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    {
        "id": 1,
        "chunk": "# （19）中华人民共和国国家知识产权局",
        "category": " References"
    },
    {
        "id": 2,
        "chunk": "# （12）发明专利申请  \n\n（10）申请公布号CN102666753A（43）申请公布日2012.09.12  \n\n<html><body><table><tr><td>（21）申请号201080052429.5</td><td>(51)Int.CI.</td></tr><tr><td>(22）申请日2010.12.21</td><td>CO9D133/24(2006.01)</td></tr><tr><td>(30）优先权数据</td><td>CO9D7/12(2006.01)</td></tr><tr><td>2010-0028172010.01.08JP</td><td>CO9D133/06(2006.01)</td></tr><tr><td></td><td>CO9D139/00(2006.01)</td></tr><tr><td>（85）PCT申请进入国家阶段日</td><td>CO9D141/00(2006.01)</td></tr><tr><td>2012.05.18</td><td>CO9K3/18(2006.01)</td></tr><tr><td>(86）PCT申请的申请数据</td><td></td></tr><tr><td>PCT/JP2010/0730202010.12.21</td><td></td></tr><tr><td>(87）PCT申请的公布数据</td><td></td></tr><tr><td>WO2011/083686JA2011.07.14</td><td></td></tr><tr><td>(71）申请人日油株式会社</td><td></td></tr><tr><td>地址日本东京 (72)发明人加纳崇光益子真司卷口琢郎</td><td></td></tr><tr><td>山田伦久</td><td></td></tr><tr><td>(74）专利代理机构北京路浩知识产权代理有限</td><td></td></tr><tr><td>公司11002</td><td>权利要求书1页说明书16页</td></tr><tr><td>代理人谢顺星王朋飞</td><td>按照条约第19条修改的权利要求书1页</td></tr></table></body></html>",
        "category": " References"
    },
    {
        "id": 3,
        "chunk": "# （54）发明名称  \n\n防雾涂料组合物",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 4,
        "chunk": "# （57）摘要  \n\n本发明提供一种防雾涂料组合物，所述防雾涂料组合物即使在进行涂料涂饰及干燥时湿度高的情况下，也能够抑制雾浊现象，并且能够使其在低温且短时间的条件下加热固化，能够获得对基材的粘附性、耐热性及防雾性优异的涂膜。所述防雾涂料组合物含有共聚物（A）、胺类等碱性化合物（B）及阴离子表面活性剂等表面活性剂（C）。所述共聚物（A）由含有下述所示的单体（A1）、单体（A2）及单体（A3）的单体混合物形成。单体（A1）为具有N-羟甲基或N-烷氧基羟甲基的乙烯基类单体，单体（A2）为具有磺酸基的乙烯基类单体，单体（A3）为（甲基）丙烯酸烷基酯类单体。  \n\n1.防雾涂料组合物，其特征在于，所述防雾涂料组合物含有共聚物(A)、碱性化合物(B）及表面活性剂（C)，所述共聚物（A）由含有下述所示的单体（A1）、单体（A2）及单体（A3）的单体混合物形成；单体（A1）：具有 $\\mathrm{N-}$ 羟甲基或 $\\mathrm{N^{-}}$ 烷氧基羟甲基的乙烯基类单体；单体（A2）：具有磺酸基的乙烯基类单体；单体（A3）：（甲基）丙烯酸烷基酯类单体。2.