以用作防龋齿的窝沟封闭剂、修复体与牙体间的胶黏剂、假牙基托材料以及牙冠外形重建的核桩树脂材料等。由于皮肤、黏膜和眼睛长时间被紫外光照射会引起光致癌、光过敏反应以及组织烧伤等危险，为了避免紫外光对患者口腔组织的伤害和减少紫外光对医生眼睛的损伤，光固化型复合树脂由紫外光固化型发展为可见光固化型。目前，可见光固化技术已经广泛应用于牙科修复复合树脂的临床应用，包括牙科胶黏剂的固化。这三种复合树脂固化方式比较见表12-4。  \n\n表12-4牙科修复用复合树脂固化方式比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目</td><td>化学固化</td><td>UV固化</td><td>可见光固化</td></tr><tr><td>光源</td><td>无</td><td>金属卤素灯、中压汞灯</td><td>LED、金属卤素灯 380~540</td></tr><tr><td>波长/nm</td><td>一</td><td>250~380</td><td>470</td></tr><tr><td>Amax/nm</td><td>一</td><td>365</td><td>优于UV固化，固化深度深</td></tr><tr><td>光透过性</td><td>一</td><td>较差，固化深度浅</td><td></td></tr><tr><td>引发体系</td><td>氧化还原体系</td><td>安息香醚、二苯甲酮/叔胺</td><td>樟脑/叔胺</td></tr><tr><td>可操作时间</td><td>短</td><td>长</td><td>长</td></tr><tr><td>固化时间</td><td>几分钟</td><td>几秒至几十秒</td><td>几秒至几十秒</td></tr><tr><td>组分</td><td>双组分</td><td>单组分</td><td>单组分</td></tr><tr><td>安全性</td><td>安全</td><td>对皮肤、眼睛、黏膜有害</td><td>安全</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 639,
        "chunk": "# 12.3.2 可见光牙科修复树脂的组成  \n\n可见光牙科修复用复合树脂是一种无机颗粒增强型聚合物复合材料，由美国学者Bowen于1962年最早提出。它是由有机树脂和经过处理的无机填料组成的非均相混合物。有机相中含有树脂基质、光引发剂、阻聚剂、稳定剂等；无机相为经过特殊表面处理的粉状无机填料，均匀分散于有机基质中，以增强树脂的强度和模量。在牙齿修复过程中，有机树脂基质作为复合树脂的连续相，将颗粒状的无机填料（分散相）包裹黏结在一起，于室温下以及在可见光照射下，较短时间内固化成型，并赋予材料一定的强度和形状。  \n\n（1）树脂基质（resin matrix）由低聚物和活性稀释剂组成。目前低聚物均为双甲基丙烯酸树脂，使用最普遍的是双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯（bis-GMA)。bis-GMA分子量较大，有效地降低了一定体积内参加聚合反应的双键浓度，从而减小了反应造成体积收缩；分子中双键能在光固化时形成高度交联的三维网络结构，使材料的力学性能和耐化学药品性大大提高。  \n\n为了降低树脂的黏度，增加聚合度，还采用氨基甲酸双甲基丙烯酸酯（UDMA）作为基础树脂。为了获得较好的临床可操作性和较高的填料装载量，还要在基础树脂中添加活性稀释剂降低体系的黏度，最常用的活性稀释剂为二缩三乙二醇双甲基丙烯酸酯(TEGDMA)。  \n\n![](images/17929460f6b0b8a37917716df9921791b6547f0c60d76c7d8403dcdc0b01a6ed.jpg)  \nTEGDMA  \n\n（2）樟脑/胺可见光引发体系樟脑（CQ）又称茨菠酮，为双基化合物，作为可见光引发剂，属于夺氢型光引发剂，其最大吸收波长在470nm；具有毒性低、生物相容性好等优点，与叔胺助引发剂配合使用，在光固化牙科材料中成为首选的光引发剂。虽然其在470nm 处消光系数e只有20～50mol/(L·cm)，但系间窜跃量子效率可高达0.92以上，产生激发三线态的概率较高，并且樟脑在发生光化学反应后，其长波吸收性能消失，具有光漂白功能，因此非常适合填充体系和厚层材料的光固化。与樟脑配合使用的叔胺助引发剂最常用的是甲基丙烯酸二甲胺基乙酯（DMAEM)。樟脑吸收可见光能后，由基态跃迁到激发态，在激发态樟脑与叔胺助引发剂发生电子转移、夺氢历程，产生胺烷基自由基引发聚合。产生的羰基自由基可以偶合形成频哪醇，也可经夺氢反应生成醇。  \n\n（3）无机填料无机填料在复合树脂中作为复合材料的分散相可以增强材料的物理力学性能，特别是耐磨性和刚性，增加X射线的阻射性能，减少膨胀系数，又能减少有机树脂基体的含量，降低树脂固化收缩率和成本。增强型无机填料第一代使用石英粉，第二代为胶体二氧化硅，第三代为钡、锶、锆、玻璃粉和陶瓷粉。无机填料需经过偶联剂处理，最常用的偶联剂为有机硅偶联剂KH570（y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷)，它能与无机填料表面的羟基反应，形成硅氧键，还因分子中含有甲基丙烯酰氧双键，可与树脂基质发生共聚合作用；将有机、无机两个相界面结合在一起，防止水分子沿填料与树脂间的界面渗入，提高水解稳定性，同时增强材料的物理力学性能。 .O",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 640,
        "chunk": "# 12.3.3牙科修复树脂的种类  \n\n目前牙科修复材料临床应用根据所加填料颗粒大小不同，将复合树脂分为如下几种。  \n\n（1）传统型复合树脂，填料粒度1～100μm，平均8～12um，属于第一代复合树脂。由于填料颗粒度大，树脂表面不易抛光，现已基本不用。  \n\n（2）小颗粒型复合树脂，填料平均粒度 $1\\sim5\\mu\\mathrm{m}$  \n\n（3）超微型复合树脂，填料为粒径0.04～0.4μm的气相二氧化硅，具有良好的抛光性和持久的美观性能。但是，由于超微填料二氧化硅平均粒径大小，具有较大的比表面积，需更多的树脂才能润湿颗粒，因此，填料装载量受到限制。  \n\n（4）混合型复合树脂，由质量分数为 $10\\%\\sim20\\%$ 的超微填料 $(0,04\\sim0.4\\mu\\mathrm{m})$ ）和平均颗粒为 $1\\sim5\\mu\\mathrm{m}$ 的玻璃粉一起组成的总质量分数可达 $75\\%\\sim80\\%$ 的复合树脂，具有比超微型复合树脂更宽的颜色范围、较小的线膨胀系数、较小的边缘应力和较高的强度，是目前最流行的品种。但是，抛光性稍差。  \n\n（5）新型复合树脂，又称为理想颗粒型复合树脂，介于超微型和混合型复合树脂之间，通过对填料颗粒大小优化，使其同时具有超微型复合树脂的抛光性能和混合型复合树脂的物理力学性能。  \n\n近年来，混合型复合树脂根据牙科修复的不同用途又细分为如下几种：  \n\n（1）可流动型复合树脂这是一种较低黏度的复合树脂，主要组成与混合型复合树脂相似，只是填料含量较低，只占材料总体积的 $42\\%\\sim53\\%$ ，因此聚合体积收缩较大，物理力学性能也较差。但黏度小，在聚合时，处于复合树脂和胶黏剂之间的低黏度材料能缓解材料在聚合时产生的收缩应力，在一定程度上减小了边缘缝隙形成的概率。低黏度和流动性好；使其对非常小的龋齿空洞充填、较深的沟窝封闭操作非常方便和有效。此外，树脂具有较低填料含量和较高韧性的特点，也可作为其他类型复合树脂直接充填物的调衬应用，对缓冲应力非常有效。  \n\n（2）可压缩型复合树脂又称为后牙复合树脂，是探索替代银汞合金的复合树脂，固化深度可达 $\\mathsf{5m m}$ ，临床操作上可压缩充填，可雕刻，但尚未达到能像银汞合金一样，还有一定的技术难度。其无机填料为纤维状或多孔状及具有特殊表面微细结构的颗粒，填料含量占材料总体积的 $60\\%\\sim70\\%$ 。由于填料之间的相互作用，造成复合树脂具有可压缩性。其树脂采用三个以上功能基团的甲基丙烯酸酯，在固化后具有更高的交联密度，材料具有更大的刚性。可压缩型复合树脂具有固化深度高体积收缩小、低磨耗等特点，适用于多种类型齿洞的充填修复。临床操作时可用流动型复合树脂进行调衬，使用分层充填技术，在抛光调磨后，表面严格隔湿、酸蚀、干燥，再涂一层封闭剂，完成修复。  \n\n（3）间接修复用复合树脂是指口腔外环境中用复合树脂完成嵌体、贴面、冠桥等修复体，故又称做“冠桥树脂”。作为间接修复体，与金属、瓷修复体相比，其优点是对颌面的磨损较少，制作简单。间接修复用复合树脂因其聚合在口腔外进行，不受口腔条件的限制，一般采用双重固化，在初次光固化后，再采用热固化、光固化或热压聚合等二次固化，提高转化率，可接近 $100\\%$ 。其填料的种类、颗粒大小设计更合理，并采用有机纤维或无机纤维（晶须）加强结构，使其物理力学性能大为改善，耐磨性能提高，固化收缩减少。  \n\n（4）桩核复合树脂是为了修复牙冠的缺损，为最终修复体提供足够的固位性和抗力性而采用的复合树脂。桩的主要作用就是把桩核复合体固位于根管，核可看作是桩向龈上的延伸部分，为修复体提供固位和传递最终修复体的应力。因此要选择与牙体组织具有相似物理力学性能和最大固位力的根桩体系，最大限度地保留牙体组织，选用与牙体、材料都有很强黏结力的复合树脂胶黏剂。桩核复合树脂采用纤维增强，具有与牙体组织相似的物理力学性能，并有优良传递和吸收应力的性能，可以最大限度地分散缓冲牙根的应力，而且美观性也较好，特别适合于全瓷修复体。同时新型双重固化树脂胶黏剂作为桩核体系的重要组成部分，不仅与牙体、金属、瓷有较强的黏合能力，还具有优良的操作性能，外露部分可直接光照 $20\\sim40\\mathrm{s}$ 快速固化，减少了水分的影响，不能光照部分则通过化学聚合完成固化。  \n\n牙齿的修复需要经过磨蚀、酸蚀、清洗、干燥、涂抹光固化牙用胶黏剂、固化和涂抹光固化牙用修复树脂、固化和抛光等多个步骤，以保证牙用修复树脂能牢固地与牙体黏合。以下是龋齿修复的操作流程：龋齿孔内磨蚀 $\\rightarrow$ 冲洗吹干 $237\\%$ 磷酸酸蚀 $(15\\mathbf{s})\\to$ 冲洗(15s)轻吹空气干燥(5～10s)→涂抹光固化牙用胶黏剂(10s)→空气轻吹(5s)低功率光固化(10s)→光固化牙用树脂涂薄层 $\\mathbf{\\Psi}\\to$ 光固化 $(20\\mathbf{s})\\rightarrow$ 涂光固化牙用复合树脂 $\\mathbf{\\rightarrow}$ LED光固化(30s)→涂光固化纳米树脂 $\\rightarrow$ LED光固化(20s) $\\Bumpeq$ 抛光 $\\star$ 完成龋齿修补。  \n\n医用导电压敏胶是医疗器械行业中应用的一种新型的UV胶，它既是压敏型的，又具有导电性，在无溶剂存在下通过指压而活动的始终保持黏性的黏弹性材料。在用力较轻的指压条件下，胶面即可瞬间与人体皮肤表面相粘，与医疗专用设备组合后，能很好地传递电流信号。由于其具有良好的内聚力和不干性，使用结束可方便地与皮肤剥离，且在皮肤表面不留下残留物。  \n\n医用导电压敏胶除了有良好的导电性和压敏性外，还要求它与人体皮肤接触后，不会产生刺激和过敏等不良反应。按国家标准规定，医用导电压敏胶必须满足以下生物学性能要求： $\\textcircled{1}$ 细胞毒性 ${\\leqslant}1$ 级； $\\textcircled{2}$ 原发性皮肤刺激无或轻微； $\\textcircled{3}$ 致敏 ${\\leqslant}1$ 级。同时，国家标准还规定了卫生指标：要求产品的污染菌数 ${\\leqslant}1000{\\mathsf{c f u}}/{\\mathsf{g}}$ 口  \n\n采用UV固化技术生产医用导电压敏胶，用于制备各种医用电极、理疗电极、一次性使用心电电极、高频电刀用板电极等。  \n\n（1）理疗仪是一种保健治疗仪，对颈椎病、肩周炎、腰腿病、关节炎和软组织损伤等病症有较好的辅助治疗效果。它是以传统的针灸理论为基础，将低频脉冲与经络、神经理论相结合，采用皮肤电极对人体穴位进行电流刺激，达到激活经络机能、治疗疾病的目的。早期的理疗仪电极主要是用铜片外包绒布，使用时必须用水润湿绒布使其导电，并要在电极外用橡皮膏固定。而使用导电压敏胶型电极，由于电极上敷有压敏导电胶，可紧密地黏附于身体皮肤，使用方便、舒适，还可以反复使用。  \n\n（2）一次性使用心电电极是一种能与各种心电监护设备配套使用的电极，适用于医院临床对心脏病患者的心电检查及心电动/静态监护。早期心电电极采用的导电胶由含电解质的凝胶构成，主要成分为明胶、琼脂等生物胶，存在粘接力差、易发霉、易失水变干、丧失电性能等问题。现用UV固化导电压敏胶制作心电电极，有良好黏附性，也不会干涸和发霉，可长期贮存，使心电电极产品上一个新台阶，得到更新换代。 Tor  \n\n（3）高频电刀是一种取代机械手术刀进行组织切割的外科器械，它具有切割速度快、止血效果好、操作简便、安全方便的优点，已广泛应用在各种手术中。高频电刀使用时，需要配置与患者身体连接的面积比较大的电极，以提供低电流密度的高频电流回流，避免在人体组织中产生灼伤等有害的物理效应。高频电刀用的极板，称为板电极，早期使用的电刀板极为钢板，使用时用绷带把钢板电极绑在大腿或臀部，易发生灼伤人体的弊病。而采用UV固化导电压敏胶制成的电刀板电极，具有良好黏附性并且轻、薄和柔软的特性，确保与皮肤紧密粘贴，优越的导热效应，使病人免遭皮肤灼伤的痛苦，一次性使用，无交叉感染，安全可靠。  \n\nUV固化医用导电压敏胶是以一定配比的高分子单体、交联剂、光引发剂经UV光照聚合交联形成的凝胶状物质。通常选用丙烯酸与极性丙烯酸单体，丙烯酸经碱中和为羧酸盐就具有导电性。极性丙烯酸单体如丙烯酸羟基酯、甲基丙烯酸羟基酯，极性基团可改善共聚物本体的力学性质，如提高玻璃化温度，增加弹性模量、内聚强度和本体黏度等，从而影响压敏胶的剥离力和持粘性能。交联剂可选用双官能度或三官能度内烯酸酯，交联可提高共聚物的分子量和压敏胶的持粘力，还可提高压敏胶的使用温度，增强其耐溶剂能力和抗老化性能。但压敏胶自身的黏弹性及其对被粘材料表面良好的润湿性，是使其具有对压力敏感的黏合特性的主要原因。从而决定了压敏胶的交联必须是轻度的，若交联度过大，便会失去其压敏特性。一般控制交联剂用量在 $1\\%$ 之内，通过交联，使压敏胶的内聚力、初黏力和剥离强度三者保持平衡。光引发剂可用安息香醚类、 $\\pmb{\\alpha}$ 羟基酮类，为了减少光引发剂的残留，在保证光固化反应有效进行的前提下，光引发剂用量尽量少，以增加压敏胶贮存稳定性。压敏胶最终需用氢氧化钾中和。随着中和度增加，初黏力变化不大，持粘力增加，电极的交流阻抗呈线性下降，导电性增加。  \n\nUV固化医用导电压敏胶开发，是光固化材料在医疗应用上又一个成功例子，为光固化材料应用开辟了一个新的领域。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 641,
        "chunk": "# 12.5.1光聚合水凝胶特点  \n\n水凝胶是一种亲水性聚合物网络，能够在水中溶胀、吸收并保持大量水分而又不溶解于水，具有优良的生物相溶性和渗透性，其物理性质接近软组织，是生物医药领域中一类重要的生物材料。水凝胶可用于药物控释载体、活性酶的固定、组织工程支架、人造肌肉组织、隐形眼镜、生物传感器等。  \n\n光聚合提供了一种快速可控形成水凝胶的方法。光聚合水凝胶是指借助光引发剂，通过可见光或紫外光引发聚合而形成的水凝胶。  \n\n通过光聚合方法制备水凝胶，与其他聚合方法相比有如下优点：  \n\n$\\textcircled{1}$ 产物几何形状易于控制；  \n$\\textcircled{2}$ 在室温或生理温度下，反应时间短；  \n$\\textcircled{3}$ 反应条件温和；  \n$\\textcircled{4}$ 较低的反应热；  \n$\\textcircled{5}$ 特别是可在体外或体内生理条件下，光聚合制备水凝胶。  \n\n因此可借助腹腔镜、导管或通过皮下注射方法，可在体内原位用光聚合技术形成水凝胶，从而减少病人创伤和痛苦，而且形成的凝胶结构形状类似缺损组织，贴附性好。  \n\n光聚合反应合成水凝胶，通常用本体光聚合和界面光聚合。  \n\n（1）本体光聚合是将光引发剂溶于水凝胶前驱体溶液（单体或大分子单体）中，在适当的光照条件下，前驱体溶液经聚合、交联转化为水凝胶状态。本体光聚合会在组织表面形成较厚的水凝胶膜，可以防止术后粘连或作为药物控释载体。  \n\n（2）界面光聚合是将光引发剂附着于细胞或组织表面，然后与水凝胶前驱体溶液接触，在适当波长的光照射下，在光引发剂和溶液界面就会形成水凝胶薄膜（<100μm)。通过界面光聚合所形成的水凝胶薄膜对营养物质传输的阻力较小，因而细胞成活率和包埋效率较高。通过界面光聚合可在胰腺细胞表面形成水凝胶薄膜，既提供了免疫隔离，又保证了营养物质和胰岛素的快速扩散；在血管表面形成水凝胶薄膜，可防止血栓和血管再狭窄的形成，同时也可用于血管内的药物释放系统。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 642,
        "chunk": "# 12.5.2光聚合水凝胶所用单体  \n\n许多单体在可见光或紫外光辐照条件下可发生光聚合反应，但大多数单体由于具有细胞毒性而不能用于生物医药领域。用于生物医药领域的光聚合水凝胶通常由大分子水凝胶前驱体产生，这些大分子单体能溶于水，含有两个或多个反应基团，同时具有良好的生物相容性，对生物体无毒无害。常用于光聚合水凝胶的大分子单体可分为化学合成大分子和天然高分子两类。  \n\n（1）化学合成光活性大分子单体主要有聚乙二醇丙烯酸酯衍生物、聚乙二醇甲基丙烯酸酯衍生物、聚乙烯醇衍生物、聚氮取代丙烯酰胺衍生物、聚乳酸丙烯酸酯衍生物等，这些大分子单体末端含有光活性基团（甲基）丙烯酰氧基，在UV光照下发生聚合交联，制备水凝胶。如图12-9所示是聚乙二醇/聚 $\\alpha$ -羟基酸双丙烯酸酯大分子单体的合成、光聚合和降解过程。通过改变共聚物中 $\\alpha$ -羟基酸链段的长度和位置可控制其降解速率，通过大分子单体的浓度和聚乙二醇链段的长度控制水凝胶的渗透性和力学性能。  \n\n![](images/cf2ad3ef0651d7e4e758ae8a4d4c45a2852fe13f56035985ff92101924d9c4c8.jpg)  \n图12-9基于聚乙二醇/聚α-羟基酸双丙烯酸酯的大分子单体的水凝胶的合成、光聚合、降解过程  \n\n（2）光活性天然高分子单体是将含有反应活性基团的多糖类天然高分子通过酰化反应，制得相应的丙烯酸酯或丙烯酰胺衍生物，再通过光交联反应即可制得天然高分子光聚合水凝胶。常用的天然高分子单体为透明质酸衍生物、葡聚糖衍生物和壳聚糖衍生物等。透明质酸具有黏弹性和低剪切力，可用作药物、蛋白质和肽的转载系统，在组织工程中用于骨缺损的修复、伤口的愈合和软骨组织扩增。利用透明质酸与联乙烯矾交联而制得水凝胶，已在美国用来作为整容的皮下植入材料。通过透明质酸与甲基丙烯酸酐反应制得的具有光聚合活性的甲基丙烯酸透明质酸酯，经光聚合制得了透明质酸水凝胶，可作为生物活性载体。壳聚糖和葡聚糖具有良好的生物相容性、抗血栓性，能刺激宿主抵御病毒和细菌感染的免疫系统，促进创伤愈合以及软组织和硬组织重建。将壳聚糖两端引入叠氮基团和乳糖基团，经光交联形成水凝胶，具有上述性能。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 643,
        "chunk": "# 12.5.3光聚合水凝胶的应用  \n\n光聚合水凝胶在生物医药领域应用极广，主要有下列应用。  \n\n（1）药物及生长因子释放体系载体细胞的增殖和分化需要各种生长因子和细胞因子的调节。生长因子在组织缺失部位的持续释放，才能刺激细胞生长，促进新组织形成，所以生长因子的应用有赖于开发适用的释放系统。光聚合水凝胶与许多生物活性分子有良好的相容性，并且通过改变溶胀比、交联密度和降解速率可以较好地控制其释放行为，从而使活性分子在需要的时间间隔内释放并防止其失活。将睫状神经营养因子与聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸双丙烯酸酯水溶液混合，在UV光照后形成PLA-PEG-PLA水凝胶，并将睫状神经营养因子包埋其中，用于视网膜移植治疗过程研究，发现长出的神经突的数量明显提高，显然这是水凝胶缓释睫状神经营养因子的缘故。  \n\n（2）组织工程支架材料光聚合水凝胶的前驱体具有良好的流动性，因而可用于异型修复材料的制备，成为当前组织工程支架材料的研究热点。如受损的软骨由于缺少血管很难自身修复，目前，较常用的治疗方法是移植同源软骨细胞，但这种方法要通过外科手术移植健康的软骨，并且受到软骨形状的限制。而软骨组织工程技术可以将软骨细胞包埋于具有生物相容性、可生物降解的由水凝胶组成的支架中，以完成软骨细胞的移植。用甲基丙烯酸缩水甘油酯与硫酸软骨素反应，制得硫酸软骨素的甲基丙烯酰衍生物，在UV光照下，与聚乙二醇丙烯酸酯共聚合，制得聚乙二醇-硫酸软骨素水凝胶用作组织工程支架材料，结果发现，由于硫酸软骨素引人，使包埋其中的软骨细胞具有更高的活性，可望用于软骨组织工程。  \n\n（3）细胞的受控生长通过模仿体内细胞与其周围环境的相互作用，进而引导细胞的分化和组织的形成。通过光聚合方法，可以将调节细胞功能的生物大分子按特定分布方式固定在材料表面，从而实现材料表面性能对细胞功能影响的可视性以及对细胞间微观组织的空间调控。将聚乙二醇或聚乙烯醇与多种短肽进行复合，可以用于不同类型细胞的受控组装。用光聚合技术制得的聚乙二醇双丙烯酸酯水凝胶为基材，以短肽基聚乙二醇单丙烯酸酯为肽载体，通过光印刷技术实现生物活性大分子肽在PEG-DA表面的图案化。因聚乙二醇具有抗蛋白质吸附及细胞黏附功能，若图案化的肽为纤连蛋白中重要的黏附系列，则可实现真皮或纤维细胞的区域化黏附及生长，从而控制细胞的生长方向。  \n\n（4）细胞微囊化，起免疫隔离作用通常患者在经历了移植手术后，仍需花费一生的时间进行免疫抑制治疗，以对抗免疫排斥这种人体的自然反应，因此对于同种异体或异体细胞/器官移植中免疫排斥成为当前医疗中亟待解决的问题。目前一个有发展前景的解决方案是将外源性的细胞或器官包埋在半透明的人工膜中进行隔离，然后再移植至体内，使之避免植入细胞或器官与免疫细胞和体液直接接触，从而起到免疫隔离的作用。由于细胞具有生物活性，易受损伤，因此人工膜的制备条件必须温和，避免细胞的包埋材料形成人工膜凝胶时，出现温度和 $\\mathtt{p H}$ 过高或过低造成对细胞的破坏。而光聚合水凝胶却因其温和的聚合条件、反应放热小等特点，在细胞微包囊过程中，充分发挥作用。将猪胰岛细胞分散于聚乙二醇双丙烯酸酯前驱体溶液中，通过光聚合形成了包埋有猪胰岛细胞的聚乙二醇双丙烯酸酯水凝胶，在注射到鼠体内30天后，仍具有活性，并释放胰岛素。  \n\n（5）原位可注射水凝胶利用组织工程原理，使用预成型支架可以把细胞“种植”在患者体内，从而起到治疗作用，但治疗需要外科手术。而可注射且能原位成型的水凝胶，借助针管注射技术，手术创口小；其初始材料为液体，可填充到特定形状部位，形成精确外形的聚合物水凝胶；聚合物在组织表面直接形成，其与周围组织的黏合力明显增强。因此，原位可注射水凝胶在医学领域得到了较为广泛的应用。利用可注射水凝胶的透皮光聚合技术，将牛关节软骨细胞悬浮于聚乙二醇双丙烯酸酯与聚乙二醇组成的水溶液中，再皮下注射于鼠背上，在体外用UV光照射30min 聚合，经四周后取出，发现有新生类软骨结构形成，实现了软骨的异位形成（图12-10）。  \n\n![](images/dcde703bd149471839c183f90b36f2748deecb57164cdbafecf7fa0b44e72678.jpg)  \n图12-10利用透皮光聚合技术，软骨组织的异位形成1一牛软骨细胞的分离，及其与PEG可注射水凝胶前驱体水溶液的混合；2—聚合物软骨细胞悬浮液；3一在鼠背部皮下注射；4一将老鼠置于UV灯下照射 $30\\mathrm{{min}}$  \n\n综上所述，由于有较好的生物相容性、渗透性和物理特性，光聚合水凝胶作为生物材料在医学领域和组织工程中具有良好的应用前景。但在应用过程中需注意以下几点。  \n\n（1）控制光聚合水凝胶的强度光聚合水凝胶可以应用于组织工程、生物膜、药物释放体系等不同领域，它们对水凝胶的物理力学性能有不同要求。可通过改变原料配比、交联密度等以控制光聚合水凝胶的强度等性能。 5（2）提高聚乙二醇类水凝胶生物活性聚乙二醇类水凝胶是光聚合水凝胶的主要品种之一，但PEG本身缺乏生物活性位点。可将其与多肽类生物活性分子复合，在一定程度上提高其生物活性。（3）光化学活性有待提高光聚合水凝胶多应用于生物体内，对反应条件有较高要求。如何进一步控制反应热，减少光照时间是光聚合水凝胶的一个发展方向。（4）仿生、天然光聚合水凝胶的开发与化学合成水凝胶相比，天然仿生光聚合水凝胶具有无毒、生物相容性好、易降解等特点，更具有发展潜力。  \n\n![](images/f861720c462a30caa5813c865a85beb8988d075ae780851c0a571f07ddfb2aaf.jpg)",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 644,
        "chunk": "# 第13章 紫外光源和设备  \n\n光化学是“研究光（包括紫外到红外）的化学效应的分支学科”。  \n\n光固化是一种在光的照射下进行的化学反应，为典型的光化学反应。这里所指的光主要是紫外光，也有少部分为可见光。  \n\n光化学反应为分子吸收了光能后引起的化学反应。光化学反应通常包括两个反应过程：第一个是激发过程，在此过程中，分子吸收光能从基态分子变成激发态分子；然后进人第二个化学反应过程，即激发态分子发生化学反应生成新产物，或经能量转移或电子转移生成活性物（自由基或阳离子)，发生化学反应生成新产物（图13-1)。  \n\n![](images/9306640924abd9556f95875c7bb5bd9bcaeabdad5837bad766ee3a56f73e87be.jpg)  \n图13-1光化学反应历程示意  \n\n光化学反应服从下面三个定律。  \n\n（1）光化学反应第一定律（Gothus-Draper定律）“只有被分子吸收的光才能引起光化学反应”。该定律说明进行光化学反应时，必须要使光源的波长与光反应物质的吸收波长相匹配，若不匹配，光不被物质吸收，是不会引起光化学反应的。 C  \n\n（2）光化学反应第二定律（Stark-Einstein定律）“一个分子只吸收一个光子。”或者说“分子的激发和随后的光化学反应是吸收一个光子的结果。”该定律说明物质分子吸收光子是量子化的，只吸收一个光子而不吸收半个或1/3个光子的能量。但近年来，光化学技术发展，发现某些物质在激光束强光照射下，一个分子也可能吸收2个或2个以上光子的能量。  \n\n（3）光吸收定律（Beer-Lambert定律）“只有被物质吸收的光可引起光化学反应”。光  \n\n的吸收服从光吸收定律：  \n\n$$\nI{=}I_{0}10^{-\\alpha t}\n$$  \n\n式中 ${{I}_{0}}$ —人射光强；I—透射光强；e 一摩尔消光系数；C 物质的摩尔浓度；1- 一通过物质的光程长度。  \n\n将上式移项取对数：  \n\n$$\n\\scriptstyle{\\log I_{0}}/{I=\\epsilon c l=A}\n$$  \n\n式中A——吸光度。  \n\n吸光度与消光系数及浓度成正比，而透射光强度 $\\boldsymbol{\\mathit{I}}$ 则随光程长度（即光透过深度）呈指数下降。因此，光在吸光物质中透过深度是有限的，所以光固化产品涂层厚度是受限的。  \n\n在光化学反应中，有时物质分子吸收一个光量子后通过连锁反应，可形成比一个多的产物分子；有时物质分子吸收一个光量子后，形成比一个少的产物分子，即需吸收几个光量子，才产生一个产物分子。把参与了预期反应的分子数（即生成产物分子数）和体系所吸收的光子数的比值定义为量子产率 $\\Phi$ 。  \n\n参与预期反应的分子数（即生成产物的分子数）",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 645,
        "chunk": "# 吸收的光量子数  \n\n光固化产品（UV涂料、UV油墨、UV胶黏剂）量子产率 ${\\bar{\\pmb{\\phi}}}{\\scriptstyle>}1$ ，表示光化学反应存在着链式反应，发生了自由基光聚合、阳离子光聚合。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 646,
        "chunk": "# 13.2 紫外光及其波段分类  \n\n光的本质是一种电磁辐射，同时呈现波动性和微粒性的特点，即光的波动-微粒二象性，光量子和光波是光两种互为依存的形态。  \n\n在微观物质世界中，能量（E）的单位常用电子伏（electronvolt，简写eV）表示。leV在数量上等于1个电子在真空中通过1V电位差所获得的动能：  \n\n$$\n\\mathbf{1eV}{=}1.602176462{\\times}10^{-19}\\mathbf{J}\n$$  \n\n将自然界所有已知的电磁辐射按能量的高低（或波长的长短）可以编制成一幅电磁辐射全谱图(图13-2)。在电磁辐射全谱中，无线电波的波长最长（约 $10^{6}\\mathrm{nm})$ ，能量最低（约10-3eV)，然后依次为微波、红外线、可见光、紫外光、X射线、射线，直到宇宙射线，宇宙射线能量最高（>10°eV)，波长最短（<10-1nm)。紫外光（ultra violet，简写UV)在电磁辐射全谱中位置是波长 $100\\sim400\\mathrm{nm}$ 一段范围，能量在 $3.1{\\sim}12.4\\mathrm{eV}.$ 花妆  \n\n紫外光根据其波长大小又可分为三个波段：  \n\n①真空紫外光（vacuum ultraviolet，简写VUV)，波长100～200nm，能量在12.4～$6.2e\\mathbf{V}$ ，真空紫外光只有在真空中才能传播，在空气中被严重吸收，故在光化学和光固化中无实际应用；  \n\n$\\textcircled{2}$ 中紫外光，波长 ${200}\\sim300\\mathrm{nm}$ ，能量在 ${\\bf6.2}\\sim{\\bf4.1e V}$ $\\textcircled{3}$ 近紫外光，波长 ${\\ 300}\\mathrm{\\sim}400\\mathrm{nm}$ ，能量在 $4.1{\\sim}3.2\\mathrm{eV}$ 。  \n\n![](images/b53818cf29ae89d91f26552a800c9b7e1302f5378a6a355137c846fc0f0cc72b.jpg)  \n图13-2 紫外光在电磁辐射中的波段近紫外（UVA)—-UV固化广泛应用段；中紫外（UVB)—人类皮肤敏感段；远紫外（UVC)—杀菌消毒；真空紫外（VUV)——臭氧产生段  \n\n1970年在巴黎制定的国际照明词汇中，将中、近紫外光分为UVA、UVB和UVC三个波段。  \n\n（1）UVA长波紫外光，波长 $315\\sim400\\mathrm{nm}$ ，能量 $3.9\\sim3.2\\mathrm{eV}$ 。这是大多数光引发剂的最大吸收光谱所处波段，因此是光固化产品最敏感的紫外光波段。常用的UV光源汞弧灯其发射光主波长 $365\\mathrm{nm}$ 也在此范围。UVA也是人类皮肤在太阳光照射下变黑的重要原因，皮肤在UVA下过度曝晒，也能造成损伤。  \n\n（2）UVB中波紫外光，波长 $280\\sim315\\mathrm{nm}$ ，能量 $4.4{\\sim}3.9\\ensuremath{\\mathrm{eV}}$ 。不少光引发剂在此波段也有较大吸收，因此也是光固化产品可利用的紫外光波段。UVB波段紫外光又是太阳光灼烧人类皮肤主要射线成分。  \n\n（3）UVC短波紫外光，也称远紫外光、深紫外光，波长 $200\\sim280\\mathrm{nm}$ ，能量 $6.2\\sim$ $4.4\\mathsf{e V}$ 。UVC波段能量较高，易于引起分子化学键的激发，甚至发生光化学反应，部分光引发剂在此波段也有吸收，因此对光固化也有一定贡献。UVC波段小于 $240\\mathrm{nm}$ 紫外光，其能量（5.2eV）已超过空气中氧分子（Oz）的结合能，因而可产生强烈气味的臭氧（O3）。UVC波段 $254\\mathrm{nm}$ 紫外光常用于空气和水的消毒。 a为了评价和比较紫外光源功率，输出紫外光能量大小，常用下面几个物理量。  \n\n（1）功率密度也叫线功率，是指紫外光源单位长度的功率，单位为 $\\mathbf{w}/\\mathbf{cm}$ 。日常用的紫外光源其线功率为 $80\\mathrm{W/cm}$ ，已有线功率为 $\\mathbf{240W/cm}$ 甚至更高的紫外光源。 不  \n\n（2）光强是指涂层单位面积获得的紫外光能量，单位为 $\\mathrm{m}{\\bf W}/\\mathrm{cm}^{2}$ 。光强可用紫外光照度计测得（某一特定波长，如 $365\\mathrm{nm}$ 、 $254\\mathrm{nm};$ 。  \n\n紫外光源目前有汞弧灯、金属卤素灯、无极灯、氙灯、UV发光二极管、准分子紫外灯以及UV-等离子体。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 647,
        "chunk": "# 13.3.1 汞弧灯  \n\n汞弧灯也叫汞蒸气灯，简称汞灯，是目前最常用的紫外光源。汞弧灯是封装有汞的、两端有钨电极的透明石英管，内充惰性气体（一般为氩)，通电加热灯丝时，温度升高，液体汞蒸发气化，石英管内基态汞原子受到激发跃迁到激发态，再由激发态回到基态时便释放出光子，即发射紫外光。  \n\n汞弧灯因管内汞蒸气压力不同，分为低压汞灯、中压汞灯和高压汞灯三类，它们发射的紫外光也有不同的光谱。  \n\n（1）低压汞灯汞蒸气压力在 $10\\mathrm{{\\sim}10^{2}P a}$ ，紫外区主要发射波长为 $254\\mathrm{nm}$ ，低压汞灯的功率较小，一般只有几十瓦。由于发射波长短，光强又低，因此在光固化中较少使用，目前主要用于空气和水的杀菌消毒，还有在管内壁涂以荧光物质，制成荧光灯作照明用。低压汞灯的使用寿命在 $2000{\\sim}4000\\mathrm{h}$ 。  \n\n（2）中压汞灯（我国习惯上称其为高压汞灯）汞蒸气压力在 $10^{5}\\mathrm{Pa}$ ，约为 $\\scriptstyle1\\mathtt{a t m}$ ，中压汞灯结构如图13-3所示。中压汞灯在紫外区主要发射波长为365nm，其次为313nm、303nm，与大多数光引发剂的吸收波长相匹配，目前常用的光引发剂在此波长区域都有强烈的吸收，对光固化过程极有价值，所以是光固化最常用的光源。中压汞灯主要谱线的相对强度见表13-1。  \n\n![](images/75a1013c96cf9bd0bccb273755e466b2ce1d451a09079b27d5e8f2978e1c6d8d.jpg)  \n图13-3中压汞灯结构示意  \n\n表13-1中压汞灯主要谱线相对强度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>波长/nm</td><td>相对强度</td><td>波长/nm</td><td>相对强度</td></tr><tr><td>222.4</td><td>14.0</td><td>296.7</td><td>16.6</td></tr><tr><td>232.0</td><td>8.0</td><td>302.2~302.8</td><td>23.9</td></tr><tr><td>236.0</td><td>6.0</td><td>312.6~313.2</td><td>49.9</td></tr><tr><td>238.0</td><td>8.6</td><td>334.1</td><td>9.3</td></tr><tr><td>240.0</td><td>7.3</td><td>365.0~366.3</td><td>100.0</td></tr><tr><td>248.2</td><td>8.6</td><td>404.5~407.8</td><td>42.2</td></tr><tr><td>253.7</td><td>16.6</td><td>435.8</td><td>77.5</td></tr><tr><td>257.1</td><td>6.0</td><td>546.0</td><td>93.0</td></tr><tr><td>265.2~265.5</td><td>15.3</td><td>577.0~579.0</td><td>76.5</td></tr><tr><td>270.0</td><td>4.0</td><td>1014.0</td><td>40.6</td></tr><tr><td>275.3</td><td>2.7</td><td>1128.7</td><td>12.6</td></tr><tr><td>280.4</td><td>9.3</td><td>1367.3</td><td>15.3</td></tr><tr><td>289.4</td><td>6.0</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n中压汞灯的输出功率可以做到8～10kW，其线功率也可达到40～240W/cm，可装在不同类型的光固化设备上，用于不同材质上UV涂料、UV油墨、UV胶黏剂的固化。中压汞灯的使用寿命 ${\\leqslant}1000\\mathbf{h}$ a  \n\n中压汞灯发射紫外光外，还有可见光和红外线，其输出光谱的能量分布如图13-4所示。  \n\n![](images/e4d7039dfee8c5d6744796190f885916208b3c91728dcaa7849d92eeb2f72277.jpg)  \n图13-4中压汞灯的发射光谱  \n\n![](images/20066ac35140837af8ac7d859ea689e3ac7a814361d6b614c38b445518d49985.jpg)  \n图13-5 中压汞灯输出光谱的能量分布  \n\n从图13-5中可见，中压汞灯发射紫外光的效率约占 $30\\%$ ，而红外线和其他热辐射约占$60\\%$ ，大部分输入功率转变为热能，使灯管的温度上升到 ${700}\\mathrm{\\sim}800^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，会对基材（特别是对热敏感的基材如塑料、薄膜、纸张）产生不利的影响。为了避免灯管和基材过热，需要冷却，主要靠风冷方式来实现，也可用水冷却。但红外辐射也能增高体系的温度，有助于促进光固化进行，从而提高固化速率。 福  \n\n中压汞灯需冷启动，灯泡通电加热，使汞在石英管内完全气化，故诱导期长，一般需$10\\mathrm{{min}}$ 左右才能达到完整的光谱输出。一旦关灯后，不能立刻启动，要等 $15\\sim20\\mathrm{min}$ 冷却后，才能重新启动。  \n\n中压汞灯在使用时会产生臭氧，对人体有害，利用风冷排气装置把臭氧排到室外。产生的紫外光对眼睛和皮肤都有害处，眼睛直视会造成永久性的伤害，而高强度的紫外光会使皮肤“灼伤”，故灯具和光固化机上都安装光罩，以避免紫外光直接泄露到工作场所。  \n\n![](images/3ae0fc46a33b053139f3e8fe6f4fd1e9b7f55127535d69f1ae8e8ca26e70bea6.jpg)  \n图13-6碘化灯的发射光谱  \n\n（3）高压汞灯（我国称为超高压汞灯）充有汞和氙的混合物，蒸气压力在 $10^{5}\\sim10^{6}\\mathrm{Pa}$ ，即 $1\\sim10\\mathsf{a t m}$ 。工作温度在 $800^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以上采用水冷却，可以很快启动。输出线功率可达 ${50}\\mathrm{{\\sim}}1000\\mathrm{{w}}/\\$ $\\mathsf{c m}$ ，但使用寿命较短，约 $200\\mathbf{h}$ ，在光固化领域中一般不采用。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 648,
        "chunk": "# 13.3.2 金属卤素灯  \n\n利用金属卤化物（通常为碘化物)较易挥发而且化学性质不活泼的特性，加在汞中，置于汞弧灯石英管内，得到的发射光谱可以补充和加强汞弧灯的线光谱，拓宽紫外和可见光谱分布(表13-2)。如添加适量碘化亚铁，可  \n\n增强 $350\\sim390\\mathrm{nm}$ 紫外区的辐射能量（ $358\\mathrm{nm}$ 、 $372\\mathrm{nm}$ 、 $374\\mathrm{nm}$ 、 $382\\mathrm{nm}$ 、 $386\\mathbf{nm}$ 、 $388\\mathbf{nm}$ )碘化灯则增强 $400{\\sim}430\\mathrm{nm}$ 的辐射能量（ $403\\mathrm{nm}$ 、 $417\\mathrm{nm})$ ，如图13-6所示。  \n\n表13-2不同金属卤化物汞弧灯的特征UV发射波长  \n\n\n<html><body><table><tr><td>金属掺杂元素</td><td>特征UV发射波长/nm</td><td>金属掺杂元素</td><td>特征UV发射波长/nm</td></tr><tr><td>银(Ag)</td><td>328,338</td><td>(Bi)</td><td>228,278,290，299,307,472</td></tr><tr><td>镁(Mg)</td><td>280,285,309,383/4</td><td>锰(Mn)</td><td>268/9，260，280，290，323，355，357，382</td></tr><tr><td>镓(Ga)</td><td>403,417</td><td>铁(Fe)</td><td>358,372,374/5,382,386,388</td></tr><tr><td>铟(In)</td><td>304,326,410,451</td><td>钻(Co)</td><td>341,345,347,353</td></tr><tr><td>铅(Pb)</td><td>217,283,364,368,406</td><td>镍(Ni)</td><td>305,341,349,352</td></tr><tr><td>锑(Sb)</td><td>253,260,288,323,327</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 649,
        "chunk": "# 13.3.3 无极灯  \n\n无极灯也叫微波激发灯（图13-7)，它与汞弧灯不同之处是灯管内无电极，其石英灯管  \n\n直径较小，只有 $\\mathfrak{s}\\sim13\\mathrm{mm}$ ，利用微波启动灯泡。微波由磁控管产生，并被导入由无电极灯管和反射器组成的微波腔内，微波的能量激活灯管内汞和添加物分子形成一个等离子体，有效地发射出紫外光、可见光和红外线，其中紫外光占整个辐射 $33\\%\\sim42\\%$ ，高于中压汞灯 $30\\%$ 可见光约 $25\\%$ ，红外线约 $15\\%$ ，低于中压汞灯热效应；对流热约 $25\\%$ 。典型的无极灯管长度 $25\\mathrm{cm}$ ，输出线功率可达$240\\mathbf{W}/\\mathbf{cm}$ ，使用寿命高达 $8000\\mathbf{h}$ ，远远高于中压汞灯。  \n\n![](images/73aaff3c400d8cdeedb31582668889df2200a097aa1f5dc09228418b6b684644.jpg)  \n图13-7由磁控管激发的无极灯设备的结构  \n\n无极灯可快速启动（关灯后可在10s之内重新启动)，而不必像中压汞灯需冷却后再可启动。无极灯输出功率稳定，一旦灯管出现故障或到使用寿命，输出就降为零。但中压汞灯使用一段时间后，输出功率逐渐下降，即使输出功率已达不到固化效果，由于灯还亮着，往往会被误认为UV涂料或UV油墨质量上出现问题而造成未固化，实质上是由于灯的输出功率过低造成的。  \n\n无极灯由于充填不同金属元素有多种型号，主要为H灯、D灯和V灯三种，其发射光谱如图13-8所示。  \n\n![](images/79a35f4efe93118d15248e96f1e875d6bd13574da153c4d00972fdf1c19acc9d.jpg)  \n图13-8无极灯的发射光谱  \n\n（1）H灯为标准的无极灯，无充填物，主波段 $240\\sim320\\mathrm{nm}$ ，适用于多种UV清漆的固化。  \n\n（2）D灯管内有铁的填充物，发射光谱向长波长移动，主波段为 $350\\sim400\\mathrm{nm}$ ，适用于含颜料的UV色漆和UV油墨及厚涂层UV清漆的固化。  \n\n（3）V灯管内有镓的填充物，发射光谱更向可见光蓝、紫光移动，主波段为 $400\\sim$ $450\\mathrm{nm}$ ，适用于含 $\\mathrm{TiO}_{2}$ 的UV白油墨和白色底漆固化。  \n\n无极灯与中压汞灯相比，有不少优点，尤其是启动快、使用寿命长、紫外光输出效率高、红外辐射低、输出功率稳定。但由于灯管长度 $25\\mathsf{c m}$ ，对宽度大的基材光固化，需用多支灯管并排使用，目前价格较高，尽管性能上优于中压汞灯，但影响了推广使用。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 650,
        "chunk": "# 13.3.4 氙灯  \n\n氙灯也是一种电弧灯，灯管内充氙气，蒸气压力为 $2\\times10^{6}\\mathsf{P a}$ ，即药 $20\\mathsf{a t m}$ 。氙灯的发射光谱是连续光谱，在 $\\mathbf{250}{\\sim}1200\\mathbf{nm}$ ，寿命在 $200\\sim2000\\mathrm{h}$ 。由于紫外波段输出不多，在光固化中没有应用，主要用于人工大气老化试验中，作为模拟太阳光的光源。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 651,