根据权利要求1所述的防雾涂料组合物，其特征在于，以单体（A1)、单体（A2）及单体（A3）的总量为100质量份计，单体（A1）的含量为 $3\\sim20$ 质量份、单体（A2）的含量为$3\\sim20$ 质量份、单体（A3）的含量为 $60\\sim94\\$ 质量份，以及单体（A1）及单体（A2）的总量为$6\\sim40$ 质量份；相对于单体（A2）的磺酸基，碱性化合物（B）的含量为 $50\\sim95\\mathrm{mol}\\%$ ；以共聚物（A）为100质量份计，表面活性剂（C）的含量为 $0.5\\sim30$ 质量份。3.根据权利要求1或2所述的防雾涂料组合物，其特征在于，所述单体混合物还含有N,N-二烷基（甲基）丙烯酰胺类单体（A4)，以单体（A3）及单体（A4）的总量为100质量份计，单体（A4）为 $5\\sim50$ 质量份。4.根据权利要求1至3中任意一项所述的防雾涂料组合物，其特征在于，碱性化合物(B)在 $25^{\\circ}\\mathrm{C}$ 水溶液中的碱解离常数为 $3\\sim14$ 。5.根据权利要求1至4中任意一项所述的防雾涂料组合物，其特征在于，碱性化合物(B）的沸点为 $130\\sim1500^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。6.根据权利要求1所述的防雾涂料组合物，其特征在于，共聚物（A）具有单体（A1）的$N-$ 羟甲基或 $N-$ 烷氧基羟甲基通过缩合反应形成的交联结构；单体（A2）具有中和了的磺酸基和未被中和的磺酸基，所述中和了的磺酸基提高共聚物（A）的亲水性，所述未被中和的磺酸基促进单体（A1）的所述缩合反应。",
        "category": " Materials and methods"
    },
    {
        "id": 5,
        "chunk": "# 防雾涂料组合物",
        "category": " Introduction"
    },
    {
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        "chunk": "# 技术领域  \n\n[0001]本发明涉及防雾涂料组合物，所述防雾涂料组合物形成于例如汽车前照灯等的基材上，即使在进行涂料涂饰及干燥时湿度高的情况下，也不会产生雾浊（blushing）等问题，能够使其在低温且短时间的条件下加热固化，用于给予对基材的粘附性、耐热性及防雾性优异的涂膜。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 7,
        "chunk": "# 背景技术  \n\n[0002]对于汽车的前照灯等车辆灯具，由于高湿度的空气进入灯室内，因外部气体或降雨等原因使镜片变凉，水分凝结到内侧面上，从而往往会出现结雾。其结果，降低了车灯的亮度，并且影响镜片的美观，从而存在给使用者带来不快的情况。为了防止这种镜片结雾，已知在结雾的部位涂布防雾涂料。  \n\n[0003]本申请人已经提出了如下所述的加热固化型防雾涂料组合物（参见专利文献1)。即，该加热固化型防雾涂料组合物含有嵌段共聚物或接枝共聚物，所述嵌段共聚物或接枝共聚物由亲水性聚合物部分与疏水性聚合物部分构成，所述亲水性聚合物部分由具有N-羟甲基、N-羟甲基醚基、羟基中的任一种交联官能团的单体、亲水性单体及（甲基）丙烯酸低级烷基酯形成，所述疏水性聚合物部分由具有磺酸基、羧基或磷酸基的乙烯基类单体及（甲基）丙烯酸低级烷基酯形成。根据该防雾涂料组合物，可形成在高温环境下能够维持优异的防雾性和粘附性的涂膜。  \n\n[0004] 现有技术文献  \n\n[0005] 专利文献[0006] 专利文献1：特开平6-212146号公报（第2页、第3页、第14页 $\\sim$ 第17页）",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 8,