        "chunk": "# 13.3.5 UV发光二极管  \n\n发光二极管（lightemittingdiodes，缩写为LED）是一种半导体发光的新光源，可直接将电能转化为光和辐射能。发光二极管是由两种掺杂不同的半导体，即p型半导体和n型半导体之间形成 $\\mathtt{p-n}$ 结而构成，与一个 $\\mathbf{p}{-}\\mathbf{n}$ 结二极管类似。当向发光二极管两个半导体的 $\\mathbf{p}{-}\\mathbf{n}$ 结处外加一个电场，半导体的载流子，即p型半导体中的空穴和n型半导体中的电子顺电场相向移动，至 $\\mathtt{p-n}$ 结相遇，彼此复合而释放出能量。若释放的能量是非辐射性的，就如普通二极管，但当释放能量以辐射形式出现，即以光子形式放射出来，就是发光二极管。光子的发射波长取决于p-n结所使用半导体材料的能隙大小，采用不同的材料或对半导体进行不同的掺杂，可以得到不同的发射光谱。  \n\n20世纪60年代，最早采用砷的磷化物（GaAsP）制成LED光源，发红光（入=650nm)，以后半导体材料引入钢（In）和氮（N）等元素，使LED光源产生绿光（=555nm)、黄光（=590nm）和橙光（=610nm），特别是镓铟氮化物（GaInN）开发成功使LED光源发射蓝光，而将蓝色LED与红色、绿色混合便可产生出白光，从而使LED发光覆盖整个可见光波段。近年来，产生短波长的半导体材料氮化铝（AIN)、氮化(GaN)、铟氮化物（InGaN)、铝镓氮化物（AIGaN)、铝铟氮化物（AlIn Ga N）相继开发，制成的UV-LED发射近紫外光谱：365nm、375nm、385nm、390nm、395nm、405nm、415nm、437nm，成为新的UV光源并已开始用于辐射固化领域。  \n\nUV-LED与汞弧灯、微波无极灯等UV光源比较，具有体积小、重量轻、运行费用低、使有寿命长、效率高、安全性好、低电压、低温、无臭氧产生等优点，因此已引起人们广泛注意，将成为一种新的UV和可见光源，用于辐射固化产业(表13-3)。  \n\nUV-LED光谱分布集中在一个窄带（365～395nm），带宽在40nm左右，没有UVB（280～320nm）和UVC（250～260nm）输出，受半导体材料的限制，尚未开发出具有发射UVB和UVC的发光二极管，因此与常用的光引发剂的吸收光谱不能完全匹配。  \n\nUV-LED不能克服氧气在涂层表面的氧阻聚作用，而目前每个UV-LED能量输出在100～300mW，远远低于传统的UV光源的紫外光能量输出，故为最大限度利用UV-LED的能量，UV-LED 灯管到被固化物表面的距离很短，一般在1cm左右。正因为UV-LED 的紫外光波段和输出功率还受到限制，而且价格也较高，使UV-LED在辐射固化的应用还处于起步阶段。  \n\n表13-3UV-LED与汞弧灯、微波无极灯UV光源比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>比较项目</td><td>汞弧灯</td><td>微波无极灯</td><td>UV-LED管</td></tr><tr><td>运用费用</td><td>高</td><td>高</td><td>低</td></tr><tr><td>光源寿命/h</td><td>≤1000</td><td>8000</td><td>20000～40000</td></tr><tr><td>光输出衰减</td><td>逐渐衰减</td><td>衰减较小</td><td>几乎不衰减</td></tr><tr><td>光输出均一性</td><td>良好</td><td>良好</td><td>优秀</td></tr><tr><td>光谱分布</td><td>谱带宽</td><td>谱带宽</td><td>谱带窄（±10nm)</td></tr><tr><td>光源设备</td><td>灯管，电源变压器</td><td>灯管，磁控管</td><td>平面薄板</td></tr><tr><td>电压</td><td>高电压</td><td>高电压</td><td>低电压</td></tr><tr><td>臭氧</td><td>有</td><td>有</td><td>无</td></tr><tr><td>冷却</td><td>空气或水</td><td>空气或水</td><td>空气或水</td></tr><tr><td>光源热效应</td><td>高</td><td>较高</td><td>低</td></tr><tr><td>启动</td><td>慢启动，关闭后需冷却20min才能启动</td><td>较快</td><td>快，随时启动</td></tr></table></body></html>  \n\nUV-LED已在UV胶黏剂的粘接上广泛使用，特别是在UV-LED点光源固化机作UV光源，经聚焦由光纤输出，用于半导体产品、VCD、DVD磁头、液晶、光学镜头、精密电子元件和医用针头等粘接。最近UV-LED已应用于UV数码喷绘机上，作UV光源。特别是可见光发光二极管（ $\\mathsf{i}70\\mathsf{n m},$ ）用于口腔牙科修复树脂固化，已逐步取代金属卤素灯，它也是一种点光源。  \n\nUV-LED要用于一般UV涂料和UV油墨，必须采用矩阵排列多个UV-LED，组成线光源或面光源，但目前UV-LED成本较高，影响推广应用。由于UV-LED是属于半导体制作，按一般规律，每三年成本下降一倍，可以相信不久随着UV-LED 制造成本下降，其应用前景非常乐观。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 652,
        "chunk": "# 13.3.6 准分子紫外灯  \n\n准分子（excimer是受激二聚体excited dimer 的缩写）是指该双原子分子不存在稳定的基态，只有在激发状态下两原子才能结合成为的分子，它是一种处于不稳定状态 (受激态)的分子，寿命极短，为纳秒（ns）级，然后准分子衰变，同时释放出具有很强单色性的紫外光子，即准分子辐射。  \n\n一些稀有气体原子和卤素分子在能量大于10eV的电子作用下可以形成稀有气体与卤素的准分子，它极不稳定，在几纳秒之内发射光子而分解，不同稀有气体与卤化物准分子发射光谱不同，都有各自的主峰波长，都在紫外光区(表13-4)。  \n\n表13-4稀有气体各种卤化物准分子的主峰波长  \n\n\n<html><body><table><tr><td>准分子</td><td>主峰波长</td><td>准分子</td><td>主峰波长</td></tr><tr><td>NeF</td><td>108</td><td>KrBr</td><td>207</td></tr><tr><td>ArF</td><td>193</td><td>KrI</td><td>190</td></tr><tr><td>ArCl</td><td>175</td><td>XeF</td><td>351</td></tr><tr><td>ArBr</td><td>165</td><td>XeCl</td><td>308</td></tr><tr><td>KrF</td><td>248</td><td>XeBr</td><td>282</td></tr><tr><td>KrC1</td><td>222</td><td>XeI</td><td>253</td></tr></table></body></html>\n\n$\\Phi$ 准分子灯商业化。  \n\n稀有气体卤化物准分子激光光源已商品化，氟化（KrF，248nm）、氟化氩（ArF，${\\mathfrak{193}}\\mathbf{nm})$ ）和氟（ $\\cdot\\mathtt{F}_{2}$ ， $157\\mathrm{nm}$ ）准分子激光光源已用于步进式曝光机，是与深紫外光刻胶配套的曝光光源。  \n\n已开发的准分子紫外灯有氙（Xe，172nm）、氯化氪（KrCl，222nm）和氯化氙C $\\mathbf{\\widetilde{XeCl}}$ ， $\\mathsf{308n m})$ ，它们的技术指标和主要应用见表13-5。  \n\n表13-5市场供应的准分子紫外灯的技术指标  \n\n\n<html><body><table><tr><td>准分子</td><td>峰值波长</td><td>单位灯管长度的</td><td>UV 辐射功率</td><td>最大灯</td><td>主要应用</td></tr><tr><td>Xez</td><td>172</td><td>15</td><td>1~1.5</td><td>175</td><td>物理消光，表面处理，臭氧产生</td></tr><tr><td>KrCl</td><td>222</td><td>50</td><td>5</td><td>100</td><td>UV氧化，干法刻蚀，光化学，UV固化，杀 菌消毒</td></tr><tr><td>XeCl</td><td>308</td><td>50</td><td>5</td><td>100</td><td>UV固化，光化学</td></tr><tr><td>KrBr</td><td>282</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>\n\n$\\Phi$ 估计值。$\\textcircled{2}$ 正在研制。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 653,
        "chunk": "# 13.3.7 UV-等离子体固化  \n\n等离子体（plasma）是物质的一种存在形式，它是由电子、离子和未电离的中性粒子组成的一种物质状态，是固态、液态、气态之外的物质第四态。固体物质通常在加热中变为液态，然后转为气态，温度极高时部分电离形成等离子体。太阳就是等离子体，宇宙空间$90\\%$ 以上的物质都是以等离子体的形式存在。  \n\n等离子体可以借助电能通过气体电离的方式而实现。等离子体在气体放电过程中通过原子激发而发射光子，光子能量有一定的分布，形成光谱。霓虹灯、荧光灯、氛灯、汞灯、无极灯等都是由灯管内气体在电能激励下通过放电形成等离子体并激发而发光。UV等离子体是选用氮（N）和氮（He）的混合气体为放电气体，经微波放电，形成等离子体发射光子，其光谱在 $200\\sim380\\mathrm{nm}$ 紫外区域。  \n\nUV-等离子体固化是将涂覆UV涂料的物体置于等离子腔中，然后抽真空，再充放电气体（如氮和氮的混合气体)，然后采用微波放电，使等离子体发射光子，输出紫外光（200～380nm)，此时被固化的物体都“浸没”在等离子腔的等离子体中，实现360°全方位的均匀的UV照射，不存在光照不到的阴影问题，也无氧阻聚效应，因此UV-等离子体固化特别适用结构复杂的物体和异型基材的UV固化。目前UV-等离子固化的主攻方向是汽车车身的UV涂装，在欧洲已完成了实验室试验，正进行中试的工程论证，一旦试验成功，意味着汽车工业的一次涂装革命。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 654,
        "chunk": "# 13.4 紫外光固化设备",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 655,
        "chunk": "# 13.4.1紫外光固化设备组成  \n\n常见的紫外光固化设备由五部分组成：UV光源、反射装置、冷却系统、辅助控制装",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 656,
        "chunk": "# 置、输送系统。  \n\n（1）UV光源 为紫外光固化提供能量，是紫外光固化设备的核心。  \n\n（2）反射装置其作用是使光源产生的能量定向，提高光源的使用效率，最大限度地将紫外能量辐射到基材表面使涂层固化。  \n\n反射装置大多是由抛光成镜面的铝制成，通常有椭圆面型与抛物面型两种，如图13-9所示。椭圆面形反射装置将光束聚焦在基材表面上，将反射的能量集中，形成高的紫外光强度，达到最大的固化效率，适用于连续平面基材涂层的固化。抛物面型反射装置，提供平行的光束，紫外强度分布宽而均匀，产生的紫外光强度不如椭圆面型反射装置，适用于立体部件的涂层固化。  \n\n![](images/035dfe9234f820bcacbb5981fe69ffd6dea30ea5d88e06a2115f97a49af93b90.jpg)  \n图13-9 两种反射装置  \n\n（3）冷却系统中压汞灯工作时其输人能量有近60%转变为红外辐射，灯泡温度可升到700～800℃，灯管壁温度在500℃左右，产生的热量如不散发出去，会对基材有损害，尤其一些对热敏感的基材（纸、木器、塑料、纺织品、皮革和电子器件等）会产生不利影响，为此在紫外光固化设备中必须装有冷却系统（图13-10)。冷却系统大多为风冷装置，一可降低光源周围温度；二为排除光源开启后产生的臭氧。对较大功率的光源还可以增加水冷装置，包括对基材采用风冷和水冷。实际上，升高温度有利于固化反应的充分进行，因此冷却系统设计时要加以考虑。  \n\n![](images/d6474136b07c51f2b7824b33f7a1f8d4b2e782835f06b9eb03e2776c17b0b9cc.jpg)  \n图13-10紫外光固化设备的冷却系统  \n\n冷却系统另一种方法是使用冷镜反射器（图13-11)，冷镜反射器有分色反光镜、红外过滤镜和超级冷光镜，可不同程度降低红外辐射对基材温度的影响，见表13-6。  \n\n![](images/448cdd3e3839c84166da06cbca3c77637904c3c6cfb3871f3570e2c7c039e50b.jpg)  \n图13-11 反射器的示意  \n\n表13-6 三种反射器比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目</td><td>分色反射镜</td><td>分色反射镜十红外过滤器</td><td>冷镜反射系统</td></tr><tr><td>红外线减少量/%</td><td>40</td><td>60</td><td>80</td></tr><tr><td>对基材温度的降低/%</td><td>25</td><td>35</td><td>48</td></tr></table></body></html>  \n\n（4）辅助控制装置包括快门系统、光罩、变压器等。快门系统用于间断性固化，控制紫外光辐射能量；或流水线出现故障时，不用关闭光源，避免基材一直受光源照射，温度升高而造成损害（图13-12)。光罩是为屏蔽紫外光，避免紫外光直接泄漏到工作空间，保护现场操作人员而设。由于紫外光对人体眼睛和皮肤都有害，所以在紫外光源和紫外光固化设备中都装有光罩，不让紫外光外泄。中压汞灯是通过灯管内电极施以高电压而放电，因此都配有变压器。输送系统是为运送基材进行固化的装置，可采用金属网带或特氟纶网带，并带有变速装置，根据涂层固化能量需求，调节输送带的运行速度。  \n\n![](images/3b10e04a2e376a15f48d82ed182d6802058f5952cc3373a7347d98035540f1c4.jpg)  \n图13-12紫外光固化设备快门系统示意",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 657,
        "chunk": "# 13.4.2紫外光固化设备类型  \n\n紫外光固化设备类型很多，大致可分为点光源固化机、移动式光固化机、台式光固化机、输送带式光固化机、立体固化光固化机、晒版机等。  \n\n点光源固化机采用将紫外光聚焦经光纤管输出，由于光照面积很小，所以照射部位获得光能较大，常用于UV胶黏剂粘接和牙科补牙用。  \n\n移动式光固化机有手提式和推移式两种。手提式用于UV胶黏剂、实验室及临时简单施工维修用；推移式则用于地板、石材施工或修补维修用。  \n\n台式光固化机：有输送装置，主要用于实验室科研或工厂小试光固化用。  \n\n输送带式光固化机：大量使用的光固化机属于此类型，可有双灯、三灯、四灯或更多，灯管轮流开启，输送带速度可调节。  \n\n立体固化光固化机：为一些立体涂装的物体光固化而设计的固化设备，主要是灯管排列上、下、左、右都有，以保证固化完全。  \n\n晒版机：为印刷制版专用的光固化机，光源采用碘灯。  \n\n涂料、油墨和胶黏剂是由树脂、稀释剂、颜料（清漆和胶黏剂不用)、填料和助剂组成的，而涂料、油墨和胶黏剂的生产过程就是把这些组分加工成涂料、油墨和胶黏剂的过程。这个加工过程就是要把颜料和填料固体组成尽可能均匀地分散在树脂、稀释剂液态组成中，这就是常说的分散过程。在整个分散过程中，颜料和填料实际上要完成润湿、粉碎和分散三次加工，为了达到这个目的，在生产时必须选用适当的分散设备，以强制手段来加速这个过程的进行。目前最常用的分散设备可包括以下四类：搅拌机、三辊研磨机、球磨机和捏和机，捏和机在UV涂料、UV油墨和UV胶黏剂中很少使用，不作介绍。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 658,
        "chunk": "# 13.5.1 搅拌机  \n\n在涂料、油墨和胶黏剂工业中使用的搅拌设备很多，在多种搅拌机上安装不同的桨叶制得不同型号的搅拌机，如行星式搅拌机、蝶形桨搅拌机、高速叶轮揽拌机和高速叶轮与蝶形桨组合搅拌机等。最常用的是高速叶轮搅拌机，也叫高速分散机，是用作涂料、油墨预分散的较理想的设备。  \n\n高速叶轮搅拌机的结构比较简单，是一根可以通过液压装置上下升降的高速转动轴，轴的下端装有一个水平放置的并随轴转动的圆片状叶轮，最普通的叶轮是锯齿形，叶轮上锯齿都是相间地向上和问下与叶轮面有一定角度。当高速叶轮搅拌机运转时，分散料（包括树脂、稀释剂、颜料和填料）顺着叶轮的离心方向猛烈前进，冲到桶壁，并上下返流到叶轮中部，形成漩涡，同时在叶轮附近形成层流和湍流，产生撞击力和剪切力，达到润湿和分散颜料和填料的目的（图13-13)。但高速叶轮搅拌机不能提供很大的压力，比起三辊研磨机和球磨机来，分散能力小得多，它不能破碎硬的或粗颗粒的颜料，只能在低到中黏度系统中润湿和分散易分散的颜料。  \n\n![](images/521b82594788b196219ccb2fd131b67f3fcd89fd663ef824afc4330c1c32fa1d.jpg)  \n图13-13高速叶轮搅拌机墨料运动示意",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 659,
        "chunk": "# 13.5.2 三辊研磨机  \n\n三辊研磨机也叫三辊机，是生产油墨、特别是比较黏稠的浆状油墨和涂料的主要分散设备。三辊机通常由三个直径相同的辊筒组成，三个辊简排列形式不同，有水平式和斜列式两种（图13-14)。不管是哪一种辊筒排列形式，三个辊筒的转速都不一样，前辊转速最快，中辊转速比前辊慢一些，后辊转速最慢；三辊转动方向也不同，后辊向前转，中辊向后转，前辊也向前转。机器运转时，分散料放在相向旋转的后辊和中辊之间的夹缝内，两辊的两端装有闸板，以防止墨料受辊筒间压力而被挤出辊简两端。在前辊简的前方装有出墨斗，用来将研磨好的油墨从前辊上刮下并收集起来，流人承接的容器内。三辊机上三个辊简之间的压力是通过手动或液压来调节的，用液压调整较先进。三个辊筒在一定速度和压力下运转，由  \n\n![](images/eb04473dcffc75d07a0bc97e54023406e7742a03eece92bdd367e0d4b3057bc5.jpg)  \n图13-14三辊机的两种主要排列形式  \n\n于摩擦的关系温度会逐渐升高，从而使墨料黏度下降，影响研磨质量和产量，为此三辊机都装有水冷装置，即辊筒都为空心辊，由通水管道进行水冷。三辊机还有供料装置，过去的手工用金属铲将墨料从料桶中一点一点地铲入机上，大量生产时已出现自动供料装置（图13-15)，  \n\n![](images/48c34d26496dffcb8f8c72bd014002bd4dca8da57b0be9570d850c315f2eff57.jpg)  \n图13-15三种自动供料装置示意图1—信号转换器；2—控制系统  \n\n对于具有一定流动性的浆状墨料大多采用倾倒式，比较稀的墨料则采用泵送式，比较稠的墨料则可采用挤压式。  \n\n三辊机中相邻的两个辊简是以不同速度运转的，因此会产生压力和剪切力；当墨料进人辊简夹缝时，受这两个力的作用，克服颜料的内聚力，使之破碎并分散。一般三辊机中三个辊筒的转速比为 $1:3:9$ 。而且三辊机辊筒直径越大，对颜料研磨所做的功也越多，研磨效果也越好，生产上常用的三辊机有260型（辊筒直径 $\\scriptstyle260{\\mathrm{mm}})$ 、405型（辊筒直径 $\\mathbf{405mm})$ ，还有150型、100型作小试打样用，更小的65型是实验室用。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 660,
        "chunk": "# 13.5.3 球磨设备  \n\n球磨设备是依靠球或砂（包括球状小珠）在不同容器和运动方式下通过对液状物料的撞击、摩擦和剪切而达到粉碎和分散作用的设备，可分球磨机和砂磨机两类。  \n\n（1）球磨机有卧式球磨机和立式球磨机两种。  \n\n卧式球磨机是比较老的常规球磨机，由一个水平放置并能旋转的圆筒和放在简中的一些球组成。圆筒一般是钢制的，也有特殊需要而内衬瓷或石等材料；球有钢制和瓷制的。需要研磨的墨料连同球一起在圆筒中旋转，由于球的作用，墨料被粉碎而分散。球磨机一般适用于分散较稀的墨料。使用球磨机不用预分散，颜料、填料和树脂、稀释剂等都可以一起投人，因此操作简便，管理和生产成本也较低。同时，由于球磨机是密封的，故机器运转时几乎没有挥发物和气味外逸，故不污染环境，比较安全。球磨机中一般装球量在圆筒容量$_{1/3\\sim1/2}$ 比较合适，1/2最理想；球的直径以 $1.3{\\sim}1.9\\mathrm{cm}$ 最常见；装料量在 $25\\%\\sim45\\%$ 之间。  \n\n立式球磨机也叫搅拌球磨机，这种研磨机在一个装有横臂式搅拌器的料桶中，加入适当大小和数量的钢球，并在料桶底部装一个钢质过滤网板，用泵将墨料通过网板强制打人料桶上部作循环，墨料中的颜料在钢球被搅动时受到撞击力、摩擦力和剪切力作用而被粉碎和分散。为了避免因长时间运转使墨料温度升高，料桶都带有夹套，通水控制温度(图13-16)。立式球磨机常用的球为碳钢球，要求颜色不变时可用不锈钢球，对要求颜色不变和避免金属污染时也可用陶瓷球；比较适用的球的直径范围在3～ $3\\sim$ $10\\mathrm{mm}$ ，立式球磨机搅拌的转速在 $60\\sim300\\dot{\\mathbf{r}}/\\operatorname*{min}$ 范围内。因为有搅拌装置，所以立式球磨机可以加比较黏稠的墨料，并且效率比三辊机高，还可以几台机器串联起来使用。  \n\n（2）砂磨机砂磨机是一种用来分散液体涂料和油墨的研磨机，根据它的结构分为立式开口型、立式密封型和卧式密封型三种。立式砂磨机不论开口型或密封型，其结构基本一样，是由一个直立并带有夹套的圆简组成，筒中放人一定大小的砂或小珠，用一个垂直的装有多个叶轮的高速转轴带动砂子运动，将经过预分散的墨料用泵连续地从筒的底部送入，上升到正在转动的砂子间，逐层地在叶轮之间接受研磨，最后到达筒的上部经筛网流出筒体，筛网将砂子留住，只让经过研磨的墨料通过（图13-17)。卧式砂磨机实际上是把立式砂磨机筒体横过来水平放置的一种砂磨机。因为转轴是水平的，所以叶轮的平面是垂直于水平面的(图13-18)。  \n\n![](images/31bddb5bfca2f9865c1a830ad4b7826d9f3dcc242681612605eb39349b7ea3ab.jpg)  \n图13-16两种不同的立式球磨机结构示意  \n\n![](images/afbbfe1d25b027c34ab3b7f3b8845cb46e8c695ea89eacbcd3bf20b7c66de332.jpg)  \n图13-17立式砂磨机示意 1一控制墨料流速的阀；2—送料口；3—稳定轮； 4一夹套；5—叶轮；6—搅拌轴；7—出料口  \n\n![](images/f18aeed4a99fbd0180efbdf345ec3fc332026b622f2480131e4f9228b7db0148.jpg)  \n图13-18 卧式密封砂磨机  \n\n1—主机；2—叶轮；3—墨料入口；4—压力表；  \n5—冷却水出口；6一电器及仪表箱；7一墨料出口；  \n8-冷却水人口；9一送料泵；10一送料泵出口  \n\n砂磨机中最早使用的研磨介质是天然砂子，现在有多种材料。一般砂子以球形或接近球形最好，直径在0.3～3.0mm范围内，实际上很少使用直径在0.6mm以下的砂子。由于砂磨机的研磨作用是以撞击力和剪切力为主，因此砂子密度大，所产生的撞击力和剪切力也大，研磨效果就更好，表13-7列出了几种用作研磨砂子的材料密度。砂子的用量常常为砂子体积量占筒体容积50%稍多一些，卧式砂磨机可达80%。砂磨机的搅拌速度可在旋转叶轮的圆周速度480～900m/min范围内，推荐使用600m/min的叶轮圆周速度。  \n\n表13-7常用研磨介质的相对密度  \n\n\n<html><body><table><tr><td>研磨介质</td><td>相对密度</td><td>研磨介质</td><td>相对密度</td></tr><tr><td>钢球</td><td>5.0</td><td>磁球(高铝含量）</td><td>2.0</td></tr><tr><td>石</td><td>1.7</td><td>磁球(冻石型)</td><td>1.5</td></tr><tr><td>高硬度球</td><td>10.0</td><td>玻璃球</td><td>1.6</td></tr></table></body></html>  \n\n砂磨机的分散效率很高，产量大，还可连续生产，并能确保分散质量均匀。但进入砂磨机的墨料必须经过良好的预分散，这样才能发挥砂磨机的工作效率。  \n\n选择施工涂装方式是UV涂料固化过程的重要环节。涂装方式包括刷涂、刮涂、辊涂、浸涂、淋涂、甩涂、喷涂和静电喷涂。液态UV涂料通常采用辊涂、淋涂、喷涂的涂装工艺，UV粉末涂料则用静电喷涂涂装工艺。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 661,
        "chunk": "# 13.6.1 辊涂及辊涂机  \n\n辊涂又称滚涂，它是UV涂料应用最为广泛的涂装方法，适用于黏度较大的涂料，特别适用卷材和平面基材的高速涂布。由于辊涂机辊子转动方向不同而分为同向和逆向两类。  \n\n(1）同向辊涂机涂漆辊的转动方向与被涂物的前进方向一致，其被涂物因施加有辊的压力，涂料呈挤压状态分布，涂布量少，涂层也薄（图13-19)。  \n\n![](images/e8a60d5bbced28319c7edb350f21ce9369d796ebc39e40f46490fca1cf9f6001.jpg)  \n图13-19同向辊涂机工作示意 1-收集涂料盘；2—刮板；3—背撑辊；4—涂漆辊（橡胶)；5—供料辊（钢制); 6—涂料；7—涂料盘；8—修整辊（橡胶)  \n\n（2）逆向辊涂机的涂漆辊转动方向与被涂物的前进方向相反，被涂物面没有辊的压力，涂料呈自由状态分布，涂布量大，所得涂层厚（图13-20)。  \n\n辊涂法所用涂料黏度在 $40{\\sim}150\\mathbf{s}$ (涂-4杯)。辊涂法具有涂装效率高，涂膜外观质量较好，涂层厚度控制容易，适合流水线连续化生产，污染小，涂料不浪费，特别适用于大面积板材和带材的涂装，如纸张上光、木地板涂装、橱柜板材涂装、PVC扣板涂装、板式家具涂装、金属板材涂装等。辊涂不能涂装立体工件，不适合厚涂层涂装。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 662,
        "chunk": "# 13.6.2 淋涂及淋涂机  \n\n淋涂也叫帘涂，它是一种非接触式的涂布方法，适用于黏度较小的UV涂料。涂料通过喷嘴或窄缝从上淋下，涂布到下方通过传动装置的被涂物上，多余的涂料进人回收容器，再泵送到高位槽循环使用（图13-21）。  \n\n![](images/00c8427e803f6d44c357c05970f497c0d1cd737ac5711a2cffad14d1c90ff00c.jpg)  \n图13-20逆向辊涂机的工作示意1一涂料盘；2—供料辊（钢制）；3-涂漆辊（橡胶)；4一背撑辊；5-金属带；6—导向辊（钢制）  \n\n淋涂具有生产效率高、作业性好、在工艺参数稳定时涂膜外观优良丰满、可涂装较厚涂层、涂料损失很小等特点，适用于大批量生产的板材和带材的涂装，如竹木地板面漆涂装、彩涂钢板涂装、橱柜板材涂装、塑料板材涂装等。淋涂也不能涂装结构复杂的部件，不适用多品种、小批量的涂装。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 663,
        "chunk": "# 13.6.3喷涂及喷涂设备  \n\n喷涂也是一种非接触式的涂布方法，适用于涂装结构复杂的部件。喷涂有空气喷涂和无空气喷涂两种。  \n\n![](images/5a7db5656c495b06ebf7ea7229796b6c302dcaecc57151529c87d2c779ce415b.jpg)  \n图13-21 淋涂示意图  \n\n1—涂料槽；2—泵；3—过滤器；4—调节阀； 5—压力表；6—输送机；7一防风玻璃； 8一狭缝；9—淋涂头；10—涂料接收器  \n\n（1）空气喷涂空气喷涂是利用压缩空气的气流使涂料雾化成雾状并在气流带动下涂到被涂物表面的一种涂装方式。一套比较完整的空气喷涂装置应包括空气压缩机、输气管、空气油水分离器、贮气罐、喷枪、涂料槽、喷漆室等。空气压缩机用来产生压缩空气；输气管是用来连接空气压缩机到喷枪各个设备之间的管道；空气油水分离器用于分离压缩空气中的水分、油分及其他杂质，以保证涂膜质量；贮气罐用于贮存压缩空气，可通过压力控制阀调节贮气罐的压力，以消除压力波动。  \n\n![](images/76cd3e8a526df0b8f7330cd3a3266cf54b82d4103fdc08bd8b06321f5eb6c71a.jpg)  \n图13-22吸上式喷枪结构1—漆罐；2-罐盖；3—涂料喷嘴；4一空气喷嘴；5一枪体；6一空气密封螺栓；7一空气接头；8一枪机  \n\n![](images/ece1f45987a9bcc71b27b778ebe1fd1c4c05a1ccea8e3197ef428a60da464163.jpg)  \n图13-23重力式喷枪结构  \n\n喷枪是空气喷涂的关键设备，常用空气喷枪有吸上式、重力式和压送式三种（图13-22～图13-24)，吸上式喷枪是现今应用最广泛的间歇式喷枪，这种喷枪的喷出量受涂料黏度和密度的影响较大，涂料杯中残存漆液会造成一定损失，但涂料喷出的雾化程度较好。重力式喷枪是将涂料杯安装在喷枪的斜上部，喷出量比吸上式大，但雾化程度不如吸上式。当涂装量大时，可将涂料杯换成高位槽，用胶管与喷枪连接，可实现连续操作。压送式喷枪依靠另外设置的增压箱供给涂料，它适用生产流水线涂装和自动涂装，增大增压箱压力，可供几支  \n\n![](images/b138fca949338d2f89af31b0cd3bb6e758addda0dde221cd5e64359ee9f690fb.jpg)  \n图13-24压送式喷枪工作原理示意1一喷枪；2一涂料增压箱  \n\n喷枪工作，涂装效率高。  \n\n常用喷枪一般由喷头、调节部件和枪身三部分组成。枪身为便于操作，做成能手握的形状；调节部分是用于调节涂料和空气喷出量的装置。喷头由喷嘴、空气帽和针阀组成，由它决定涂料的雾化、喷流图样的变化。喷嘴是喷枪的关键的部件，现在绝大多数喷枪采用涂料和空气在喷嘴外部混合方式，喷嘴有一个涂料出口和多个空气出口，使喷出的空气量和压力较均衡，涂料喷雾较细，分布均匀，喷涂幅度较宽（图13-25)。喷嘴口径在 $0.5\\mathrm{\\sim}5\\mathrm{mm}$ ，以适应不同黏度和不同种类的涂料。喷嘴口径大，可用于黏度大的涂料，而且涂料喷出量也多。涂料黏度对喷涂影响极大，黏度过大，涂料雾化困难；黏度过小，则易发生流挂。一般空气喷涂适宜的黏度在16～30s（涂-4杯）之间的涂料。  \n\n![](images/68be2d4504f66586d67db4b0289a353f591bb17e0092a5e16385ccf5bc36b363.jpg)  \n图13-25 喷嘴结构  \n\n空气喷涂法的优点是几乎可适用于任一种涂料和任何被涂物，并能涂装出质量优良的涂膜；不足之处是喷涂过程涂料飞散损失太大，污染环境而且不安全。  \n\n（2）无空气喷涂无空气喷涂是靠密闭容器内的高压泵压送涂料，获得高压的涂料从小孔中高速喷出，随着压力急剧下降，涂料体积骤然膨胀，溶剂迅速挥发而分散雾化，高速飞向被涂物。由于它是利用高液压而不是空气流速使涂料雾化喷出，所以又叫高压无气喷涂。无空气喷涂是涂料涂装的一项新工艺，它可解决高黏度涂料涂装困难、空气喷涂涂料损失大、飞散漆雾污染严重等病。  \n\n高压无气喷涂装置是由动力源、高压无气喷涂机、涂料槽、输漆高压软管、喷枪等组成(图13-26)。高压无气喷涂机的工作原理是在泵的上部有气动推动器或油压推进器的加压用活塞，推动泵下部的涂料活塞，加压活塞面积和涂料活塞面积之比越大，所产生的涂料压力也就越高。最常用的是气动式高压无气喷涂机，其体积小、重量轻、安全可靠。高压无气喷涂用喷枪与普通空气喷枪不同，没有压缩空气通道，由枪身、喷嘴、过滤网和连接部件组成，但对枪的强度和密封性要求更高（图13-27)。喷嘴口径在0.17～1.80mm之间，涂料黏度越大，需用喷嘴口径也大。涂料黏度不同，所需喷涂压力也不同。表13-8介绍不同涂料黏度与所需喷涂压力之间的关系。  \n\n除一些水性涂料和黏度过小的涂料外，高压无气喷涂几乎适合所有涂料的涂装，特别适用黏度比较高的厚涂层涂料、防污涂料、阻尼涂料的涂装，也适用建筑、船舶等大面积涂装和一次成膜厚度大的工件涂装。高压无气喷涂涂装效率高，几乎是空气喷涂的3倍；涂料压力高，能与基材形成极好的附着力；漆流中没有空气，可消除水分、油分或其他杂质带来的弊病；喷雾分散少，减少了空气污染；一次涂装涂层厚。其缺点是涂膜外观质量不如空气喷涂好；喷出涂料压力太高，一旦伤人会造成严重后果；操作时喷雾幅度与喷出量不能调节，必须更换喷嘴。  \n\n![](images/71f52a053554f90a43862a3152713cc15bdd90f2b2103ac645679cef9260fa53.jpg)  \n图13-26高压无气喷涂装置1一动力泵；2—柱塞泵；3一涂料容器；4—蓄压器；5—输漆管；6—喷枪  \n\n![](images/f3bc720be13cf2bd60045295f6c9979b75cddc3ea52a1368f87d1e3cfc1d6fe5.jpg)  \n图13-27高压无气喷涂用喷枪 1—枪身；2—扳机；3—喷嘴；4—过滤网； 5—衬垫；6—顶针；7一自由接头  \n\n表13-8涂料黏度与喷涂压力的关系  \n\n\n<html><body><table><tr><td>涂料黏度/Pa·s</td><td>喷涂压力/MPa</td><td>涂料黏度/Pa·s</td><td>喷涂压力/MPa</td></tr><tr><td>0.05</td><td>4</td><td>1.1</td><td>10</td></tr><tr><td>0.7</td><td>8</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 664,
        "chunk": "# 13.6.4静电喷涂及喷涂设备  \n\nUV粉末涂料多采用静电喷涂进行涂装，对于导电性基材，使用传统的电晕喷枪喷涂；对于非导电性基材，应使用摩擦起电喷枪喷涂；对于特别不导电基材，则要使被涂物表面带上与喷枪相反的电荷，以利于涂装。静电喷涂有高压静电喷涂和摩擦静电喷涂两种。  \n\n（1）高压静电喷涂高压静电是由高压静电发生器供给的，工件在喷涂时应先接地，在净化的压缩空气的作用下，粉末涂料由供粉器通过输粉管进人静电喷粉枪。喷枪头部装有端部具有尖锐边缘的金属环或极针作为电极，当电极接通高压静电后，尖端产生电晕放电，在电极附近产生了密集的负电荷。粉末从静电喷粉枪头部喷出时，捕获电荷成为带电粉末，在气流和电场作用下飞向接地工件，并吸附于工件表面上，完成涂装。高压静电喷涂的喷涂电压一般控制在60～80kV之间，喷粉量掌握在100～300g/min较为合适。粉末涂料在静电喷涂过程中，工件的上粉率在50%～70%左右，约有30%～50%的粉末飞扬，因此喷涂必须在喷粉柜（又称粉末喷涂室）中进行。同时要设置回收装置来搜集未涂装的粉末，经重新筛选后，送回供粉桶备用，减少浪费和对环境的污染。高压静电喷涂的工件可以在室温下涂装；粉末的利用率高，可达95%以上；涂膜质量高，薄而均匀、平滑、无流挂现象，即使在工件尖锐的边缘和粗糙的表面亦能形成连续、平整、光滑的涂膜；可在流水线上生产，效  \n\n率高。  \n\n（2）摩擦静电喷涂摩擦静电喷涂不需要高压静电发生器，喷枪枪体通常使用电阴极材料，喷粉时由于粉末粒子之间碰撞以及粉末与枪体之间摩擦，使粉末粒子带上正电荷，而枪体内壁则产生负电荷，此负电荷经接地电缆引入大地。带正电的粉末粒子在压缩空气的气流作用下飞向工件，并被吸附在工件表面上，完成涂装（图13-28)。摩擦静电喷涂的喷粉量，平面喷涂控制在 $80\\mathrm{\\sim}100\\mathrm{g/min}$ ，管道内壁喷涂时控制在 $100{\\sim}250\\mathbf{g}/\\operatorname*{min}$ ；上粉率一般小于$60\\%$ ，若采用摩擦静电热喷涂，上粉率可达 $80\\%\\sim85\\%$ 。摩擦静电喷涂不用高压静电发生器，节约了设备投资；摩擦静电喷枪无金属电极，喷涂中不会出现电极与工件短路引起的火花放电，消除了引起粉尘燃烧、爆炸的隐患，安全可靠；操作简捷，适用范围广，可喷涂较厚的涂层；可在流水线生产，效率高。但对摩擦带电效果差的粉末（如聚乙烯)，喷涂效果不理想；同时，摩擦静电喷涂工艺对环境、气源的要求严格，限制了它的应用范围；与高压静电喷涂相比，粉末摩擦带电量不充足，影响粉末对基材的吸附能力。  \n\n![](images/923e5517480428ca4da9b7eb3aa0488a1399acd186555de35f76e042072141b9.jpg)  \n图13-28摩擦静电喷涂原理",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 665,
        "chunk": "# 第14章 电子束固化  \n\n电子束（electronbeam，缩写为EB）是指具有一定能量（运动的）电子在空间聚集在一起沿着同一方向运动的电子流。利用电子束使液态材料变成固态材料的过程就称为电子束固化。  \n\n电子在电场中，受正电极吸引而发生向正极移动，获得移动能量，此过程称为电子加速，这是电子获得能量的过程。要想达到可利用的具有足够能量的电子束，必须提供足够高的电压以形成足够强的电场使电子加速，这类使电子加速的设备为电子加速器（electrongenerator 或 electron accelerator)。几种类型的低能加速器如图14-l所示。  \n\n![](images/db392d14bc32b1b17e7e320509ae2288ba569a3fd893155c3e92e1c624a83ae1.jpg)  \n图14-1几种类型的低能加速器  \n\n1—产品；2—窗口；3—扫描线圈；4—格栅；5—灯丝；6—灯丝和格栅电子束的特性用电子束能量 $\\scriptstyle{E}$ 和电子束强度 $\\boldsymbol{\\mathit{I}}$ 来表示：  \n\n（1）电子束能量 $\\scriptstyle{E}$ 用电子伏特 $\\mathbf{eV}$ 来表示：  \n\n$$\n\\scriptstyle{E=e V}\n$$  \n\n式中e1个电子的电量；V—加速电场的电压。  \n\n1电子伏特（leV）表示一个电子通过电压差为1V电场时所获得的能量。常用的电子束能量单位有：  \n\n$$\n\\scriptstyle\\mathbf{GeV}=10^{9}\\mathbf{eV}\n$$  \n\n$$\n\\bf{T e V}\\mathrm{=}10^{12}e V\n$$  \n\n1eV=0.446×10-25kW·h(千瓦·小时)=1.602×10-J(焦耳)=1.602×10-6Gy(戈瑞）  \n\n(电能)  \n\n(热能)  \n\n(吸收剂量)  \n\n这是电子伏特对应于电能、热能和吸收剂量三个关系式。  \n\n（2）电子束的另一特性为电子束强度I，用安培A来表示。  \n\n$$\nI{=}\\frac{Q}{t}\n$$  \n\n式中 $\\alpha$ —电子束的电荷，C(库仑);t—一电荷通过的时间。  \n\n当单位时间电子束流过电荷的电量为1C时，其电子束强度（流强）为1A。常用电子束强度单位有：  \n\n与电子束固化有关的还有两个物理量：吸收剂量D和辐射化学产额G。  \n\n(1）吸收剂量D表示被辐照物质单位质量吸收辐照能量的多少，单位为戈瑞（Gy)。  \n\n$$\n{\\cal D}{\\cal=}E/m\n$$  \n\n$$\n16\\mathbf{y}{=}1\\mathbf{J}/\\mathbf{kg}\n$$  \n\n每千克物质吸收1J辐照能量为1Gy。  \n\n（2）辐射化学产额G表示被辐照的物质，每吸收100eV的辐照能量后，发生化学物理变化的数量，也称为化学产额。  \n\n例如氢原子受辐照后产生电离需要16eV，其G值为6.25；在空气中辐照形成1对离子需33.85eV，则可以说空气的G值约等于3。  \n\n部分被辐照物质的化学产额见表14-1。  \n\n表14-1部分被辐照物质的化学产额  \n\n\n<html><body><table><tr><td>辐照物质</td><td>1个化学物理变化 需吸收能量/eV</td><td>化学产额 (G)</td><td>辐照物质</td><td>1个化学物理变化 需吸收能量/eV</td><td>化学产额 (G)</td></tr><tr><td>氢</td><td>16</td><td>6.25</td><td>高分子改性</td><td></td><td>1~25</td></tr><tr><td>空气</td><td>33.85</td><td>2.95</td><td>乙烯基聚合</td><td></td><td>104~107</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 666,
        "chunk": "# 14.2 电子加速器  \n\n电子束是由电子加速器产生的，作为工业应用的电子加速器是20世纪50年代发展起来的。1957年德国拜耳公司和意大利Pirelli公司发展了2MeV的电子加速器，用于研究和开发聚烯烃的交联技术：1967年荷兰将绝缘芯型电子加速器用于研究涂料的固化；1973年第一条木材表面涂层电子束固化生产线在荷兰Svedex公司投人运行；1978年德国WKP公司率先装备了 $200\\mathrm{cm}$ 宽的电子加速器固化系统，用于装饰制品的色漆固化；20世纪80年代初出现的电子帘型加速器是一种结构紧凑、体积小巧的电子加速器，也是对辐射固化应用最理想的加速器。  \n\n在辐射加工中通常将电子加速器按其能量高低来分类，分为低能电子加速器、中能电子加速器和高能电子加速器(表14-2)。  \n\n表14-2电子加速器的分类  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目</td><td>高能电子加速器</td><td>中能电子加速器</td><td>低能电子加速器</td></tr><tr><td>电子束能量/eV</td><td>10M~5M</td><td>5M~300k</td><td><300k</td></tr><tr><td>穿透能力</td><td>深</td><td>较深</td><td>浅</td></tr><tr><td>电流密度</td><td>小</td><td>不大</td><td>可很大</td></tr><tr><td>主要用途</td><td>辐射消毒，食品辐射处理</td><td>聚烯烃电线电缆的交联，制造聚烯烃热收缩材料</td><td>辐射固化</td></tr></table></body></html>  \n\n适用于电子束固化的电子加速器为低能电子加速器，有三种类型：扫描式、帘式（也叫电子帘）和多阴极式（图14-1)。  \n\n目前能生产电子束固化用的低能电子加速器仅有少数国家（表14-3)。  \n\n表14-3用于电子束固化的低能电子加速器的性能指标  \n\n\n<html><body><table><tr><td>型号</td><td>国家</td><td>能量/keV</td><td>功率/kW</td><td>束宽/m</td></tr><tr><td>Irelec</td><td>法国</td><td>200 300</td><td>20 22.5</td><td>0.3~1.8 0.3~1.8</td></tr><tr><td>Polymer Physik Nissin High Voltage</td><td>德国 日本</td><td>150~280 300</td><td>≤5~6 7.5</td><td>0.22~2.5 0.45</td></tr><tr><td></td><td></td><td>300 300</td><td>19.5</td><td>1.2</td></tr><tr><td></td><td>俄罗斯</td><td>300～500</td><td>30 25</td><td>1.8 0.5~2.0</td></tr><tr><td>Avora 2 Eol-400</td><td>俄罗斯</td><td>14000</td><td>≤2.0</td><td>一</td></tr><tr><td>Electrocurtain</td><td>美国</td><td>150~300</td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td>≤100</td><td>0.5~2.0</td></tr><tr><td>Broad Beam</td><td>美国</td><td>150~300</td><td>≤360</td><td>0.3~2.5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 667,
        "chunk": "# 14.3.1电子束固化的技术优势  \n\n电子束固化是一项高效、无污染、节能的加工技术，与热固化相比，有很多的技术优势(表14-4)。  \n\n电子束固化与紫外光固化相比，除了设备投资大，需要惰性气体保护外，也有技术优势(表14-5)。  \n\n（1）电子束固化不需用价格较贵的光引发剂，降低配方产品的成本；不会因残留光引发剂及光分解产物迁移和挥发，引起难闻的臭味，有利于材料的耐老化性能，并可应用于食品、医药等包装材料。  \n\n表14-4电子束固化和热固化技术比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目</td><td>电子束固化</td><td>热固化</td></tr><tr><td>能耗 固化速率 设备占地面积</td><td>低(室温) 快(几秒) 小（15～20m长) 无(无溶剂)</td><td>高（至少60～70℃，一般100℃以上） 慢(几小时) 大(30~90m长) 有(有溶剂)</td></tr></table></body></html>  \n\n表14-5电子束固化与紫外光固化技术比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目</td><td>电子束固化</td><td>紫外光固化</td><td>项目</td><td>电子束固化</td><td>紫外光固化</td></tr><tr><td>能源</td><td>电子加速器</td><td>紫外光源</td><td>辐射穿透性/μm</td><td></td><td></td></tr><tr><td>能耗</td><td>较低</td><td>较高</td><td>清漆</td><td>约500</td><td>约130</td></tr><tr><td>引发种</td><td>高能电子</td><td>自由基、阳离子</td><td>色漆</td><td>约400</td><td>约50</td></tr><tr><td>聚合反应引发剂</td><td>不需要</td><td>光引发剂</td><td>转化率/%</td><td>95～100</td><td>约90</td></tr><tr><td>情性气体</td><td>需要</td><td>不需要</td><td>设备投资</td><td>商</td><td>低</td></tr></table></body></html>  \n\n（2）对油墨和色漆等有色涂层，不存在光固化因颜料对光的吸收而难以透过的问题，避免了光固化必须使用量大而价贵的光引发剂的缺点。  \n\n（3）电子束穿透深度大，故电子束固化不仅可用于薄的表面涂层，也可用于厚达数毫米甚至数厘米的复合材料的固化以及双面固化，这在光固化是比较难以做到的。  \n\n（4）电子束固化可使涂层材料与基材产生化学结合（如接枝)，提高涂层与基材的附着力，这对光固化也是难以实现的。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 668,
        "chunk": "# 14.3.2电子束固化机理  \n\n电子束固化机理与紫外光固化机理有本质区别。  \n\n紫外光固化机理是光引发剂吸收紫外光后，产生自由基（或阳离子)，引发带不饱和双键（或环氧基、乙烯基醚）的单体和低聚物聚合、交联，该体系中所有新键都是通过不饱和双键（或环氧基、乙烯基醚）的交联聚合而产生的。  \n\n电子束固化时，电子束在体系中随机产生自由基（包括阳离子自由基、阴离子自由基和单体、低聚物裂解自由基)，引发带不饱和双键的单体和低聚物聚合交联，而且随机产生的自由基本身也可交联或进攻不饱和体系产生交联，甚至与基材发生反应（接枝)，新键产生的范围更广、更复杂。 足龙  \n\n电子束固化过程可描述如下。  \n\nM+e\\*（高能电子束)—→M+（自由基阳离子)十e(M释放低能电子)$\\mathbf{M}^{+}\\cdot+\\mathbf{e}\\mathrm{-}\\mathbf{\\Gamma}\\{\\mathbf{M}^{*}$ （激发态)—→M·（自由基）M+·—→H·+M+或H++M·（自由基阳离子裂解)$\\mathbf{M}+\\mathbf{e}^{\\bullet}$ （高能电子束)一 $\\mathbf{\\Gamma}\\mathbf{\\rightarrow}2\\mathbf{R}\\cdot\\mathbf{\\Gamma}$ (裂解产生自由基)  \n\nM·自由基和R·自由基均能引发单体和低聚物聚合、交联。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 669,
        "chunk": "# 14.3.3电子束固化的氧阻聚  \n\n电子束固化配方绝大多数是自由基聚合体系，因此都存在氧阻聚问题，此问题在电子束固化中更加严重，而且不能像光固化中那样用加大光强或提高光引发剂浓度等办法来解决。所以电子束固化为克服氧阻聚，一般采用惰性气体保护，特别是在氮气氛下辐照，所用氮气的含氧量应少于 $0.05\\%\\sim0.1\\%$ 。由于电子束固化必须在情性气体中进行，增加了辐照装置的复杂性及生产成本，成为制约其发展的因素之一。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 670,
        "chunk": "# 14.3.4电子束固化材料的组成  \n\n电子束固化材料的组成与紫外光固化材料的组成基本上是一样的，只是电子束固化材料不用光引发剂。  \n\n电子束固化材料的基本组成是低聚物、活性稀释剂、颜料和填料及其他助剂，这些原材料与紫外光固化材料所用原材料是相同的。  \n\n电子束由于能量高，所以在电子束固化材料中不用加光引发剂，而且固化时双键转化率极高 $(95\\%\\sim100\\%)$ ）因此不存在小分子迁移和有害的光分解产物产生，产品表面硬度和光泽度很高，有色体系涂层、不透明涂层和厚涂层都易固化，这些都是紫外光固化较难做到的，因而电子束固化在涂料、油墨、胶黏剂和复合材料等产业中有着广泛的应用。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 671,
        "chunk": "# 14.4.1电子束固化在涂料上的应用  \n\n电子束固化最早应用的地方是木器涂料，当时还是第一代木器涂料为不饱和聚酯-苯乙烯体系，由于苯乙烯的毒性、沸点低、易挥发及刺激性，已为丙烯酸酯体系所取代。从腻子、底漆到面漆，从高光泽到低光泽、亚光，从清漆到色漆，特别是白漆，都可用电子束固化实现。  \n\n电子束固化用在瓷砖、PVC板、中密度板、石膏板等多种建材上，用浸渍了树脂的纸作贴面装饰，经电子束固化后，不仅增强了耐刮擦性和耐磨性，还赋予装饰效果。  \n\n电子束固化用于金属涂料上，主要用于钢材，特别是卷材的涂装，包括底漆和面漆（清漆和色漆)。与紫外光固化相比，电子束固化金属涂料固化速率更快、能耗低以及具有良好的附着力。 1.0  \n\n电子束固化用于纸张上光，主要是用于包装材料的纸制品上光，由于不用光引发剂，无小分子迁移、无光分解产物和低气味，可用于食品和药品的包装，这是与紫外光固化材料比较有很大优势的地方之一。 器  \n\n用于磁性介质的电子束固化涂料可制造录像带、录音带、磁盘等磁性记录材料。由于这类涂料含有大量的三氧化二铁或四氧化三铁，紫外光根本无法穿透到涂层底部，而电子束则很容易穿透到底部，使涂层很好固化。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 672,
        "chunk": "# 14.4.2电子束固化在印刷油墨上的应用  \n\n电子束固化在有色体系上应用有极大优势，颜料对电子束无屏蔽作用，特别像白色或黑  \n\n色颜料对紫外光有很大吸收或反射，采用电子束则很易固化。对于四色套印的胶印、凹印和柔印，可以四色印刷、一次固化。同样电子束固化非常适用于食品包装的印刷，包括纸张包装材料、塑料薄膜和制品包装材料、金属包装材料。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 673,
        "chunk": "# 14.4.3电子束固化在胶黏剂上的应用  \n\n电子束固化用在相同或不同的塑料薄膜的层合，如OPP/OPP（拉伸聚丙烯)、改性OPP/改性OPP、OPP/金属镀膜OPP、聚酯/低密度聚乙烯。  \n\n用于软包装层合，大量使用在食品包装和化妆品包装上，这也是由于电子束固化胶黏剂不用光引发剂且固化彻底。  \n\n电子束固化也应用于压敏胶和离型材料的生产上，由于固化速率快，可以大规模和低成本的生产。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 674,
        "chunk": "# 14.4.4电子束固化在复合材料上的应用  \n\n电子束可以穿透不透明材料实现固化，特别适用于复合材料的制造，这是紫外光固化难以实现的。目前用于碳纤维增强复合材料、聚酰胺纤维增强复合材料和玻璃纤维增强复合材料等复合材料的制造，在航天航空、汽车制造、高压容器和军工上有广泛应用，已报道用电子束固化技术制造火箭发动机壳体，制造导弹的整体燃料箱和发动机进气道样件，修补A320飞机的整流罩等。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 675,
        "chunk": "# 14.4.5电子束在高分子加工改性中的应用  \n\n低能电子束除了在上述涂料、油墨、胶黏剂和复合材料等固化上应用外，还有一个重要的应用领域就是高分子加工改性。高分子加工改性包括高分子交联改性和高分子接枝改性。  \n\n（1）高分子交联改性过去高分子交联改性都采用化学交联工艺，不少高分子品种难以进行交联反应，而且成本高。若采用电子束（包括丫射线）交联工艺，就很容易进行各种高分子交联改性（表14-6)。  \n\n表14-6辐射交联与化学交联工艺比较  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"3\">项目</td><td rowspan=\"3\">辐射交联</td><td colspan=\"2\">化学交联</td></tr><tr><td>过氧化物</td><td>硅烷</td></tr><tr><td>加热(蒸汽，红外)</td><td>水</td></tr><tr><td>交联方法</td><td>EB或Y射线 O</td><td></td><td>O</td></tr><tr><td>LDPE</td><td></td><td></td><td>X</td></tr><tr><td>HDPE</td><td>O</td><td></td><td></td></tr><tr><td>橡胶</td><td>0</td><td>O</td><td>X</td></tr><tr><td>PVC</td><td>O</td><td></td><td></td></tr><tr><td>氟橡胶</td><td>O</td><td>×</td><td>×</td></tr><tr><td>其他</td><td>0</td><td>×</td><td>×</td></tr><tr><td>挤压加工性</td><td></td><td>×</td><td>×</td></tr><tr><td>复合物寿命</td><td></td><td>△</td><td></td></tr><tr><td>材料</td><td>标准</td><td>昂贵</td><td>昂贵</td></tr><tr><td>交联</td><td>量少较贵，量大便宜</td><td>细徽物较贵</td><td>接枝成本高</td></tr><tr><td>高频</td><td>良好</td><td>不适合</td><td>不适合</td></tr><tr><td>耐热变形</td><td>优</td><td>优</td><td>良</td></tr><tr><td>外观</td><td>优</td><td>粗糙</td><td>良</td></tr><tr><td>交联设备</td><td>复杂、昂贵</td><td>一般</td><td>简单</td></tr></table></body></html>\n\n注：“○”代表优秀；“”代表一般；“X”代表较差。  \n\n利用通用的高分子材料、通用高分子和不同交联剂混合体系或不同种类通用高分子共混体系，经电子束辐射交联，可以制得性能优异的工程化通用塑料。  \n\n（2）高分子接枝改性通过电子束辐射，可以用两种方法进行高分子接枝改性。一种为预辐射法，经电子束辐射，在高分子主链上生成游离基后，再与单分子进行接枝反应，得到接枝改性高分子；另一种为同时辐射法，在高分子与单分子共存条件下，用电子束辐照，进行接枝反应，得到接枝改性高分子。经接枝改性的高分子具有某些特殊的性能，成为功能化的通用高分子。用此接枝改性技术，可以制造如无滴膜、阻隔膜、吸附膜等功能膜。辐射交联与化学交联工艺比较见表14-6。  \n\n![](images/2c413970934ba8ead7fe94325bbe20c12131a6df5d097af80ecaddf510d2cdb6.jpg)",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 676,
        "chunk": "# 附录1 光引发剂吸收光谱图  \n\n![](images/f4561bd82d893e986b6c7c155b2787088b7ae4ac4a65cb23fdff67692325e379.jpg)  \n\n![](images/673f8de4152519931389d668b7a4e5dc0c55dc85b9bda8f3be1386336de37568.jpg)  \n\n![](images/4c9cb01ced3f59790f61f1990523d0c6c7db90b949c5a00408d0ff9b3ccf61b1.jpg)  \n\n![](images/0986148b012191416f6ffc0023ffe0045e818a1cf924be763ccaaba666bcc39d.jpg)  \n\n![](images/76c54ff6c8e2c69b3e7118d7759db46d954ec932a896a40159b6df47b9fa144c.jpg)  \n\n![](images/bbf268d428adea91998b24c7c0ca4c363bbf0918516cd15fe59d737a9f3b8887.jpg)  \n\n![](images/ac15f447ccc304655312869d8e58575d9a3e7cddae380d7ad0bd13978eae745c.jpg)  \n\n![](images/0c2b3df9dc036fe0c562ce13cbfb5ccb936015736baef72f63cf67220f3497a1.jpg)  \n\n![](images/ec36f9d1c2f1da4d4063b8a192257faa0791cd62b0ec62b648118a49145f7cfb.jpg)  \n\n![](images/ec4b8f726214f043dd5ee429dc2feda6323ec2ffef73d5a5d1405d959a61fded.jpg)  \n\n![](images/2299f526a42b45501b02008b1a1ecaefdb23cc32b8b34e5be55e6d4996546c25.jpg)",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 677,
        "chunk": "# 附录2 光固化原材料有关性能的测试方法",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 678,
        "chunk": "# 一、酸值  \n\n酸值是衡量待测物中所含游离酸多少的物理量，它是用中和1g待测物中的酸性物质所消耗的氢氧化钾的质量（mg）来表示。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 679,
        "chunk": "# 1.测试方法  \n\n准确称取一定量的待测试样，以乙醇或丙酮溶解（如较难溶，可以在水浴上温热)，加人 $2{\\sim}4$ 滴酚指示剂，在不停摇动下，以经过标定的 $0.1\\mathrm{mol/L}$ 左右的氢氧化钾溶液滴定至指示剂明显改变颜色为止，酸值按下式计算。  \n\n$$\n\\scriptstyle A={\\frac{56.1V N}{m}}\n$$  \n\n式中A-——酸值， $\\mathbf{mg/g}$ 。$\\boldsymbol{v}$ 一滴定用去的KOH的体积， $\\mathrm{\\mL}$ $N$ -—KOH摩尔浓度， $\\scriptstyle{\\mathrm{~mol/L~}}$  \n\n56.1- ---KOH的摩尔质量， $\\mathbf{g}/\\mathrm{mol}$ $\\mathbf{\\psi}_{m}$ 样品质量，g。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 680,
        "chunk": "# 2.注意事项  \n\n（1）为使测定结果更准确，可按附表2-1所示称取样品。  \n\n附表2-1测定酸值的样品参考用量  \n\n\n<html><body><table><tr><td>酸值范围</td><td>样品量/g</td><td>酸值范围</td><td>样品量/g</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">0~5</td><td>20.00±0.05</td><td>30～100</td><td>2.500±0.001</td></tr><tr><td>5~15</td><td>10.00±0.05</td><td>1,000±0.001</td></tr><tr><td>15~30</td><td>5.00±0.05</td><td>>100</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（2）对较难溶解的样品，可尝试用乙醇与甲苯的混合溶液或丙酮与甲苯混合溶液代替纯乙醇或丙酮溶解样品。  \n\n（3）在测定颜色较深的样品时，指示剂可用甲酚红、6B碱蓝或麝香草酚蓝代替。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 681,
        "chunk": "# 二、碘值  \n\n碘值是衡量体系不饱和程度的物理量，它用 $_{1\\mathbf{g}}$ 样品消耗碘的质量（mg）表示。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 682,
        "chunk": "# 1.测试原理  \n\n卤素中氯、溴、碘与不饱和化合物皆能反应，但有差异：氯既能起加成反应，又能发生取代作用；溴只能与不饱和双键起加成反应，而碘则只能被不饱和体系缓慢吸收而起加成反应，但它不可能使不饱和体系完全变成饱和的化合物。故测定碘值不使用单质碘，一般用氯化碘、溴化碘等，不饱和体系的每一个双键可以加成一个氯化碘分子，由此可得饱和的化合物，根据氯化碘的用量，即可算出碘值。  \n\n实际测定时，在样品内加人过量的卤素，再用碘化钾还原反应余下的卤素，然后用淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠溶液来滴定，反应如下所示：  \n\n$$\n\\mathbf{X}_{2}+2\\mathbf{KI}\\longrightarrow2\\mathbf{K}\\mathbf{X}+\\mathbf{I}_{2}\n$$  \n\n$$\n\\mathrm{I}_{2}+2\\mathrm{Na}_{2}\\mathrm{S}_{2}\\mathrm{O}_{3}\\longrightarrow2\\mathrm{N}a\\mathrm{I}+\\mathrm{Na}_{2}\\mathrm{S}_{4}\\mathrm{O}_{6}\n$$  \n\n碘值的测定方法很多，其中以维氏法应用较普遍，但它对有共轭双键体系的加成反应分步进行，因此效果不太理想。  \n\n2.试剂  \n\n（1）维氏溶液：将13g碘溶于1000mL冰醋酸内，不易溶时可稍加热，但温度不可太高。冷却后取出200mL，其余部分通人纯而干燥的氯气（氯气需经过洗气瓶水洗、酸洗)，则发生下列反应，至橘红色，游离碘消失为止。  \n\n$$\n_{\\mathrm{I}_{2}+\\mathrm{Cl}_{2}}\\longrightarrow2\\mathrm{ICl}\n$$  \n\n（2）氯气可用下列反应制取：  \n\n$$\n\\mathrm{MnO_{2}}+2\\mathrm{NaCl}+2\\mathrm{H_{2}S O_{4}}\\longrightarrow\\mathrm{Cl_{2}}+\\mathrm{MnSO_{4}}+\\mathrm{Na_{2}S O_{4}}+2\\mathrm{H_{2}O}\n$$  \n\n(3）0.1mol/L ${\\bf K}_{2}{\\bf C r}_{2}{\\bf O}_{7}$ 溶液。  \n\n（4）0.1mol/L ${\\bf N a}_{2}{\\bf S}_{2}{\\bf O}_{3}$ 溶液。  \n\n（5） $1\\%$ 淀粉指示剂：将可溶性淀粉 $_{10\\mathbf{g}}$ 以蒸馏水溶成糊状，然后将其倒人 $1000\\mathrm{mL}$ 煮沸的蒸馏水中，急速搅拌并冷却，如需长期存放，可加人1.25g水杨酸作防腐剂，存放于$4{\\sim}10^{\\circ}\\mathrm{C}$ 条件下。若终点不易判断，淀粉指示剂应重新配制。  \n\n(6) $15\\%$ KI溶液。  \n\n（7）氯仿 $\\mathrm{CHCl}_{3}$  \n\n(8)碘。  \n\n（9）冰醋酸：不能含有还原性杂质。如果有，则需精制：将 $800\\mathrm{mL}$ 醋酸中加入 $_{8\\sim10{\\mathbf g}}$ 高锰酸钾后，放于圆底烧瓶中，装上回流冷凝器，加热回流使其充分氧化后，移人蒸馏瓶内蒸馏，取 $118{\\sim}119^{\\circ}\\mathrm{C}$ 馏出物。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 683,
        "chunk": "# 3.测试方法  \n\n于锥形瓶中称取样品（见附表2-2，精确至0.000lg)，加人10mL氯仿，摇动使其溶解。用滴定管加人维氏液25mL，塞严（塞口可涂以KI液，但不能流人瓶中)，于暗处在$20^{\\circ}\\mathrm{C}$ 存放 $30{\\sim}60\\mathrm{min}$ （一般碘值低于150时可存放 $30\\mathrm{{min}}$ ，高于150时可存放 $60\\mathrm{{min})}$ 。然后再加人KI液15～20mL，蒸馏水100mL，用0.1mol/LNazSzO3溶液滴定未被吸收的多余碘，至黄色将褪尽时，加入淀粉指示剂lmL，再以0.lmol/LNazSzO3 溶液滴至蓝色完全消失为止（同时做一空白试验，除不加样品外，其他完全相同)。  \n\n附表2-2样品称取量的范围   \n\n\n<html><body><table><tr><td>碘值范围</td><td>样品量/g</td><td>碘值范围</td><td>样品量/g</td></tr><tr><td>80～100</td><td>0.28~0.30</td><td>140~160</td><td rowspan=\"2\">0.17~0.19 0.15~0.17</td></tr><tr><td>100~120</td><td>0.23~0.25</td><td>160~180</td></tr><tr><td>120～140</td><td>0.19~0.21</td><td>180~200</td><td>0.14~0.16</td></tr></table></body></html>  \n\n碘值按下式计算：  \n\n$$\nI{=}\\frac{(V_{2}{-}V_{1})N{\\times}0.1269{\\times}100}{m}\n$$  \n\n式中I——碘值， $\\mathbf{mg/g}$ .  \n\n$\\scriptstyle{V_{2}}$ -—空白试验所用去 $\\mathrm{Na}_{2}\\mathsf{S}_{2}\\mathrm{O}_{3}$ 的体积，mL;$V_{1}$ ——样品试验所用去 $\\mathrm{Na}_{2}\\mathrm{S}_{2}\\mathrm{O}_{3}$ 的体积，mL;$N\\cdot$ — ${\\bf N a}_{2}{\\bf S}_{2}{\\bf O}_{3}$ 的摩尔浓度， $\\scriptstyle{\\mathrm{~mol/L~}}$  \n\n0.1269- 碘的毫克当量数；$\\mathbf{\\nabla}_{m}$ —样品质量，g。  \n\n4.注意事项  \n\n（1）滴定允许误差：碘值在100以下时为0.6，在100以上时为1.0。（2）维氏液自滴定管流出的速度应均匀，玻璃仪器应洁净干净，因为水能与氯化碘（ICI）反应放出游离碘。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 684,
        "chunk": "# 三、羟值  \n\n羟值表示树脂中羟基的含量，以每克样品相当量的氢氧化钾质量（mg）表示。  \n\n羟值的分析有醋酐吡啶法、苯酐吡啶法及苯异氰酸酯法，以醋酐吡啶法采用最普遍。醋酐吡啶法对伯羟基反应迅速，但对仲羟基反应则比苯酐吡啶法缓慢。因此，对于兼有伯羟基和仲羟基的树脂，苯酐吡啶法测得的结果比醋酐吡啶法的数值为高。  \n\n1．苯酐吡啶法  \n\n（1）试剂$\\textcircled{1}$ 苯酐吡啶液： $_{42\\mathbf{g}}$ 苯酐溶于 $300\\mathrm{mL}$ 无水吡啶中。  \n$\\textcircled{2}$ 指示剂： $1\\%$ 酚酸吡啶溶液。  \n$\\textcircled{3}$ 滴定液： $0.5\\mathrm{{mol/L}}$ 氢氧化钾乙醇溶液。  \n$\\textcircled{4}$ 无水吡啶：含水量少于 $0.1\\%$ 。  \n\n（2）测试方法精确称取约 $\\scriptstyle2_{\\mathbf{\\deltag}}$ 样品（附表2-3)，加入带有回流冷凝器的磨口锥形瓶内，用移液管加入 $10\\mathrm{mL}$ 苯酐吡啶液，并用吡啶将瓶塞润湿，接上冷凝器置于油浴加热，在$115^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下回流，间歇地摇荡，保持1.5h左右，冷却到室温，加 $15\\mathrm{mL}$ 吡啶冲洗冷凝器，加$15\\mathrm{mL}$ 蒸馏水以使多余的苯酐水解，加5滴指示剂，以 $0.5\\mathrm{{mol/L}}$ 氢氧化钾滴定至终点保持15s不褪色，同样条件做空白试验。  \n\n按下列计算羟值：  \n\n羟值 $\\scriptstyle={\\frac{(V-V_{0})_{C}\\times56.1}{m}}+$ 酸值羟基含量 $\\stackrel{}{}=\\frac{(V-V_{0})_{C}\\times1.7}{m}\\times100\\%$ 式中 $\\scriptstyle v_{\\circ}$ -——空白滴定消耗氢氧化钾的体积， $\\mathtt{m L}$ $\\boldsymbol{v}$ 样品滴定消耗氢氧化钾的体积， $\\mathrm{\\mL}$ C 氢氧化钾的浓度， $\\scriptstyle{\\mathrm{mol/L}}$ $m$ 1 样品质量，g。  \n\n附表2-3样品称取量的范围   \n\n\n<html><body><table><tr><td>预计羟值</td><td>样品量/g</td><td>预计羟值</td><td>样品量/g</td></tr><tr><td>390</td><td>1.1</td><td>165</td><td>2.7</td></tr><tr><td>， 210</td><td>2.1</td><td>45</td><td>7.0</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 685,
        "chunk": "# 2.醋酐吡啶法  \n\n（1）试剂  \n\n①乙酰化试剂称取4.0g对甲苯磺酸于100mL醋酸乙酯（分析纯）中，搅拌至溶解。在搅拌下慢慢加入33mL醋酐（分析纯)，使最终取此液5mL消耗氢氧化钾滴定液$\\scriptstyle(0,5{\\mathrm{mol/L}})$ 。 $40\\mathrm{\\sim}50\\mathrm{mL}$ 。  \n\n$\\textcircled{2}$ 酚酞指示剂。  \n$\\textcircled{3}$ 吡啶与水混合液 $(3:1)$ 。  \n$\\textcircled{4}$ 甲苯/乙醇（1/2）混合液。  \n$\\textcircled{5}0.5\\mathrm{mol/L}$ 氢氧化钾乙醇溶液。  \n$\\textcircled{6}$ 醋酸乙酯（分析纯)。  \n\n（2）测试方法准确称取样品（附表2-3)，加入5mL醋酸乙酯到样品瓶中溶解样品，如需要可稍加热，然后准确加入（5.00士0.02）mL乙酰化试剂，在50℃水浴上加热回流20min。反应完毕后加人2mL水，用力振摇，再加入10mL吡啶与水（3：1）混合液，振摇，室温下放置10min，然后视样品溶液的浑浊情况，加人一定量的甲苯/丁醇（1/2）混合液，再加数滴酚肽指示剂，用0.5mol/L氢氧化钾乙醇标准溶液滴定至溶液呈粉红色，即为终点。  \n\n计算公式同苯酐吡啶法。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 686,
        "chunk": "# 四、环氧值  \n\n环氧值是表征环氧树脂中环氧基含量的物理量，它有多种表示方式：  \n\n（1）环氧值A表示100g环氧树脂中含有环氧基的物质的量，我国多采用此表示法；（2）环氧指数B表示每千克环氧树脂中含有环氧基的物质的量，汽巴公司用此表示法；（3）环氧当量C表示含有1mol环氧基的树脂质量，壳牌、道化学采用此种表示法。  \n\n三种表示法之间关系为：  \n\n环氧当量 ${\\tt=}1000\\$ /环氧指数 即 ${C=}1000/B$ 环氧当量 ${\\tt\\displaystyle-100}$ /环氧值 即 $c{=}100/A$ 环氧指数 ${\\tt\\left.\\sum\\tt_{\\alpha}\\right.}=10\\$ /环氧值 即 $\\scriptstyle{B=10/A}$ 。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 687,
        "chunk": "# 1．高氯酸法  \n\n这是国际通用的分析方法，它适用于各种环氧树脂。  \n\n本法通过高氯酸与溴化四乙基铵反应，产生的溴化氢与环氧基定量地反应，以结晶紫为指示剂，滴定多余的溴化氢即可测出环氧值。  \n\n（1）试剂所有试剂的配制都应在通风橱中进行，并戴防护眼镜或面罩。  \n\n① 高氯酸溶液在烧杯中依次缓慢加人250mL冰醋酸（AR)、13mL浓度为60%的高氯酸（分析纯）和50mL醋酸酐（分析纯)，混匀后转移至1L的容量瓶中，以冰醋酸稀释至刻度，充分混合后静置8h以上，使醋酸酐与水充分反应。  \n\n高氯酸溶液的标定，有两种方法。  \n\na.邻苯二甲酸氢钾标定法准确称取约0.4g邻苯二甲酸氢钾（基准试剂)，加人50mL冰醋酸中，微热使其溶解，加人6～8滴结晶紫指示剂，在磁力搅拌下以高氯酸溶液滴定（滴定管应是底部进液贮瓶式，顶端装有干燥管）至由蓝变为绿色（持续2min不褪色)，高氯酸浓度由下式计算。  \n\n$$\nc(\\mathrm{HClO}_{4})=\\frac{1000m}{204.2V}\n$$  \n\n式中 $c(\\mathrm{{HClO_{4}}}$ )——高氯酸浓度，mol/L;$\\mathbf{\\nabla}_{m}$ ——称取邻苯二甲酸氢钾质量，g;$\\pmb{V}.$ —滴定用去的高氯酸溶液体积， $\\mathrm{\\mL}$ 。  \n\nb.双酚A二缩水甘油醚标定法准确称取约 $0.4\\mathbf{g}$ 双酚A二缩水甘油醚(分析纯)，溶入$_{10\\mathrm{mL}}$ 二氯甲烷中，在磁力搅拌下使之溶解，加入 $10\\mathrm{mL}$ 溴化四乙基铵试剂，再加人 $6{\\sim}8$ 滴结晶紫指示剂，以高氯酸溶液滴定至由蓝色变为绿色，高氯酸浓度由下式计算。  \n\n$$\nc(\\mathrm{HClO}_{4}){=}\\frac{1000m}{E V}\n$$  \n\n式中 $\\mathbf{\\nabla}_{m}$ -双酚A二缩水甘油醚质量，g;$\\scriptstyle{E}$ —标样的环氧当量，正常值为170.6；$\\boldsymbol{v}$ ——滴定用去的高氯酸溶液体积，mL。  \n\n开始时高氯酸溶液用方法a.标定，以后每周用方法b.或方法a.至少标定1次。  \n\n$\\textcircled{2}$ 二氯甲烷(分析纯);  \n$\\textcircled{3}$ 溴化四乙基铵（分析纯)；  \n$\\textcircled{4}$ 结晶紫指示剂。  \n\n（2）测试方法按估计样品的环氧当量（附表2-4）准确称取一定量的环氧树脂至三角烧瓶中，加入 $_{10\\mathrm{\\sim}15\\mathrm{mL}}$ 二氯甲烷，在磁力搅拌下加入 $100\\mathrm{mL}$ 溴化四乙基铵及 $6{\\sim}8$ 滴结晶紫指示剂，用高氯酸滴定，颜色由蓝变绿并持续 $2\\mathrm{min}$ 为终点。  \n\n附表2-4样品称取量的范围   \n\n\n<html><body><table><tr><td>环氧当量</td><td>样品量/g</td><td>环氧当量</td><td>样品量/g</td></tr><tr><td>170~375</td><td>0.4</td><td>1000~1500</td><td>1.3</td></tr><tr><td>375~600</td><td>0.6</td><td>1500~2000</td><td>1.8</td></tr><tr><td>600~1000</td><td>0.8</td><td>2000~2500</td><td>2.3</td></tr></table></body></html>  \n\n环氧当量 $\\scriptstyle{E}$ 由下列计算。  \n\n$$\n\\scriptstyle{E={\\frac{1000m}{V c}}}\n$$  \n\n式中E—环氧当量， $\\mathbf{g}/\\mathrm{mol}$ $\\mathbf{\\nabla}_{m}$ -环氧树脂样品质量，g;$\\boldsymbol{v}$ —滴定用去的高氯酸溶液体积，mL;C -高氯酸溶液的浓度， $\\scriptstyle{\\mathrm{~mol/L~}}$ 。  \n\n本方法由美国道化学公司提供，在由同一分析人员操作时，两次分析结果误差应小于$0.25\\%$ ；由不同实验室的不同人员操作，两次分析结果误差应小于 $0.5\\%$ D",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 688,
        "chunk": "# 2.盐酸丙酮法  \n\n我国多用此法，该法适用于分子量在1500以下的环氧树脂。  \n\n本法利用盐酸可与环氧基定量发生加成反应，多余的盐酸由氢氧化钠滴定而测出环氧值。 修  \n\n（1）试剂  \n\n$\\textcircled{1}$ 盐酸丙酮溶液：1mL相对密度1.19的盐酸溶于 $40\\mathrm{mL}$ 丙酮中，混匀，现用现配。  \n\n$\\textcircled{2}$ 甲基红指示剂。  \n\n$\\textcircled{3}0.1\\mathrm{mol/L}$ 标准氢氧化钠溶液。  \n\n（2）测试方法按附表2-5精确称取0.5～1.5g树脂，放人具塞三角烧瓶中，用移液管加入20mL盐酸丙酮溶液，加塞摇荡使树脂完全溶解后，在阴凉处（15℃左右）放置1h，加甲基红指示剂3滴，用浓度约为0.lmol/L的氢氧化钠标准溶液滴定到颜色由红变黄为终点。同样操作，不加树脂，做空白试验。  \n\n附表2-5 取样范围   \n\n\n<html><body><table><tr><td>环氧树脂型号</td><td>样品量/g</td></tr><tr><td>E-51,E-44,E-42</td><td>0.5</td></tr><tr><td>E-20</td><td>1.0</td></tr><tr><td>E-12</td><td>1.5</td></tr></table></body></html>  \n\n按下式计算树脂的环氧值。  \n\n$$\nE V{=}\\frac{(V_{1}{-}V_{2})c}{10m}\n$$  \n\n式中 EV——环氧值；  \n\nVi——空白试验消耗氢氧化钠溶液的体积，mL;$\\boldsymbol{V}_{2}$ 样品消耗氢氧化钠溶液的体积， $\\mathrm{\\mL}$ .C 氢氧化钠标准溶液浓度， $\\scriptstyle{\\mathrm{mol/L}}$ $m$ 样品质量，g。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 689,
        "chunk": "# 3.盐酸吡啶法  \n\n我国多用此法，该法适用于分子量在1500以上的环氧树脂。  \n\n本法利用盐酸与吡啶的加成产物可与环氧基定量发生开环反应，多余的盐酸由氢氧化钠滴定而测定环氧值。  \n\n（1）试剂  \n\n① 盐酸吡啶溶液：17mL相对密度1.19的盐酸加人984mL吡啶中混匀。  \n\n$\\textcircled{2}$ 酚酞指示剂。  \n\n$\\textcircled{3}0.1\\mathrm{mol/L}$ 标准氢氧化钠溶液。  \n\n$\\textcircled{4}$ 丙酮 (分析纯)。  \n\n（2）测试方法精确称取样品5g左右，放人250mL标准磨口的三角烧瓶中，用移液管加人25mL盐酸吡啶溶液，烧瓶装上磨口回流冷凝管，缓慢加热，回流40min后，冷却至室温，用20mL丙酮冲洗冷凝器，然后取下烧瓶加酚指示剂3滴，用氢氧化钠标准溶液滴定至显微红色，并在30s内不消失为终点。同样操作，不加树脂做空白试验。  \n\n树脂样品环氧值计算方法同盐酸丙酮法。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 690,
        "chunk": "# 五、异氰酸酯基  \n\n本法利用异氰酸酯基可与二丁胺定量反应生成脲，过量的胺以盐酸滴定而测定异氰酸酯基含量。  \n\n$$\n\\mathrm{RNCO+HN(C_{4}H_{9})_{2}\\qquad}\\mathrm{\\eRNHCON(C_{4}H_{9})_{2}}\n$$  \n\n干扰物质有光气、氨基甲酰氯、氯化氢以及某些劣质二异氰酸酯中所含少量焦油、酸或碱性杂质。在提纯合格的二异氰酸酯产品中，干扰物质含量极微，对分析的影响可忽略。 ，  \n\n1.试剂  \n\n$\\textcircled{1}$ 溴甲酚绿 $(0.1\\%$ ： $0.100{\\bf g}$ 溴甲酚绿指示剂加人1.5mL0.1mol/L的氢氧化钠溶液中，溶解后用水稀释至 $100\\mathrm{mL}$ 。  \n\n$\\textcircled{2}$ 二丁胺溶液（ $258\\mathbf{g}/\\mathrm{L})$ ：将 $258g$ 新蒸无水二丁胺，用无水甲苯稀释至1L，浓度为$\\scriptstyle2{\\mathrm{mol/L}}$ ，装入棕色瓶中。  \n\n$\\textcircled{3}$ 盐酸溶液：1mol/L。  \n\n$\\textcircled{4}$ 无水甲苯：经干燥处理。  \n\n$\\textcircled{5}$ 乙醇(分析纯)。  \n\n2.测试方法  \n\n（1）异氰酸酯的含量测定加 $40\\mathrm{mL}$ 无水甲苯于干燥、洁净的 $500\\mathrm{mL}$ 碘瓶内，用移液管加人 ${\\mathsf{50m L}}$ 二丁胺溶液，加人 ${\\mathsf{6}}.{\\mathsf{5}}{\\sim}7.0\\mathbf{g}$ 甲苯二异氰酸酯（TDI）样品到碘瓶内（精确到 $\\boldsymbol{0.0018})$ ，小心摇荡碘瓶，以 $10\\mathrm{mL}$ 无水甲苯洗涤瓶口，轻塞瓶口，在常温下放置 $15\\mathrm{min}$ ，待反应完毕后，加 $225\\mathrm{mL}$ 乙醇和 $\\boldsymbol{0.8\\mathrm{mL}}$ 溴甲酚绿指示剂，以浓度为$\\scriptstyle{1\\mathrm{mol/L}}$ 的盐酸溶液滴定至颜色从蓝变黄，且保持15s即为终点。用同样方法，不加试样做空白试验。  \n\n用下式计算异氰酸酯基含量：  \n\n式中 $\\boldsymbol{V_{\\circ}}$ ——空白试验所用盐酸的体积，mL；$\\boldsymbol{v}$ ———滴定样品耗用盐酸的体积，mL;$\\scriptstyle{E}$ ———TDI当量87.08，如测其他异氰酸酯，则换以相应的当量；$\\mathbf{\\nabla}_{m}$ -样品质量，g;$N\\cdot$ —盐酸准确浓度， $\\scriptstyle{\\mathtt{m o l}}/{\\mathtt{L}}$ 。  \n\n误差范围：同一分析者的误差应在 $0.4\\%$ 以内，不同实验室分析误差应在 $0.8\\%$ 以内。  \n\n（2）低聚物中异氰酸酯基（—NCO）含量的测定准确称取 $_{1g}$ 低聚物样品加入 $25\\mathrm{mL}$ 碘瓶中，加入无水甲苯 $25\\mathrm{mL}$ ，加塞瓶溶解（必要时可加热溶解)，用移液管加入 $0.1\\mathrm{mol/L}$ 的二丁胺溶液 $25\\mathrm{mL}$ ，加塞摇匀， $15\\mathrm{{min}}$ 后加人异丙醇 $_{100\\mathrm{mL}}$ ，溴甲酚绿指示剂 $4{\\sim}6$ 滴，用盐酸溶液滴定至黄色终点。同时做空白试验。 A  \n\n按下式计算异氰酸酯基（—NCO）含量：  \n\n$$\n-\\mathrm{NCO}(\\%)=\\frac{(V_{0}-V)N\\times4.2}{m}\n$$  \n\n式中 $\\boldsymbol{V_{\\circ}}$ 空白试验所用盐酸体积， $\\mathtt{m L}$ $\\boldsymbol{v}$ 滴定样品所用盐酸体积，mL；$N$ 盐酸准确浓度， $\\scriptstyle{\\mathrm{~mol/L~}}$ $\\mathbf{\\nabla}_{m}$ 样品质量，g。  \n\n误差范围：同一分析者的误差应不超过 $0.11\\%$ ；不同实验室分析误差应不超过 $0.40\\%$ 。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 691,
        "chunk": "# 附录3 涂料性能检测方法",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 692,
        "chunk": "# 一、漆膜一般制备法（GB1727—1979)  \n\n本标准适用于测定漆膜一般性能的样板制备。将试样均匀涂于各种底材上制备漆膜。  \n\n1.材料和仪器设备  \n\n（1）马口铁板：25mm×120mm×(0.2～0.3)mm，50mm×120mm×(0.2～0.3)mm,$70\\mathrm{{mm}}\\times160\\mathrm{{mm}}\\times(0.2\\sim0,3)\\mathrm{{mm}}$ 中  \n\n(2）玻璃板： $90\\mathrm{{mm}}\\times120\\mathrm{{mm}}\\times(2\\sim3)\\mathrm{{mm}}$ 。  \n\n(3）钢板：50mm×120mm×(0.45～0.55)mm,65mm×150mm×(0.45\\~0.55)mm。  \n\n（4）铝板：Ly12 $50\\mathrm{mm}\\times120\\mathrm{mm}\\times(1{\\sim}2)\\mathrm{mm}$ a  \n\n（5）水泥石棉板。  \n\n（6）钢棒：直径（13士2）mm，长120mm，一端为圆滑面；另一端有孔或环。  \n\n(7） $0^{\\sharp}$ 砂布或 $200^{\\sharp}$ 水砂纸。  \n\n（8）漆刷：宽 $25\\sim35\\mathrm{mm}$  \n\n（9）喷枪：喷嘴内径 $0.75{\\sim}2\\mathrm{mm}$ 。  \n\n（10）腻子刮涂器：如附图3-1所示，由模型板与刮刀组成。  \n\n（11）涂-4黏度计。  \n\n（12）杠杆千分尺或测厚计：精确度为 $2\\mu\\mathrm{m}$ 。  \n\n（13）秒表：分度 $0.2{\\mathbf s}$ 。  \n\n（14）鼓风恒温烘箱。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 693,
        "chunk": "# 2.底板的表面处理  \n\n（1）马口铁板或钢板均先用 $0^{\\sharp}$ 砂布或$200^{\\sharp}$ 水砂纸用打板机或手工沿纵向往复打磨除锈，去掉镀锡层。以溶剂（ $200^{\\#}$ 溶剂油或二甲苯）洗净，擦干使用。  \n\n（2）玻璃板用热肥皂水洗涤，清水冲净、擦干。涂漆前需用脱脂棉蘸溶剂擦净，晾干使用。  \n\n（3）铝板用溶剂洗净，擦干使用。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 694,