        "chunk": "# 发明内容  \n\n[0007] 本发明要解决的技术问题  \n\n[0008]但是，专利文献1中记载的防雾涂料组合物，为了使涂膜在 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的低温下加热固化，需要60分钟之久的时间。并且在涂饰防雾涂料组合物时环境的相对湿度（RH）高于$60\\%$ 的情况下，会发生因共聚物的疏水性聚合物部分而引起的雾浊现象，存在涂膜容易白化的问题。在此，雾浊现象是指进行涂料涂饰及干燥时的湿度高时（例如相对湿度在 $60\\%$ 以上），在涂饰过程及干燥过程中，空气中的水分微粒冷凝在涂膜表面上，使树脂成分凝结、析出或涂膜表面产生凹凸，从而看起来涂膜白化的现象。  \n\n[0009]因此，本发明的目的在于，提供一种防雾涂料组合物，所述防雾涂料组合物即使在进行涂料涂饰及干燥时湿度高的情况下也能够抑制雾浊现象，并且能够使其在低温且短时间的条件下加热固化，能够获得对基材的粘附性、耐热性及防雾性优异的涂膜。  \n\n[0010] 解决技术问题的技术手段  \n\n[0011]为了实现上述目的，本发明的一个实施方式的防雾涂料组合物，其含有共聚物（A)、碱性化合物（B）及表面活性剂（C），所述共聚物（A）由含有下述所示的单体（A1）、单体  \n\n(AZ）及单体（A3）的单体混合物形成，  \n\n[0012]单体（A1）：具有 $\\mathrm{N-}$ 羟甲基或 $N-$ 烷氧基羟甲基（N-alkoxymethylolgroup）的乙烯基类单体；  \n[0013] 单体（A2）：具有磺酸基（磺基、 $-\\mathrm{S}0_{3}\\mathrm{H})$ 的乙烯基类单体；  \n[0014] 单体（A3）：（甲基）丙烯酸烷基酯类单体。  \n[0015] 优选的是，以单体（A1）、单体（A2）及单体（A3）的总量为100质量份计，单体（A1）的含量为 $3\\sim20$ 质量份、单体（A2）的含量为 $3\\sim20$ 质量份、单体（A3）的含量为 $60\\sim94\\$ 质量份，以及单体（A  \n[0016]1）与单体（A2）的总量为 $6\\sim40$ 质量份；相对于单体（A2）的磺酸基，碱性化合物（B）的含量为 $50\\sim95\\mathrm{mol}\\%$ ；以共聚物（A）为100质量份计，表面活性剂（C）的含量为$0.5\\sim30$ 质量份。  \n[0017] 所述单体混合物还含有N，N-二烷基（甲基）丙烯酰胺类单体(A4)，以单体（A3)及单体（A4）的总量为100质量份计，单体（A4）优选为 $5\\sim50$ 质量份。  \n[0018] 碱性化合物（B）在 $25\\mathrm{^\\circC}$ 水溶液中的碱解离常数优选为 $3\\sim14$ 0  \n[0019] 碱性化合物（B）的沸点优选为 $130\\sim1500^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n[0020]在一个实例中，共聚物（A）具有单体（A1）的 $\\mathrm{N^{-}}$ 羟甲基或 $N-$ 烷氧基羟甲基通过缩合反应形成的交联结构；单体（A2）具有中和了的磺酸基和未被中和的磺酸基，所述中和了的磺酸基提高共聚物（A）的亲水性及耐热性，所述未被中和的磺酸基促进单体（A1）的所述缩合反应。  \n[0021] 发明效果  \n[0022] 根据本发明，能够发挥如下效果。  \n[0023]在第一发明的防雾涂料组合物中，基于形成共聚物的单体（A1）的性质，表现出了良好的固化性，基于单体（A2）的性质，表现出了在低温下对固化性的促进及对雾浊现象的抑制，基于单体（A3）的性质，表现出了对基材的良好的粘附性和耐热性。另外，基于碱性化合物(B)的性质，使单体（A2）的部分磺酸基被中和，提高了共聚物的亲水性，并提高了对雾浊现象的抑制效果，在此基础上还抑制了涂膜在高温环境下因磺酸基引起的氧化劣化，表现出了优异的耐热性。另外，通过表面活性剂（C）的表面活性作用，降低了附着在涂膜表面的水分的表面张力，通过形成水膜，表现出了良好的防雾性。  \n[0024]因此，防雾涂料组合物即使在进行涂料涂饰及干燥时湿度高的情况下，也能够抑制雾浊现象，并在低温且短时间的条件下具有优异的加热固化性，同时得到的涂膜能够发挥出对基材的优异的粘附性、耐热性及防雾性。",
        "category": " Introduction"
    },
    {
        "id": 9,