        "chunk": "# 3.制板方法  \n\n涂漆前将试样搅拌均匀，然后按产品标准规定选用下列方法制备涂膜。  \n\n![](images/a216a01582173a53a5e7eefab28008f91b3b1d1283e21fcf6cb17ccff6699b63.jpg)  \n附图3-1 腻子刮涂器  \n\n1一底座 $(215\\mathrm{mm}\\times125\\mathrm{mm}\\times15\\mathrm{mm})$ ；2一模框（内框 $145\\mathrm{mm}\\times$ $60\\mathrm{mm}\\times1\\mathrm{mm}$ ， $145\\mathrm{mm}{\\times}60\\mathrm{mm}{\\times}0.7\\mathrm{mm}$ 、 $145\\mathrm{mm}\\times60\\mathrm{mm}\\times$ $0.5\\mathrm{mm})$ ；3一刮刀框（内框 $155\\mathrm{mm}\\times70\\mathrm{mm}\\times2\\mathrm{mm})$ \\* 4一楔形卡；5一刮刀（刮刀宽 $70\\mathrm{{mm}}$ +  \n\n（1）刷涂法将试样稀释至适当黏度或按产品标准规定的黏度，用漆刷在规定的底板上快速均匀地沿纵横方向涂刷，使其成一层均匀的漆膜，不允许有空白或溢流现象，涂刷好的样板，平放于恒温恒湿处或鼓风恒温烘箱中干燥。  \n\n（2）喷涂法将试样稀释至工作黏度［在（25±1)℃条件下，以涂-4 黏度计测定，油基漆为20～30s，挥发性漆为15～25s]，然后在规定的底板上喷涂成均匀的漆膜，不得有空白或溢流现象。喷涂时，喷枪与被涂面之间的距离不小于 $200\\mathbf{mm}$ ，喷涂方向要与被涂面成适当的角度，空气压力为 $0.196{\\sim}0.392\\mathbf{M}\\mathbf{Pa}$ （空气应过滤去油、水及污物）喷枪移动速度要均匀。喷涂好的样板平放于恒温恒湿处或鼓风恒温烘箱中干燥。  \n\n(3）浸涂法将试样稀释至适当的黏度(使漆膜厚度符合产品标准的规定)，然后以缓慢均匀的速度将底材垂直浸入漆液中，停留30s后，以同样速度从漆中取出，放在洁净处滴干 $10\\mathrm{\\sim}30\\mathrm{min}$ 。滴干的样板或钢棒垂直悬挂于恒温恒湿处或鼓风恒温烘箱中干燥（干燥条件按产品标准规定)。将样板或钢棒倒转 ${180}^{\\circ}$ ，按第1次浸漆的方法进行第2次浸漆，滴干$10\\mathrm{\\sim}30\\mathrm{min}$ 后，按产品标准规定的条件干燥。浸漆的次数及干后漆膜厚度均按产品标准规定。制备同一产品的漆膜需采用相同的干燥条件。  \n\n（4）刮涂法将底板放于腻子刮涂器底座上，把模框及刮刀框套在其上并卡紧。再用金属刮刀将腻子均匀地刮涂在底板上使成均匀平整的腻子涂膜。取下腻子样板平放于恒温恒湿处或鼓风恒温烘箱中干燥（干燥条件按产品标准规定)。  \n\n上述制备的漆膜，在进行漆膜一般性能测试前的干燥时间规定如下：自然干燥的漆，在恒温恒湿条件下干燥 $48\\mathrm{h}$ 测试(挥发性漆干燥24h)；烘干漆按产品标准规定的时间烘干取出后在恒温恒湿条件下放置 $0.5\\mathord{\\sim}1\\mathrm{h}$ 测试。．  \n\n恒温恒湿是指温度（ $(25\\pm1)^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，相对湿度 $(65\\pm5)\\%$ 。  \n\n底板表面处理和处理过程中，不允许手指直接接触样板表面。  \n\n4.各种涂膜干燥后涂膜厚度规定见附表3-1和附表3-2。  \n\n附表3-1各种涂膜干燥后涂膜厚度规定（一）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>名称</td><td>清油、丙烯 酸清漆</td><td>酯胶、酚醛、 醇酸清漆</td><td>沥青、环氧、氨基、 硝基、过氯乙烯、 有机硅耐热清漆</td><td>磁漆、底漆、 烘漆</td><td>丙烯酸磁 漆、底漆</td><td>乙烯磷化 底漆</td><td>厚漆</td><td>腻子</td></tr><tr><td>厚度/μm</td><td>13±3</td><td>15±3</td><td>20±3</td><td>23±3</td><td>18±3</td><td>10±3</td><td>35±5</td><td>500±20</td></tr></table></body></html>  \n\n附表3-2各种涂膜干燥后涂膜厚度规定（二）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>名称</td><td>防腐漆单一漆膜的耐酸、耐碱性及防锈漆 耐盐水性、耐磨性（均涂两道）</td><td>单一漆膜的 耐湿热性</td><td>防腐漆配套漆 膜的耐酸、耐碱性</td><td>磨光性</td></tr><tr><td>厚度/μm</td><td>45±5</td><td>23±3</td><td>70±10</td><td>30±5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 695,
        "chunk": "# 二、漆膜颜色及外观测定法（GB1729—1979）  \n\n本标准适用于漆膜颜色及外观的测定。采用观察漆膜颜色及外观与标准色板、标准样品进行比较的方法评定结果。  \n\n1.材料和仪器设备  \n\n（1）标准色板。  \n（2）标准样品。  \n（3）马口铁板： $50\\mathrm{mm}\\times120\\mathrm{mm}\\times(0.2\\sim0.3)\\mathrm{mm},$ 。  \n\n2.测定方法  \n\n（1）标准样品法按《漆膜一般制备法》（GB1727—1979）将测定样品与标准样品，分别在马口铁板上制备漆膜。待漆膜实干后，将两板重叠 $1/4$ 面积，在天然散射光线下检查，眼睛与样板距离 $30\\mathrm{cm}$ 左右，约成 $120^{\\circ}{\\sim}140^{\\circ}$ ，根据产品标准检查颜色和外观，颜色应符合技术允差范围；外观应平整、光滑或符合产品标准规定。  \n\n（2）标准色板法按《漆膜一般制备法》（GB1727—1979）将测定样品在马口铁上制备漆膜。待漆膜实干后，将标准色板与待测色板重叠1/4面积，在天然散射光线下检查，眼晴与样板距离30cm左右，约成120°～140°，其颜色若在两块标准色板之间或与一块标准色板比较接近，即认为符合技术允差范围；外观检查按标准样品法规定进行。  \n\n注：标准色板、标准样品保存有效期为一年，或由制造厂和用户双方商定。  \n\n三、色漆和清漆漆膜厚度的测定（GB/T13452.2—1992，等效ISO2808—1974)  \n\n本标准规定了在一定条件下色漆和有关材料漆膜厚度的测量方法。  \n\n1.千分尺法测量干膜厚度（1）目的和使用范围  \n\n① 本方法规定了涂漆物体或涂漆试板上干膜厚度的测量方法，其精确度为士2um。  \n\n② 测量应在漆膜干燥到千分尺的卡头在与漆膜紧密接触时，在漆膜上不产生任何可见玉痕的状态以后进行。  \n\n③本方法适用于金属板或类似材料那种平整表面，也可用于圆棒涂层的测量。  \n\n(2）仪器千分尺：精确度为 $2\\mu\\mathrm{m}$ d  \n\n（3）操作步骤  \n\n① 选取若干千分尺能伸进的测试部位。该部位应表面平整，离任何漆膜的边缘不得小于20mm，其间隔约为50mm。在每一测试部位轻轻画一个直径约10mm的圆圈记号，其旁加注明显的号码。  \n\n② 将千分尺的固定卡头与试板底部水平接触，并且接触漆膜的第一个测试部位，轻轻捻动活动卡头到有顶住的感觉。读取千分尺上的读数，在测试记录单上记上读数和部位的有关编号。放开千分尺，在其余的每个测试部位重复以上步骤。  \n\n③用适当的溶剂或脱漆剂除去试板上每个测试部位圆圈内漆膜。  \n\n④在每个测试部位重复②步骤，测出底材厚度。  \n\n（4）计算  \n\n$\\textcircled{1}$ ① 将每个编号的第一次读数减去第二次读数来计算每个测试部位的漆膜厚度。  \n\n$\\textcircled{2}$ ② 根据各漆膜厚度计算试板漆膜的平均值，其结果应四舍五入至最接近2μm的倍数。  \n\n2.在磁性金属底材上漆膜厚度的测量  \n\n（1）原理该类仪器运转原理是磁体与磁性底材之间间隙的变化引起磁通量的改变。对涂漆底材来说，是依据磁通量随漆膜的非磁性层在磁体和底材之间的厚度而变化。磁体既可是电磁体也可是永久磁体。  \n\n（2）仪器装置  \n\n①电磁体该类仪器要求供有电力，并装有供给电磁头以稳定电流的装置。  \n\n磁头应置于与受试漆膜下金属底材相似的未涂漆金属表面上读取读数。然后在涂漆表面上重复操作读取读数。仪器上刻度经标定后，就可通过两次读数之间的差别指示漆膜厚度。 N  \n\n② 永久磁体该仪器有置于涂漆表面呈球形接触体状态的单极或多极永久磁体。将触头放置在与试板性质相似的未涂漆底材上，调节标盘读数至零。该仪器的校准通常是以仪器所提供的已知厚度的非磁性垫片来进行的，将其置于参照底材上并借控制旋钮调整读数以达到标准膜的厚度。校准后，将仪器置于涂漆表面上并注意标度盘上的读数，为避免底材上的任何磁性，仪器旋转 ${180}^{\\circ}$ 并在膜的同一部位取第二次读数，如果第二次读数与第一次不同，取平均值。以同样方式取几次读数，以获得涂漆物体全范围上的代表性结果。  \n\n$\\textcircled{3}$ 磁吸力脱离仪该类仪器以克服永久磁体与磁性底材之间磁引力所需的力来测量漆膜厚度的。该引力随磁体与底材间非磁性漆膜的厚度而改变，并且以连接在永久磁体上的弹簧圈张力所施与的力来测量。  \n\n（3）应遵守的预防措施仪器磁件不应置放在离测试件的任何边小于 $25\\mathrm{mm}$ 或者会使仪器的磁场强度不均一的地方。仪器应经常与标准垫片和参照表面校准，以确认标定仍是有效的。另外可以将垫片放置在测试表面上进行校准，以校对仪器在已知垫片厚度所得的相应读数增长是否在仪器所称的精确度限度以内。  \n\n试样在机械处理和加工时，很容易磁化，这将影响所得读数的准确性。为此，作为参照表面的对照试样，应在组成和测量前的处理等方面尽可能与试样相似。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 696,
        "chunk": "# 3.在非磁性金属底材上的测量  \n\n（1）原理以涡流原理进行测量的仪器，其原理为感应涡流的大小是随仪器探头线圈与基础金属底材间漆膜厚度的大小而变化。通过感应涡流的变化可测出漆膜厚度。  \n\n该测量仪器可直接读出漆膜厚度。因为金属颜料有涡流感应，不能测量含金属颜料的漆膜。  \n\n（2）操作步骤将仪器放于相似于受试物体的参照表面上，小心地调至零位，然后用仪器附带的标准片校准。  \n\n放置仪器探头于涂漆件上，读取读数。在涂漆的部件上，以相似的方式，读取几个数据，以得到代表性结果。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 697,
        "chunk": "# 4.湿膜厚度的测量（轮规）  \n\n（1）目的和使用范围用轮规测定湿漆膜厚度的方法，在施工后立即测量其厚度，并对应参照1中的有关步骤有可能估计出干膜的近似厚度。本法适用于适当形状的刚性底材，既可用于实验室又可用于生产控制。  \n\n(2）轮规  \n\n$\\textcircled{1}$ 仪器结构测量仪由三个等间隔的轮同轴组成，中间的一个略小于外轮，并偏心。当此仪器在湿膜上滚动时，能从中间轮边缘刚刚触及湿漆膜表面的位置，对应于外轮刻上的标尺，读出湿膜厚度。  \n\n$\\textcircled{2}$ 操作步骤色漆施工后立即放轮规仪于漆膜上，以使两个外轮的最大刻度处与底材接触，沿表面滚动轮子 ${180}^{\\circ}$ ，检查中间轮缘与湿膜表面首先接触的位置，标定的尺度将指出这一点的湿膜厚度。 A  \n\n在不同测试处以相似方式至少再取两个读数，以得到涂漆范围内的代表性结果。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 698,
        "chunk": "# 四、涂料流平性测定法（GB1750—1979）  \n\n本标准适用于涂料流平性的测定，分为刷涂法和喷涂法。将涂料刷涂或喷涂于表面平整的底板上，以刷纹消失和形成平滑漆膜表面所需时间（s）表示。  \n\n1．材料和仪器设备  \n\n（1）马口铁板：表面平整 $50\\mathrm{{mm}{\\times}120\\mathrm{{mm}{\\times}(0.2{\\sim}0.3)}\\ \\mathrm{{mm}_{\\circ}}}$ (2）漆刷：宽 $25\\sim35\\mathrm{mm}$ 。  \n（3）喷枪。  \n（4）秒表。  \n\n2.测定方法  \n\n（1）刷涂法按《漆膜一般制备法》（GB1729—1979）中的刷涂法，在恒温恒湿的条件下，用漆刷在马口铁板上制备漆膜。刷涂时，应迅速先纵向后横向地涂刷，涂刷时间不多于2～3min。然后在样板中部纵向地由一边到另一边涂刷一道（有刷痕而不露底)。自刷子离开样板的同时，开动秒表，测定刷子划过的刷痕消失和形成完全平滑漆膜表面所需的时间，合格与否按产品标准规定。  \n\n（2）喷涂法按《漆膜—般制备法》（GB1727—1979）中的喷涂法，在马口铁板表面上制备漆膜，将样板置于恒温恒湿的条件下，观察涂漆表面达到均匀、光滑、无皱（无橘皮或鹅皮）状态所需的时间，合格与否按产品标准规定。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 699,
        "chunk": "# 五、涂料黏度测定法（GB1723—1979）  \n\n本标准适用于涂料黏度的测定，采用涂-1、涂-4、落球黏度计，以“s”表示。涂-1、涂-4 黏度计测定的条件黏度是：一定量的试样，在一定的温度下从规定直径的孔所流出的时间。落球黏度计测定的条件黏度是：在一定的温度下，一定规格的钢球通过盛有试样的玻璃管上、下两刻度线所需的时间。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 700,
        "chunk": "# 1.材料和仪器设备  \n\n（1）水银温度计：温度范围0～50℃，分度为0.1℃。（2）秒表：分度为0.2s。（3）永久磁铁。（4）水平仪。（5）承受瓶：50mL量杯、150mL糖瓷杯。（6）涂-1黏度计：用于测定黏度不低于20s（以本黏度计为标准）的涂料产品，以及按产品标准规定必须加温进行测定的黏度较大的涂料产品，如附图3-2所示。  \n\n![](images/8892054fbdaf1c80f5aef0627d58e6fe57ed107c95e4728d1bd9817f83ecbc28.jpg)  \n附图3-2涂-1黏度计  \n\n![](images/3e6616b262c8fef602721c86c1cae6c1ae34aa6ddb37bd3aabd75e4068779489.jpg)  \n附图3-3涂-4黏度计  \n\n（7）涂-4黏度计：用于测定黏度在150s以下（以本黏度计为标准）的涂料产品，如附图3-3所示。  \n\n（8）落球黏度计：用于测定黏度较高的透明液体的涂料产品，如附图3-4所示。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 701,
        "chunk": "# 2.测定方法  \n\n（1）涂-1黏度计法每次测定前须用纱布蘸溶剂将黏度计内部擦拭干净，在空气中干燥或用冷风吹干，对光观察黏度计漏嘴应清洁，然后将黏度计置于水浴套内，插入塞棒。将试样搅拌均匀，有结皮和颗粒时用不少于567孔/cm²金属筛过滤，调整温度至（25士1)℃，然后将试样倒人黏度计内，调节水平螺钉使液面与刻度刚好重合。为使试样中气泡逸出应静置片刻，盖上盖子并插入温度计，试样保持在（25士1)℃。在黏度计漏嘴下面放置一个50mL量杯，当试样温度符合要求后，迅速将塞棒提起，试样从漏嘴流出并滴人杯底时，立即开动秒表。当杯内试样达到${\\mathsf{50m L}}$ 刻度线时，立即停止秒表，试样流人杯内 $\\scriptstyle50\\mathrm{mL}$ 所需时间(s)，即为试样的条件黏度，两次测定值之差不应大于平均值的 $3\\%$ 。  \n\n![](images/6a26c3faad61f5445dd2b2bc83f4c9c8885589792bb9819af1149874c2c29298.jpg)  \n附图3-4落球黏度计  \n\n（2）涂-4 黏度计法黏度计的清洁处理及试样的准备同涂-1黏度计法所述，调整水平螺钉，使黏度计处于水平位置，在黏度计漏嘴下面放置150mL的塘瓷杯，用于堵住漏嘴孔，将试样倒满黏度计中，用玻璃棒将气泡和多余的试样刮人凹槽，然后松开手指使试样流出，同时立即开动秒表，当试样流丝中断时停止秒表，试样从黏度计流出的全部时间（s)，即为试样的条件黏度。两次测定值之差不应大于平均值 $3\\%$ 。测定时试样温度为 $(25\\pm1)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n（3）落球黏度计法将透明的试样倒人管中，使试样高于刻度线4cm，钢球也一同放人，塞上带铁钉的软木塞，用永久磁铁放置在带铁钉的软木塞上，将管子颠倒使铁钉吸住钢球，再翻转过来，固定在架上，并用铅锤调节使其垂直，然后将永久磁铁拿走，使钢球自由落下，当钢球通过上刻度线时立即开动秒表，至钢球落到下刻度线时停止秒表，记下钢球通过两刻度线的时间（s)，即为试样的条件黏度。两次测定值之差不应大于平均值的3%，测定时试样温度（ $(25\\pm1)\\mathsf{C}$ 。  \n\n六、涂料细度测定法（GB1724—1979)  \n\n本标准适用于涂料细度的测定。采用刮板细度计，以 $\\ensuremath{\\omega}_{\\mu\\ensuremath{\\mathbf{m}}^{\\prime\\prime}}$ 表示。  \n\n1．仪器设备  \n\n（1）小调漆刀。  \n（2）刮板细度计，如附图3-5所示。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 702,
        "chunk": "# 2.测定方法  \n\n细度在 $30\\mu\\mathrm{m}$ 及 $30\\mu\\mathrm{m}$ 以下时应用量程为 $50\\mu\\mathrm{m}$ 的刮板细度计， $31\\sim70\\mu\\mathrm{m}$ 时应用量程为 $100\\mu\\mathrm{m}$ 的刮板细度计， $70\\mu\\mathrm{m}$ 以上时应用量程为 $150\\mu\\mathrm{m}$ 的刮板细度计。  \n\n刮板细度计在使用前必须用溶剂仔细洗净擦干，在擦洗时应用细软指布。  \n\n将符合产品标准黏度指标的试样，用小调漆刀充分搅匀，然后在刮板细度计的沟槽最深部分，滴人试样数滴，以能充满沟槽而略有多余为宜。  \n\n以双手持刮刀(附图3-5)，横置在磨光平板上端(在试样边缘处)，使刮刀与磨光平板表面垂直接触。在3s内，将刮刀由沟槽深的部位向浅的部位拉过，使漆样充满沟槽而平板上不留有余漆。刮刀拉过后，立即（不超过5s）使视线与沟槽平面成15°～30°交角，对光观察沟槽中颗粒均匀显露处，记下读数 (精确到最小分度值)。如有个别颗粒显露于其他分度线时，则读数与相邻分度线范围内，不得超过三个颗粒。  \n\n七、涂料遮盖力测定法（GB1726—1979)  \n\n本标准适用于涂料遮盖力的测定，即把色漆均匀地涂刷在物体表面上，使其底色不再呈现的最小用漆量，以“g/m²”表示。  \n\n1.材料和仪器设备（1）漆刷：宽 $\\mathbf{25}{\\sim}35\\mathbf{mm}$ a  \n\n（2）玻璃板：100mm×100mm×（1.2～2）mm，100mm×$250\\mathrm{mm}\\times(1.2\\sim2)\\mathrm{mm}$ 0  \n\n（3）木板： $100\\mathrm{{mm}}\\times100\\mathrm{{mm}}\\times(1.5\\sim2.5)\\mathrm{{mm}}$ n（4）天平：感量为 $0.01\\mathbf{g}$ ， $\\phantom{-}0.001\\mathbf{g}$ 。  \n\n（5）刷涂法黑白格玻璃板：如附图3-6所示。  \n\n（6）喷涂法黑白格木板：如附图3-7所示。  \n\n（7）木制暗箱：600mm×500mm×400mm，如附图3-8所示。  \n\n![](images/00c4b34702e029557d1e3936a1a50588790833ba754af335298e9eb55c787ac7.jpg)  \n附图3-6刷涂法黑白格玻璃板  \n\n![](images/b23a0813ae114aa20fca8cf69ab5bcc7cbfee408931d2734e1fd799576c8e484.jpg)  \n附图3-5刮板细度计 1—磨光平板；2一刮刀  \n\n![](images/edd81205e7ec85705b7cc050f10a0ef80f836608a3fd95fa082c226843073cd4.jpg)  \n附图3-7喷涂法黑白格木板  \n\n![](images/ccf4601c72439a375be4cf26efedacdab34e014bfd81ddef68a2a3ed017a0774.jpg)  \n附图3-8暗箱  \n\n1—磨砂玻璃；2—挡光板；3—电源开关；4—15W日光灯  \n\n2.测定方法（1）刷涂法  \n\n$\\textcircled{1}$ 测定步骤根据产品标准规定的黏度（如黏度稠无法涂刷，则将试样调至涂刷的黏度，但稀释剂用量在计算遮盖力时应扣除)，在感量为 $\\phantom{+}0.01\\mathbf{g}$ 天平上称出盛有涂料的杯子和漆刷的总重量。用漆刷将涂料均匀地涂刷于玻璃黑白格板上，放在暗箱内，距离磨砂玻璃片$15\\sim20\\mathrm{cm}$ ，有黑白格的一端与平面侧斜成 $30^{\\circ}\\sim45^{\\circ}$ 交角，在1支和2支日光灯下进行观察，都以刚看不见黑白格为终点。然后将盛有余漆的杯子和漆刷称重，求出黑白格板上涂料重量。涂刷时应快速均匀，不应将涂料刷在板的边缘上。  \n\n$\\textcircled{2}$ 计算方法及精确度遮盖力 $X(\\mathfrak{g}/\\mathbf{m}^{2}$ ）按下式计算（以湿漆膜计)：  \n\n$$\nX{=}\\frac{W_{1}{-}W_{2}}{S}{\\times}10^{4}{=}50(W_{1}{-}W_{2})\n$$  \n\n式中 $\\pmb{W}_{1}$ 一 -未涂刷前盛有涂料的杯子和漆刷的总重量，g;$\\pmb{W}_{2}$ —涂刷后盛有涂漆的杯子和漆刷的总重量，g;S- 黑白格板涂漆的面积， $\\mathsf{c m}^{2}$ 。  \n\n平行测定两次，结果之差不大于平均值的 $5\\%$ ，则取其平均值，否则必须重新试验。  \n\n(2）喷涂法  \n\n$\\textcircled{1}$ 测定步骤将试样调至适于喷涂的黏度，按《漆膜一般制备法》（GB1727—1979)喷涂法进行。先在感量 $\\phantom{-}0.001\\mathbf{g}$ 天平上分别称重两块 $100\\mathrm{cm}\\times100\\mathrm{cm}$ 的玻璃板，用喷枪薄薄地分层喷涂，每次喷涂后放在黑白格木板上，置于暗箱内距离磨砂玻璃片 $15\\sim20\\mathrm{cm}$ ，有黑白格的一端与平面倾斜成 $30^{\\circ}\\sim45^{\\circ}$ 交角，在1支和2支日光灯下进行观察，以都看不见黑白格为终点。然后把玻璃板背面和边缘的漆擦净，各种喷涂漆类按固体含量中规定的熔烘温度烘至恒重。  \n\n$\\textcircled{2}$ 计算方法及精确度遮盖力 $X(\\mathbf{g}/\\mathbf{m}^{2}$ ）按下式计算（以干膜计)：  \n\n$$\nX{=}\\frac{W_{2}{-}W_{1}}{S}{\\times}10^{4}{=}(W_{2}{-}W_{1}){\\times}100\\\n$$  \n\n式中 $\\pmb{W}_{1}$ ——未喷涂前玻璃板的重量，g;$\\pmb{W}_{2}$ ——喷涂漆膜恒重后的玻璃板重量，g；$s$ —玻璃板喷涂漆的面积， $\\mathrm{cm}^{2}$ 。  \n\n两次结果之差不大于平均值 $5\\%$ ，则取其平均值，否则需重新试验。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 703,
        "chunk": "# 八、漆膜柔韧性测定法（GB1731—1979）  \n\n本标准适用于漆膜柔韧性的测定。用样板在不同直径的轴棒上弯曲而不引起漆膜破坏的最小轴棒的直径表示。  \n\n1．材料和仪器设备（1）4倍放大镜；  \n\n（2）马口铁板： $25\\mathbf{mm}\\times120\\mathbf{mm}\\times(0.2\\sim0.3)\\mathbf{mm},$ 身  \n\n（3）柔韧性测定器：如附图3-9所示，是由粗细不同的.6个钢制轴棒所组成，固定于底座上，底座可用螺钉固定在试验台边上。  \n\n轴棒尺寸如下：每个轴棒长度 $35\\mathrm{mm}$ 。  \n\n轴棒1：直径 $10\\mathrm{mm}$ 及外径 $15\\mathrm{mm}$ 套管。  \n\n![](images/3c6900690c28821536bab01992a984235c9ef4d8f966d1f1053aca03b6185355.jpg)  \n附图3-9柔韧性测定器  \n\n轴棒2：截面5mm×10mm，曲率半径为2.5mm。  \n轴棒3：截面4mm×10mm，曲率半径为2mm。  \n轴棒4：截面3mm×10mm，曲率半径为1.5mm。  \n轴棒5：截面2mm×10mm，曲率半径为1mm。  \n轴棒6：截面1mm×10mm，曲率半径为0.5mm。  \n\n2.测定方法  \n\n按《漆膜一般制备法》（GB1727—1979）在马口铁板（或按产品标准规定）上制备漆膜。待漆膜实干后，在恒温恒湿条件下，漆膜朝上，用双手将涂漆样板紧压于按产品标准规定直径的轴棒上，绕棒弯曲，弯曲后双手拇指应对称于轴棒中心线，弯曲动作必须在2～3s内完成。漆膜在弯曲后用4倍放大镜观察，如有网纹、裂纹及剥落等破坏现象，即为不合格。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 704,
        "chunk": "# 九、漆膜耐冲击测定法（GB1732—1979）  \n\n本标准适用于漆膜耐冲击性能的测定。以重锤的重量与其落于样板上而不引起漆膜破坏的最大高度的乘积（kg·cm）表示。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 705,
        "chunk": "# 1.材料和仪器设备  \n\n（1）马口铁板：50mm×120mm×(0.2～0.3)mm。(2）薄钢板（GB708—1965）：65mm×150mm×（0.45～0.55)$\\mathbf{m}\\mathbf{m}$ （供测腻子耐冲击性用）。（3）4倍放大镜。（4）冲击试验器（附图3-10)。（5）校正冲击试验器用的金属环及金属片规格如下。金属环：外径30mm，内径10mm，厚（3.00士0.05）mm。金属片：30mm×50mm，厚（1.00士0.05）mm。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 706,
        "chunk": "# 2.测定方法  \n\n按《漆膜一般制备法》（GB1727—1979）在50mm×120mm×(0.2～0.3)mm的马口铁板（或按产品标准规定）上制备漆膜。待漆膜实干后，将涂漆样板漆膜朝上平放铁钻上，样板受冲击部分距边缘不少于15mm，每个冲击点的边缘相距不得少于15mm。重锤借控制装置维持在产品标准规定的高度，按压控制钮重锤即自由地落于冲头上。提起重锤，取出样板，用4倍放大镜观察，判断漆膜有无裂纹、皱纹及剥落现象。试验应在恒温恒湿的条件下进行。  \n\n![](images/7568e3d1b324c15379234ed48c3e42b315c372cb0397f8318228011483951c6d.jpg)  \n附图3-10冲击试验器",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 707,
        "chunk": "# 十、漆膜耐磨性测定法  \n\n本标准适用于漆膜耐磨性能的测定。采用漆膜耐磨仪，在一定的负载下经规定的磨转次数后，以漆膜的失重g表示。  \n\n1．材料和仪器设备  \n\n（1）玻璃板：厚3mm，直径100mm，中心开直径9mm的小孔。  \n（2）天平：感量为 $\\boldsymbol{0.0018}$ 。  \n（3）漆膜耐磨仪：JM-1型，如附图3-11所示。  \n（4）砂轮修整机：如附图3-12所示。  \n\n![](images/85a1408ca144571634a3434c862156ce64dc5d176dceecb603323a9667f07768.jpg)  \n附图3-11JM-1型漆膜耐磨仪  \n\n1—底座；2—计数继电器；3—工作转盘； 4一加压轴（放载重去码）；5一吸尘风量调节盘； 6—平衡码；7一加压臂；8—橡胶砂轮； 9—吸尘嘴；10—螺帽  \n\n![](images/f0957e080afc519e8922ce6c82030b749bc1333c4d87041f7e00800d142601ad.jpg)  \n附图3-12 砂轮修整机  \n\n1-吸尘管；2—底座；3—电动机；4—罩盖； 5—橡胶砂轮；6—金刚钻磨头；7—滑块； 8一开关；9一手摇柄  \n\n（5）橡胶砂轮：JM-100、JM-120，厚 $10\\mathrm{mm}$ ，直径 $\\mathsf{50m m}$ 。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 708,
        "chunk": "# 2.测定方法  \n\n按《漆膜一般制备法》（GB1727—1979)，将试样刷涂或喷涂于清洁干燥的底板上。自干漆第一道干 $24\\mathrm{h}$ 后涂第二道，干燥 $48\\mathrm{h}$ 测试。挥发性漆第一道干2h后喷第二道，最后一道喷后，干燥 $\\mathsf{24h}$ 测试。  \n\n将样板固定于耐磨仪工作转盘上，加压臂上加所需的载重（加压臂自重 $250\\mathbf{g}$ 应计算在内）和经整新的橡胶砂轮，在臂的末端加上与砂轮重量相同的平衡码，轻轻放下加压臂。放下吸尘嘴，并调节至离样板 $1{\\sim}1.5\\mathrm{mm}$ 。依次开启总开关、吸尘器开关、转盘开关。把样板先磨50转，使之形成较平整的表面。关闭电源，取出样板。用毛笔轻轻抹去浮屑，称重（准确到 $_{0,001_{8})}$ a  \n\n按产品标准规定调整计数器进行试验。当达到规定耐磨转数时，即行停止。取出样板，抹去浮屑，称重，前后重量之差，即为漆膜失重。平行试验两次，每次平均值之差不大于平均值的 $7\\%$ ，结果取其算术平均值。  \n\n试验在恒温恒湿条件下进行。  \n\n每次试验橡胶砂轮必须整新。砂轮使用至直径为 $45\\mathrm{mm}$ 时停止使用。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 709,
        "chunk": "# 十一、漆膜附着力测定法（GB1720—1979）  \n\n本标准适用于漆膜附着力的测定。漆膜对底材黏合的牢度即附着力，按圆滚线划痕范围内的漆膜完整程度评定，以级表示。  \n\n1.材料和仪器设备  \n\n（1）马口铁板： $50\\mathrm{mm}\\times100\\mathrm{mm}\\times(0.2\\sim0.3)\\mathrm{mm}.$ 。  \n（2）4倍放大镜。  \n（3）漆刷：宽 $25\\sim35\\mathrm{mm}$ 。  \n（4）附着力测定仪：如附图3-13所示。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 710,
        "chunk": "# 2.测定方法  \n\n按《漆膜一般制备法》（GB1727—1979）在马口铁板上（或按产品标准规定的底材）制备样板3块，待漆膜实干后，于恒温恒湿的条件下测定。测前先检查附着力测定仪的针头，如不  \n\n![](images/3ea82b8b7a1c4c1861f43668b02c5f818718a020c544fba66cb1521cd4587e9b.jpg)  \n附图3-13附着力测定仪  \n\n1—荷重盘；2—升降棒；3—卡针盘；4—回转半径调整螺栓； 5—固定样板调整螺栓；6—试验台；7—半截螺帽；8—固定样 板调整螺栓；9—试验台丝杠；10—调整螺栓；11—摇柄  \n\n锐利应予更换。当发现划痕与标准回转半径不符时，应调整回转半径至5.25mm。测定时，将样板正放在试验台上，拧紧固定样板调整螺栓，向后移动升降棒，使转针的尖端接触到漆膜，如划痕未露底板，应酌加码。按顺时针方向，均匀摇动摇柄，转速以80～100r/min 为宜，圆滚线划痕标准图长为（7.5士0.5）cm。向前移动升降棒，使卡针盘提起，松开固定样板的有关螺栓，取出样板，用漆刷除去划痕上的漆屑，以4倍放大镜检查划痕并评级。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 711,
        "chunk": "# 3.评级方法  \n\n以样板上划痕的上侧为检查目标，依次标出1、2、3、4、5、6、7七个部位。相应分为七个等级。按顺序检查各部位的漆膜完整程度，如某一部位的格子有70%以上完好，则定为该部位是完好的，否则应认为坏损。例如，部位1漆膜完好，附着力最佳，定为一级；部位1漆膜坏损而部位2完好，附着力次之，定为二级。以此类推，七级为附着力最差。结果以至少有两块样板的级别一致为准。  \n\n划痕附着力评级方法如附图3-14所示。  \n\n![](images/48164c81b52bf554e779064bbc0b48e316c05829180eaf7adf8286465eddcdb6.jpg)  \n附图3-14划痕附着力评级方法",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 712,
        "chunk": "# 十二、色漆和清漆漆膜的划格试验（GB9286—1988)  \n\n本标准规定了评价色漆、清漆及有关产品的涂层性能的经验测试法。这是有关涂层对底材附着力的因素中，可采用的性能测定方法之一。然而不能把这种方法当作测定附着力本身的方法。本标准规定了一种简单的经验试验程序，当涂层按格阵图形被切割，并恰好穿透至底材时，评价色漆、清漆及有关产品的涂层从底材分离的抗性。当应用于多层涂层体系时，本方法也允许用来评价各涂层彼此抗分离的能力。  \n\n1.仪器  \n\n（1）切割刀具：可使用机械切割装置或手工切割刀具、刀口间距 $2\\mathrm{mm}\\times5$ 和 $1\\mathrm{mm}\\times10$ a（2）软毛刷。  \n\n2.测定方法  \n\n（1）制备试板试板材料应是符合GB9271规定的薄钢板、马口铁板、铝板或玻璃板，试板厚度应大于 $0.23\\mathrm{mm}$ 。此外，试验期间，试板有变形的危险时，应在试板下，提供一个硬而平的表面。并按GB6741的规定或产品标准的规定，制备样板。按GB1764 的规定测定干膜厚度（以微米计)，测厚应在划格位置附近进行。并应在温度（ $23\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 和相对湿度$(50\\pm5)\\%$ 环境中，放置不小于 $^{16\\mathrm{h}}$ 睿  \n\n（2）试验程序采用机械切割，应将试板紧固在试验平台上，使之完全平整。装上合格的刀具，调节刀臂的平衡。然后在刀具上部加适当重量的码，以便使刀口在切割中，正好能穿透涂层而触及底材。启动往复运动的平台，进行切割，平移至调定距离，完成切割。将平台旋转 $90^{\\circ}$ ，重复上述切割，即可获得格阵图形。  \n\n采用手工切割时，用力要均匀，速度要平稳无颤动，按机械切割方式，获得格阵图形。用软毛刷沿格阵两对角线方向，轻轻地往复各刷5次。  \n\n（3）试验的重复性至少在试板三个不同位置上完成试验，如果三个位置试验的结果用下述分级法判别为不一致时，应在另外三个位置上重复试验，同时记录全部结果。  \n\n（4）评价按附表3-3给出6级评价的分类，前三级通常能满足一般用途，并用“通过”或“不通过”来评价。特殊情况时，必须按六个级别分类评价。作为合理建议，经有关各方商定，可以利用黏胶带，对格阵部位进行撕拉，进行评价。  \n\n用正常视力查看试验涂层的切割表面，并与附表3-3中说明和附图进行对比，根据对比结果定级。  \n\n附表3-3检查结果分级表  \n\n\n<html><body><table><tr><td>分级</td><td>说 明</td><td>脱落表现(以6×6切割为例)</td></tr><tr><td>0</td><td>切割边缘完全平滑，无一格脱落</td><td></td></tr><tr><td>1</td><td>在切口交叉处涂层有少许薄片分离，但划格区受影响明显不大于5%</td><td></td></tr><tr><td>2</td><td>切口边缘或交叉处涂层脱落明显大于5%，但受影响明显不大于15%</td><td></td></tr><tr><td>3</td><td>涂层沿切割边缘部分或全部以大碎片脱落，或在格子不同部位上部分或全部剥 落，明显大于15%，但受影响明显不大于35%</td><td></td></tr><tr><td>4</td><td>涂层沿切割边缘，大碎片剥落，或一些方格部分或全部出现脱落，明显大于 35%，但受影响明显不大于65%</td><td></td></tr><tr><td>5</td><td>大于第四级的严重剥落</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 713,
        "chunk": "# 十三、漆膜硬度测定法——摆杆阻尼试验（GB1730—1982）  \n\n本标准适用于漆膜硬度的测定。采用光电摆杆式漆膜阻尼试验仪，仪器的工作原理：表面越软接触这一表面的摆杆摆动的振幅衰减越快。漆膜硬度是以一定重量的摆置于被试漆膜上，在规定振幅中摆动衰减的次数与在玻璃板上于同样振幅中摆动衰减的次数的比值来表示。  \n\n1.仪器  \n\n（1）GD-200摆杆式漆膜阻尼试验仪，如附图3-15所示。  \n\n（2）秒表：分度为0.1s。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 714,
        "chunk": "# 2.试板  \n\n玻璃板 $100\\mathrm{mm}\\times100\\mathrm{mm}\\times(3\\sim5)\\mathrm{mm}$ 按GB1727—1979《漆膜一般制备法》的规定进行表面处理和制备漆膜。试板的干燥按GB1727—1979规定进行，干涂层的厚度按GB1764一1979（杠杆千分尺法）测定，以$\"\\mu\\mathrm{m}^{\\prime\\prime}$ “μm”表示。测试应在温度（25士1)℃，相对湿度 $(60\\sim70)\\%$ 条件下进行。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 715,
        "chunk": "# 3.测定方法  \n\n（1）仪器校正仪器在使用前应校正，测定其摆动周期和玻璃值。在标准玻璃板上，摆杆从6°摆动衰减到3°的玻璃值应为250s士10s(玻璃值次数应为178次士8次)，摆动周期应为（1.40士0.02）s。如果玻璃值和周期不在此范围内，应调节重锤的位置，使其符合规定。玻璃值和摆动周期的测定，应按以下步骤进行。  \n\n（2）操作步骤仪器和待测试板在测试环境条件下放置10min。调节仪器三组垫脚，使其成水平状态。用乙醚湿润的软绸布擦净支承钢球。测定接通电源，按下电源开关。核对标尺零点与摆的指针静止位置是否一致，  \n\n![](images/ddd58ce55c9ad43fe8b68b9e9a72ef60d4bb93c1f3087fc924286f57942483f8.jpg)  \n附图3-15 摆杆的形状和尺寸  \n\n如不一致则应调节。将被测试板漆膜朝上放置在试验平台上，再将钢球支点置于漆膜表面。慢慢地拨动摆杆手柄，将摆杆拨到超过6°位置，按动推钮，挡住摆杆。松开推钮，释放摆杆。此时摆杆将自由摆动，数字显示器将记录和显示6°～3°的阻尼次数。同一块试板可在三个不同位置上进行测量，记录每次测量的结果。取两次测量结果的平均值，两次结果之差不应大于平均值的 $5\\%$ 。 9（3）漆膜硬度的计算漆膜硬度 $x$ 按下式计算：  \n\n$$\n\\scriptstyle{X={\\frac{n}{n_{0}}}}\n$$  \n\n式中 $\\pmb{n}$ 1 摆杆在漆膜上从 $6^{\\circ}\\sim3^{\\circ}$ 的摆动次数；$^{n_{0}}$ 1 玻璃值，次数。  \n\n十四、涂膜硬度铅笔测定法（GB6739—1986）  \n\n本标准采用已知硬度铅笔测定有机涂膜硬度，适用于涂料的发展研究和工业生产控制。  \n\n1．材料和仪器  \n\n（1）一组中华牌高级绘图铅笔6H、5H、4H、3H、2H、H、HB、B、2B、3B、4B、5B、6B，其中6H最硬，6B最软，由 $6\\mathbf{H}{\\sim}6\\mathbf{B}$ 硬度递减。  \n\n(2）削笔刀。  \n（3）涂膜铅笔划痕硬度仪（附图3-16)。  \n\n![](images/f6b6ab2eb4f16e916b183a3bc2f96e6f17ec96c4f19be56ce81a1f6dc4502133.jpg)  \n附图3-16涂膜铅笔划痕硬度仪  \n\n(4) $400^{\\sharp}$ 砂纸。  \n\n2.测定方法  \n\n（1）试件制备按GB1727—1979《漆膜一般制备法》制备试件三块，或从涂漆件上切取具有代表性的试件三块。  \n\n（2）工具准备用削笔刀将铅笔削到露出柱形笔芯 $5\\sim6\\mathrm{{mm}}$ (切不可松动或削伤铅芯)，握住铅笔使其与 $400^{\\sharp}$ 砂纸面成 $90^{\\circ}$ ，在砂纸上不停划圈，以摩擦铅芯端面，直至获得端面平整、边缘锐利的笔端为止（边缘不得有破碎或缺口)。铅笔每使用一次后要旋转 $\\boldsymbol{180^{\\circ}}$ 再用，或重磨后再用。  \n\n（3）手工操作把涂漆试件固定于水平面上，握住已削好的铅笔，使其与涂膜成 $45^{\\circ}$ 角，用力（此力大小或使铅笔端缘破碎，或犁伤涂膜）以每秒约 $\\scriptstyle1\\ m\\ m$ 的速度向前推进（附图3-17)。从最硬的铅笔开始每级铅笔犁五道 $\\scriptstyle3\\mathbf{m}\\mathbf{m}$ 的痕，直至找出五道痕都不犁伤涂膜的铅笔为止，此铅笔硬度即代表所测涂膜的铅笔硬度。  \n\n（4）仪器试验把涂漆件置于试验仪的试件台上，涂漆面朝上。把通过试验仪去码重心的垂线调节到通过铅笔端与涂面的交点，把已削好的铅笔装入铅笔夹，使其与涂面成 $45^{\\circ}$ 角，用平衡码把铅笔上的负荷调到使铅笔刚好接触试件，拧紧止动螺钉，使铅笔端离开涂面。在磁码台上加 $(1.00\\pm0.05^{\\cdot}$ ） $\\mathbf{k}_{\\mathbf{B}}$ 的硅码，松开止动螺钉，以便铅笔端与涂面接触。摇动试台的移动摇臂，使试件与铅笔端反向移动 $3\\mathrm{mm}$ ，移动速度约 $0.5\\mathrm{mm/s}$ ，然后拧紧止动螺钉，转动铅笔180°（保证笔端面无损伤）并变换试件位置，依次犁出五道痕。用此方法从最硬的铅-笔开始测试，并相继换上低一级的铅笔，直至找出五道痕中只有一次犁伤涂膜的铅笔，以其下一级铅笔代表所测涂膜的铅笔硬度。如未犁伤涂膜，则以此级的铅笔代表所测涂膜的铅笔硬度。  \n\n![](images/df708c19d29a59a7f47836b4e30064fc8c84fbce952aaf8e58b6ffe7cd19f320.jpg)  \n附图3-17手工试验示意  \n\n试验按产品标准规定或施工要求的条件进行，仲裁试验要在温度为（23士2)℃，相对湿度（ $(50\\pm5)\\%$ 的标准条件下进行。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 716,
        "chunk": "# 3.精密度  \n\n（1）重复性如果两个操作者在同一实验室内采用同样的铅笔和试板，用同样的方法，而得到的结果之差大于一个铅笔单位，则应予怀疑。  \n\n（2）再现性如果一些操作者在不同的实验室里，采用同样的铅笔和试板或铅笔不同而试板相同，每种方法至少测两次，所得的结果之差大于一个铅笔单位时应予怀疑。  \n\n卜五、色漆和清漆不含金属颜料的色漆漆膜之 $20^{\\circ}$ 、 ${60}^{\\circ}$ 和 $85^{\\circ}$ 镜面光泽的测定（GB 9754-1988)  \n\n本标准规定了以20°、60°、85°的几何角度测定漆膜镜面光泽的方法。60°法适用于所有色漆漆膜，但对于光泽很高的色漆或接近无光泽的色漆，20°或85°法则更为适宜。20°法对高光泽色漆可提高鉴别能力，适用于60°光泽高于70单位的色漆。85°法对低光泽色漆可提高鉴别能力，适用于60°光泽低于30单位的色漆。这些方法不适用于测定含金属颜料色漆的光泽。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 717,
        "chunk": "# 1.仪器  \n\n（1）底材：除非另行商定，底材应是具有镜面特性的平板玻璃，厚度至少3mm，面积至少150mm×100mm。当用黑玻璃或背面及边缘是毛糙的并涂上黑漆的透明玻璃作为底材时，可以检验透明清漆。  \n\n(2）涂膜涂布器（在没有规定其他施工方法时使用)，为块状湿膜制备器。  \n\n（3）光泽计。  \n\n(4）标准板。  \n\n2.测定方法  \n\n(1）液体色漆试样的测定在（23士2)℃和相对湿度为（50士5)%条件下，使用块状湿膜制备器将 $2\\mathrm{mL}$ 色漆涂在刚脱脂的玻璃板上，以 $100\\mathrm{mm/s}$ 左右速度用恒定压力拉动涂布器，涂成平整的漆膜。试板应按产品标准规定的条件和时间进行干燥。除另有规定外，应将干燥试板在（23士2)℃，相对湿度（50士5)%条件下至少放置16h。按GB1764中所规定的适当方法测定漆膜的厚度 $(\\mu\\mathbf{m})$ 口 格  \n\n操作开始，先将仪器调整，并校准光泽计使其能正确读出高光泽工作标准板的光泽值，然后再读出低光泽工作标准板的光泽值。光泽计校准后，在试验漆膜的平行于涂布方向的不同位置取得3个读数，再用高光泽的工作标准校准仪器以确保读数没有偏差。若结果误差范围小于5个单位，则记录其平均值作为镜面光泽值。否则再进行3次测定，记录全部6个值的平均值及极限值。  \n\n（2）其他底材上漆膜的测定用本法测定光泽仅在平整性好的表面上的漆膜才有意义。因为底材的稍微弯曲或局部不平整都会严重地影响测定结果。刷痕、凸起的木纹或类似的有规则纹理的方向应该平行于仪器的入射和反射面。  \n\n按2、（1）中测定方法，在表面上不同区域或不同方向作6次测定，记录其平均值及极限值。若极限值间的误差大于10个单位或大于平均值的 $20\\%$ ，则废弃该试板。  \n\n3.精密度（仅适用于玻璃上的漆膜)  \n\n（1）重复性同一操作者在同一实验室，使用同一设备仪器，在较短的时间间隔内，采用标准的试验方法，对玻璃板上的漆膜进行测定，所得的两个平均值之间绝对误差低于一个光泽单位，可以认为有 $95\\%$ 的置信水平。  \n\n（2）再现性不同操作者在不同实验室，采用标准的试验方法，对玻璃板上的同一产品的漆膜进行测定，所得到的两个平均值之间的绝对误差低于平均值的 $5\\%$ 或一个光泽单位，可认为有 $95\\%$ 的置信水平。  \n\n某些类型的色漆，特别是半光色漆，对条件的变化及漆膜制备方法的变更是敏感的，所以由这些液体色漆产生的试验再现性比上面规定的要差些。当光泽大小的差异大于 $10\\%$ 时，漆膜制备应在不同实验室中互换进行。  \n\n十六、色漆和清漆 耐液体介质的测定（GB9274—1988）  \n\n本标准规定了色漆和清漆的漆膜（单一涂层或复合涂层）或涂漆试件耐受液体作用的测定方法，分浸泡法、吸收性介质法、点滴法三种测试方法。使用时要由测试材料的要求和涂料耐受性来定。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 718,