        "chunk": "# 具体实施方式  \n\n[0025] 下面通过具体实施方式详细说明本发明。  \n[0026] <防雾涂料组合物>  \n[0027] 本实施方式的防雾涂料组合物含有共聚物（A)、碱性化合物（B）及表面活性剂(C)，所述共聚物（A）由含有下述所示的单体（A1）、单体（A2）及单体（A3）的单体混合物形成；  \n[0028]单体（A1）：具有N-羟甲基（-NHCHOH）或N-烷氧基羟甲基（-NHCHOR，但R为烷  \n\n基）的乙烯基类单体；  \n\n[0029] 单体（A2）：具有磺酸基（磺基、 $-\\mathrm{S}0_{3}\\mathrm{H})$ 的乙烯基类单体；  \n[0030] 单体（A3）：（甲基）丙烯酸烷基酯类单体。  \n\n[0031]该防雾涂料组合物适合用作例如前照灯等车辆灯具的防雾涂料。该防雾涂料组合物在高湿度环境下进行涂饰及干燥时，不会产生雾浊现象等问题，在低温且短时间的条件下具有优异的加热固化性。并且使防雾涂料组合物加热固化而得到的涂膜，对基材（也称为被涂饰物）的粘附性、耐热性及防雾性优异。  \n\n[0032] 下面，对防雾涂料组合物的构成要素依次进行说明。  \n\n[0033] [共聚物（A)][0034] [单体（A1）]  \n\n[0035]首先，对形成共聚物的单体(A1)，即具有N-羟甲基或 $\\mathrm{N-}$ 烷氧基羟甲基的乙烯基类单体进行说明。该单体（A1）为通过脱水缩合反应或脱醇缩合反应等缩合反应，使分子间交联，用来在共聚物中形成交联结构的乙烯基类单体。由于单体（A1）具有这种交联性官能团，通过对制备后的共聚物进行加热，能够在共聚物中形成交联结构。此外，使用酸催化剂来促进该缩合反应。  \n\n[0036]作为单体(A1）可以例举如N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-甲氧基羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-丁氧基羟甲基（甲基）丙烯酰胺等。可以使用其中的一种或两种以上作为单体(A1)。从防雾涂料组合物的保存稳定性优异、在低温下加热固化性优异的角度来看，在这些单体中尤其优选的单体（A1）为N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺。  \n\n[0037]在单体（A1）、（A2）及（A3）的总量100质量份中，单体（A1）的含量优选为 $3\\sim20$ 质量份，更优选为 $5\\sim15$ 质量份。单体（A1）的含量低于3质量份的情况下，会降低共聚物在低温下的固化性，使固化时间延长。另一方面，单体（A1）的含量高于20质量份的情况下，共聚物的交联密度变高，会降低涂膜的防雾性，并且，在高温环境下放置的情况下，交联反应会随时间进行，有可能导致进一步降低防雾性。  \n\n[0038] [单体（A2)]  \n\n[0039]接下来，对单体(A2)，即具有磺酸基的乙烯基类单体进行说明。该单体(A2）具有作为酸催化剂的功能，用来在低温下促进上述单体（A1）的缩合反应；该单体（A2)还具有提高共聚物的亲水性、在高湿度环境下进行涂饰及干燥的情况下抑制雾浊现象、用来赋予良好的涂膜外观的功能。  \n\n[0040]作为单体（A2）可以例举如（甲基）丙烯酸 $-3-$ 磺基丙酯、（甲基）丙烯酸 $-2-$ 磺基乙酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、对苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、甲代烯丙基磺酸等。可以使用其中的一种或两种以上作为(A2)。  \n\n[0041]从与单体（A1）具有优异的共聚性的角度来看，在这些单体中优选的单体（A2）为（甲基）丙烯酸 $-3-$ 磺基丙酯及（甲基）丙烯酸 $-2-$ 磺基乙酯、2-丙烯酰胺 $-2-$ 甲基丙磺酸。  \n\n[0042]在单体（A1）、（A2）及（A3）的总量100质量份中，单体（A2）的含量优选为 $3\\sim20$ 质量份，更优选为 $5\\sim15$ 质量份。单体（A2）的含量低于3质量份的情况下，在单体（A1）的缩合反应中作为酸催化剂的效果不充分，降低共聚物在低温下的固化性，有固化时间延长的倾向。