        "chunk": "# 1.试件  \n\n（1）试板除非另有规定或商定，试板规定为马口铁板（ $\\mathrm{GB~2520}),\\ 50\\mathrm{mm}\\times$ $120\\mathrm{mm}\\times(0.2\\sim0.~3)\\mathrm{mm}$ ，钢板（ $_{\\mathrm{GB}~912}$ ）为普通碳素冷轧钢： $50\\mathrm{mm}\\times120\\mathrm{mm}\\times$ $(0.45\\sim0.55)\\mathrm{mm}$ ，铝板（ $\\mathbf{GB}3880\\ L\\mathbf{Y}12;$ ）为： $50\\mathrm{mm}\\times120\\mathrm{mm}\\times(1\\sim2)\\mathrm{mm}$ 。试板处理和涂漆除非另有规定或商定，应按GB9271的规定进行。通常最好试板背面涂适当的保护涂料或受试涂料，试样的边应以适当的方法封住。除非另有规定，漆膜的试件应按产品标准规定的时间和条件进行干燥，然后在恒温 $(23\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，相对湿度（ $50\\pm$ $5)\\%$ 的条件下处置。处置时间按产品标准或按GB1727的规定，一般最少放置 $^{16\\mathrm{h}}$ 。漆膜厚度按GB1764测定厚度。  \n\n（2）试棒（仅适用于浸泡法）试棒一端应当磨圆，其圆弧半径接近棒本身的半径；另一端有孔或环，除非另有规定，棒应为钢的或铝的，尺寸为 $\\$150$ 。除非另有规定，试棒处理和涂漆应按GB1727的规定进行；按产品标准规定的时间和条件进行干燥；然后在恒温 $(23\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 、湿度（ $(50\\pm5)\\%$ 的条件下处置，处置时间按产品标准或按GB1727的规定，一般最少放置 $^{16\\mathrm{h}}$ 。漆膜厚度按GB1764测定厚度。  \n\n2.浸泡法  \n\n（1）测试用液体材料按产品标准规定的测试液体。  \n\n（2）测试温度除非另有规定，测试应在（ $23\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下进行。  \n\n（3）测试注意事项  \n\n$\\textcircled{1}$ 最好采用单独试件浸入试液槽的方法，因为在使用高电导率的试液时，可能有电解效应存在，这样做就显得更必要了。$\\textcircled{2}$ 整个试件浸入试液槽可能较为方便，但试件应是同一性质，以保证试液不受试件的影响。$\\textcircled{3}$ 浸入的试件至少离槽内壁 $30\\mathrm{mm}$ ，如果数个试件浸入同一个槽中，互相间隔至少应为 $30\\mathrm{mm}$ 。试件并应与其支架绝缘。  \n\n（4）程序A 使用单相液体。  \n\n$\\textcircled{1}$ 将足够量的试液倒人一个适当容器中，以完全或部分（2/3）浸泡规定的试件（试棒或试板)，可用适当的支架使试件以几近垂直位置浸人。  \n\n$\\textcircled{2}$ 为减少试液由于蒸发或溅洒损失，容器要加盖。  \n\n$\\textcircled{3}$ 如果规定鼓入空气搅拌或循环这种液体时，鼓气应采用脱除油脂的缓慢空气流。如有此规定，就应在适当的时间补加测试液或蒸馏水，补偿液体损失，目的是保持原体积或浓度。 ，  \n\n$\\textcircled{4}$ 当达到规定的浸泡期终点时，如果用的是水溶液，就用水彻底清洗测试件；如果是非水测试液，则用已知对涂层无损害的溶剂来冲洗，以适宜的吸湿纸或布擦拭表面除去残留液体，并立刻检查试件涂层变化现象，可与未浸泡试件对比，如果规定有恢复期，那么应在规定恢复期后，重复这种检查和对比。  \n\n$\\textcircled{5}$ 如果需要检查底材侵蚀现象，用规定方法除去涂层。  \n\n（5）程序B 使用两相液体。  \n\n$\\textcircled{1}$ 涂漆试件以适当的支架使它在几近垂直的位置放入适当的容器中，对于试板，其宽边为水平的。  \n\n$\\textcircled{2}$ 在使用前即时制备每种试液。  \n\n$\\textcircled{3}$ 除非另有规定，将密度大的液体自容器边倾人，至试件（棒和板）被浸达 $60\\mathrm{{mm}}$ 深度。操作时要小心，务必不要沾染此水平以上的试件。  \n\n$\\textcircled{4}$ 除非另有规定，以同样方式加人第二种液体至试件全部浸没。盖上容器，不要搅动，让其放置。  \n\n③达到规定的浸泡期后，自试液中取出试件，用适当的吸湿纸或布轻轻擦去表面试液，并立即检查试件涂层与每一个液相接触部位的变化现象。如果需要，与同样制备的未浸泡的试件对比。如规定有恢复期，那么在所规定的恢复期后，重复此检查与对比。  \n\n③试件中途检查时，样板不必取出，否则要随即清洗并重复浸泡操作。  \n\n$\\textcircled{7}$ 如果需要检查底材侵蚀现象，用规定方法除去涂层。  \n\n3.使用吸收性介质（1）试验材料  \n\n$\\textcircled{1}$ 吸湿盘，本身应不受测试液影响，一般情况可采用厚 $1.25\\mathrm{mm}$ 、直径 $25\\mathrm{mm}$ 左右的层压纸板。  \n\n$\\textcircled{2}$ 按产品标准规定的测试液。  \n\n$\\textcircled{3}$ 适当尺寸的表面皿。  \n\n（2）测试温度除非另有规定，测试应在 $(23\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 进行。  \n\n（3）程序使吸湿盘浸人适当数量的试液，然后让多余液体滴干，将盘放至试板上，使盘均匀地分布，并且至少离试板边缘12mm。用直径约40mm，并且曲率接触不到圆盘的表面皿盖上盘子，使试板在受试期（这种测试期不应超过7d）妥善置于无风环境中。如采用挥发性液体，就可能有必要以新浸透的圆盘加以替换。规定的试验期后移去盘子，如果测试液是水溶液，就用水彻底清洗，如果是非水液体，则用对漆膜无损害的已知溶剂彻底清洗。用适当的吸湿纸或布蘸吸去残留液体，并立即检查试板涂层变化现象。如规定有恢复期，达到恢复期后，应重复检查和对比。如果需要检查底材的侵蚀现象，按规定方法除去涂层。  \n\n4.点滴法  \n\n（1）试验材料按产品标准规定的测试液。  \n\n（2）测试温度除非另有规定，测试应在 $(23\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下进行。  \n\n（3）程序将试板置于水平位置，并在涂层上滴加数滴试液，每滴体积约0.lmL，液滴中心至少间隔 $20\\mathrm{mm}$ ，并且至少离试板边缘 $12\\mathrm{mm}$ 。除非另有规定或商定，温度维持在(23士2)℃，在规定时间内，使试板不受干扰，充分接触空气。如有规定在测试部位以适当方法覆盖以防止过度蒸发。达到规定期后，如果是水溶液就用水彻底清洗，如果是非水溶液，就用对涂层无损害的溶剂彻底冲洗，并立即检查涂层的变化现象。如果需要检查底材的侵蚀现象，用规定的方法除去涂层。  \n\n十七、家具表面漆膜耐液测定法（GB4893.1—1985）  \n\n本标准适用于测定木家具及其他家具木制件表面漆膜的耐液性能。用浸透试液的滤纸放在试样表面，经规定时间后移去，根据漆膜损伤的程度评级。  \n\n1.设备和材料  \n\n（1）试液（见附录A)。  \n（2）定性滤纸（GB1915—1980《定性滤纸》）。  \n（3）玻璃罩：直径约 $50\\mathrm{mm}$ ，高约 $\\pmb{25}\\mathbf{mm}$ 。  \n（4）不锈钢尖头镊子。  \n（5）观察箱。  \n（6）清洗液： $\\scriptstyle15\\mathbf{m}\\mathbf{L}$ 洗涤剂 $\\scriptstyle+100{\\mathrm{mL}}$ 蒸馏水。  \n\n2.试样  \n\n规格为 $\\mathbf{250mm}\\times\\mathbf{200mm}$ 。试样涂饰完工后至少存放10天，并达到完全干燥后，方可试验。试样表面应平整，漆膜无划痕、鼓泡等缺陷。  \n\n3.试验条件  \n\n（1）试验室温度（20士2)℃，相对湿度60%～70%。  \n\n（2）试验时间根据产品标准或供需双方协议。建议时间：10s、10min、1h、4h、8h、24h、80h。  \n\n4.试验步骤  \n\n（1）用软布擦净试样表面。  \n\n（2）在试样上任取三个试验区域和一个对比区域。试验区域中心距试样边缘不小于$40\\mathrm{mm}$ ，两试验区域中心相距不小于 $65\\mathrm{{mm}}$ a  \n\n（3）将25mm圆形滤纸放入试液中浸透，用镊子取出，在每个试验区域上分别放上五层纸，用玻璃罩罩住。试验过程中需保持湿润。  \n\n（4）达到规定时间后，取下玻璃罩，揭去圆形纸，用滤纸吸干残液，静置16～24h。用清洗液和清水洗净试样表面，软布擦干，静置 $30\\mathrm{min}$ 0 Y 54  \n\n（5）检查试验区域与对比区域的差异。  \n\n①将试样上的试验区域置于观察箱内距后背550mm正中处，目视距离为0.5～1m，检查印痕和变泽情况。 D  \n\n$\\textcircled{2}$ 再将试样置于室内自然光下，检查变色、鼓泡、皱纹情况。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 719,
        "chunk": "# 5.试验结果的评定  \n\n（1）分级标准见附表3-4。  \n\n附表3-4漆膜耐液性分级  \n\n\n<html><body><table><tr><td>等级</td><td>说明</td><td>等级</td><td>说明</td></tr><tr><td>1</td><td>无印痕</td><td>3</td><td>轻微的变色或明显的变泽印痕</td></tr><tr><td>2</td><td>轻徽的变泽印痕</td><td>4</td><td>明显的变色、鼓泡、皱纹等</td></tr></table></body></html>  \n\n（2）必须有三名检测人员分别对每一试验区域进行评定，取多数相同值作为评定结果。  \n\n（3）同一试样上的三个试验区域须分别评定，以两个试验区域一致的评定值为最终试验值。不一致时，可复试一次。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 720,
        "chunk": "# 附录A 试液  \n\n本附录中列举的试液是仿效家具表面漆膜日常可能接触的液体，根据需要也可选用其他试液。  \n\n试液中化学品采用化学纯以上试剂，用蒸馏水配制溶液。试液必须贮存在磨口试剂瓶内。使用时液温为试验室温度。家具漆膜耐液试验用液见附表3-5。  \n\n附表3-5家具漆膜耐液试验用试液   \n\n\n<html><body><table><tr><td>试液名称</td><td>规格要求</td><td>试液名称</td><td>规格要求</td></tr><tr><td>氯化钠</td><td>15%(质量分数)</td><td>碘酒</td><td>按《中华人民共和国药典》规定</td></tr><tr><td>碳酸钠</td><td>10%(质量分数)</td><td>花露水</td><td>70%～75%乙醇，2%～3%香精</td></tr><tr><td>乙酸</td><td>30%（质量分数）</td><td>茶水</td><td>10g云南滇红1级碎茶加人1000g沸水，不要</td></tr><tr><td>乙醇</td><td>70%医用乙醇</td><td></td><td>搅动，浸泡5min后倒出的茶水</td></tr><tr><td>洗涤剂</td><td>白猫洗洁精（25%脂肪醇环氧乙烷，75%水）</td><td>咖啡</td><td>40g速溶咖啡加人1000g沸水</td></tr><tr><td>酱油</td><td>SB70—1978《酱油质量标准》</td><td>甜炼乳</td><td>QB34—1960《甜炼乳》</td></tr><tr><td>蓝黑墨水</td><td>QB-551—1981《蓝黑墨水》</td><td>大豆油</td><td>QB1335—1979《大豆油》</td></tr><tr><td>红墨水</td><td>市售</td><td>蒸馏水</td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 721,
        "chunk": "# 十八、清漆、清油及稀释剂颜色测定法（GB1722—1979）  \n\n本标准适用于清漆、清油及稀释剂颜色的测定，即将试样与铁钴比色计进行比较，其中与铁钴比色计颜色最近似的某号色阶溶液的颜色，即代表该试样的颜色，以号表示。  \n\n1．材料和仪器设备  \n\n（1）无色玻璃试管：内径（ $10.75{\\pm}0.05$ ） $\\mathbf{m}\\mathbf{m}$ ，高（114士1）mm。(2）比色架。  \n（3）半微量滴定管：1mL、 $\\scriptstyle5\\mathbf{m}\\mathbf{L}$ 。  \n（4）分析天平：感量为 $0.0001_{\\pmb{g}}$ a  \n（5）木制暗箱： $600\\mathrm{mm}\\times500\\mathrm{mm}\\times400\\mathrm{mm}$ 费  \n\n2.试剂  \n\n（1）三氯化铁（HG3-1085—1977)：分析纯或化学纯。  \n(2）氯化钻（GB1270—1977)：分析纯或化学纯。  \n（3）重铬酸钾（GB642—1977)：分析纯。  \n（4）盐酸（GB622—1977)：分析纯，相对密度1.19。  \n（5）硫酸（GB625—1977)：分析纯，相对密度1.84。  \n3.铁钻比色计标准色阶溶液的配制  \n\n（1）稀盐酸：1质量份的盐酸溶于17质量份的蒸馏水中。  \n\n（2）三氯化铁溶液：将约5质量份的三氯化铁溶于1.2质量份的稀盐酸中，调整其颜色相当于3.000g重铬酸钾溶于100mL硫酸中溶液的颜色（如重铬酸钾不全部溶解，可用水浴加热到温度不超过 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下溶解)。  \n\n（3）氯化钴溶液：1质量份的氯化钻溶于3质量份的稀盐酸中。  \n\n（4）将上述配制好的三氯化铁溶液、氯化钴溶液和稀盐酸按附表3-6所列的用量，配成18档色阶溶液，准确调整它们的颜色至相当于同行所列重铬酸钾溶于硫酸中的标准溶液的颜色。重铬酸钾必须准确配制，当日使用。然后分别装于18支试管中，将管口密封，按顺序列于架上，妥善保管，防止光照。铁钻比色计每三年校正一次。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 722,
        "chunk": "# 4.测定方法  \n\n将试样装入洁净干燥的试管中，在（25士1)℃下于暗箱的透射光下与铁钴比色计进行比较，选出两个与试样颜色最接近的，或一个与试样颜色相同的标准色阶溶液。试样颜色的等级直接以标准色阶的号表示。如色相不同时，可比较其颜色的深浅。  \n\n附表3-6铁钻比色计及置铬酸钾标准溶液配合量单位：%(体积分数)   \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">色阶编号</td><td colspan=\"3\">配合量</td><td colspan=\"2\">重铬酸钾标准溶液配合量</td></tr><tr><td>三氯化铁溶液</td><td>氯化钻溶液</td><td>稀盐酸</td><td>3.000g重铬酸钾溶于100mL浓硫酸</td><td>浓硫酸</td></tr><tr><td>1</td><td>0.13</td><td>0.19</td><td>99.68</td><td>0.13</td><td>99.87</td></tr><tr><td>2</td><td>0.19</td><td>0.29</td><td>99.52</td><td>0.16</td><td>99.84</td></tr><tr><td>3</td><td>0.29</td><td>0.43</td><td>99.28</td><td>0.24</td><td>99.76</td></tr><tr><td>4</td><td>0.43</td><td>0.65</td><td>98.92</td><td>0.37</td><td>99.63</td></tr><tr><td>5</td><td>0.65</td><td>0.97</td><td>98.38</td><td>0.68</td><td>99.32</td></tr><tr><td>6</td><td>1.00</td><td>1.30</td><td>97.70</td><td>1.07</td><td>98.93</td></tr><tr><td>7</td><td>1.70</td><td>1.70</td><td>96.60</td><td>1.28</td><td>98.72</td></tr><tr><td>8</td><td>2.50</td><td>2.00</td><td>95.50</td><td>1.72</td><td>98.28</td></tr><tr><td>9</td><td>3.30</td><td>2.60</td><td>94,10</td><td>2.60</td><td>97.40</td></tr><tr><td>10</td><td>5.10</td><td>3.60</td><td>91.30</td><td>5.47</td><td>94.53</td></tr><tr><td>11</td><td>7.50</td><td>5.30</td><td>87.20</td><td>8.33</td><td>91.67</td></tr><tr><td>12</td><td>10.80</td><td>7.60</td><td>81.60</td><td>12.67</td><td>87.33</td></tr><tr><td>13</td><td>16.60</td><td>10.00</td><td>73.40</td><td>19.07</td><td>80.93</td></tr><tr><td>14</td><td>22.20</td><td>13.30</td><td>64.50</td><td>25.43</td><td>74,57</td></tr><tr><td>15</td><td>29.40</td><td>17.60</td><td>53.00</td><td>34.70</td><td>65.30</td></tr><tr><td>16</td><td>37.80</td><td>22.80</td><td>39.40</td><td>42.67</td><td>57.33</td></tr><tr><td>17</td><td>51.30</td><td>25.60</td><td>23.10</td><td>74.00.</td><td>26.00</td></tr><tr><td>18</td><td>100.00</td><td>0.00</td><td>0.00</td><td>100.00</td><td>0.00</td></tr></table></body></html>  \n\n在测试时试样若由于低温而引起浑浊，可在水浴上加热到50～55℃，保持5min，然后冷却至 $(25\\pm1)^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，再保持 $\\mathsf{5m i n}$ 后进行测定。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 723,
        "chunk": "# 十九、色漆和清漆用漆基酸值的测定法（GB6743—1986）  \n\n本标准是以滴定法测定色漆和清漆用漆基的酸值。本标准不适用于酚醛树脂。  \n\n1.定义酸值为中和lg产品的不挥发物中的游离酸所需氢氧化钾的质量（mg)。  \n\n2.试剂  \n\n（1）混合溶剂：由2份甲苯与1份95%（体积分数）乙醇按体积比配成，使用前应以氢氧化钾溶液中和该混合溶剂。  \n\n（2）氢氧化钾标准溶液：用95%（体积分数）乙醇配制成浓度为0.lmol/L的溶液，并脱除碳酸盐，以邻苯二甲酸氢钾标定其浓度。  \n\n（3）酚指示剂溶液：浓度为10g/L，由95%（体积分数）乙醇配制而成。  \n\n也可使用其他适宜的指示剂，如浓度为10g/L的溴百里酚蓝乙醇（94%，体积分数)溶液。  \n\n3.仪器  \n\n（1）锥形瓶：容量 $\\scriptstyle250{\\mathrm{mL}}$ 。  \n\n（2）滴定管：容量 $25\\mathrm{mL}$ 或 ${50}\\mathrm{mL}$ 。  \n\n（3）烧杯：容量 $\\scriptstyle150{\\mathrm{mL}}$ 。  \n\n若需电位滴定应备有  \n\n（1）电位滴定计，带有玻璃电极和参比电极；  \n\n（2）磁力搅拌器。  \n\n4.操作步骤  \n\n（1）试样为控制氢氧化钾溶液的消耗量在10～30mL范围内，试样的称取可参考附表3-7。  \n\n附表3-7试样秤取量的范围   \n\n\n<html><body><table><tr><td>估算的酸值/(mgKOH/g)</td><td>试样的质量/g</td><td>估算的酸值/(mgKOH/g)</td><td>试样的质量/g</td></tr><tr><td><10</td><td>10</td><td>50~150</td><td>1</td></tr><tr><td>10~25</td><td>5</td><td>>150</td><td>0.5</td></tr><tr><td>25~50</td><td>2.5</td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n（2）测定称取试样放人锥形瓶中，精确至1mg，加人50mL混合溶剂，使试样完全溶解（如室温下试样不能溶解，可在良好的通风环境下适当加热，但在进行滴定前要使溶液冷却至室温)。向试样溶液中加人2～3滴酚酞指示剂溶液，立即用氢氧化钾溶液滴定至出现红色，至少10s不消失即为终点，记下所消耗的氢氧化钾体积（mL)。进行两份试样的平行测定。  \n\n对于聚酯树脂等以酚作指示剂，终点颜色变化判断不明显的物质，可改用溴百里酚蓝等指示剂。若对终点有怀疑或试样溶液有颜色时，最好采用电位滴定，至pH=7。  \n\n为防止滴定过程中产生沉淀，可适当增加混合溶剂至150mL，或者加入25mL丙酮。  \n\n（3）空白试验与测定平行进行空白试验，试验步骤同上，但不加人试样。因为混合溶剂是经过中和的，空白试验结果应为零。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 724,
        "chunk": "# 5.结果表示  \n\n按下式计算酸值A：  \n\n$$\nA{=}56.1{\\times}\\frac{(V_{1}{-}V_{0})c}{m{\\times}\\mathrm{NV}}{\\times}100\n$$  \n\n式中A——酸值，以每克试样消耗氢氧化钾的质量计，mg;$\\boldsymbol{V_{\\circ}}$ ———空白试验所消耗氢氧化钾溶液的体积，mL；$\\boldsymbol{V}_{1}$ ———测定试样所消耗氢氧化钾溶液的体积，mL;  \n\n滴定用氢氧化钾溶液的实际浓度，mol/L；$\\mathbf{\\nabla}_{m}$ 试样的质量，g;NV———测定试样的不挥发物含量，以质量分数表示（按GB6740—1986《漆料挥发物和不挥发物的测定》)。  \n\n以两次测定的算术平均值作为结果，计算到小数第一位。  \n\n6.精密度  \n\n（1）重复性同一操作者在同一试验室，使用同一设备仪器，在较短的时间间隔内，采用标准的试验方法，所得到的结果绝对差值低于 $3\\%$ 时，则可以认为结果的概率为 $95\\%$ 。  \n\n（2）再现性不同操作者在不同的实验室，采用标准的试验方法，对同一种试样进行两次测定所得每一平均值作为各自的结果，其两个结果绝对差值低于 $5\\%$ 时，则可以认为结果的概率为 $95\\%$ 。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 725,
        "chunk": "# 附录 4 油墨质量检验方法",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 726,
        "chunk": "# 一、油墨颜色检验方法（GB/T14624.1—1993）",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 727,
        "chunk": "# 1.原理  \n\n将试样与标样以并列刮样方法对比，检视试样颜色是否符合标样。  \n\n2.工具与材料  \n\n（1）调墨刀：木柄锥形钢身，长 $\\scriptstyle200{\\mathrm{mm}}$ ，最宽处 $20\\mathrm{mm}$ ，最窄处 $8\\mathrm{mm}$ 。  \n（2）刮片：不锈钢片制， $\\mathfrak{g2m m}\\times59\\mathbf{mm}\\times0.5\\mathbf{mm}$ ，刃部宽 $\\mathfrak{g}_{\\mathbf{m}\\mathbf{m}}$ 处向外弯曲 $25^{\\circ}$ 角。  \n\n（3）玻璃板： $200\\mathrm{mm}\\times200\\mathrm{mm}\\times5\\mathrm{mm}$ D  \n\n（4）刮样纸：晒图原纸（符合ZBY32002），规格$110\\mathrm{mm}\\times65\\mathrm{mm}$ ，顶端往下 $60\\sim65\\mathrm{mm}$ 处有 $\\mathsf{5m m}$ 宽黑色实底横道。  \n\n（5）玻璃纸： $65\\mathrm{mm}\\times30\\mathrm{mm}$ a",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 728,
        "chunk": "# 3.检验条件  \n\n（1）检验应在温度（ $25\\pm1)\\mathsf{\\bar{C}}$ 、相对湿度（ $65\\pm$ $5)\\%$ 条件下进行。  \n\n（2）检视面色及色光应在人射角 $45^{\\circ}\\pm5^{\\circ}$ 的 ${\\bf D}_{65}$ 标准照明体下进行。  \n\n（3）检视底色应将刮样对光透视。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 729,
        "chunk": "# 4.检验步骤  \n\n（1）用调墨刀取标样及试样各约 $_{5g}$ ，置于玻璃板上，分别将其调匀。  \n\n（2）用调墨刀取样约 $0.5g$ 涂于刮样纸的左上方，再取试样约 $0.5{\\bf g}$ 涂于刮样纸右上方，两者应相邻不相连。  \n\n（3）将刮片置于涂好的油墨样品上方，使刮片主体部分与刮样纸呈 $90^{\\circ}$ 角。用力自上而下将油墨于刮样纸上  \n\n![](images/6548df32af80ffcac609473b76ad31aa01070edcfb818b8f09b7c4c54605c780.jpg)  \n附图4-1颜色刮样示意图（1：1)1—刮样纸；2—试样；3—标样；4—黑色横道；5—厚墨层  \n\n刮成薄层，至黑色横道下15mm 处时，减小用力，使刮片内侧角度近似25°，使油墨在纸上涂成较厚的墨层（附图4-1)。最终刮样形状应与示意图相似。  \n\n（4）刮样纸上的油墨薄层称为面色，刮样纸下部的油墨厚层称为墨色；刮样纸上的油墨薄层对光透视称为底色。（5）油墨颜色检验完毕，将玻璃纸覆盖在厚墨层上。  \n\n5.检验结果  \n\n（1）胶印油墨、凸印油墨重点检视试样的面色和底色是否与标样近似、相符。  \n（2）网印油墨、纸张用凹印油墨重点检视试样的面色是否与校样近似、相符。  \n（3）检验结果应以刮样后5min内观察的面色和底色为准，墨色供参考。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 730,
        "chunk": "# 二、油墨着色力检验方法（GB/T14624.2—1993）",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 731,
        "chunk": "# 1.原理  \n\n以定量标准白墨将试样和标样分别冲淡、对比冲淡后油墨的浓度，以百分数表示。  \n\n2．工具与材料  \n\n(1) 调墨刀。  \n(2) 刮片。  \n(3) 刮样纸。  \n(4) 标准白墨。  \n(5) 标准黑墨。  \n\n3.仪器  \n\n（1）分析天平：最大载荷 $\\scriptstyle200{\\mathbf{g}}$ ，感量 $\\bf{1m g}$ 。  \n（2）圆玻璃片：2mm、直径90～100mm。  \n\n4．检验条件  \n\n（1）检验应在温度（25士1)℃、相对湿度（65士5)%条件下进行。  \n（2）观察冲淡刮样时，应在D65标准照明体下进行。  \n\n5.检验步骤  \n\n（1）用分析天平在圆玻璃片上称取标准白墨2g，试样油墨0.2g。用同样方法，相同比例，称取标准白墨和标样油墨。将称好的墨样分别用调墨刀充分调匀。  \n\n（2）用调墨刀取调匀的标准样约0.5g涂于刮样纸的左上方，再取调匀的试样约0.5g 涂于刮样纸的右上方，两者应相邻而不相连。  \n\n（3）将刮片置于涂好的油墨样品上方，使刮片主体部分与刮样纸垂直。而后，自上而下将油墨于刮样纸上刮成薄层，刮至35～45mm时，减小用力，使刮刀内侧角度近似25°，将 $25^{\\circ}$ 油墨在纸上涂成较厚的墨层（如GB/T14624.1图所示)。最终刮样形状应与GB/T14624.1中的示意图相似。 花达  \n\n（4）观察试样与标样的面色、墨色是否一致，若不一致，则改变试样标准白墨的用量，至冲淡试样与标样达到一致，按公式计算，得出试样着色力百分数。  \n\n（5）刮样后，以30s内观察所反映的墨色为准。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 732,
        "chunk": "# 6．检验结果  \n\n$$\nS{=}\\frac{B}{A}{\\times}100~.\n$$  \n\n式中S- 一 -着色力百分比（以标样为 $100\\%$ ， $\\%$ A—冲淡标样白墨用量，g;$B$ 一冲淡试样白墨用量，g。  \n\n注：测试白墨着色力时，则以标样和试样分别代替以上所用的标准白墨，按白墨 $\\scriptstyle2_{\\mathbf{\\deltag}}$ ，标准黑墨 $0.2{\\tt g}$ 称量，检验步骤同5，计算公式也同式（1)，但A为试样白墨量， $B$ 为标样白墨量。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 733,
        "chunk": "# 三、油墨细度检验方法（QB559—1983）",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 734,
        "chunk": "# 1．检验原理  \n\n按检验方法将油墨稀释后，以刮板细度仪测定其颗粒研细程度及分散状况称为油墨细度，以微米（ $_{[\\mu\\mathbf{m}]}$ ）表示。  \n\n2.工具及材料  \n\n(1) $0\\sim50\\mu\\mathrm{m}$ 刮板细度仪一套（每一刻度 $2.5\\mu\\mathrm{m})$ 。  \n(2） $0.1\\mathrm{mL}$ 吸墨管一支。  \n（3）酸式滴定管一支（容量为 $25\\mathrm{mL}$ 。  \n（4）调墨刀。  \n（5）放大镜 $(5\\sim20)$ 倍。  \n(6) $6^{\\sharp}$ 油［黏度 $140{\\sim}160\\mathrm{mPa}\\bullet\\mathrm{s}(25^{\\circ}\\mathrm{C})\\big]$ 。  \n(7）玻璃板一块。  \n\n3.检验方法  \n\n（1）以 $0.1\\mathrm{mL}$ 吸墨管量取受试油墨 $0.5\\mathrm{mL}$ D（2）根据流动度的大小加 ${\\mathfrak{6}}^{\\sharp}$ 油进行稀释。  \n\n范围：流动度在 $24\\mathrm{mm}$ 以下加18滴（或以每滴$0.02\\mathrm{mL}$ 计加人 $0.36\\mathrm{mL}$ )；流动度在 $25\\sim35\\mathrm{mm}$ 加14滴（或 $0.28\\mathrm{mL}$ )；流动度在 $36\\sim45\\mathrm{{mm}}$ 加10滴（或$0.20\\mathrm{mL})$ ；流动度在 $46\\mathrm{mm}$ 以上不加油。  \n\n（3）以调墨刀挑取已稀释均匀的油墨，置于刮板细度仪凹槽深度 $50\\mu\\mathrm{m}$ 处，将刮刀垂直横置于细度仪凹槽处的油墨上，刮刀保持垂直，双手均匀用力自上而下徐徐刮至零点处停止，使油墨充满刮板细度仪凹槽，如附图4-2所示。  \n\n（4）刮好后立即将细度仪表面以 $30^{\\circ}$ 角斜对光源，用${5\\mathord{\\sim}}10$ 倍放大镜检视颗粒密集数值（在一个刻度范围内超过15个颗粒算上刻度数值，不超过15个颗粒算下刻度数值)。  \n\n![](images/0ddb30915e572f8eab3be59fef31d9a6f0640d8c4e7e791302aec6bdf7a050a0.jpg)  \n附图4-2刮板细度仪操作示意图 1一带有微米刻度的凹槽；2一刮刀与 刮板垂直90°操作；3—刮刀  \n\n4.注意事项  \n\n（1）油墨稀释时，必须调匀，不能用力研磨。防止灰尘飞人。（2）双手横执刮刀时，用力不宜过猛，勿使一边偏重，细度板槽外两边油墨必须刮净。（3）油墨细度检验需重复 $2{\\sim}3$ 次，取平均值，如果相差一刻度应重新测试。（4）吸墨管与细度仪用后必须用软布或棉纱擦净，并涂油脂防止腐蚀。  \n\n（5）本方法仅适用于非溶剂型浆状油墨。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 735,
        "chunk": "# 四、油墨流动度检验方法（GB/T14624.3—1993）  \n\n1.原理  \n\n一定体积的油墨样品在规定压力下，经一定时间，所扩展成圆柱体，直径大小以毫米$\\bf(m m)$ 表示。  \n\n2.工具与材料  \n\n（1）调墨刀。  \n（2）玻璃板： $200\\mathrm{mm}\\times200\\mathrm{mm}\\times5\\mathrm{mm}$ a（3）乙醇：工业用。  \n(4）棉纱。  \n\n3.仪器  \n\n（1）流动度测定仪［由重量为（200.00士0.05）g码一个，重量为（50.00±0.05)g、厚度为5～6mm、直径为65～70mm圆玻璃两片，金属固定盘一个组成，如附图4-3所示]。  \n\n![](images/9df8d8c9d2f8aa0d5e96c68fb74130afe02eb9d40ac482d8a6204bbe22e021a6.jpg)  \n附图4-3 流动度测定仪  \n\n1一防止玻璃片滑动的金属固定盘；2一重50g的圆玻璃片；  \n3一受测的油墨；4一重50g的圆玻璃片；5一重200g的磁码  \n\n（2）吸墨管：容量 $0.1\\mathrm{mL}$ Q（3）透明度量尺：分度值 $1\\mathrm{mm}$ 。（4）定时钟。  \n\n4.检验条件  \n\n检验应在温度(25士1)℃、相对湿度（65士5)%条件下进行。  \n\n5.检验步骤  \n\n（1）油墨试样及流动度测定仪应事先置于恒温室内保温20min。（2）用调墨刀取油墨试样2～3mL，在玻璃板上调动15次（往返为一次)。用吸墨管吸取试样0.1mL，将管口及周围余墨刮去，使试样与管口齐平，管内油墨不得含有气泡。（3）将吸墨管内油墨挤出，用调墨刀把墨刮置于金属固定盘内的圆玻璃片中心，并将吸墨管芯的余墨刮掉，抹于上圆玻璃片中心。（4）将上圆玻璃片放在金属固定盘内的圆玻璃片上，使中间有墨部分重叠，立即压上码，开始记时（注意金属固定盘保持水平)。  \n\n（5）15min时移去法码，用透明度量尺测量油墨圆柱体直径，交叉测量两次。  \n\n6．检验结果  \n\n交叉测量的平均值为流动度数据，如交叉测量相差大于等于2mm，则试验必须重做。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 736,
        "chunk": "# 五、油墨黏性检验方法（GB/T14624.5—1993）  \n\n1.原理  \n\n用油墨黏性仪测试油墨薄层分层或被扯开的阻力的大小，以数字表示之。  \n\n2.材料  \n\n(1）棉纱。  \n（2）擦洗溶剂：NY-200溶剂油（符合GB1922)。  \n\n3.仪器  \n\n（1）油墨黏性仪：MODELRGV-3型（日本)，如附图4-4所示。  \n\n![](images/6855af09fff17f2d3281fdbd44814bba79ebacf9ef60e24f6259690c0cf16a19.jpg)  \n附图4-4油墨黏性测试仪示意  \n\n1—水平调节螺丝；2—弹簧；3—水管；4—杠杆；5—游标；6—手柄；7一杆尺； 8—合成胶辊；9—金属辊；10—匀墨胶辊；11—电动机；12—齿轮组箱；13—变速棒； 14—曲柄；15—制动器；16—水平仪；17—吸墨器；18—横梁；19—底座  \n\n（2）秒表：分度值 $0.2\\mathbf{s}$ D",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 737,
        "chunk": "# 4.检验条件  \n\n检验应在温度（25士1)℃、相对湿度（65士5)%条件下进行。  \n\n5.检验步骤  \n\n（1）接通仪器电源，调节恒温箱水温至32℃，保持恒温。（2）把仪器变速杆置于低速位置，将合成胶辊及匀墨胶辊压在金属辊上。（3）启动仪器，运转15min后，将游标置于标尺“0”标。调节仪器，使标尺处于平衡状态。（4）将调好的试样油墨灌入金属吸墨器后，再把试样油墨由金属吸墨器内挤出，均匀转涂在合成胶辊上，用于转动马达，使墨均匀涂于金属辊和匀墨辊上。  \n\n（5）启动仪器，匀墨。30s时移开制动器，移动游标，使标尺平衡，lmin 时读出黏性数据。（6）如需测取仪器中速和高速运转时的黏性值，将仪器变速杆移至中速或高速位置则可，检验步骤与低速相同。  \n\n6．检验结果  \n\n当5中（5）的标尺平衡时，游标所指数字，即为黏性值。  \n\n六、油墨黏性增值检验方法（GB/T14624.6—1993）  \n\n1.原理  \n\n延长油墨黏性的测定时间，观察油墨黏性值的变化情况，以数字表示。  \n\n2.材料  \n\n(1）棉纱。  \n(2）擦洗溶剂：NY-200溶剂油（符合GB1922)。  \n\n3.仪器  \n\n（1）油墨黏性仪：MODELRGV-3型（日本）。  \n\n（2）秒表：分度值0.2s。  \n\n4.检验条件  \n\n检验应在温度（25士1)℃、相对湿度（65士5)%条件下进行。  \n\n5.检验步骤  \n\n（1）接通仪器电源，调节恒温箱水温至32℃，保持恒温。（2）把仪器变速杆置于低速位置，将合成胶辊及匀墨辊压在金属辊上。（3）启动仪器，运转15min后，将游标置于标尺“0”位，调节仪器，使标尺处于平衡  \n状态。（4）将调好的试样油墨灌入金属吸墨器后，再把试样油墨由金属吸墨器内挤出，均匀涂  \n在合成胶辊上，用手转动马达，使墨均匀涂于金属辊和匀墨辊上。（5）启动仪器，匀墨。30s时移开制动器，移动游标，使标尺平衡，lmin 时读出黏性  \n数据。（6）仪器继续运转，记录第15min时的黏性数值。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 738,
        "chunk": "# 6.检验结果  \n\n15min时的黏性值与1min时的黏性值之差，即为黏性增值。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 739,
        "chunk": "# 七、油墨飞墨检验方法（QB566—1983）  \n\n1．检验原理  \n\n油墨飞墨是观察油墨在印刷时，油墨脱离墨辊的离散情况。测定飞墨是利用测定黏性时，观察油墨表横梁上白纸的粘墨情况。 D8 S  \n\n2．工具及材料  \n\n与QB564—1983油墨黏性检验方法相同。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 740,
        "chunk": "# 3.检验方法  \n\n按 QB564—1983油墨黏性检验方法进行测定，当油墨表开1min后，在横梁上放一张白纸，继续转动1min后取下白纸，观察白纸上是否有墨，根据白纸上飞墨多少情况来判断飞墨程度。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 741,
        "chunk": "# 八、油墨、油脂黏度检验方法（QB574—1983）",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 742,
        "chunk": "# 1.检验原理  \n\n物质在外力作用下，液层发生位移，分子间发生摩擦，对摩擦所表现的抵抗性称为绝对黏度，单位以 $u_{\\mathrm{{m}}}\\mathrm{{Pa}}\\cdot\\mathrm{{s}}^{\\mathfrak{n}}$ 表示。  \n\n2.仪器及材料  \n\n（1）旋转式黏度计，如附图4-5所示。  \n(2）超级恒温器。  \n\n3.检验方法  \n\n（1）测定前检查仪器的液池是否干净，并校正零点。  \n\n（2）将试样慢慢地注入液池内，注意不应太满或太浅，开启超级恒温器以 $25\\mathrm{^\\circC}$ 保温。  \n\n（3）按试样的黏度大小放入合适的旋转锤，见附表4-1。右手开动仪器开关，左手大拇指从左向右搓动启动齿轮，使旋转系统运转或自行启动。  \n\n（4）经 $15\\mathrm{{min}}$ 保温运转，待仪器上读数指针保持在一个固定点时记录所指数据，关闭仪器让指针回到零点上，然后再用同样方法开启仪器，待指针稳定后，再记录所指数据，核对两次数据是否相同。相同即为正确数据，并进行换算。  \n\n![](images/ee448f6b064399e90f7702e2951871c6fa8183d539c042ae62571ba4fce547d1.jpg)  \n附图4-5旋转式黏度仪  \n\n附表4-1旋转黏度计黏度换算  \n\n\n<html><body><table><tr><td>测试黏度范围/mPa·s</td><td>应用转子型号</td><td>计算公式</td></tr><tr><td>1～100</td><td>大型</td><td>指针数据×1</td></tr><tr><td>110～1000</td><td>中型</td><td>指针数据×10</td></tr><tr><td>1100～10000</td><td>小型</td><td>指针数据×100</td></tr><tr><td>11000~100000</td><td>小型加10F变速器</td><td>指针数据×1000</td></tr><tr><td>110000~1000000</td><td>小型加100F变速器</td><td>指针数据×10000</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 743,
        "chunk": "# 九、油墨光泽检验方法（QB573—1983）",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 744,
        "chunk": "# 1.检验原理  \n\n油墨光泽的测定是采用DFH-80型光电光泽计进行的，在定光源的照射下，试样与标准面反射光量度的比，用来表达试样油墨的光量度（以标准面的反射光量度为100%）。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 745,
        "chunk": "# 2.检验方法  \n\n（1）按QB570—1983油墨固着速度检验方法（甲）通过印刷适性仪或按QB570-1983固着速度检验方法（乙)，通过小型手摇打样机打样。  \n\n（2）将测头插头拧紧，然后打开电源，预热 $10\\mathrm{{min}}$ 。  \n\n（3）调零：将测量头拿起，旋转调旋钮，使表头指针为零。  \n\n（4）将测头置于标准板上，旋转定标旋钮，使指针指向标准板的标准值。  \n\n（5）重复本检验方法（3)、（4）直至指针仍然能指零和指示标准值，方可进行测量。  \n\n3.注意事项  \n\n（1）测定同一类型的各种油墨时，要注意使用同一种纸张规定的标准纸张，否则影响测定数据。  \n\n（2）印片的干燥程度对测量有影响，印片要干燥 $\\pmb{24}\\mathbf{h}$ 。（3）测头在试样的不同位置上，会得到不同的光量度，故要选择三点，求其平均值为该油墨的光泽的光量度。（4）接线时必须仔细，接线后要反复检查，防止输人端与输出端接反，造成仪器的损坏。（5）测头的灯泡位置对测量影响很大，不可随意更改，当换灯泡时，应按使用说明书调整位置。油凰耐7醇耐碱耐酸耐水检验方法（浸泡法）甲（QB568—1983)",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 746,
        "chunk": "#",
        "category": "ovide the text segment about hydrophilic polymers that you would like me to analyze, and I will classify it accordingly."
    },
    {
        "id": 747,
        "chunk": "# 1.检验原理  \n\n经干燥的油墨刮样，分别浸泡于规定浓度的酸、碱、醇及水中经一定时间后取出刮样，根据刮样变化情况评级，并以其表示油墨耐酸、碱、醇及水的性能。  \n\n2.工具及材料  \n\n(1) 调墨刀。   \n(2) 刮墨刀。   \n(3) 刮样纸。   \n(4) 试管。   \n(5) 蒸馏水。   \n(6) $1\\%$ 氢氧化钠溶液。   \n(7） $1\\%$ 盐酸溶液。   \n（8） $95\\%$ 乙醇溶液。   \n（9）小镊子。  \n\n3.检验方法  \n\n（1）将受检油墨用调墨刀放于道林纸中上方，持刮墨刀自上而下用力刮于刮样纸上，呈均匀的刮样，然后使之在常温条件下放置，干燥24h（个别品种可适当延长)。  \n\n（2）将干燥后刮样剪下面色部分小块，分别置于规定浓度的酸、碱、醇、水各试管内浸泡。  \n\n（3）浸泡24h后，用镊子取出刮样。与未经浸泡的刮样对比，检视刮样变色情况，根据附表4-2评定受检油墨耐酸、碱、醇、水的级别。  \n\n注：当刮样变色程度与溶液染色程度不在同一级别时，以两者中较差的级别评定之。  \n\n4.注意事项  \n\n（1）耐乙醇试验因试剂挥发较快，所以此实验要在密封条件下进行。（2）做空白实验对比，以便观察纸张在溶液中变化情况，定级时应减除其纸张变化因素。 （3）测定时室温不宜过低，通常情况下应在20～25℃之间测定。 戏啦  \n\n附表4-2油墨耐酸、碱、醇和水的级别（浸泡法）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>级别</td><td>刮样变色程度</td><td>溶液染色程度</td><td>级别</td><td>刮样变色程度</td><td>溶液染色程度</td></tr><tr><td>1</td><td>严重变色</td><td>严重染色</td><td>4</td><td>基本不变色</td><td>基本不染色</td></tr><tr><td>2</td><td>明显变色</td><td>明显染色</td><td>L</td><td>不变色</td><td>无色</td></tr><tr><td>3</td><td>稍变色</td><td>稍染色</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 748,
        "chunk": "# 十一、油墨耐乙醇、耐酸、耐碱、耐水检验方法乙（滤纸渗透法）（QB569—1983)  \n\n1.检验原理  \n\n经干燥的油墨刮样与规定浓度的酸、碱、醇和水溶液浸透的滤纸接触，在一定压力、一定时间后，根据油墨刮样变化情况及渗透染色滤纸张数评级并以之表示油墨耐酸、碱、乙醇及水的性能。  \n\n2.工具及材料  \n\n（1）调墨刀。  \n（2）刮墨刀。  \n（3）小玻璃板 $(9,5\\mathrm{cm}\\times6\\mathrm{cm})$ 。  \n(4) $1000\\mathbf{g}$ 码。  \n（5）定性滤纸（直径 $11\\mathrm{cm})$ 。  \n(6) $\\scriptstyle100\\mathbf{m}\\mathbf{L}$ 蒸发皿。  \n（7）蒸馏水。  \n(8) $1\\%$ 氢氧化钠溶液。  \n(9） $1\\%$ 盐酸溶液。  \n(10) $95\\%$ 乙醇溶液。  \n（11）小镊子。  \n\n3．检验方法  \n\n（1）将受检油墨用调墨刀调少量放于刮样纸中上方，刮墨刀自上而下用力刮于刮样纸上，呈均匀的刮样，剪去墨色部分，然后置于常温放置 $\\boldsymbol{24\\mathrm{h}}$ ，使之干燥。个别品种可适当延长。  \n\n（2）取小玻璃板置于平面工作台上，将刮样的1/2平放于玻璃板之上。  \n\n(3）在 $100\\mathrm{mL}$ 蒸发皿中注入溶液，取定性滤纸10张以镊子夹在一端浸入溶液中至完全侵透，取出覆盖于油墨刮样1/2部分。  \n\n（4）将另一块玻璃板压在滤纸上，并加一个码静置24h后拿下码及玻璃板，稍干后，检视刮样变色情况（可同不压滤纸部分比较）及染渗滤纸数量（张)，按附表4-3标准评定等级。  \n\n附表4-3油墨耐酸、碱、醇和水级别（滤纸渗透法）  \n\n\n<html><body><table><tr><td>级别</td><td>滤纸染色数量/张</td><td>刮样变化程度</td><td>级别</td><td>滤纸染色数量/张</td><td>刮样变化程度</td></tr><tr><td>1</td><td>8~9</td><td>严重改变</td><td>4</td><td>1~3</td><td>基本不变</td></tr><tr><td>2</td><td>6~7</td><td>明显改变</td><td>5</td><td></td><td>不变</td></tr><tr><td>3</td><td>4~5</td><td>稍变</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n4.注意事项  \n\n（1）接触油墨刮样的第一张滤纸不计在内。（2）试验中如滤纸不染色，可根据附表4-3中刮样变化程度评级。（3）耐乙醇试验因试剂挥发较快，所以测试时要放到可封闭的盒内，其他操作相同。（4）做空白试验对比，以便观察纸张在溶液中的变化，定级时应减除变化因素。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 749,
        "chunk": "# 十二、油墨渗色性检验方法（QB571—1983）",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 750,
        "chunk": "# 1.检验原理  \n\n将油墨置于滤纸上经一定时间后，观察滤纸吸收油墨渗出之油圈上是否带色，以检视油墨的渗色情况。  \n\n2.工具及材料（1）调墨刀。  \n\n（2）定性滤纸。  \n\n3．检验方法  \n\n（1）用调墨刀充分搅拌受试油墨，并取少量堆放在定性滤纸上。  \n（2）1h后观察油墨四周渗透的颜色，以渗出的油圈不带蓝色、黄褐色或其他颜色为佳。  \n\n十三、涂膜硬度铅笔测定法（GB6739—1986)  \n\n本标准采用已知硬度铅笔测定有机涂膜硬度，适用于涂料的发展研究和工业生产控制。为了使此法达到最大精确度，要采用一套同一批号的“中华牌”高级绘图铅笔。操作可用手工方法或仪器试验方法，但作为仲裁试验要用仪器试验方法。  \n\n1．材料和仪器  \n\n（1）一组“中华牌”高级绘图铅笔6H、5H、4H、3H、2H、H、HB、B、2B、3B、4B、5B、6B，其中6H最硬，6B最软，由6H～6B硬度递减。  \n\n(2）削笔刀。  \n（3）涂膜铅笔划痕硬度仪。  \n(4) $400^{\\#}$ 砂纸。  \n\n2.测定步骤和条件  \n\n（1）制备试件按照GB1727——1979《漆膜一般制备法》制备试件三块，或从涂漆件上切取具有代表性的试件三块。  \n\n(2）工具准备用削笔刀将铅笔削到露出柱形笔芯5～6mm（切不可松动或削伤铅芯)，握住铅笔使其与400#砂纸面成90°，在砂纸上不停划圈，以摩擦铅芯端面，直至获得端面平整、边缘锐利的笔端为止(边缘不得有破碎或缺口)。铅笔每使用一次后要旋转 ${180}^{\\circ}.$ 再用，或重摩后再用。  \n\n![](images/a0a2296449cc03c714d7ee66b1fbab8599110ba135db9df07116a4cb29af4cea.jpg)  \n附图4-6手工操作示意  \n\n（3）手工操作把涂漆试件固定于水平面上，握住已削好的铅笔，使其与涂膜成45°，用力（此力大小或使铅笔端缘破碎，或犁伤涂膜）以每秒约1mm的速度向前推进(附图4-6)。从最硬的铅笔开始每级铅笔犁五道  \n\n3mm的痕，直至找出五道痕都不犁伤涂膜的铅笔为止，此铅笔的硬度即代表所测涂膜的铅笔硬度。 DX  \n\n（4）仪器试验把涂漆件置于试验仪的试件台上，涂漆面朝上，把通过试验仪磁码重心的垂线调节到通过铅笔端与涂面的交点，把已削好的铅笔装人铅笔夹，使其与涂面成45°，用平衡码把铅笔上的负荷调到使铅笔刚好接触试件，拧紧止动螺钉，使铅笔端离开涂面。在码台上加（1.00士0.05）kg的码，松开止动螺钉，以便铅笔端与涂面接触。摇动试台的移动摇臂使试件与铅笔端反向移动3mm，移动速度约0.5mm/s，然后拧紧止动螺钉，转动铅笔180°（保证铅笔端面无损伤）并变换试件位置，依次犁出五道痕。用此方法（附图4-7)，从最硬的铅笔开始测试，并相继换上低一级的铅笔，直至找出五道痕中只有一次犁伤涂膜的铅笔，以其下一级铅笔代表所测涂膜的铅笔硬度。如未犁伤涂膜，则以此级的铅笔代表所测涂膜的铅笔硬度。  \n\n![](images/e3ebddc7b9fdff419f18e39abce57b3df1ad6a986ae788a100ffd52795cfaf5b.jpg)  \n附图4-7 仪器试验示意  \n\n（5）试验条件按产品标准规定或施工要求的条件进行，仲裁试验要在温度为（ $^{(23\\pm}$ $2)\\mathsf{\\bar{C}}$ 、相对湿度（ $50\\pm5)\\%$ 的标准条件下进行。  \n\n（6）试验报告  \n\n$\\textcircled{1}$ 试验铅笔的生产厂及产品批号。  \n$\\textcircled{2}$ 试验涂膜名称、底材及测定的铅笔硬度。  \n$\\textcircled{3}$ 试验日期、人员。  \n$\\textcircled{4}$ 特殊条件的情况。  \n\n3.精密度  \n\n重复性如果两个操作者在同一实验室内采用同样的铅笔和试板，用同样的方法，而得到的结果之差大于1、（1）中所述的一个铅笔单位，则应予怀疑。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 751,
        "chunk": "# 附录5 胶黏剂的性能测试方法",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 752,
        "chunk": "# 一、外观  \n\n通过外观观察可以初步判定胶黏剂的质量，但具体操作为经验性。  \n\n（1）将 $20\\sim50\\mathrm{g}$ 液体胶黏剂倒人 ${\\mathsf{50}}\\sim100{\\mathrm{mL}}$ 的烧杯中，用干燥洁净的玻璃棒或匙勺放人胶黏剂中，然后将玻璃棒或匙勺提起，提起的高度约距离烧杯口 $20\\mathrm{cm}$ ，观察流动的胶液，胶液应该均匀，不含其他机械杂质或凝结物。  \n\n（2）取一个玻璃瓶，装人一定数量的胶黏剂，将瓶子倾斜，让胶液润湿瓶子上部，然后将瓶子竖直，观察从瓶子上部沿玻璃瓶壁下流的胶液均匀情况。  \n\n对于使用寿命较短的胶黏剂，必须使用新配制的试样。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 753,
        "chunk": "# 二、相对密度  \n\n物质单位体积的质量为该物质的绝对密度。由于物质的体积是温度的函数，因此表示某  \n\n一物质的密度时必须标明温度。相同温度下物质的密度与水的密度的比值为相对密度。相对密度可用比重瓶法、比重计法和注射器法来测定。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 754,
        "chunk": "# 1．比重瓶法  \n\n液体胶黏剂相对密度的测定，选用比重瓶法测定最精确。在精确度为万分之二的天平上，将25mL的比重瓶装满蒸馏水，放人25℃恒温槽中恒温半小时，称重；再将比重瓶装满待测的液体胶黏剂，放人25℃恒温槽中恒温半小时，称重。按下式求得液体胶黏剂的相对密度：  \n\n$$\nd=\\frac{w}{w_{\\star}}d_{\\star}\n$$  \n\n式中 $\\boldsymbol{\\mathsf{z}}\\boldsymbol{\\mathsf{\\Sigma}}$ 液体胶黏剂的质量；${\\pmb w}_{\\star}$ -水的质量；$d_{\\star}$ ， 一 $25^{\\circ}\\mathrm{C}$ 蒸馏水的密度；$d$ $25\\mathrm{^\\circC}$ 液体胶黏剂的相对密度。  \n\n固体胶黏剂也可用比重瓶法来测定其相对密度。所不同的是比重瓶中装入固体胶黏剂的1/2～2/3，然后加满蒸馏水。固体胶黏剂的相对密度可由下式来求得：  \n\n$$\nd=\\frac{w}{{\\bf w}_{1}+{\\bf w}-{\\bf w}_{2}}d_{\\star}\n$$  \n\n式中 $\\boldsymbol{\\mathbf{\\rho}}_{\\boldsymbol{\\w}}$ $\\mathbf{\\cdot25^{\\circ}C}$ 蒸馏水重加瓶重； $\\pmb{w}_{1}$ 一 -固体胶黏剂质量； $\\scriptstyle{\\boldsymbol{w}}_{2}$ 一 固体胶黏剂加 $25\\mathrm{^\\circC}$ 蒸馏水加瓶重。  \n\n对于糊膏状的胶黏剂，采用比重瓶法测定比较复杂，当其黏度特别大时不宜用比重瓶法测定，可用注射器法测定。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 755,
        "chunk": "# 2．比重计法  \n\n用比重计测定液体胶黏剂的相对密度较简单迅速。将液体胶黏剂沿玻璃棒小心注人量筒内，试样温度与周围环境温度相差不超过士5℃。用手拿住比重计上端，将其小心慢慢地放入试样中，当比重计在试样中停止摇动后，立即记下相当于液面上边缘的读数，即为该胶黏剂的相对密度。  \n\n含有沉淀物的胶黏剂不适用本方法。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 756,
        "chunk": "# 3.注射器法  \n\n取15～30mL医用注射器一支，装满胶黏剂（若为液体，注射器上装粗针头；若为糊膏状，则不装针头)，排掉气泡，将胶黏剂注入已经称量过的带磨口锥形瓶中精确称重，算出胶黏剂的质量。同样，用注射器向锥形瓶注人同体积的蒸馏水，精确称重，得到同体积蒸馏水的质量，即可用下式求得胶黏剂的相对密度：  \n\n$$\nd=\\frac{w-w_{\\Re}}{w_{\\Re}-w_{\\Re}}d_{\\Re}\n$$  \n\n式中 $\\pmb{w}$ 胶黏剂和锥形瓶质量；${\\boldsymbol{w}}_{\\star}$ 同体积水和锥形瓶质量；W瓶 锥形瓶质量；$^{d_{\\star}}$ 测定温度时水的密度。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 757,
        "chunk": "# 三、黏度  \n\n黏度是物体抵抗流动变形能力的一种量度，它是评价胶黏剂质量的一项重要指标。黏度  \n\n的国际单位制为 $\\mathtt{P a}\\cdot\\mathbf{s}$ 。  \n\n胶黏剂的黏度一般比较高，大多为非牛顿流体，因此普遍采用旋转式黏度计来测定其黏度。在工业生产上，也有用涂-4杯黏度计或落球黏度计。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 758,
        "chunk": "# 四、针入度  \n\n针人度是指在规定的荷重下，尖针在一定的时间插入胶液试样中的深度。针入度越大，表示胶液越软，即黏度越小；反之，则表示胶液越硬，即黏度越大。测定时，需先将试样放在（100士5)℃下干燥，待溶剂完全挥发后，才可在装置上测定。其标准试验条件见附表5-1。  \n\n附表5-1针入度试验条件  \n\n\n<html><body><table><tr><td>条件</td><td>温度/℃</td><td>荷重/g</td><td>时间/s</td></tr><tr><td>I</td><td>0</td><td>200</td><td>60</td></tr><tr><td>Ⅱ</td><td>25</td><td>100</td><td>5</td></tr><tr><td></td><td>40</td><td>50</td><td>5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 759,
        "chunk": "# 五、不挥发物含量  \n\n为便于涂胶量的确定，以及确定相应的配方，含有溶剂的胶黏剂必须测定组分中的不挥发物含量或固体含量(浓度)。  \n\n称取1～1.5g试样（对于浓度较小的可适当增加称量)，置于干燥洁净的称量瓶中，将称量瓶置于通风橱中，用250W红外灯加热（控制灯下的温度不超过实验温度)，干燥至试样不流动后，放入已按实验温度调好的鼓风恒温箱内加热1.5h［以丙酮、乙醇、乙酸乙酯等作溶剂时（80士2)℃，以甲苯、汽油等作溶剂时（110士2)℃］，取出放入干燥器中，冷却至室温，称重。然后再次将试样放人鼓风恒温箱内加热0.5h，取出，放人干燥器中冷却至室温，称重。实验至两次称量的质量差不大于0.01g为止。全部称量准确至0.001g。不挥发物含量按下式计算：  \n\n$$\n\\scriptstyle{X=\\frac{G_{1}}{G}\\times100\\%}\n$$  \n\n式中 $x$ —不挥发物含量， $\\%$ 。$G_{1}$ —干燥后试样的质量，g;$G$ —干燥前试样的质量，g。  \n\n实验结果取两次平行实验数值的平均值，两次平行实验数值之差不大于1%。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 760,
        "chunk": "# 六、酸值  \n\n某些胶黏剂中含有酸性物质，当这种胶黏剂应用于金属或木材时，会引起金属腐蚀或木质纤维素水解，因此必须测定其酸值。  \n\n酸值测定方法有容量法、试纸法、比色法、电位差法（pH计法）四种，容量法测得的酸值单位为每克胶黏剂，氢氧化钾的质量（mg)，其他三种方法测得的是pH值。 米  \n\n（1）容量法工厂普遍采用本法，具体测试方法见附录2。（2）试纸法用pH试纸测定相当简便，但较粗略。（3）电位差法测得pH值精确。测试时取试样10g（准确至0.01g）于洁净烧杯内，加人30mL蒸馏水，上面覆盖表面皿，在电热板上加热，微沸10min，冷却至室温后用pH计测定。  \n\n（4）比色法将胶黏剂试样涂覆在玻璃板上，制成厚度为0.5mm左右的胶膜室温干燥$_{12\\sim15\\mathbf{h}}$ ，取胶膜，用研钵磨成细粉，称取 $_{2g}$ 左右试样粉末，放人石英玻璃杯中，加人$10\\mathrm{mL}$ 蒸馏水， $15\\mathrm{{min}}$ 后用比色计测定 $\\mathtt{p H}$ 值。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 761,
        "chunk": "# 七、灰分  \n\n测定胶黏剂组分的灰分含量以及分析灰分成分，目的是确定无机填料的数量及其化学性质。  \n\n精确称取一定质量的胶黏剂，放在坩埚中小心地灼烧，直至灼烧完全。可先用喷灯灼烧，再放人高温炉中；为了加速灼烧，并使灼烧完全，可滴入少量硝酸或 $30\\%$ 的过氧化氢，但氧化剂的加人应在主要成分燃尽、坩埚冷却后加入。灼烧后，冷至室温称量，按下式计算灰分的百分含量：  \n\n$$\nX{=}\\frac{d_{1}}{d}{\\times}100\\%\n$$  \n\n式中 $x$ —灰分(百分含量)， $\\%$ $d$ —胶黏剂试样质量，g；$d_{1}$ -—灼烧完全后灰分质量，g。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 762,
        "chunk": "# 八、流动性  \n\n流动性是指胶黏剂在涂布后处于垂直状态下的流动速度，它是衡量胶黏剂施工性能的参数之一。  \n\n![](images/cac2c9cdee93d79b5e8e598290c961df26996b46ccf3f39f31953bada7818fe9.jpg)  \n附图5-1胶黏剂流动性测试试片(单位：mm)  \n\n流动性测试试片如附图5-1所示。  \n\n测定时先将试样涂布于试片凹槽刻度以上的部位，然后立刻把试片垂直放置，固定在架上，并开始用秒表计时。流动性 $\\boldsymbol{v}$ 可用下式计算：  \n\n$$\n\\scriptstyle{V={\\frac{S}{T}}}\n$$  \n\n式中S 流动距离，cm;$\\boldsymbol{\\tau}$ 一流动时间，s。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 763,
        "chunk": "# 九、适用期  \n\n胶黏剂的适用期（使用寿命）是使用中检验胶黏剂质量的重要工艺指标。适用期指胶黏剂从各组分混合均匀开始，到能维持其可用性能的时间，即胶黏剂黏度增大到不宜涂覆到被粘物表面为止的时间。  \n\n把待测胶黏剂的各组分放置在（23士2)℃的实验温度下，至少4h。在比配胶量大1/3体积的烧杯中，按胶黏剂配比配制不少于250mL的胶黏剂，待各组分充分混匀开始计时，作为适用期的起始进间。然后把配制好的胶黏剂尽快地均分成若干份（不少于5份)，保存在60mL的带盖容器内，至少充满容器体积的3/4。从适用期起始时间起，经一定的时间间隔，按国家标准重复进行黏度测定和制备粘接试样测定粘接强度，将黏度和粘接强度对时间作图，以黏度迅速突变上升的时间和粘接强度下降到产品标准指标值以下的时间中，取较短的时间确定为胶黏剂的适用期。  \n\n对于混合放热量较多的胶黏剂，其一次混合物量一般以25g为宜；对于放热量较小的溶剂型胶黏剂，若其近似适用期为8h，则用量以 ${\\mathsf{500m L}}$ 为宜。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 764,
        "chunk": "# 十、耐介质性  \n\n耐介质性为耐水、耐油、耐蒸汽、耐有机溶剂和耐化学药品性能等的总称。目前，耐介质性的测定，一般是测定胶黏剂在一定介质中浸渍一定时间后的质量变化百分率。不同介质有不同的浸渍温度：通常水为（25士5)℃，非燃料油类为（80士5)℃，燃料油类（如120#溶剂汽油）为（25士5)℃，浸渍时间为48h。也可按产品标准规定的温度和时间来测定。  \n\n测试试片为一个带70mm×20mm×1.5（或2）mm凹槽的金属板（类同流动性测试试片)，精确称重测试试片质量，将待测胶黏剂涂于试片凹处，置于80℃烘箱中干燥2h，在干燥箱中放置室温后称重，至恒重为止。然后将试片浸于介质中，在规定的温度下放置一定时间（温度和时间可按产品标准选定或自定)，取出后用乙醇（介质为水）或石油醚（介质为油类）洗涤晾干，再于80℃烘箱烘2h，在干燥器内放至室温后称重直至恒重。质量变化率$\\kappa$ （耐介质性）从下式求得：  \n\n$$\nK{=}\\frac{{{w}_{2}}-{{w}_{3}}}{{{w}_{2}}-{{w}_{1}}}{\\times}100\\%\\\n$$  \n\n式中 $\\pmb{w}_{1}$ ： 测试试片的质量，g；$\\scriptstyle{\\boldsymbol{w}}_{2}$ 一 浸渍前测试试片和试样的质量，g;$\\boldsymbol{w}_{3}$ 浸渍后测试试片和试样的质量，g。  \n\n耐介质性还可以在一定条件下，胶黏剂浸入介质后的力学性能如剪切强度变化百分率来表示。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 765,
        "chunk": "# $+-$ 、耐热变形性  \n\n胶黏剂固化物在热变形温度上下性能变化很大，因此测定胶黏剂热变形温度是非常重要的。测热变形温度是让被测试材料的样品承受一定机械力的作用，并以一定的速度升高试样所承受的温度，记下变形达到一定程度时的某一临界温度，以该温度作为被测试材料耐热变形性的指标。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 766,
        "chunk": "# 1.环球法  \n\n环球法是测量材料软化点的方法，环球法仪器装置如附图5-2所示。  \n\n![](images/e8ed73f850b01821cf0c451ce55fa29ea3ad488e3b9ee010ca2576d5f3a156ad.jpg)  \n附图5-2环球法仪器装置1—环；2一球；3一被试材料；4一架子；5—控制板  \n\n![](images/430246f3d37f793bea3c5f9f7f2c5f50d15ab04839213c275a98ed811be2bf8d.jpg)  \n\n附图5-3马丁氏耐热性试验仪   \n1一试样；2—下夹头；3—底板；4—上夹头；   \n5—横杆；6—负荷；7-恒温箱；8—温度计； 9—指针联动杆；10—指针；11一标尺  \n\n测定时将熔融的测试材料注人黄铜环内直到环的边缘，待冷却后，用热刀片削去高出环边的材料。把钢球放在环中央的材料层上。将准备好的环与试样（不超过4个）放置在仪器架上，整个仪器架放人盛水或甘油（用于软化点高的材料）的烧杯中，以每分钟 $5\\%$ 的速度加热上述装置，同时记录温度，温度计的水银球应放在最靠近试样的位置。取试样受热变软，被钢球压出触及离环的下边 $25\\mathrm{mm}$ 处的控制板时的温度作为软化点。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 767,
        "chunk": "# 2.马丁耐热性测定法  \n\n如附图5-3所示为马丁耐热性试验仪。  \n\n试样1为截面 $10\\mathrm{mm}\\times10\\mathrm{mm}$ 、长度（ $(120\\pm2)\\mathrm{mm}$ 的长条，插在固定于底板3的下夹头2中。在试样上端套上上夹头4，横杆5固定在上夹头4上，负荷6可以沿横杆移动。全部装置（通常备有同时试验三个试样的三对夹头）放在恒温箱7中，恒温箱的温度用温度计8测量，温度计的水银球应放在临近试样处。在离试样中心轴线 $240\\mathrm{mm}$ 处的横杆5上安放指针联动杆9，杆上有指针10，指针的位置在标尺11上记录。负荷6的质量和离试样的距离均要经计算确定。  \n\n负荷6按计算确定的位置放好后，在常温下记录指针10沿标尺11的位置。然后调节恒温箱的自动控制系统，使恒温箱以每小时（ $(50\\pm3)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的速度升温。当指针10从起始位置下降 $6\\mathrm{{mm}}$ 时，记录温度计所示温度，即为试样的马丁耐热性的温度值。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 768,
        "chunk": "# 十二、电性能  \n\n胶黏剂尤其是电子材料灌封胶等用于电子材料的胶黏剂，其电性能是极其重要的性能参数。电性能包括体积电阻和体积电阻系数、表面电阻和表面电阻系数、介电常数、击穿强度(介电强度)、电阻率等。  \n\n测定胶黏剂电性能的试样一般制成直径 $100\\mathrm{{mm}}$ （或 $\\mathsf{50m m}^{\\mathrm{~\\cdot~}}$ 、厚 $_{1\\sim2\\mathrm{mm}}$ 的光滑平整圆盘，要求在（ $25\\pm2)^{\\circ}C$ 和相对湿度 $(65\\pm5)\\%$ 的条件下处理不低于 $^{16\\mathrm{h}}$ 。  \n\n1．表面电阻 $\\scriptstyle{R_{\\mathrm{S}}}$ 和表面电阻系数 $\\rho_{\\mathsf{S}}$ 、体积电阻 $R_{\\mathbf{V}}$ 和体积电阻系数 $\\rho_{\\mathsf{V}}$ 的测定  \n\n用高阻计法测定，将充分放电后的试样（未加电压时，应在高阻计上设有明显的指示值）（接入高阻计检测端，调整仪器，加上试验电压（ ${\\bf\\chi}_{100}{\\sim}1000{\\bf V})$ ? $1\\mathrm{min}$ ，读取电阻的指示值）(或电压、电流)，按下式计算表面电阻系数 $\\rho_{\\mathrm{{s}}}$ 和体积电阻系数 $\\rho_{\\tt V}$  \n\n$$\n\\rho_{\\mathrm{s}}{=}R\\mathrm{s}\\times\\frac{2\\pi}{\\ln(D_{2}/D_{1})}\n$$  \n\n$$\n\\rho_{\\mathrm{v}}=R\\mathrm{v}{\\frac{S}{d}}\n$$  \n\n式中 $\\rho_{\\mathrm{s}}$ —表面电阻系数；  \n\n$D_{2}$ 环电极直径， $\\mathbf{cm}$ $D_{1}$ 一 测量电阻直径， $\\mathsf{c m}$ ${\\rho_{\\mathrm{v}}}$ 体积电阻系数；$d$ 试样厚度，cm;$s$ -电极有效面积， $\\mathsf{c m}^{2}$ @  \n\n表面电阻 $R_{{\\mathrm S}}$ 可直接读取，或用电压、电流值换算；  \n体积电阻 $R_{\\mathbf{V}}$ 可直接读取，或用电压、电流值换算。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 769,
        "chunk": "# 2.介电常数E  \n\n介电常数试验如附图5-4所示。把试样放置在两个电极之间，测量电容。然后，将空气  \n\n取代试样，再测一次电容，以两个电容的比值计算介电常数。  \n\n$$\n\\scriptstyle\\varepsilon={\\frac{C}{C_{\\mathfrak{S}}}}\n$$  \n\n式中 $c$ 一试样的电容；$c_{\\mathfrak{L}}$ 空气的电容。  \n\n介电常数受许多因素如频率、电压、温度和湿度等影响。  \n\n![](images/f7115afcccb8ccf2abb3fedf65ceac2fc0ff6969ab1a8a6db935aeee1b5797bd.jpg)  \n附图5-4介电常数试验示意  \n\n![](images/7ed4faf2977a16668e3e046ea006d92b18ec37faf74a7a0c4852ff3504d12e6b.jpg)  \n附图5-5击穿强度试验示意",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 770,
        "chunk": "# 3.击穿强度（介电强度） $\\scriptstyle{E}$  \n\n采用连续均匀升压或逐级升压的方式对试样施加交流电压直到击穿为止。测定方法如附图5-5所示，测出击穿电压 $\\boldsymbol{\\upsilon}$ ，计算击穿强度 $\\scriptstyle{E}$ 。  \n\n$$\n\\scriptstyle{E={\\frac{U}{d}}}\n$$  \n\n式中U——击穿电压，V;$d$ —试样厚度， $\\mathbf{mm}$ 9  \n\n用连续升压测定时，升压速度为1kV/s(U<20kV）和2kV/s(U≥20kV)。用逐级升压测定时，按连续升压法所测得击穿电压U的50%为起点，每点停留1min，直至试样被击穿为止，读取试样被击穿的前一段的电压值。逐级升压电压值（升压应迅速）的规定见附表5-2。  \n\n附表5-2电压值逐级升压要求  \n\n\n<html><body><table><tr><td>U(连续升压所测)/kV</td><td><5</td><td>5~25</td><td>25~50</td><td>>50</td></tr><tr><td>每级升压的电压/kV</td><td>0.5</td><td>1</td><td>2</td><td>5</td></tr></table></body></html>",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 771,
        "chunk": "# 4.电阻率  \n\n测导电胶的电阻率方法如附图5-6所示。选择厚度为1～2mm的平板玻璃，分别截割成  \n\n$160\\mathrm{mm}\\times10\\mathrm{mm}$ 和 $120\\mathrm{mm}\\times10\\mathrm{mm}$ 的玻璃条，每长短各一片为一组，用酒精或丙酮清洗干净，十燥，用刻度值不大于0.002的千分尺，沿整个玻璃条长度方向选测3个点的厚度，取其算术平均值作为玻璃条的厚度。按所测试的导电胶涂胶工艺，在每个玻璃条的一个面上均匀涂胶。然后涂两片干净的尺寸为 $\\mathbf{30mm}\\times10\\mathbf{mm}\\times(0.03\\sim0.05)\\mathbf{mm}$ 的铜箔或铝箔分别粘在短玻璃条的两端，作为测量引线。将涂有导电胶的长短玻璃条叠合，用夹子夹好，除去被挤出来的导电胶，进行固化，即可进行测量。每组试样 $3{\\sim}5$ 个，用双臂电桥或精密电位差计测量试样两引线间的电阻值，每一试样测量两次，取其算术平均值即为试样的电阻 $\\scriptstyle R_{x}$ ，并按下式计算电阻率：  \n\n![](images/6c8c5fe1d94e932dad202c11ad53747f81f8cd52edeac75119abdcf1ae9afb9d.jpg)  \n附图5-6测量导电胶 电阻率用试样  \n\n式中 $\\scriptstyle R_{x}$ 一 试样的电阻， $\\mathfrak{a}$ $\\delta\\cdot$ 1 胶层的厚度(一般取三个点的平均值)， $\\mathsf{c m}$ $d$ —胶层的宽度，cm;$L$ 胶层的长度，或电极引线间距， $\\mathsf{c m}$ a",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 772,
        "chunk": "# 十三、力学性能  \n\n胶黏剂的力学性能是衡量胶黏剂粘接性能的最重要指标。胶黏剂的力学性能包括剪切强度、拉伸强度、剥离强度、冲击强度、扯断强度、撕裂强度、持久强度、疲劳强度等。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 773,
        "chunk": "# 1.剪切强度  \n\n剪切强度表示胶黏剂在受切线方向的应力时单位面积上的最大断裂负荷。根据受力方式可分为拉伸剪切、压缩剪切、扭转剪切、弯曲剪切强度等几种，其中拉伸剪切强度最常用。  \n\n拉伸剪切强度测定试片一般为 $125\\mathrm{mm}\\times20\\mathrm{mm}\\times2\\mathrm{mm}$ ，采用单面搭接，搭接面长约15mm。测定时将试片经过表面处理后，将胶黏剂均匀涂在试片上，然后将两片试片叠合，在规定条件下进行固化，两片试片叠合后宽度方向的错位不超过0.5mm。试片在拉伸试验机上以10mm/min的恒定拉伸速度施加负荷，直到试片胶层破坏为止。记下试验机刻度盘上的破坏负荷，并按下式计算剪切强度 $\\tau$  \n\n$$\n\\tau{=}\\frac{P}{F}{=}\\frac{P}{a b}\n$$  \n\n式中 $P$ 破坏负荷，N;$F$ 搭接面积， $\\mathrm{cm}^{2}$ $\\alpha$ 搭接面长，cm；$\\textbf{\\em b}$ 搭接面宽， $\\mathbf{cm}$ 。  \n\n测试片不少于5对，搭接面积应根据每对试片破坏后，实际测量的数值进行计算，精确到0.0lcm²。在较高、较低温度下长期工作的胶黏剂应测不同温度下的强度。通常的测试温度为一60℃、0℃、60℃、100℃、150℃、200℃、250℃，测试时应在试验机上装上加热或冷却装置，测试样应在测试温度下保持 $30{\\sim}45\\mathrm{min}$ C",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 774,
        "chunk": "# 2.拉伸强度  \n\n拉伸强度指试件在受到与粘接平面垂直并均匀分布的单位面积上的拉应力。拉伸强度包括均匀拉伸强度和不均匀拉伸强度。  \n\n（1）均匀拉伸强度均匀拉伸试验的特征是力的作用线通过试样中心，受力时粘接面上的应力是均匀分布的。均匀拉伸试验适用于刚性材料与刚性材料、刚性材料与弹性材料、塑性材料粘接时胶黏剂拉伸强度的测定，这是最常用的一种拉伸强度。所用试片有菌型试样、圆形试样和方形试样（附图5-7)，一般用菌型试样。测定方法与剪切强度测定相同。  \n\n（2）不均匀拉伸强度当作用在试片上的拉伸应力分布在整个接合面上，但并不是均匀分布时，这种情况被称为不均匀拉伸，也称为不对称拉伸或弯曲拉伸，此时所测得的破坏强度即为不均匀拉伸强度。  \n\n不均匀拉伸强度不是单位面积，而是单位长度上的最大破坏负荷。这是因为当粘接面上形成不均匀拉伸情况时，负荷多集中于胶层的两个边缘或一个边缘上。不均匀拉伸强度一般是衡量粘接型胶黏剂柔韧性的参数。  \n\n![](images/55ebbe6330626098e464fbeddae3eb597ea1acfb5ce2eedda452627993c9799a.jpg)  \n附图5-7胶黏剂均匀拉伸强 度测定试样  \n\n![](images/f13862094f46c8db89eddb5277420a58ec028d45187170721ccd9b4485d699ec.jpg)  \n附图5-8胶黏剂不均匀 拉伸强度测定试样  \n\n不均匀拉伸强度测定常用的测试试片如附图5-8所示。测定前，先精确测量黏合部位的宽度，然后将试片固定在专用夹具上，使两夹头之间的距离为 $200\\mathrm{mm}$ 。调整接合面中心线，使其与夹具的横梁中心线重合，最后以 $10\\mathrm{mm/min}$ 的恒定拉伸速度施加负荷，直到试片胶会破坏为止。试片应不少于3对，不均匀拉伸强度 $_B$ 按下式计算：  \n\n$$\nB{=}\\frac{P}{b}\n$$  \n\n式中 $P$ 一破坏负荷，N；$\\boldsymbol{b}$ 一试片宽度， $\\mathbf{cm}$ ，一般标准为 $3\\mathsf{c m}$ 。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 775,
        "chunk": "# 3.剥离强度  \n\n当刚性材料（如金属）与橡胶、织物等粘接时，一般需测定剥离强度。剥离强度是当应力不是均匀分布在整个接合面，而是集中在试片胶缝边附近时的拉伸强度。剥离强度必须在电子材料试验机上测定，而不能在摆锤式材料试验机上测定。测定剥离强度的方法很多，目前常用的是90°、180°剥离测定法。由于胶黏剂剥离强度测定时剥离力波动性较大，因此数据处理用求积仪法。测定时，将试片从上方插到下夹具上，并用销钉固定，然后在（100士5)mm/min的恒定拉伸速度下施加负荷，在自动记录仪上可得到应力-应变曲线图，当胶层破坏后，可用下式计算剥离强度 $\\sigma_{\\mathbf{b}}$  \n\n$$\n\\sigma_{\\mathrm{b}}=\\frac{K F}{a b}\n$$  \n\n式中 $\\kappa$ 曲线图上单位高度所代表的负荷量， $\\mathbf{N}/\\mathbf{cm}$ $F$ 曲线图形面积， $\\mathsf{c m}^{2}$ $a$ 曲线图形底线的长度， $\\mathsf{c m}$ $^b$ 试片宽度， $\\mathsf{c m}$ 中",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 776,
        "chunk": "# 4.冲击强度  \n\n冲击强度表示胶黏剂在冲击负荷作用下，达到破坏时其单位面积所需的功。冲击强度分为剪切冲击强度和弯曲冲击强度两种。测试两种冲击强度的试片如附图5-9所示。  \n\n（1）剪切冲击强度测定时，将试片用专用夹具固定在摆锤式冲击机上，摆锤的一端具有平整的冲击表面，其宽度略大于试片受力部位的宽度（25mm)。当试片受冲击时，摆锤端部的冲击表面应与试片上半部全面接触，摆锤的冲击速度为3.5m/s。试片断裂后，再将破坏的试片端部紧靠在一起，重新进行一次冲击试验，求得摆锤对空白试片所消耗的功。测量接合面的长度和宽度，求出接合面积，精确到0.0lcm，然后按下式计算剪切冲击强度W：  \n\n![](images/97f9ec676d1942536928a9f6fa236d2792da50296a7fb0f46bb69bd95863dbb2.jpg)  \n附图5-9胶黏剂冲击强度测定试样  \n\n$$\n\\mathbf{\\delta}\\mathbf{W}{=}\\frac{\\mathbf{\\bar{W}}_{1}-\\mathbf{\\bar{W}}_{0}}{\\mathbf{\\varepsilon}{S}}\n$$  \n\n式中 $\\pmb{W}_{1}$ 一试片断裂功，J；$\\pmb{W}_{0}$ —空白试片消耗功，J;S- 一接合面积， $\\mathsf{c m}^{2}$ 。  \n\n（2）弯曲冲击强度测定试片由两个端面为正方形的金属长条对接而成，粘接后胶层两边的错位不能超过0.1mm。接合面应平整，并与试片的纵轴垂直。然后将试片置于摆锤式冲击机的支架上，支架间的距离为40mm。松开摆锤，让摆锤自由落下。试片断裂后，再求得摆锤对空白试片所消耗的功。弯曲冲击强度A可用下式计算：  \n\n$$\nA{=}\\frac{A_{1}-A_{0}}{S}\n$$  \n\n式中 $\\mathbf{A}_{1}$ ——试片断裂功，J；$\\scriptstyle A_{0}$ —空白试片消耗功，J;S- 一接合面积， $\\mathsf{c m}^{2}$ 。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 777,
        "chunk": "# 5.扯断强度  \n\n扯断强度是弹性型胶黏剂重要的力学性能。在测定胶黏剂试样扯断强度的同时，一般还可以得到扯断伸长率、扯断永久变形率和扯断伸长永久变形率。  \n\n扯断强度的测定是在拉力试验机上进行的，试样厚度为（2.0士0.3）mm，分A型、B型和C型三种如附图5-10所示。  \n\n测定时将试样的工作部位印上两条平行线作为标距，把试样垂直夹在试验机夹具上，并使下夹具以（500士10）mm/min的速度拉伸，直到扯断为止。并按下列公式计算扯断强度$\\pmb{\\sigma}$ 、扯断伸长率 $\\pmb\\varepsilon$ 、扯断永久变形率 $H_{\\mathsf{d}}$ 和扯断伸长永久变形率 $H_{\\mathrm{dd}}$  \n\n$$\n\\begin{array}{l}{{\\displaystyle{\\sigma=\\frac{P}{b h}}}}\\\\ {{\\displaystyle{\\varepsilon=\\frac{L_{1}-L_{0}}{L_{0}}\\times100\\%}}}\\\\ {{\\displaystyle{H_{\\mathrm{d}}=\\frac{L_{2}-L_{0}}{L_{0}}\\times100\\%}}}\\end{array}\n$$  \n\n$$\nH_{\\mathrm{{dd}}}=\\frac{L_{2}-L_{0}}{L_{1}-L_{0}}\\times100\\%\n$$  \n\n式中 $P$ 试样所受负荷， $\\mathbf{N}$ $\\textbf{\\textit{b}}$ -试样工作部分宽度， $\\mathsf{c m}$ $\\boldsymbol{h}$ 试样工作部分厚度， $\\mathsf{c m}$ 中$L_{0}$ 试样试验前标距， $\\mathbf{m}\\mathbf{m}$ $L_{1}$ 试样扯断时标距， $\\mathbf{mm}$ L2- 一试样扯断并停放3min后对接起来的  \n标距， $\\mathbf{mm}$ 。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 778,
        "chunk": "# 6.撕裂强度  \n\n撕裂强度直接影响胶黏剂的使用寿命。它是指胶料在规定温度下、在均匀拉伸应力作用下被撕裂时单位厚度所需的负荷。测定撕裂强度的方法很多，目前用得较多的是起始型撕裂试验法。  \n\n![](images/04a31762641b67a7ccd0f6defb5fff0321d248175156182b4db5fca5a834cb94.jpg)  \n附图5-10 胶黏剂扯断强度测定试样  \n\n起始型撕裂试验法也称为直角型撕裂试验法，试样的形状尺寸如附图5-11所示。测定时，温度一般控制在室温（ $23\\pm5)^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，试验机以（ $500\\pm10)$ . $\\mathbf{mm}/\\mathbf{min}$ 的速度拉伸，直到撕断，撕裂强度 $\\phi_{\\mathrm{s}}$ 由下式计算求得：  \n\n$$\n\\phi_{\\mathrm{s}}=\\frac{P}{h}\n$$  \n\n式中 $P$ —试样撕断时的最大负荷，N；$\\boldsymbol{h}$ -—试样直角部位的厚度， $\\mathsf{c m}$ 。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 779,
        "chunk": "# 7.持久强度  \n\n持久强度也称蠕变性能，是指胶黏剂固化后反伸恒定负荷随时间作用的能力。对粘接接头施加一个小于静态破坏力的负荷 $P$ ，胶黏剂层在长时间应力作用下内部会发生塑性蠕动，粘接接头失去尺寸稳定性，粘接强度也不断下降，到一定时间接头便产生破坏。因此，把在规定时间、一恒定温度下胶黏剂所能持续承受的最高静态强度称为持久强度。  \n\n![](images/f1d812c1ed5f12fbba542cba27625d214e59643e2d99df60e9b487b22d442ba8.jpg)  \n附图5-11胶黏剂起始 型撕裂试验试片  \n\n持久强度试验是考核粘接接头的强度稳定性，它是在不考虑变形的情况下测定温度、时间、强度三者之间的关系。试验时一般都在温度恒定的条件下测定时间与强度之间的关系。通过持久强度试验，能够提供试验温度下规定时间内的强度依据；或者是使用温度下要求的负荷作用时的寿命依据。本试验还可在室外曝露条件下或实际使用的环境中进行，提供模拟数据；也可对多种胶黏剂在相同的放置条件下，以持久强度试验进行评价或筛选。  \n\n持久强度试验用高温蠕变—持久强度试验机（如RD2-3型)，最高试验温度为350℃，测试时，必须保证整个加载平稳，不产生冲击力。  \n\n持久强度又分持久剪切强度和持久拉伸强度，分别用剪切试样（单搭接试样）和拉伸试样作测试试样。持久剪切强度用表示，持久拉伸强度用表示，右上角T表示测试温度（℃），右下角t表示破坏持续时间（h)。如5与表示测试温度为150℃、持续破坏时间 $400\\mathrm{{h}}$ 的持久强度。  \n\n关于测试条件，可选择恒定载荷分别为静态破坏负荷的 $90\\%$ 、 $80\\%$ 、 $70\\%$ 等，温度可根据实际范围选择一 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 、 $-40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 、 $-20^{\\circ}\\mathrm{C}$ 、 $60^{\\circ}\\mathsf{C}$ 等。  \n\n通常又把在10000h的工作时间下的持久强度称为持久强度极限。在给定的应力标准下，接头发生破坏的时间称为持久寿命。由于这种在应力作用下，胶层沿力作用方向发生的位移为蠕变，因此测持久强度的同时，还能测定蠕变长度。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 780,
        "chunk": "# 8.疲劳强度  \n\n![](images/d532ab2fb9a4c3267c817414cb6e0eafe8a49f1383e394ea4d92dc7a9a0414ff.jpg)  \n附图5-12等幅正弦波动态负荷${\\pmb\\sigma}_{\\operatorname*{max}}$ 一最大应力； $\\pmb{\\sigma}_{\\mathrm{min}}$ 一最小应力；${\\pmb\\sigma}_{\\mathtt{m}}$ 一平均应力； $\\sigma_{\\circ}$ 一动态负荷幅值  \n\n疲劳强度是指在给定条件下，对试样重复施加一定负荷至规定次数而不引起破坏的最大应力。参照金属疲劳极限强度的规定，一般把 $1\\times10^{7}$ 次时的疲劳强度称为疲劳极限强度。在规定的疲劳应力条件下，造成试片破坏的交变应力循环次数，称为疲劳寿命。  \n\n虽然在实际使用下，接合部位承受的负荷是无规则的，但在测定疲劳强度的过程中，一般均采用有规则的动态负荷。目前用得最多的是等幅正弦波动态负荷（附图5-12)。  \n\n测定时，循环振幅（应力值的变化）对结果有很大影响。这种应力值的变化可用振幅系数 $\\gamma$ 表示：  \n\n$$\n\\gamma=\\frac{\\sigma_{\\operatorname*{min}}}{\\sigma_{\\operatorname*{max}}}\n$$  \n\n疲劳强度一般在测定金属疲劳强度的振动试验机上测定，振幅系数为0.1或小于0.1，负荷振幅频率为 $1000\\sim3000$ 周/ $\\mathbf{min}$ 。施加的负荷可选择瞬时静态强度的 $70\\%$ 、 $60\\%$ 或$50\\%$ ，直到试片破坏为止。记录负荷循环次数，求得不同振动负荷和循环次数下的试片断裂强度，即为疲劳强度。根据所得到的数据，作断裂强度和断裂时的循环次数关系图，所得曲线即为疲劳强度曲线。  \n\n疲劳强度可分为剪切疲劳强度、均匀拉伸疲劳强度和不均匀拉伸疲劳强度三种。它们所用的测试试片与剪切强度、均匀拉伸强度、不均匀拉伸强度基本相同。测定时试片不应少于3对，施加负荷的相对误差在 $\\pm2\\%$ 范围内，试片环境温度偏差不超过 $\\pm1\\%$ 。  \n\n在测试疲劳强度过程中，试片的破坏往往是由于胶层产生小裂缝或其他局部损坏而引起的，不同形式的应力集中都会影响疲劳强度的测定数据，使试片过早遭到破坏。因此，为了获得较理想的结果，应当在准备试片、表面处理和涂胶粘接每个环节都需认真操作。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 781,
        "chunk": "# 十四、使用寿命  \n\n温度、环境、使用时间、功能性指标为胶黏剂使用寿命的四要素。使用温度与环境气氛直接影响使用寿命，功能性指标如活性降低值、绝缘材料耐电压的最低值等都属于寿终指标，使用时间即使用寿命。四个要素缺一不可，但要同时考虑则很复杂，通常先固定某个或几个因素进行研究。例如在研究绝缘材料的使用寿命时可将绝缘材料寿命规定为2000h，在这一指标下求最高使用温度，最高使用温度越高，材料就越耐老化，在相同条件下材料的使用寿命也就越长。  \n\n通常采用由实验总结出的经验公式寿命方程来求得使用寿命 $\\tau$  \n\n$$\n\\frac{\\mathrm{d}a}{\\mathrm{d}t}{=}A\\mathrm{e}^{-E/R T}(1{-}a)^{n}\n$$  \n\n$$\n\\scriptstyle1_{\\mathbf{g}\\tau=\\alpha}{\\frac{1}{T}}+b\n$$  \n\n式中 $^{b}$ 常数；a- $\\scriptstyle\\alpha=E/R$ .$\\scriptstyle{E}$ 活化能；$R$ 气体常数；$T_{\\mathbf{\\delta}}$ 使用温度。  \n\n根据寿命方程，在 $T_{1}$ 和 $T_{2}$ 两个温度下，测定两个使用寿命值，就可以计算出 $a$ 和 $\\textbf{\\textit{b}}$ 值。从而可以求出其他使用温度下的寿命；反之，有了使用时间，也可以计算最高使用温度。  \n\n根据寿命方程，将lgt对 寸作图可以得到寿命曲线，从曲线的斜率可以求出活化能E。一般通过几个高温点实验，然后作图外推来确定寿命值。从理论上看，寿命方程是合理的，但实验烦琐费时。  \n\n大量实验证明，用热重法预测寿命比较准确可靠。具体做法是首先从TG 曲线求活化能$\\scriptstyle{E}$ ，从而求得寿命方程中的 $\\alpha$ 值，再用常规方法测定一个温度高一点的寿命值，这样就可推断其他温度下的寿命值。这种方法称为点斜法。所谓“点”，就是指用常规法在某温度下测得的寿命；“斜”是指斜率，即 $\\alpha$ 值。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 782,
        "chunk": "# 十五、老化试验  \n\n胶黏剂使用过程中，胶接接头受到太阳光、空气中的氧、水分、臭氧、工业腐蚀气体、盐雾、霉菌和其他介质以及湿热环境的长期作用，会使胶黏剂及胶接接头的各种性能破坏，这种现象称为胶黏剂的老化。老化试验的目的是了解胶黏剂耐受各种介质的情况，以确定胶黏剂适应各种介质的能力，估计并进而确定胶接接头的使用寿命。  \n\n胶黏剂的老化涉及胶料的老化、助剂的迁移、散失等。由于胶料是胶黏剂的成膜物质，而胶料绝大多数为高分子材料，因此胶黏剂老化研究所用的方法和理论也多沿用高分子材料老化的惯用方法，常用的研究方法有大气老化、大气加速老化、人工模拟气候加速老化、湿热老化和盐雾试验等。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 783,
        "chunk": "# 1.大气老化  \n\n即大气曝晒试验。试验时先将曝晒架安装在指定的地点，曝晒架一般用钢材经焊接制成，涂浅灰色或草绿色保护漆。场地四周必须空旷，周围障碍物至曝晒场地边缘的距离至少超过障碍物高度的3倍。然后将试样用不锈金属丝固定在曝晒架上，试样之间距离不少于 $10\\mathrm{mm}$ 。  \n\n试样曝晒时间一般至少1年。曝晒1年的试样，每月测定一次性能；曝晒3年的试样，一季度测定一次性能；曝晒5年的试样，半年测定一次性能；超过5年，每年测定一次性能。将老化以后测定的各种粘接件的各种性能与老化前的情况进行对比，一般把降到原设计允许的最小承受负荷作为该胶黏剂的老化指标，或者把降到原始性能的 $50\\%$ 作为老化指标。  \n\n为了获得比较全面的耐各类气候环境的数据，大致可将我国分为湿热带气候区、亚热带气候区、寒冷带气候区、沙漠气候区、高原气候区五个气候区，有关单位分别在这些地区设有大气曝晒试验场。进行试验时必须使试件充分受到太阳光及大气中各种不同环境介质的综合作用，通过观察其外观、物理性能及力学性能的变化来评定耐大气老化性能。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 784,
        "chunk": "# 2.大气加速老化  \n\n大气曝晒试验可靠，但费时且试验结果重现性不好，采用加速老化试验可缩短试验周期，提高试验水平。  \n\n加速老化试验通常是在特制的老化试验机内进行，以人工的方法模拟或强化大气中的光、热、降雨、湿度等影响因素，以期在较短的时间内再现接近于天然条件大气老化的结果。  \n\n该试验机是一种户外使用、全天候跟踪太阳的自动曝晒架，当太阳光线偏转时，其光电设备及运动机构可使反射镜始终对准太阳，使其始终受到比自然曝晒时强得多的光照。采用该机器，通常能使试件受到的紫外光能量增加2.5倍，可见光能量增加3.5倍，红外光能量也增加3.5倍，从而加速了其老化的过程。另外，试验机还装有运转时间光电自动累积仪器，可以自动记录试验时间，为计算加速倍数和推算老化寿命提供计算数据。  \n\n实践证明，老化试验机模拟性好，比普通大气老化缩短很多时间，不足之处是对外界依赖性较大，但它是一种有发展前途的老化试验方法。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 785,
        "chunk": "# 3.人工模拟气候加速老化  \n\n这是一种用人工制造的模拟老化光源代替阳光进行加速老化的试验方法。目前试验光源主要有紫外线碳弧灯、阳光碳弧灯、氙灯。试验时，试件应在无应力的情况下装在试架上，保持空气流通。对大多数胶黏剂，目前还设有系统的实验证明上述三种光源中哪一种加速老化作用较好。有人曾研究过与胶黏剂在某些方面相似的某些涂料的人工老化情况。实验证明阳光型人工加速老化设备（WE-SUN型)，在温度（ $(50\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 、相对湿度（ $(75\\pm5)\\%$ 、降雨$\\scriptstyle2\\mathbf{m}\\mathbf{m}/\\mathbf{h}$ 的条件下，比大气曝晒速度快，少者快 $2\\sim3$ 倍，大多数快 $5{\\sim}6$ 倍，甚至有的快10倍左右，而紫外光型人工老化设备（WE-SH型）较阳光型慢 $2{\\sim}3$ 倍。",
        "category": " Results and discussion"
    },
    {
        "id": 786,
        "chunk": "# 4.湿热老化  \n\n高温和高湿的共同作用是胶黏剂老化的主要原因，因为湿气在高温和高湿作用下能渗进胶层，破坏胶层的组成与结构，从而降低性能。  \n\n湿热试验一般都在调温调湿箱中进行的。调温调湿箱能够借助空气流动使供湿装置产生一定量的水蒸气并鼓人试验箱内，通过温度、湿度控制系统的调节而获得规定的温度、湿度。试验中要严格注意当试验箱的温湿度达到控制数值后，其有效试验空间内的任何一点温度、相对湿度与控制值的偏差范围应控制在温度 $\\pm2\\%$ 、相对湿度 $\\pm3\\%$ 内。试验箱内任意一处的空气应流动其风速不大于 $\\bf{1m/s}$ 。如采用喷水雾法或加泡法加湿时，所用的水应洁净，一般采用蒸馏水。受试样品试验前应除去灰尘、油污，试件应完整无损；受试样品应尽可能按工作状态放置，并不能影响箱内温度、湿度为宜；样品放置时不能相互重叠、接触，并应避免上层样品的冷却水滴落在下层样品上。  \n\n试验多为恒湿，这种试验多数仅用于考核各种胶黏剂相对耐湿热的性能，或考核在一定温度和湿度条件下，某种胶黏剂耐湿热老化的变化趋势。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 787,
        "chunk": "# 5.盐雾试验  \n\n本试验主要是反映沿海及沿海陆地的大气中的盐雾会加速粘接接头的腐蚀、粘接性能劣化的情况。盐雾的破坏过程大体是当盐雾微粒沉降在粘接件上，便迅速吸潮溶解成氯化物的水溶液，在一定的温度、湿度条件下，这样的氯化物水溶液或离解后的氯离子，具有很大的渗透能力，能渗人胶层内部，加速电化学腐蚀反应引起老化和对被粘材料的腐蚀。  \n\n盐雾实验可在各种盐雾试验箱内进行，所用试片的处理与大气老化相同，按有关标准配制含 $\\mathbf{NaCl}$ ， $\\mathbf{MgCl_{2}}$ ， $\\mathbf{CaCl}_{2}$ 、KCI等一定浓度的盐水溶液，控制 $\\mathtt{p H}$ 值为 $6.5{\\sim}7.2$ (附表5-3)。  \n\n附表5-3 盐水配方  \n\n\n<html><body><table><tr><td>盐</td><td>NaCl</td><td>MgCl（无水）</td><td>CaCl（无水）/KCl</td><td>HO</td></tr><tr><td>用量/g</td><td>27</td><td>6</td><td>1</td><td>67(mL)</td></tr></table></body></html>  \n\n试片从试验箱取出后，用少量棉花蘸水，去除试片上的盐粒，存放 $24\\mathbf{h}$ 后测定各种性能，将其与空白试验比较，判断该种胶黏剂的耐盐雾腐蚀性能。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 788,
        "chunk": "# 附录 6 已发布的光固化产品标准",
        "category": " References"
    },
    {
        "id": 789,
        "chunk": "# 一、紫外光（UV）固化木器漆（HG/T3655—1999)  \n\n本标准规定了紫外光固化木器漆的要求、试验方法、标志、标签、包装及贮存和运输。本标准适用于木质地板、家具或其他木器的装饰与保护用紫外光固化漆。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 790,
        "chunk": "# 1.要求  \n\n产品应符合附表6-1的要求。  \n\n附表6-1紫外光（UV）固化木器漆要求  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">项 目</td><td colspan=\"2\">指 标</td><td rowspan=\"2\">测试方法</td></tr><tr><td>底漆</td><td>面漆</td></tr><tr><td>容器中状态</td><td colspan=\"2\">搅拌后呈均匀状态</td><td>打开容器后目视观察。容器底部允许 有少量沉淀，经用调刀揽拌后，易于混合</td></tr><tr><td>细度/μm ≤</td><td>70</td><td>有光：10 半光和无光：35</td><td>均匀时，可定为“揽拌后呈均匀状态” 按GB/T1724规定进行测定</td></tr><tr><td>固化速率</td><td colspan=\"2\">商定</td><td>可用单一的紫外灯或生产线用紫外光 固化装置进行测量，其测量单位为 s或</td></tr><tr><td>漆膜外观</td><td colspan=\"2\">平整</td><td>m/min。漆膜干燥的判定按GB/T 1728—1979(1989)中第3章的甲法进行 目视观察</td></tr><tr><td>光泽(60°)</td><td></td><td>有光：90 半光和无光：商定</td><td>按GB/T9754的规定进行测定，人射 角为60°</td></tr><tr><td>划格试验/级 ≤</td><td>2</td><td>2</td><td>按GB/T9286的规定进行底漆与底 材间（1mm间距）、复合层与底材间</td></tr><tr><td>硬度 V</td><td>0.60</td><td>有光：0.60 半光和无光：0.50</td><td>(2mm间距)划格试验 按GB/T1730—1993中第4章的规 定进行测定</td></tr><tr><td>复合层耐水性</td><td></td><td>72h不起泡，不起皱，不脱落</td><td>按GB/T9274中甲法进行测定。试 验用水应符合GB/T6682中三级水的</td></tr><tr><td>复合层耐醇性</td><td></td><td>8h不起泡，不起皱，不脱落</td><td>要求</td></tr><tr><td>耐磨性(750g/500r)/g ≤</td><td></td><td>0.030</td><td>按GB/T9274中甲法进行测定 按GB/T1768的规定进行测定</td></tr><tr><td>复合层耐干热性[（90士2)℃]/级 ≤</td><td></td><td>2</td><td>按GB/T4893.3的规定进行测定</td></tr></table></body></html>  \n\n2.试验方法  \n\n（1）采样按GB3168的规定进行。  \n\n（2）试板除硬度、光泽和耐磨性三项使用玻璃板外，其余检测项目均使用枫木面三夹板。玻璃板应符合GB/T9271的规定；枫木面三夹板应符合附录A的要求。  \n\n（3）漆膜制备采用GB/T1727—1992中6.2或6.4.2的方法，并可用线棒涂布器或辊涂法涂漆。  \n\n$\\textcircled{1}$ 单层漆膜试板的制备：试板涂漆后，静置 $1\\mathrm{\\sim}10\\mathrm{min}$ （具体时间按产品标准规定），然后用紫外光固化装置固化。  \n\n$\\textcircled{2}$ 复合层试板的制备。  \n\na.紫外光固化面漆和非紫外光固化底漆复合：按生产单位的规定选用和施涂非紫外光固化底漆，再涂面漆后用紫外光固化装置固化。涂料使用单位也可自行选用非光固化底漆，但应做与光固化面漆的配套性试验，以确认所选用的底漆与光固化面漆复合体系均符合本标准1的要求。  \n\nb.紫外光固化面漆和紫外光固化底漆复合：将表面处理过的试板涂一遍底漆，用紫外光固化装置固化，然后用 $400^{\\#}$ 砂纸按GB/T9271—1988中3.4的规定将试板打磨平整；用同样的方法再涂一遍底漆，固化、打磨，最后涂面漆，用紫外光固化装置固化。  \n\n$\\textcircled{3}$ 制备光固化漆膜时，应记录紫外光固化装置的以下参数：紫外灯盏数、灯的发射波长范围、灯型、灯的线功率、灯管长度、灯功率、灯所使用过的时间、照射距离、反射罩形状。如需要，还应补充其他参数。  \n\n④ 试板制成后，在GB9278规定的标准环境条件下放置24h后进行各项检验。  \n\n（4）漆膜厚度及涂布量漆膜厚度按GB/T13452.2的规定进行测量；涂布量按附录B的规定进行测量。除另有规定外，试板为玻璃板时，干漆膜厚度为：底漆（ $18\\pm3)$ $\\scriptstyle\\mu\\ m$ ，面漆（13士3）μm，耐磨性试验的漆膜厚度为（45士5）μm。试板为三夹板时，涂布量以干膜计：底漆涂布量为30～40g/m2；复合涂层中底漆的总涂布量为30～40g/m，面漆的涂布量为 $20\\sim30\\mathrm{g}/\\mathrm{m}^{2}$ 。  \n\n（5）检验方法见附表6-2测试方法中规定。  \n\n(6）检验结果的判定检验结果的判定按GB/T1250中修约值比较法进行。  \n\n3.检验规则  \n\n（1）按 $\\mathrm{HG/T~2458}$ 进行。  \n\n（2）本标准中所列全部技术要求均为形式检验项目。其中容器中状态、细度、固化速率、漆膜外观、光泽、划格试验和硬度为出厂检验项目。在正常生产情况下，每半年至少进行一次形式检验。  \n\n4．标志、标签、包装（1）标志按GB/T9750规定进行。  \n\n（2）标签产品应附有标签，标明：产品的标准号、型号、名称、净含量、合格标记、厂名、厂址及生产日期、批号、贮存期。  \n\n（3）包装按GB/T13491的规定进行。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 791,
        "chunk": "# 5.贮存和运输  \n\n按HG/T2458的规定进行。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 792,
        "chunk": "# 附录A 枫木面三夹板  \n\n为了保证处理过的枫木面三夹板的洁净表面在涂漆前不直接用手触模或与其他污物接触，通常应戴洁净手套后方可处理。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 793,
        "chunk": "# 1.要求  \n\n本附录规定了紫外光固化木器漆所采用的枫木面三夹板及其涂漆前表面处理程序。  \n\n2.试板  \n\n（1）材料试板含水率低于 $12\\%$ （按GB/T1931测试)，枫木面要求平整、光滑、无油污、无节疤拼缝和其他缺陷，纹理应与板的长度方向一致。试板厚度为 $\\mathbf{2.5{\\sim}4.0m m}$ ，试板的其他尺寸应符合试验方法的规定。  \n\n（2）试板表面处理应使用试板的枫木面作涂装表面。用干布擦去试板上的灰尘，用$0^{\\#}$ 砂布或 $200^{\\sharp}$ 水砂纸按GB/T9271—1988中3.4规定的操作程序将试板打磨平整。用干布将试板两面及边缘的灰尘擦净，置于温度 $(23\\pm2)^{\\circ}\\mathrm{C}$ 和相对湿度（ $(50\\pm5)\\%$ 的环境中存放一周以上。使用试板前，应将板面灰尘擦净。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 794,
        "chunk": "# 附录B 涂布量的测定",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 795,
        "chunk": "# 1.要求  \n\n本附录规定了紫外光固化木器漆涂布量（以干膜计）测定方法。  \n\n2.底漆涂布量的测定  \n\n（1）使用按附录A规定处理且称量的试板。  \n（2）按本标准规定进行漆膜制备。  \n（3）称量涂过漆且经过干燥的试板，计算出每平方米干膜的质量，即涂布量！ $\\scriptstyle({\\mathbf{g}}/{\\mathbf{m}}^{2}$ )。  \n\n3.复合层涂布量的测定  \n\n（1）使用按附录A规定处理且称量的试板。（2）按本标准规定进行两层底漆漆膜的制备并打磨。（3）称量涂过底漆且经过干燥和打磨的试板，计算出每平方米干漆膜的质量，即为底漆的涂布量 $\\scriptstyle(\\mathbf{g}/\\mathbf{m}^{2}$ )。（4）按本标准规定在制备好的底漆漆膜上制备面漆漆膜。（5）称量试板，计算出每平方米面漆于漆膜的质量，即为面漆的涂布量 $\\scriptstyle(\\mathbf{g}/\\mathbf{m}^{2}$ )。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 796,
        "chunk": "# 二、印制板用阻焊剂（SJ/T10309—1992)  \n\n本标准规定了印制板用阻焊剂的通用性能、检验方法及验收、包装和贮存等要求。本标准适用于印制板用各类阻焊剂。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 797,
        "chunk": "# 1.分类和表示  \n\n（1）按成像方式分类和表示网印成像型用“S”表示；液态光致成像型用“L”表示；干膜光致成像型用“D”表示。  \n\n（2）按工艺加工特点分类和表示网印成像型阻焊剂按固化方式分为光固型用“11”表示，热固型用“12”表示；液态光致成像型阻焊剂按涂布方式分为网印型用“21”表示，流布型用“22”表示；干膜光致成像型按显影剂分为水溶性用“31”表示，半水溶性用“32”表示，溶剂性用“33”表示。  \n\n(3）阻焊剂颜色的表示本色（NAT)，黑色（BLK)，红色（RED)，橙色（ORG)，黄色（YEL)，绿色（GRN，优选)，蓝色（BLU，优选)，白色（WHT)。  \n\n（4）阻焊剂型号的表示 生产单位的阻焊剂型号用四位阿拉伯数字表示。  \n\n（5）阻焊剂名称的表示方法应由五组符号表示，第一组表示成像方式，第二组“”为连字符，第三组表示加工特点，第四组表示颜色，第五组表示生产单位的阻焊剂型号。  \n\n![](images/5e0e75f662bcae0cab34fdba9a1fa11c9bea4d63bb2762823981a56452962322.jpg)  \n\n2.技术要求和测试方法见附表 $6\\mathrm{-}3\\sim$ 附表6-8。  \n\n附表6-2阻焊剂固化前后的性能检验   \n\n\n<html><body><table><tr><td>检测 名称</td><td>项目名称</td><td>技术要求</td><td>测试方法</td></tr><tr><td rowspan=\"7\">固化 前的 性能 检验</td><td>颜色</td><td>均匀一致，并符合有关规范</td><td>目测或3倍放大镜直观检查，10倍放大 方法为仲裁方法</td></tr><tr><td>外观</td><td>网印型和液态光致成像型阻焊剂流动性应一致，无起 皮、无沉淀和无凝胶等现象。干膜光致成像型阻焊剂厚 度应均匀一致，应无针孔、皱折、粘连、转移等现象</td><td>目测或3倍放大镜直观检查，10倍放大 方法为仲裁方法</td></tr><tr><td>黏度</td><td>网印型和液态光致成像型阻焊剂黏度2.0～10.0Pa·s (25℃)</td><td>按GB5547在25℃下检测</td></tr><tr><td>细度</td><td>网印型和液态光致成像型阻焊剂不大于20μm</td><td>按GB6753.1规定检测，取三个试样的 最大值作为细度值</td></tr><tr><td>网印性</td><td>漏印性好，涂层应无气泡，针孔、粘网和飞白等现象，渗 展不得影响使用 线宽和间距等级为1级0.2mm；2级，0.3mm；3方法为仲裁方法</td><td>目测或3倍放大镜直观检查，10倍放大</td></tr><tr><td>光致成像性</td><td>级，0.4mm 应按有关规范规定</td><td>按有关规范规定</td></tr><tr><td>干膜尺寸</td><td>干膜光致成像型阻焊剂厚度、宽度均应符合有关规范</td><td>按有关规范规定的测量方法测定，宽度 可用直尺测量，测量精度1mm</td></tr><tr><td rowspan=\"6\">固化 后的 性能 检验</td><td>固化后外观</td><td>应呈现均匀一致，不出现发黏、起泡、分层、外表变色和 开裂等现象</td><td>目测或3倍放大镜直观检查，10倍放大 方法为仲裁方法</td></tr><tr><td>铅笔硬度</td><td>刚性印制板基材或铜箔表面上固化的阻焊膜3H 挠性印制板基材或铜箔表面上固化的阻焊膜2H</td><td>按GB6739规定检测</td></tr><tr><td>附着力</td><td>刚性印制板：浮焊前，划格法试验(1mm)，胶带粘后，不 应有阻焊膜粘附现象； 浮焊后，用胶带粘后，各种基底材料上的阻焊膜脱落百后，阻焊膜按GB4677.2用胶带测试 分数应不超过附表6-4规定 显示出分离、破裂或从基材、导线上分层现象 挠性印制板：经25个周期弯折后，固化的阻焊膜不应挠曲疲劳强度的方法分别弯曲25个周</td><td>浮焊前，阻焊膜按GB9286划格，间距 1mm，再按GB4677.2用胶带测试浮焊 挠性印制板按GB/T13557第4章测试 期，弯曲内径3mm</td></tr><tr><td>阻焊性</td><td>阻焊膜上不得沾锡</td><td>按GB4677.11中方法2浮焊法进行浮 焊试验</td></tr><tr><td>绝缘电阻</td><td>在正常的试验大气条件下，最小绝缘电阻应不小于1× 100Ω 在按附表6-5规定的潮热试验条件试验，并经恢复后，</td><td>正常试验大气条件下测定固化阻焊膜绝 缘电阻，应按GB4677.1进行。潮热试验 后绝缘电阻，取出1～2h，按GB4677.1</td></tr><tr><td>耐化学性</td><td>最小绝缘电阻应不小于1×10°Ω 按规定条件试验时，固化后的阻焊膜应不显现出溶胀、 表面粗糙、厚度变化、气泡或变色等损坏现象。</td><td>进行 将试样按附表6-6规定分别在各种试剂 中浸泡，取出后采用目测或3倍放大镜直 观检查</td></tr></table></body></html>  \n\n附表6-3阻焊剂的周期检验   \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目名称</td><td>技术要求</td><td>测试方法</td></tr><tr><td>高低温循环</td><td>各种基体材料上固化的阻焊膜，按附表6-7 规定的高低温循环试验条件试验后，阻焊剂 应不出现分层、起泡等现象</td><td>按附表6-5规定的高低温循环试验条件和GB 2423.22的“一、试验Na\"进行高低温循环试验，检查 试样</td></tr><tr><td>绝缘电阻</td><td>固化的阻焊膜经附表6-5规定的潮热试验 后，经恢复最小绝缘电阻应不小于1×10°Ω</td><td>按附表6-5规定的潮热试验条件下，按GB2423.3进 行试验，取出恢复1～2h后，按GB4677.1进行测试[测 试电压500V(DC)]</td></tr><tr><td>击穿强度</td><td>固化的阻焊膜的击穿强度不小于直流电压 20kV/mm</td><td>先按GB4677.8测量固化后阻焊膜的厚度，精确到 0.0020mm。采用至少能容纳10kV的直流高压装置， 将电板放在试样尺寸为100mm×100mm的阻焊膜的 中部，接好试验电路，接通电源，以500V/s速率升压， 直至击穿。击穿强度应按下式计算： 式中E——击穿强度，kV/mm; U—击穿电压,kV; E=U</td></tr><tr><td>阻燃性</td><td>固化的阻焊膜不应使覆有阻焊膜的印制板 阻燃性能下降一级</td><td>8——阻焊膜厚度，mm 应按GB4722中的垂直燃烧法进行</td></tr><tr><td>防霉性</td><td>固化后的阻焊膜应无支持生物生长的营养 成分或不因生物生长而变质</td><td>应按GB2423.16试验进行，取出后目测阻焊膜外观</td></tr><tr><td></td><td>按试验条件，印制板的阻焊膜应无粉化、龟 耐湿性(老化试验)裂、气泡和溶胀等现象。耐湿性的等级应符 合附表6-8的规定。</td><td>将饱和硫酸钾水溶液（每100mL蒸馏水中约35g硫 酸钾)倒入干燥器陶瓷板下，干燥器相对湿度不超过 98%，将试样垂直放在陶瓷板上（互不接触），用硅油涂 抹干燥器盖沿，封盖干燥器，最后将干燥器放人按附表 6-8选定等级温度的试验烘箱中放置规定的时间，取出 后，目测阻焊膜外观</td></tr></table></body></html>  \n\n附表6-4阻焊膜经浮焊后在刚性印制板上的附着力  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">基底材料</td><td colspan=\"4\">允许阻焊膜脱落的最大百分数/%</td></tr><tr><td>1级</td><td>2级</td><td>3级</td><td></td></tr><tr><td>裸钢 金或镍</td><td>0 5</td><td>2 10</td><td>5 25 5</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n附表6-5绝缘电阻的潮湿试验条件  \n\n\n<html><body><table><tr><td>等级</td><td>温度/℃</td><td>相对湿度/%</td><td>时间/d</td><td>直流偏压/V</td><td></td></tr><tr><td>1</td><td>25,65</td><td>90～98</td><td>7(交变)</td><td>100</td><td></td></tr><tr><td>2</td><td>50</td><td>90~98</td><td>7(恒定)</td><td>100</td><td></td></tr><tr><td>3</td><td>40</td><td>90~98</td><td>4(恒定)</td><td>100</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n附表6-6耐化学性所用试剂和试验条件  \n\n\n<html><body><table><tr><td>化学试剂</td><td>规格</td><td>试验条件</td><td>化学试剂</td><td>规格</td><td>试验条件</td></tr><tr><td>盐酸</td><td>10%(体积分数)，化学纯</td><td>室温，60min</td><td>三氯乙烯</td><td>化学纯</td><td>煮沸1min或室温，60min</td></tr><tr><td>氢氧化钠</td><td>5%(质量分数)，化学纯</td><td>室温，60min</td><td>乙醇</td><td>化学纯</td><td>室温，60min</td></tr></table></body></html>  \n\n附表6-7高低温循环试验条件  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">等级</td><td colspan=\"2\">低温</td><td colspan=\"2\">高温</td><td>循环次数</td></tr><tr><td>温度/C</td><td>时间/min</td><td>温度/℃</td><td>时间/min</td><td>/次</td></tr><tr><td>1</td><td>-65</td><td>30</td><td>十125</td><td>30</td><td>100</td></tr><tr><td>2</td><td>-40</td><td>30</td><td>+125</td><td>30</td><td>100</td></tr><tr><td>3</td><td></td><td colspan=\"4\">不要求</td></tr></table></body></html>  \n\n附表6-8耐湿性等级  \n\n\n<html><body><table><tr><td>等级</td><td>温度/℃</td><td>相对湿度/%</td><td>时间/d</td></tr><tr><td>1</td><td>97</td><td>90~98</td><td>28</td></tr><tr><td>2</td><td>85</td><td>90~98</td><td>7</td></tr><tr><td>3</td><td>40</td><td>90～98</td><td>4</td></tr></table></body></html>  \n\n3.检验规则  \n\n（1）验收检验包括固化前的性能检验和固化后的性能检验。  \n$\\textcircled{1}$ 固化前的性能检验检验项目及其合格质量水平AQL应按附表6-9的规定。  \n\n附表6-9固化前的性能检验的AQL  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目名称</td><td>每样本单位试样数/个</td><td>AQL (每百单位产品不合格数)</td></tr><tr><td>颜色</td><td>1</td><td>4.0</td></tr><tr><td>外观</td><td>1</td><td>4.0</td></tr><tr><td>黏度</td><td>2</td><td>4.0</td></tr><tr><td>细度</td><td>3</td><td>2.5</td></tr><tr><td>网印性</td><td>2</td><td>2.5</td></tr><tr><td>光致成像性</td><td>2</td><td>2.5</td></tr><tr><td>干膜尺寸</td><td>１</td><td>4.0</td></tr></table></body></html>  \n\n如果固化前的性能检验有一项不合格，应拒收。拒收后检验严格度的转移规则应按GB2828的规定。  \n\n$\\textcircled{2}$ 固化后的性能检验检验项目及其合格质量水平AQL应按附表6-10 的规定。  \n\n附表6-10 固化后的性能检验的AQL   \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目名称</td><td>AQL (每百单位产品不合格数)</td><td>项目名称</td><td>AQL （每百单位产品不合格数）</td></tr><tr><td>固化后外观</td><td>4.0</td><td>阻焊性</td><td>1.0</td></tr><tr><td>铅笔硬度</td><td>2.5</td><td>绝缘电阻</td><td>1.0</td></tr><tr><td>附着力</td><td>1.0</td><td>耐化学性</td><td>2.5</td></tr></table></body></html>  \n\n如果固化后的性能检验有一项不合格，应拒收。拒收后的检验严格度的转移规则应按GB2828的4.6.3条规定。  \n\n（2）周期检验当阻焊剂生产厂更改材料或工艺时，亦应作周期检验。在检验结果得出之前，不影响已通过固化前和固化后性能检验的产品交付，如果检验结果不符合要求，则按不合格的处理。  \n\n周期检验应按附表6-11规定。  \n\n附表6-11 周期检验规定  \n\n\n<html><body><table><tr><td>项目名称</td><td>检验周期/月</td><td>项目名称</td><td>检验周期/月</td></tr><tr><td>高低温循环</td><td>6</td><td>阻燃性</td><td>6</td></tr><tr><td>绝缘电阻</td><td>3</td><td>防霉性</td><td>改变成分时</td></tr><tr><td>击穿强度</td><td>6</td><td>耐湿性</td><td>6</td></tr></table></body></html>  \n\n如果周期检验中样品有一项性能不合格，则周期检验不合格。供货方应停止产品的交收检验，并应对材料和工艺采取改进措施。改进后，应在更多的试样上重复作周期检验全部性能试验，只有当周期检验全部合格时，才能恢复对固化前和固化后的性能检验。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 798,
        "chunk": "# 4.包装、运输和贮存  \n\n（1）包装阻焊剂应装人不影响其性能和不透光的容器中，并密封，不得有渗漏痕迹。每个容器上应标明制造厂名、商标、阻焊剂名称、生产日期、批号、质量或规格、有效日期、检验合格证等。  \n\n（2）运输阻焊剂若为易燃品，则应按GB190 的图与规定在外包装上注明“易燃物品”字样及等极标志。运输途中应防止日晒、雨淋和避热。  \n\n（3）贮存阻焊剂应在 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 以下避光阴凉处保存。贮存寿命从生产日算起应至少半年，性能仍符合要求。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 799,
        "chunk": "# 附录7 光固化常用名词英文及英文缩写  \n\nAbrasion   \nABS Acrylonitrile butadiene styrene   \nAcid modified   \nAcrylated acrylic oligomer   \nAdditive   \nAdhesion   \nAdhesive   \nAliphalic   \nAlkali develop   \nalpha amino ketone   \nalpha hydroxy ketone   \nAmine acrylate   \nAmine modified   \nAmine synergist  \n\n划伤、擦伤丙烯晴-丁二烯-苯乙烯三元共聚物酸改性丙烯酸酯化聚丙烯酸酯2 助剂、添加剂附着力胶黏剂脂肪族碱显影$a-$ 氨基酮$a$ 羟基酮氨基丙烯酸酯，活性胺胺改性胺增感剂，胺促进剂  \n\n<html><body><table><tr><td>Antioxidant</td><td>抗氧化剂 抗静电剂</td></tr><tr><td>Anti-static agent</td><td></td></tr><tr><td>Aromatic</td><td>芳香族</td></tr><tr><td>Aryldiazo salt</td><td>芳香族重氮盐</td></tr><tr><td>Aryl ferrocenium salt</td><td>芳香族茂铁盐</td></tr><tr><td>Automotive paint (coating)</td><td>汽车漆</td></tr><tr><td>BA Butyl acrylate</td><td>丙烯酸丁酯</td></tr><tr><td colspan=\"2\">BAPO Bis-(2、6dimethoxy-benzoyl)-phenyl phosphine oxide</td></tr><tr><td></td><td>二（2,6-二甲氧基苯甲酰基）苯基麟化氧，819</td></tr><tr><td>BBE Benzoin butyl ether</td><td>安息香丁醚</td></tr><tr><td>BDDA Butanediol diacrylate</td><td>丁二醇二丙烯酸酯</td></tr><tr><td>BD-DVD Blue ray-digital versatile disc</td><td>蓝光DVD</td></tr><tr><td>BDK Benzil dimethyl ketal</td><td>安息香双甲醚，651</td></tr><tr><td>BE Benzoin ether</td><td>安息香醚</td></tr><tr><td>BEE Benzoin ethyl ether</td><td>安息香乙醚</td></tr><tr><td>Benzil</td><td>苯偶酰，联苯甲酰</td></tr><tr><td>Benzoil</td><td>苯偶姻，安息香</td></tr><tr><td>Benzoylformate</td><td>苯甲酰甲酸酯</td></tr><tr><td>Bis-GMA Bisphenal A glycidyl dimethylacrylate</td><td>双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯</td></tr><tr><td>BMS 4-Benzoyl-4'methyldiphenylsulfide</td><td>4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚</td></tr><tr><td>BP Benzophenone</td><td>二苯甲酮</td></tr><tr><td>Bronsted acid</td><td>超强质子酸，布朗斯特酸</td></tr><tr><td>BUM Build-up multilayer printed loard</td><td>积层多层板</td></tr><tr><td>CAD Computer aided design</td><td>计算机辅助设计</td></tr><tr><td>Car-refinish</td><td>汽车修补漆</td></tr><tr><td>Catalyst</td><td>催化剂</td></tr><tr><td>Cation</td><td>阳离子</td></tr><tr><td>CCD Charge coupled device</td><td>电荷耦合器</td></tr><tr><td>CCL Copper Clad laminate</td><td>覆铜板</td></tr><tr><td>CD Compact disc</td><td>光盘，光碟</td></tr><tr><td>CD-R Compact disc recordatle</td><td>一次写人光盘</td></tr><tr><td>CD-ROM Compact disc read only memory</td><td>只读光盘</td></tr><tr><td>CD-RW Compact disc rewritable</td><td>可擦写光盘</td></tr><tr><td>Chlorinaled polypropylene</td><td>氯化聚丙烯</td></tr><tr><td>CHVE Cyclohexanedimethanol divinylether</td><td>环已烷二甲醇基-二乙烯基醚</td></tr><tr><td>CMOS Complimentory metal oxide semiconductor</td><td>互补性金属氧化物半导体</td></tr><tr><td>Coating</td><td>涂料</td></tr><tr><td>Colour paste</td><td>色浆</td></tr><tr><td>Conformal coating</td><td>保型涂料</td></tr><tr><td>Coupling agent</td><td>偶联剂</td></tr><tr><td>CPTX 1-chloro-4-propoxy thioxanthone</td><td>1-氯-4-丙氧基硫杂葱酮</td></tr><tr><td>CPU Central processing unit</td><td>中央处理器</td></tr></table></body></html>  \n\nCQ Camenthol quinone 樟脑，菠酮 CRT Cathode ray tule 阴极射线管 CTC Charge transfer complex 电荷转移复合物 CTCP Computer to conventional plate 传统版材上计算机直接制版 CTP Computer to plate 计算机直接制版 CTX Chlorothioxanthone 氯代硫杂葱酮 Cure speed 固化速率 Curing agent 固化剂 Curtain coating 帘涂，淋涂 CVE Cyclohexylvinylether 环已基乙烯基醚 3D Three dimension 三维图形 DBMP 2-Benzyl-2-N,N-dimethylamino-1-(4-morpholino-phenyl)-1-lutanone   \n2-苄基-2-N,N-二甲基-4-吗啡琳苯基酮，369 DDA Bisphenol A diacrylate 双酚A二丙烯酸酯 DDVE Dodecyl vinylether 十二烷基乙烯基醚 DEAP 2,2-Diethoxyacetophenone 2,2-二乙氧基苯乙酮 Defoamer 消泡剂 DEGDA Diethylene glycol diacrylate 二乙二醇二丙烯酸酯 Dendrimer 树枝状聚合物 DETX Diethyl thioxanthone 二乙基硫杂葱酮 DI Digital imaging 数字成像 Diaryliodonium salt 二芳基碘盐 Dilute monomer 稀释单体 Dip coating 浸涂 Dispersant 分散剂 DMB 2-Dimethyl aminoethyl benzoate 苯甲酸二甲氨基乙酯 DMEA Dimethyl ethanolamine 二甲基乙醇胺 DMPA 2,2-Dimethoxy-2-phenyl acetophenone 2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，651 DMPT N,N-Dimethyl-para-toluidine 对二甲氨基甲苯 双季戊四醇六丙烯酸酯 DPEHA Dipentaerythrital hexaacrylate   \nDPEPA Dipentaerythrital pentaacrylate 双季戊四醇五丙烯酸酯 DPGDA Dipropylene glycol diacrylate 二丙二醇二丙烯酸酯 DSB Double sided printed board 双面印制板 DTMPTA Ditrimethylolpropane tetraacrylate 双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯 双重固化 Dual cure   \nDVD Digital versatile disc DVD DVD-R Digital versatile disc-recordable 可写人DVD DVD-ROM Digital versatile disc-read only memory 只读DVD DVD-RW Digital versatile disc-rewritable 可多次写人DVD DVE-3 Triethylene glycol divinylether 三乙二醇二乙烯基醚 Dye 染料 FA Fnovv acrvlate 环氧丙烯酸酯  \n\nEB Electronic team 电子束 ECA Bis-(3,4-epoxycyclohexyl) adipate 二-(3,4-环氧环已基）已二酸酯 ECC 3, 4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate 3,4-环氧环已基甲酸-3,4-环氧环已基甲酯 ED Electrodeposite 电沉积 EDAB Ethyl-para-N,N-dimethylamino lenzoate 对二甲氨基苯甲酸乙酯 EE Epoxy equivalent 环氧当量 EHA 2-Ethyl hexyl acrylate 丙烯酸2-乙基已酯，丙烯酸异辛酯 EHA 2-Ethyl hexyl $\\pmb{\\rho}$ dimethylaminolenzoate 对-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯 EHVE Ethyl hexye vinylether 乙基己基乙烯基醚 EI Epoxy index 环氧指数 EL Electro luminescence 电致发光 Electron accelerator (generator) 电子加速器 Elongation 伸长率 EMK 4,4-Bis-(diethylamino)-benzophenone 四乙基米酮 Emulsifier 乳化剂 EOBPADA Ethoxy bisphenol A dicrylate 乙氧基双酚A二丙烯酸酯 EOEOEA 2(2-Ethoxyethoxy) ethyl acrylate 2(2-乙氧基乙氧基）乙基丙烯酸酯 EOTMPTA Ethoxylated trimethylol propane triacrylate 乙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 Epoxidiged soy bean oil acrylate 环氧大豆油丙烯酸酯 EPD Ethyl-4-dimethylamino-benzoate 4-二甲氨基苯甲酸乙酯 Epoxy resin 环氧树脂 ES Excited state 激发态 Etch resist (ink) 抗蚀油墨 EV Epoxy value 环氧值 Excimer 激基缔合物 Exciplex 激基复合物 FA Epoxy novolac acrylate 酚醛环氧丙烯酸酯 Filler 填料 Fineness 细度 Flash point 丙点 Flat 亚光，平光 Flexible printed board 挠性印制板 Flexographic printing 柔印 Flowing 流平性 FPD Flatbed plate display 平板显示器 Functional monomer 功能性单体 GA Glycidyl acrylate 丙烯酸缩水甘油酯 Glossy 光泽 GMA Glyciclyl methacrylate 甲基丙烯酸缩水甘油酯 GPTA Glyceryl propoxy triacrylate 丙氧基甘油三丙烯酸酯 Gravure printing 凹印",
        "category": " References"
    },
    {
        "id": 800,
        "chunk": "#  \n\nGRP Glass reinforced plastics 玻璃纤维增强塑料 GS Ground state 基态 Hardness 硬度 HCPK 1-Hydroxy-l-cyclohexyl-phenyl-ketone 1-羟基-1-环己基苯基甲酮，184 HDDA Hexandiol diacrylate 己二醇二丙烯酸酯 HDI 1,6-Hexamethylene diisocyanate 六亚甲基二异氰酸酯，己二异氰酸酯 HEA 2-Hydroxy ethyl acrylate 丙烯酸-2-羟基乙酯 HEMA 2-Hydroxy ethyl methacrylate 甲基丙烯酸-2-羟基乙酯 Hiding power 遮盖能力 HF High frequency 高频 HMDI Hydrogenated $^{4,4^{\\prime}}$ -diphenylmethane diisocyanate 二环已基甲烷二异氰酸酯 HMPP 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone 2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮(1)，1173 HPA 2-Hydroxy propyl acrylate 丙烯酸-2-羟基丙酯 HPMA 2-Hydroxy propyl methacrylate 甲基丙烯酸-2-羟基丙酯 HPML High pressure mercury lamp 高压汞灯 HTBN Hydroxy terminated butadliene 端羟基-1,2-聚丁二烯 Hybrid 杂化 Hybrid ink 混合型油墨 Hyperbranched polymer 超支化聚合物 IBOA Isobomyl acrylate 丙烯酸异冰片酯 IBOMA Isobomyl methacrylate 甲基丙烯酸异冰片酯 IC Integrated circuit 集成电路 Inhibitor 阻聚剂 Intaglio printing 凹印 IPDI 3-Isocyanatemethyl-3,5,5-trimethylcyclohexylisocyanate 3-异氰酸甲酯-3,5,5-三甲基环已基异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯 IR Infrared 红外线 ITX Isopropyl thioxanthone 2-异丙基硫杂葱酮 Jet printing 喷墨印刷 Ketyl 炭游基 LA Lauryl acrylate 丙烯酸月桂酯 Laser 激光 Laser holographic lithography 激光全息 Latent image staliliger 潜影稳定剂 LBP Liquid benzophenone 液体二苯甲酮 LCD Liquid crystal display 液晶 LD Lethal dose 致死剂量 LD Laser disc 镭射影碟 $\\mathrm{LD}_{50}$ Lethal dose-50 $50\\%$ 死亡率剂量，半致死剂量 LDI Laser direct image 激光直接成像 LDPE Low density polyethylene 低密度聚乙烯 LED Light emitted diode 发光二极管 Letterpress printing 凸印  \n\nLewis acid 路易斯酸 LF Low frequency 低频 Light stabilizer 光稳定剂 Lime plaster 腻子 Lithographic printing 胶印 Low odour 低气味 LPIER Liquid photoimageable etch resist 液态光成像抗蚀油墨 LPISM Liquid photoimageable solder mask 液态光成像阻焊油墨 LPML Low pressure mercury lamp 低压汞灯 LSI Large scale integrated circuit 大规模集成电路 LSL Laser stereolithography 激光立体成型 Mask 掩膜 MAPO Bis-(2,6-dimethoxy benzoyl)-2,4,4-trimethyl pentyl phosphine oxide   \n二(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基麟化氧 Marking ink 字符油墨 Matt 亚光，平光 MBB Methyl-o-Benzoylbenzoate 邻-苯甲酰基苯甲酸甲酯 MBF Methyl benzoylformate 苯甲酰甲酸甲酯 MBP 4-Methyl benzophenone 4-甲基二苯甲酮 MDEA Methyl diethanolamine 甲基二乙醇胺 MDF Medium density fibreboard 中密度板 MDI Diphenylmethane diisocyanate 二苯基甲烷二异氰酸酯 MEAB4,4-(Bis $N$ methyl-N-ethyl amino)benzophenone $_{4,4^{\\prime}}$ -二甲乙氨基二苯甲酮 Melamine 三聚氰胺，蜜胺 MFA Multifunctional acrylate 多官能度丙烯酸酯 Microgel 微凝胶 MLB Multilayer printed Board 多层印制板 MK Michler's ketone 米酮 MMMP 2-Methyl-1-[4(methylthio)phenyl]-2-morpholino propanone(1)   \n2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啡啉丙酮,907 MO Magneto optical 磁光盘 Monofunctional monomer 单官能度单体 Monomer 单体 MOS Metal oxide semiconductor 金属氧化物半导体 Motorcycles paint 摩托车漆 Moving printing 移印 MW Micro wave 微波 Non-yellowing 耐黄变 nm Nanometre 纳米 NPGDA Neopentyl glycol diacrylate 新戊二醇二丙烯酸酯 NVP N-vinyl pyrralidone N-乙烯基吡咯烷酮 ODA Octyldecyl acrylate 丙烯酸辛癸酯 ODAB Octyl-para-N,N-dimethylamino benzoate 对二甲胺基苯甲酸异辛酯  \n\nOdour free 无气味 Offset printing 胶印 OLED Organic light emitting diode 有机发光二极管 Oligomer 低聚物 Optical filer 光纤 Optical filer calle 光缆 PA polyacrylate 聚丙烯酸酯 PAA polyacrylic acid 聚丙烯酸 PAG photoacid generator 光致产酸剂 Paint 涂料 PBG photobase generator 光致产碱剂 PBZ 4-phenylbenzophenone 4-苯基二苯甲酮 PC polycarbonate 聚碳酸酯 PCB printed circuit loard 印制电路板 PDDA phthalic diglycol diacrylate 邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯 PDP plasma display panel 等离子体显示器 PE polyethylene 聚乙烯 PEA polyester acrylate 聚酯丙烯酸酯 2-PEA(POEA)2-phenoxyethyl acrylate 丙烯酸-2-苯氧基乙酯 pencil hardness 铅笔硬度 PEG polyethylene glycol 聚乙二醇 PEGDA polyethylene glycol dicrylate 聚乙二醇二丙烯酸酯 PET polyethylene glycol terephthalate 聚对苯二甲酸乙二醇酯,涤纶 PETA pentaerythritol triacrylate 季戊四醇三丙烯酸酯 Photon 光子 Photonic crystale 光子晶体 Photopolymer 感光性高分子，感光性树脂 Photoresist 光致抗蚀剂，光刻胶 Photo sensitiger 光敏剂 PI photo initiator 光引发剂 PI polyimide 聚酰亚胺 Pigment 颜料 PIl initial period index 初期皮肤刺激指数 PMAA polymethylacrylic acid 聚甲基丙烯酸 PMMA polymethyl methacrylate 聚甲基丙烯酸甲酯,有机玻璃 PO phosphine oxide 氧化麟 Polyester 聚酯 Polyether 聚醚 PONPGDA propoxylated neopentyl glycol diacrylate 丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯 POTMPTA propoxylated trimethylol propane triacrylate 丙氧基三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 Powder coating 粉末涂料 PP Polypropylene 聚丙烯 PPG Polypropylene glycol 聚丙二醇  \n\nPrepolymers   \nPrimer coating   \nPrinting ink   \nPS polystyrene   \nPS presensitiged plate   \nPSA pressure sensitive adhesive   \nPSPI photosensitive polyimide   \nPTFE polytetrafluoroethylene   \nPU polyurethane   \nPUA polyurethane acrylate   \nPutty   \nPVA polyvinyl alcohol   \nPVAc polyvinyl acetate   \nPVC polyvinyl chloride   \nPVC pigment volume concentration   \nPVDC polyvinylidene chloride  \n\n损来伪底漆印刷油墨聚苯乙烯预涂感光版，PS版压敏胶光敏聚酰亚胺聚四氟乙烯聚氨酯聚氨酯丙烯酸酯腻子聚乙烯醇聚醋酸乙烯酯聚氯乙烯颜料体积浓度聚偏二氯乙烯反应性稀释剂重涂修补漆离型剂凸印树脂树脂基质无线射频识别，电子标签刚性印制板辊涂快速成型制造丙烯酸硬脂酸酯，丙烯酸十八酯打磨耐刮擦性网印，丝印密封胶抗剪切强度保质期移印网印，丝印立体光刻表面贴(组)装技术阻焊油墨溶解抑制剂溶剂旋涂，甩涂喷涂  \n\nReactive diluent   \nRecoat   \nRefinish coating   \nRelease adhesive   \nRelief printing   \nResin   \nResin matrix   \nRFID radio frequency identification   \nRigid printed loard   \nRoller coating   \n$\\mathtt{R P}\\&\\mathbf{M}$ rapid prototyping and manufacturing   \nSA stearyl acrylate   \nSanding   \nScratch resisting   \nScreen printing   \nSealants   \nShear strength   \nShelf life   \nShift printing   \nSilk printing   \nSL stereolithography   \nSMT surface mount technology   \nSoldering ink   \nSolution inhibitor   \nSolvent   \nSpin coating   \nSpray coating  \n\nSSB single sided printed board 单面印制板 ST Styrene 苯乙烯 Surface preparation 表面处理 Surfactants 表面活性剂 TDI Tolylene diisocyanate 甲苯二异氰酸酯 TDS Technocal data sheet 技术说明书 TEA Triethylamine 三乙胺 TEGDA Triethylene glycol diacrylate 三乙二醇二丙烯酸酯 TEOA Triethanolamine 三乙醇胺 Tensile strength 抗张强度 TEPO 2,4,6-Trimethyl-benzoyl-ethoxyl phenyl phosphine oxide 2,4,6-三甲基苯甲酰基-乙氧基-苯基麟化氧 TFT Thin film transistor 薄膜晶体管 $T_{\\mathrm{g}}$ Glass(transition)temperature 玻璃化(转变)温度 THFA Tetrahydrofurfuryl acrylate 丙烯酸四氢呋喃酯 Thinner 稀释剂 Thixotropy 触变性 TMBP 2,4,6-Trimethyl benzophenone 2,4,6-三甲基二苯甲酮 Top coating 面漆 Touch dry 表干，指触干 TPO 2,4,6-Trimethyl-benzoyl diphenyl phosphine Oxide 2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基麟化氧 Transparent 透明 Triarylsulfonium salt 三芳基硫盐 Two pack 双组分 UDMA Urethane dimethylacrylate 氨基甲酸双甲基丙烯酸酯 UHF Ultra high frequency 超高频 UPE Unsaturated polyester 不饱和聚酯 UV Ultraviolet 紫外光 UV absorber 紫外吸收剂 Varnish 清漆，上光油 VE Vinyl ether 乙烯基醚 VFD Vacuum fluorescence display 真空荧光显示屏 Viscosity 黏度 Visible light 可见光 VLSI Very large scale integrated circuit 超大规模集成电路 VOC Volatile organic content 挥发性有机物 Volume Shrinkage 体积收缩 Volume solid 固含量，固体分 Water base(Borne) 水性 Water develop 水显影 Water proof 防水 Weatherabilily 耐候性 Wetting agent 润湿剂  \n\n8瓷   \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">公司</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">TMPTA</td><td rowspan=\"2\">TPGDADPGDA</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">HDDA NPGDA</td><td rowspan=\"2\">PDDA</td><td rowspan=\"2\">PETA</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">TMPTATPTANPDA</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">OTA</td><td rowspan=\"2\">GPTA</td><td rowspan=\"2\">HEA </td><td rowspan=\"2\">HMA IOMA</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">其他</td></tr><tr><td></td><td></td></tr><tr><td>北京东方亚科力化工科技公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>LA、SA、EOEOEA</td></tr><tr><td>天津天骄辐射固化材料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>PEGDA、DPHA等</td><td>LA、HA、PEGDA、BO</td></tr><tr><td>天津市化学试剂研究所</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>DA等</td><td></td></tr><tr><td>天津高科化工公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>PETA、BODA</td><td>PEGDA、EO-BPDA</td></tr><tr><td>辽宁奥克集团</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>EO-TMPTMA</td><td></td></tr><tr><td>上海泰禾(集团)公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>LA、POEA、BODA</td></tr><tr><td>江苏利田科技公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>PEGDA,TMPTMA等</td></tr><tr><td>江苏三木集团</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>TMPTMA等</td><td>BODA、TMPTMA 等</td></tr><tr><td>宜兴宏辉化工公司 常州三龙化工公司</td><td>L</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√ √</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>江苏银燕化工股份公司</td><td>?</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡金盏助剂厂</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡杨市三联化工厂</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡博尼尔化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡万博涂料化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>含氟单体</td><td></td></tr><tr><td>常熟三爱富中昊化工新材料</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>含氟单体</td><td></td></tr><tr><td>公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>南通新兴树脂公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>南京大有精细化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>TMPTMA</td><td></td></tr><tr><td>上海忠诚精细化工公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>池州通达林产化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>洞头美利丝油墨涂料公司</td><td><</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n表续  \n\n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">公司</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">TMPTATPGDA</td><td rowspan=\"2\">DPGDA</td><td rowspan=\"2\">HDDA</td><td rowspan=\"2\">NPGDA</td><td rowspan=\"2\">PDDA</td><td rowspan=\"2\">PETA</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">TMPTATMOTANPODA</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">OTA</td><td rowspan=\"2\">GPTA HPA </td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">HPMA OMA</td><td rowspan=\"2\">其他</td><td rowspan=\"2\"></td></tr><tr><td></td></tr><tr><td>岳阳昌德化工实业公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>丙烯酸羟基环己酯、1.2 环己二醇二缩水甘油醚</td></tr><tr><td>江门恒光新材料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>江门君力化工实业公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>中山千叶合成化工厂</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>恒昌涂料(惠阳)公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>POEA、EOEOEA、PEG-</td></tr><tr><td>长兴化学材料(珠海)公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>DA、BPADA、DPHA、DT- MPTA、MAA酯等</td></tr><tr><td>东莞宏德化工公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>PEGDA、DPHA等</td></tr><tr><td>台湾 Sicchem公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>LA、THFA、POEA、EO-</td></tr><tr><td>台湾新力美科技股份公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>EOEA、BPADA等 DTMPTA、DPHA、</td></tr><tr><td>氰特</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>MAA酯、高纯度单体等 LA、SA、EOEOEA、 POEA、THFA、DPHA、</td></tr><tr><td>美国沙多玛(广州)化学公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>MAA酯、高纯度单体等</td></tr><tr><td>美国国际特品公司 美国道化学(中国)投资公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>乙烯基醚阳离子单体 乙烯基醚、环氧阳离子</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>单体</td><td>LA、SA、POEA、EOEO- EA、BPADA、PEGDA、氧</td></tr><tr><td>日本大阪有机化学公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>杂环、含氟单体等</td><td>POEA、PEGDA、PPG-</td></tr><tr><td>日本新中村化学工业株式会社</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>?</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>BPADA、环酯等</td><td>DA、DPHA、MAA酯、</td></tr><tr><td>日本化药株式会社</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>></td><td></td><td></td><td>DTMPTA等</td><td>BPADA、DPHA、环酯、</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\">公司</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">TMPTATPGDADPGDA HDDA</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">NPGDA</td><td rowspan=\"2\">PDDA</td><td rowspan=\"2\">PETA</td><td rowspan=\"2\">TMPTATMPTANPGDA</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">OTA</td><td rowspan=\"2\">GPTA</td><td rowspan=\"2\">HPA </td><td rowspan=\"2\">HMA IROMA</td><td rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\">其他</td></tr><tr><td></td></tr><tr><td>日本共荣社化学株式会社</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>单体等</td><td>PEGDA、PPGDA、POEA, DPHA、环酯、MAA酯、含氟</td></tr><tr><td>日本油脂株式会社</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>LA、SA、GMA、PEG- DA、PPGDA、MAA酯、</td></tr><tr><td>日本东亚合成株式会社</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>BPADA等 DPHA</td><td></td></tr><tr><td>日本Arakawa化学工业株式 会社</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>BPADA、DPHA</td></tr><tr><td>日本Toagosei化学工业株式 会社</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>PEGDA,PPGDA、POEA、</td></tr><tr><td>张家港东亚迪爱生化学公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>BPADA,DPHA PPGDA、DPHA、DT- MPTA</td></tr><tr><td>韩国美源特殊化工株式会社</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>PEGDA、BPADA、DPHA、</td></tr><tr><td>美国Akcros化学公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>DTMPTA 、MAA 酯 DTMPTA</td></tr><tr><td>美国 Performance 化学公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>PEGDA,PPGDA、MAA 酯</td></tr><tr><td>美国Crodamer化学公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>罗地亚公司上海办事处</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>β-CEA</td></tr><tr><td>德国赢创德固赛(中国)投资 公司上海分公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>MAA 酯</td></tr><tr><td>德国赫斯公司上海办事处</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td>SA</td></tr><tr><td>巴斯夫(中国)公司</td><td></td><td><</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>LA、POEA、BDDA、阳离</td></tr><tr><td>上海科宁油脂化学公司</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>子单体等 PEGDA、高纯度单体等</td></tr><tr><td>达质化学(马亚西亚)公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n6瓷   \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>EA</td><td>FA</td><td>改性EA芳香族PUA脂肪族PUA</td><td></td><td></td><td>PEA</td><td>AA类</td><td>氨基</td><td>UP</td><td>有机硅</td><td>光成像 活性胺</td><td></td><td>其他</td></tr><tr><td>天津天骄辐射固化材料公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>天津市化学试剂研究所</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>鞍山兴业高分子化工公司</td><td>√</td><td></td><td>?</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海高点化工公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>水性UV树脂，双重固化树脂</td></tr><tr><td>上海多森化工有限公司 上海雷呈化工公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海泰禾(集团)公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海元邦涂料制造公司</td><td></td><td><</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>江苏三木集团</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>南京贸桥化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡博强高分子材料科技公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td>>：</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>环氧大豆油</td></tr><tr><td>无锡树脂厂</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡诺克斯化工科技公司</td><td></td><td>?</td><td></td><td></td><td><</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>扬州晨化科技集团公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>水性PUA</td></tr><tr><td>浙江洞头县恒立印刷材料公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>环氧大豆油，自引发树脂</td></tr><tr><td>广州宝会树脂公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州深兰聚合物公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>自引发树脂、水性UV树脂、</td></tr><tr><td>广州博兴化工科技公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>附着力促进树脂</td></tr><tr><td>广州金东有限公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>环氧大豆油，澳化EA</td></tr><tr><td>江门君力化工实业公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td>L</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>超支化树脂</td></tr><tr><td>江门市制漆厂</td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>江门恒光新材料公司 广东同步化工公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>环氧大豆油，水性EA，水性</td></tr><tr><td>中山千叶合成化工厂</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td><</td><td></td><td>√</td><td>PUA，超支化树脂，带光敏</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>中山博海精细化工公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td><</td><td>√</td><td><</td><td>√</td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>剂PUA</td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>EA</td><td>FA</td><td>改性EA芳香族PUA</td><td></td><td>脂肪族PUA</td><td>PEA</td><td>AA类</td><td>氨基</td><td>UP</td><td></td><td>有机硅 光成像 活性胺</td><td></td><td>其他</td></tr><tr><td>中山科田电子材料公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>超支化树脂</td></tr><tr><td>佛山市顺德区东阳化工公司</td><td>√</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td></tr><tr><td>佛山市顺德区永大化工实业公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>环氧大豆油</td><td></td></tr><tr><td>东莞金溢彩树脂实业公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>环氧大豆油、超支化树脂</td></tr><tr><td>深圳鼎好光化科技公司</td><td>√</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>附着力促进树脂</td></tr><tr><td>欧宝迪树脂(深圳)公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>水性PUA、水性AA</td></tr><tr><td>深圳科立孚实业公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>深圳华信行公司 陕西喜莱坞实业公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>长兴化学材料(珠海)公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td><</td><td><</td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>东莞宏德化学工业公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>氯化PEA</td></tr><tr><td>台湾Sicchem</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>L</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>台湾新力美科技股份公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>台湾力勤实业股份公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海奇钛化工科技公司</td><td>√ √</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>德谦(上海)化学公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√ √</td><td>√</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>氰特公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>阳离子树脂、水性UV树 双固化树脂、UV粉末涂料</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>脂、高纯树脂</td></tr><tr><td>美国Bomar公司 美国亚什兰集团德鲁工业部</td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>超支化树脂、自引发树脂</td></tr><tr><td>沙多玛(广州)化学公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>自引发树脂</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td><</td><td>聚丁二烯、附着力促进树 超支化树脂</td></tr><tr><td>道化学(中国)投资公司上海分公司 日本大阪有机化学公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>阳离子树脂</td></tr><tr><td>日本合成化学工业株式会社</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>聚丁二烯、氟树脂</td></tr><tr><td>日本Arakawa化学工业株式会社</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>水性UV树脂</td></tr><tr><td>日本Toagosei化学工业株式会社</td><td></td><td></td><td>√</td><td><</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>日本新中村化学工业株式会社</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>超支化树脂</td></tr><tr><td>日本化药株式会社</td><td>√</td><td></td><td></td><td><</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td></tr><tr><td>日本共荣社化学株式会社</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>BP</td><td>651</td><td>1173</td><td>184</td><td>907</td><td>ITX</td><td>TPO</td><td>369</td><td>819</td><td>500</td><td>2959</td><td>硫锚盐</td><td>其他</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td><</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>大分子光引发剂</td></tr><tr><td>北京美力科技发展公司 北京美力精化技术发展公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>EHA、EDB、215等</td></tr><tr><td>天津市化学试剂研究所</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>安息香醚</td></tr><tr><td>天津久日化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>DETX</td><td></td></tr><tr><td>大连三源精细化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>辽宁华海兰帆化工科技公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>214、215</td></tr><tr><td>本溪市轻化工研究所</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>214、215</td></tr><tr><td>上海东奇化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>PBZ、BBMB、MBF等</td></tr><tr><td>优缔贸易(上海)公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>EMK、NPG、TPS、LCV、双咪唑、三嗪类、酯等</td></tr></table></body></html>  \n\nO登   \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>EA</td><td>FA</td><td>改性EA芳香族PUA</td><td></td><td>脂肪族PUA</td><td>PEA</td><td>AA类</td><td>氨基</td><td>UP</td><td></td><td>有机硅 光成像活性胺</td><td></td><td>其他</td><td></td><td></td></tr><tr><td>日本东亚合成株式会社</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>日本三菱公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>韩国美源特殊化工株式会社</td><td><</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>水性UV树脂</td><td></td><td></td></tr><tr><td>韩国YooSang化学公司</td><td><</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>√ <</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>水性UV树脂</td><td></td><td></td></tr><tr><td>美国Akcros化学公司</td><td></td><td><</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√ <</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>水性UV树脂</td><td></td></tr><tr><td>美国科罗达玛公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√ √</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>环氧大豆油，超支化树脂、聚</td><td></td></tr><tr><td>上海科宁油脂化学品公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>√ √</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>醚AA</td><td></td><td></td></tr><tr><td>拜耳(中国)有限公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>聚醚AA</td><td>水性UV树脂、双固化树脂、</td><td></td></tr><tr><td>巴斯夫(中国)有限公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>聚醚AA</td><td>水性UV树脂、双固化树脂、</td><td></td></tr><tr><td>荷兰帝斯曼利康树脂公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>水性UV树脂</td><td></td></tr><tr><td>意大利盖斯塔夫综合树脂公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>瑞典柏斯托精细化学品公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>超支化树脂</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>BP</td><td>651</td><td>1173</td><td>184</td><td>907</td><td>ITX</td><td>TPO</td><td>369</td><td>819</td><td>500</td><td>2959</td><td>硫盐</td><td>其他</td></tr><tr><td>上海泰禾集团公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>南京贸桥化工公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>DETX、BMS、PBZ、EPD、EHA、MBP、液态 BP</td></tr><tr><td>常州华钛化学股份公司</td><td></td><td>√ √</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>常州花山化工公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>PBZ、TBP、CIBP、MBZ、BEM</td></tr><tr><td>常州强力电子新材料公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>DBM、NPG、TPS、LCV、双唑、TPS、HA、</td></tr><tr><td>江阴维宏精细化工公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>宁柏迪化工(江阴)公司 昆山玉山化工厂</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>BDM</td></tr><tr><td>靖江宏泰化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>大丰德尔明化工公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>苯偶酰、安息香</td></tr><tr><td>大丰三立化工公司</td><td>√ √</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>浙江扬帆精细化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>浙江德清县美联医药化学公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>DETX、MBF</td></tr><tr><td>杭州佳圆企业集团</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>苯偶酰、安息香、MBF</td></tr><tr><td>海宁光华化工公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>荆门市昱奎化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>二茂钛</td></tr><tr><td>长沙新宇化工实业公司</td><td>√</td><td><</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>DETX、EPD、EMA、PBZ、MBP、液态 BP</td></tr><tr><td>兰州长欣精细化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>DETX</td></tr><tr><td>甘肃金盾化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>L</td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海奇钛化工科技公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>EMK、BMS、MBP、LBP、水性光引发剂</td></tr><tr><td>长兴化学工业股份公司</td><td>V</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>氰特公司</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>EPD、EHA</td></tr><tr><td>沙多玛(广州)化学公司 道化学(中国)投资公司上海分公司</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>EPD、TZT、KIP 等</td></tr><tr><td>日本化药株式会社</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>DETX、CTX、BMS、EPD、EHA</td></tr><tr><td>韩国美源特殊化工株式会社</td><td>√</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>BMS、EPD、EHA、MBP、MBB、MBF、PBZ、CTX 等</td></tr><tr><td>美国大湖公司</td><td></td><td><</td><td></td><td><</td><td></td><td><</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>CTX、DETX、CPTX、EPD、EHA</td></tr><tr><td>巴斯夫(中国)有限公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td>TPO-L</td></tr><tr><td>汽巴精化(中国)公司</td><td></td><td><<</td><td>〈</td><td><</td><td></td><td><<</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>意大利宁柏迪公司</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>EHA、EDB、TZT、TZM、KIP、1001等</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>纸张</td><td>木器</td><td>塑料</td><td>PVC</td><td>真空电镀</td><td>摩托车</td><td>家电</td><td>金属</td><td>手机</td><td>石材</td><td>光盘 车灯</td><td></td><td>其他</td><td></td></tr><tr><td>北京力拓达科技公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京中石阳光科技公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>保定乐凯高分子材料科技发展公司 大连锐信新材料开发公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>汽车修补漆</td><td></td></tr><tr><td>鞍山兴业高分子化工公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>沈阳西迈涂料化工公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>丹东森泽化工厂</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>哈尔滨东风油漆厂</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>威海佳和涂料公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>威海东华特种涂料厂</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>威海望岛渔具专用配套总厂</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>威海瀚玉化纺公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>威海冠盛化工公司</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>青岛光科技术公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>青岛丽彩华工贸公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海长悦涂料公司</td><td>.</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>欧美化工(上海)公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>华阳油墨(上海)公司 上海东洋油墨公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海维格拉印刷器材公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>彩皇(上海)精密化学公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海韩盛化工涂料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡诺克斯化工科技公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>建筑</td><td></td></tr><tr><td>无锡金桥精细油墨公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡胡油墨公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡寿光油墨公司</td><td>√</td><td>√</td><td><</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>.</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>江阴宇维高分子化工公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td>」<</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>江阴优利科化工公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>纸张</td><td>木器</td><td>塑料</td><td>PVC</td><td>真空电镀</td><td>摩托车</td><td>家电</td><td>金属</td><td>手机</td><td>石材 光盘</td><td>车灯</td><td></td><td></td><td>其他</td></tr><tr><td>宜兴宏泰化工公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>宜兴万源化工涂料公司</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>南京祥和轰化工公司</td><td>L</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>富士化研(昆山)公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>万航科技(苏州)公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>苏州明大高分子科技材料公司</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td><</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>盐城达隆涂料公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>浙江安瑞森信息材料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>浙江美浓涂料公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>浙江美尔诺油墨公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>浙江恒勃塑胶科技公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>杭州科望特种油墨公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>陶瓷，玻璃</td><td></td></tr><tr><td>杭州杭华油墨化学公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>浙江永在化工公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上虞佑谦特种材料公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>龙游新迪高分子材料公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>武汉三亿科技公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>武汉印刷包装材料研究所</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>湖南本安五大新材料公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td><</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>湖南金海化工公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>泉州天益油墨发展公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广东华润涂料公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广东嘉宝莉化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州宏聿涂料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州雷辐科技公司</td><td>L</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>番禺龙珠化工公司</td><td></td><td>√</td><td><</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>顺德现代化工公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>纸张</td><td>木器</td><td>塑料</td><td>PVC</td><td>真空电镀</td><td>摩托车</td><td>家电 金属</td><td></td><td>手机 石材</td><td>光盘</td><td>车灯</td><td></td><td>其他</td><td></td></tr><tr><td>顺德希贵</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>顺德永大化工实业公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>顺德东阳化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>中山恒美油墨涂料公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>中山博海精细化工公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>中山中益油墨涂料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>东莞龙达油墨公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>东莞柏林涂料厂</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>东莞华营油墨公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳美联兴油墨公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳仙人掌制漆公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳美丽华油墨涂料公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳正伟化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳海中辉油墨制品公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>皮革、内外墙、建材</td><td></td></tr><tr><td>珠海东城化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>恒昌涂料(惠阳)公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>成都万盛化工实业公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>绵阳彩馥兰科技公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>陕西新世纪印刷材料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广西防城港市韩进化学材料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>昆山东周涂料工业股份公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>金甲化工企业(中山)公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>韩国三和涂料工业株式会社</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>精工油墨（四会)公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>PPG涂料(天津)公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>胶印</td><td>网印</td><td>凹印</td><td>柔印</td><td>移印</td><td>凸印</td><td>喷墨</td><td>金属</td><td>玻璃</td><td>光盘 装饰油墨</td><td>水性</td><td></td><td></td><td>其他</td></tr><tr><td>北京大学德力科技公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>防伪墨</td><td></td></tr><tr><td>北京力拓达科技公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京丽色达油墨化学科技公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td></tr><tr><td>天津天女化工集团股份公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>天津东洋油墨公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>石家庄恒日化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>保定乐凯高分子材料科技发展公司 济南色太可油墨公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>济南皇冠油墨公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海隆臣实业公司</td><td>√ √</td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>华阳油墨(上海)公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>好连金印刷器材贸易(上海)公司 上海文华科贸公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>金银墨</td><td></td></tr><tr><td>上海捷彩数码喷墨科技公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√ √</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海美威喷墨科技公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海优伟油墨涂料公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>通利丝印器材(上海)公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡金桥精细油墨公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡大哲油墨公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡春光油墨公司</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡胡油墨公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡爱赛雅印刷器材公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>苏州科斯伍德油墨股份公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>富士化研(昆山)公司</td><td>√</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>< <</td><td></td><td></td></tr><tr><td>昆山亿美油墨公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>昆山美丽华油墨涂料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>昆山新美光油墨公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>胶印</td><td>网印</td><td>凹印</td><td>柔印</td><td>移印</td><td>凸印</td><td>喷墨</td><td>金属</td><td>玻璃</td><td>光盘</td><td>装饰油墨</td><td>水性</td><td>其他</td><td></td></tr><tr><td>徐州华阳油墨化学公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>浙江永在化工公司</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>浙江美浓油墨涂料公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>杭州科望特种油墨公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td><</td><td></td><td>√</td><td></td><td>双固化油墨</td><td></td></tr><tr><td>杭州杭华油墨化学公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>杭州星桥丝印油墨厂</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>杭州恒基油墨涂料公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>杭州诺桑油墨公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>苍南县金贸油墨公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>苍南县友利油墨公司</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>缙云感光助剂厂</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>宁波大胡印刷器材公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>台州巨皇油墨科技公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州雅力诺高分子材料公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州旭威精细化工研究院</td><td>√</td><td>√</td><td>L</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>番禺龙珠化工公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳百利宝环保油墨公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳海中辉油墨制品公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳宝荣盛印刷材料科技公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳深佳恒油墨公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳美联兴油墨公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳美丽华油墨涂料公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳美尔诺油墨公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>大兴柯式印刷材料(深圳)公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>中山美嘉印刷器材公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>中山中益油墨涂料公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>中山博海精细化工公司</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>叶氏油墨(中山)公司</td><td></td><td></td><td>：</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>金甲化工企业(中山)公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>胶印</td><td>网印</td><td>凹印</td><td>柔印</td><td>移印</td><td>凸印</td><td>喷墨</td><td>金属</td><td>玻璃</td><td>光盘</td><td>装饰油墨</td><td>水性</td><td></td><td>其他</td></tr><tr><td>东莞贝特利新材料公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>东莞华营油墨公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>珠海乐通油墨公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>?</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>珠海鑫诺美公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>顺德威雅化工公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>恒昌涂料(惠阳)公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>惠州华阳光学技术公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>陕西新世纪印刷材料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>东周化学工业股份公司</td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>正中印刷器材股份公司昆山分公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>台湾三皇化工股份公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>台湾广鑫科技股份公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>无水胶印</td><td></td></tr><tr><td>美国诺固国际私人公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>美国瀚森特殊化学公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>美国Nazdar亚太区办事处</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海盛威科油墨公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>富士色丽可油墨公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>日本神户印刷器材株式会社</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>江门新会共荣油墨涂料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海DIC油墨公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海东洋油墨公司 谷口油墨(烟台)公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>彩皇(上海)精密化学公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>息荧光油蚤、番光油盈、</td><td></td></tr><tr><td>精工油墨(四会)公司 迪爱生校资公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>杜比油墨(上海)公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>高氏(广州)涂料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>?</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>金银墨</td><td></td></tr><tr><td>德国迪高油墨东莞经营部</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>一<</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>爱卡公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></table></body></html>  \n\n附录13 印制电路及电子用UV油墨和干膜主要生产企业  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>抗蚀</td><td>阻焊</td><td>字符</td><td>光成像抗蚀光成像阻焊</td><td></td><td>干膜</td><td>光盘</td><td>光纤</td></tr><tr><td>北京力拓达科技公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√ <</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>北京太平桥印刷材料厂 大连兰天电子油墨开发公司</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海网谊丝印油墨公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡玉祁胜达油墨厂</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡赛特化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡阿尔梅新材料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>富士化研(昆山)公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>昆山一展电子公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td>√</td><td>√</td><td><</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>杭州科望特种油墨厂</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>台州新韩电子油黑公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td></tr><tr><td>嘉善贝尔光学材料公司</td><td>√</td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州键科电子材料公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州玻尔电子材料公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州回天精细化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>广州科怡科技实业公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>番禺广信丝印材料公司</td><td>√</td><td><</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>·</td></tr><tr><td>番禺惠桥电子材料公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>番禺普林斯电子材料公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>南亚化工(番禺)公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>佛山长岛化工公司 佛山友联油墨及用品公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>佛山三求化工公司</td><td>√</td><td>√</td><td><</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>佛山南海正化工公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td><</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳爱达化工公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳容大电子材料公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳正伟化工公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳泳翰科技股份公司</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>东莞图达化工公司</td><td><</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>惠州超亮实业公司</td><td><</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>恒昌涂料(惠阳)公司</td><td>√</td><td><</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>珠海东通油墨公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>珠海丰洋化工公司</td><td></td><td><</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>南宝树脂(中国)公司 金甲化工企业(中山)公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>长春化工(江苏)公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td></tr><tr><td>长兴化学工业股份公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td></tr><tr><td>美国杜邦公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td></tr><tr><td>日本旭化成公司 日本太阳油墨株式会社</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>日本东洋油墨公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海祥乐田村电化工公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>日本三和化学工业株式会社</td><td></td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>美国太阳化学丝印油墨部</td><td><</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>高氏(广州)油墨公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td>√·</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>UV胶</td><td>可见光胶</td><td>UV厌氧胶</td><td>双固化胶</td><td>多重固化胶</td><td>医用胶</td><td>牙科用胶</td><td>LCD胶</td><td>LED胶</td><td>光盘胶</td><td>压敏胶</td></tr><tr><td>北京天山新材料技术公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京兴有丰科科技发展公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京力拓达科技公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京科拉斯化工技术公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京嘉联诚亚医疗器械销售公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>涿州兰天特灯发展公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>黑龙江省石油化学研究院</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>济南北方泰和新材料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>济南晟林伟业工贸公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>青岛海誉新材料公司 青岛海洋化工研究院</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>烟台德邦科技公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>烟台福山义昌精细化工厂</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>烟台泰盛精化新材料公司</td><td><</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>威海瀚玉化纺公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>威海望岛渔具专用配套总厂</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>威海东华特种涂料厂</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>威海佳和涂料公司</td><td>√ √</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海赛沃化工材料公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海康达化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海裕光胶粘剂公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海路嘉胶粘剂公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>欧美化工(上海)公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海雷呈化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海申风医疗保健用品公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>UV胶</td><td>可见光胶</td><td>UV厌氧胶</td><td>双固化胶</td><td>多重固化胶</td><td>医用胶</td><td>牙科用胶</td><td>LCD胶</td><td>LED胶</td><td>光盘胶</td><td>压敏胶</td></tr><tr><td>上海复星牙科技术公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海创代医疗器械公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>L</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>达任胶粘剂(南京)公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>南京万国生物医学工程技术公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>依工聚合工业(吴江)公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>浙江金鹏化工股份公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>浙江安瑞森信息材料公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>泉州昌德化工公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>泉州金固胶业公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>厦门铂丰化工公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>厦门超锐科技公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>襄樊航天化学动力总公司</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>长沙把兄弟胶粘剂公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广东恒大新材料科技公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广东然生化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州回天精细化工公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州天河海元(玻璃)技术部</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>番禺龙珠化工公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳朗博万精细化工公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳宏升华科技公司</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳泛能工业粘合材料公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳国联胶粘剂公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳瑞泰科技发展公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳再兴行粘合剂公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳金三秒胶粘剂公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳诚信康胶粘剂公司</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳信鸿鑫化工公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳正伟化工公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>东莞托克电子材料公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>顺德大良邦特合成剂公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>UV胶</td><td>可见光胶</td><td>UV厌氧胶</td><td>双固化胶</td><td>多重固化胶</td><td>医用胶</td><td>牙科用胶</td><td>LCD胶</td><td>LED胶</td><td>光盘胶</td><td>压敏胶</td></tr><tr><td>珠海恒新化工公司</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>成都拓利化工实业公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>成都伽信新材料技术公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>泉州立施棒高分子材料公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>漳州元皓化工公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>台山友顺化工公司</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>东莞欧特工业材料公司</td><td></td><td><</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>昆山德渊工业材料公司</td><td><</td><td>√</td><td></td><td>√ √</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td>√ √</td><td></td><td></td></tr><tr><td>汉高乐泰(中国)公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td></tr><tr><td>美国3M(中国)公司</td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>美国Parson Adhesives Inc.</td><td>√</td><td><</td><td></td><td>√ √</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>美国Cyberbond LLC</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>戴乐博森(烟台)公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>三友(天津)高分子技术公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>三键化工(上海)公司</td><td>√</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>安特固科技(无锡)公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>日本德山齿科株式会社</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>日本可东丽株式会社</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td><</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>天津峻成科技发展公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>韩国倍丽康公司 雅川化学公司苏州营业处</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>澳大利亚SDI股份公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>苏州金士通化工公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>德国沃柯公司上海代表处</td><td></td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td>L</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>德国柯梅林公司北京代表处</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>德国好乐公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>德国Yingying Handels GmbH上海办</td><td><</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>瑞士康特齿科集团中国代表处</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>意大利乐赛尔工程胶粘剂公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></table></body></html>  \n\n附录15 UV光源主要生产企业  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公司</td><td>中压汞灯</td><td>金属卤素灯</td><td>无极灯</td><td>LED灯</td><td>牙科用灯</td></tr><tr><td>北京电光源研究所</td><td><</td><td><</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京世纪鑫特电光源技术开发公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京中瑞达电光源公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京爱华新业照明器材公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京大兴电光研究所</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京亚明电光源发展公司</td><td></td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京汇忆鑫电光源技术开发公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京同岭鑫电光源厂</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京凌业特种光源技术公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京鹏光电光源公司</td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京隆泰森电光源公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京亚尔电光源公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京岩田博远科技股份公司</td><td></td><td></td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>北京东昇玻璃光源厂</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京科达光源电器公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京辉煌电光源公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>北京兴翌苑特种光源公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>涿州兰天特灯发展公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>涿州兰源特灯厂</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>涿州兰宇特灯厂</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>保定宏兴电子设备厂</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>保定光亮特种UV光源厂</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>保定市特种光源电器厂</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海珏晖电光源公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海科信印刷器材公司</td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海煜业电光源制造公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海华陀灯泡厂</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td>√</td><td></td></tr><tr><td>上海芯怡印刷器材公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海尚信化工科技公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海亚明灯泡厂</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>上海罗曼电光源公司</td><td>√</td><td>√ √</td><td></td><td>√</td><td>√</td></tr><tr><td>上海捷仪经贸公司 江苏奥雷光电公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>南京世纪特种光源公司</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡邦钰光源公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>无锡威恪特印刷器材行</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州海达(UV)光源公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州宏伟特种(UV)光源公司</td><td><</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州巍泰机电公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州泛亚光电公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>广州迅辉UV光源公司</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>香港同乐印刷器材公司广州办</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳大东行印刷设备材料公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳凯世光电(集团)公司</td><td>√</td><td>√</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>深圳勇诚特光科技公司</td><td>√</td><td><</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>光科技公司 深圳普瑞电光源设备公司</td><td>√ √</td><td>√ √</td><td></td><td></td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n续表  \n\n\n<html><body><table><tr><td>公 司</td><td>中压汞灯</td><td>金属卤素灯</td><td>无极灯，</td><td>LED灯</td><td>牙科用灯</td></tr><tr><td>成都英吉莱科技公司 咸阳荷立医疗器材公司 志圣科技(广州)公司 志翔科技(昆山)公司</td><td>√ √ √ √</td><td>√ √ √ √</td><td></td><td>√</td><td>√</td></tr></table></body></html>",
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        "chunk": "# 参考文献  \n\n［1］魏杰，金养智．光固化涂料．北京：化学工业出版社，2005.  \n［2］杨建文，曾兆华，陈用烈．光固化涂料及应用．北京：化学工业出版社，2005.  \n［3］陈用烈，曾兆华，杨建文．辐射固化材料及其应用．北京：化学工业出版社，2003.  \n[4]王德海，江．紫外光固化材料—理论和应用．北京：科学出版社，2001.  \n[5］［英］霍尔曼R，奥尔德林P．印刷油墨、涂料、色漆紫外光和电子束固化配方．徐茂均等译．北京：原子能出版社，1994.  \n[6] 聂俊，肖鸣等．光聚合技术与应用．北京：化学工业出版社，2009.  \n[7] 李善君，纪才圭等．高分子光化学原理及应用．上海：复旦大学出版社，1993.  \n[8] 邓莉莉，程康英，金银河．非银盐感光材料．北京：印刷工业出版社，1993.  \n[9] 大森英三．功能性丙烯酸树脂．张育川，朱传榮，余尚先，周明义译，北京：化学工业出版社，1993.  \n［10］罗菲CG，光聚合高分子材料及应用．黄毓礼，王平，庞美珍，裘照耀译．北京：科学技术文献出版社，1990.  \n[11] 金养智，魏杰，刁振刚，陈胜恩．信息记录材料．北京：化学工业出版社，2003.  \n[12] 金关泰，高分子化学的理论和应用进展，北京：中国石化出版社，1995.  \n[13] 山下晋三，金子车助．交联剂手册．纪奎江，刘世平，竺玉书译．北京；化学工业出版社，1990.[14] 王德中．功能高分子材料．北京：中国物资出版社，1998.  \n[15] 周学良．功能高分子材料．北京：化学工业出版社，2002.  \n[16] 永松元太郎，乾英夫，感光性高分子．丁一，余尚先，金昱泰译．北京：科学出版社，1984.[17] 马庆麟．涂料工业手册．北京：化学工业出版社，2001.  \n[18] [19] 虞兆年．涂料工艺(增订本)．北京：化学工业出版社，1996. 洪啸吟，冯汉保．涂料化学．北京：科学出版社，1997. 武  \n[20] 张学敏，郑化，魏铭．涂料与涂装技术．北京：化学工业出版社，2006. 李树[21] 李荣兴．油墨．北京：印刷工业出版社，1988.  \n券[22] 钱军浩．油墨配方设计与印刷手册，北京：中国轻工业出版社，2004.  \n[23] 周震．印刷油墨，第2版．北京：化学工业出版社，2006.  \n[24] 阎素斋，李文信，特种印刷油墨．北京：化学工业出版社，2004. AH[25] 朱梅生，程冠清．印刷品上光技术．北京：化学工业出版社，2005.  \n[26] 张国瑞，刘漪．印刷应用UV固化技术．北京：化学工业出版社，2006.  \n[27] 程时远，李盛彪，黄世强．胶粘剂．北京：化学工业出版社，2000.  \n[28] 肖卫东，何培新，张刚升，曹杰．电子电器用胶粘剂．北京：化学工业出版社，2004.[29］陆企亭．快固型胶粘剂．北京：化学工业出版社，1992.  \n[30]孙忠贤．电子化学品．北京：化学工业出版社，2001.  \n[31]、金鸿，陈森，印制电路技术，北京：化学工业出版社，2003.  \n[32]- Lowe C et al. Chemistry and Technology for UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints.  \nLondonUK,1997..  \n[33] 'Fouassier J P, Rabek J F.\" Radiation Curing in Polymer Science and Technology. London:UK，1993.  \n[34] 面向21世纪中国辐射固化技术和市场研讨会论文集．威海，2000，10.  \n[35] 2002全国辐射固化技术研讨会论文集．上饶．2002，4.  \n[36] 2004全国辐射固化技术研讨会论文集．重庆，2004，5.  \n[37] Rad Tech Asia，Conference Proceedings 200l. Kunming，China. 2001，5.  \n[38] Rad Tech Asia，Conference Proceedings 2003. Yok hama， Japan. 2003，12.  \n[39] Rad Tech Asia，Conference Proceedings 20o5. Shanghai，China，2005，5.  \n[40] Rad Tech Asia，Conference Proceedings 20o7. Kuantan，Malaysia. 2007，9.  \n[41] Rad Tech Europe，Conference Proceedings 2001. Basle，Switzland. 2001，10.  \n[42] Rad Tech Europe，Conference Proceedings 2003. Berlin，Germany. 2003，11.  \n[43] Rad Tech Europe，Conference Proceedings 2005. Spain. 2005，10.  \n[44] Rad Tech Europe，Conference Proceedings 2007.Vienna，Austria. 2007，11.  \n[45] Technical Conference Proceedings，Rad Tech 20o2. Indianapolis，USA. 2002，4.  \n[46] Technical Conference Proceedings，Rad Tech 2004.Charlatte，USA.2004，5.  \n[47] Technical Conference Proceedings，Rad Tech 2006.Chicago，USA.2006，4.  \n[48] Technical Conference Proceedings，Rad Tech 2008. Chicago，USA. 2008，5.",
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