进一步地，因共聚物的亲水性不足，在高湿度环境下进行涂饰及干燥的情况下，有可能产生雾浊现象。另一方面，单体（A2）的含量高于20质量份的情况下，共聚物（A）的极性变得非常高，使得涂膜和基材之间的亲和性变低，结果存在涂膜的粘附性降低的倾向，在此基础上，因单体（A2）的磺酸基容易引起在高温环境下涂膜的氧化劣化，存在导致涂膜的耐热性降低的倾向。  \n\n[0043] [单体（A3）]  \n\n[0044]接下来，对作为单体（A3）的（甲基）丙烯酸烷基酯类单体进行说明。该单体（A3）为用于提高涂膜的耐热性，并且提高涂膜与基材之间的亲和性，从而给予良好的粘附性的成分。（甲基）丙烯酸烷基酯类单体是指（甲基）丙烯酸的直链、支链或环状的烷基酯。[0045]作为该单体（A3）可以例举如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸十八烷基酯、（甲基）丙烯酸环己酯等。可以使用其中的一种或两种以上作为单体（A3）。[0046]优选的单体（A3）为（甲基）丙烯酸低级烷基酯类单体。（甲基）丙烯酸低级烷基酯类单体是指在（甲基）丙烯酸烷基酯类单体中，烷基酯的烷基碳原子数为 $1\\sim4$ 的物质。进一步优选的单体（A3）为烷基酯的烷基碳原子数为1或2的（甲基）丙烯酸低级烷基酯。在使用烷基酯的烷基碳原子数为5以上的（甲基）丙烯酸烷基酯类单体的情况下，会降低共聚物的亲水性，在高湿度环境下进行涂饰及干燥的情况下，存在容易产生雾浊现象的倾向。  \n\n[0047]在单体（A1）、（A2）及（A3）的总量100质量份中，单体（A3）的含量优选为 $60\\sim94\\$ 质量份，更优选为 $70\\sim90$ 质量份。单体（A3）的含量低于60质量份的情况下，单体（A1）及(A2）的比例增大，因此会降低涂膜与基材之间的粘附性。另一方面，单体（A3）的含量高于94质量份的情况下，单体（A1）及单体（A2）的比例降低，因此共聚物在低温下的固化性降低，存在固化时间延长的倾向。  \n\n[0048] [其他乙烯基类单体]  \n\n[0049]作为用来形成共聚物的单体，除了上述单体（A1)、单体（A2）及单体（A3)之外，还可以使用其他乙烯基类单体。作为这些其他乙烯基类单体只要是能够和单体(A1) $\\sim$ (A3)共聚，则没有特别限制。  \n\n[0050]作为其他乙烯基类单体的具体例，可以例举如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基类单体；（甲氧基）聚乙二醇单（甲基）丙烯酸酯、（甲氧基）聚丙二醇单（甲基）丙烯酸酯、（乙氧基）聚乙二醇单（甲基）丙烯酸酯、（乙氧基）聚丙二醇单（甲基）丙烯酸酯等烷氧基烷二醇（甲基）丙烯酸酯类单体；（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟丁酯、（甲基）丙烯酸2-羟乙酯的&-己内酯加成产物等的含羟基的乙烯基类单体；（甲基）丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸半酯等含羧基单体及其碱金属盐或铵盐；（甲基）丙烯酰胺、 $N-$ 甲基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N， $\\mathrm{N^{-}}$ 二乙基（甲基）丙烯酰胺、N-正丙基（甲基）丙烯酰胺、N-异丙基（甲基）丙烯酰胺、 $.\\mathrm{N-}$ 二甲氨基乙基（甲基）丙烯酰胺、N-二甲氨基丙基（甲基）丙烯酰胺、二丙酮（甲基）丙烯酰胺、N-（甲基）丙烯酰哌啶、（甲基）丙烯酰吗啉、 $\\mathrm{N-}$ 乙烯基 $-2-$ 吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶等的含氮原子的乙烯基类单体等。可以使用其中的一种或两种以上作为其他乙烯基类单体。  \n\n[0051] [单体（A4)]  \n\n[0052]从耐热性优异、亲水性高、对雾浊现象的抑制效果良好等方面来看，在其他乙烯基类单体中优选N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二乙基（甲基）丙烯酰胺等N，N-二烷基（甲基）丙烯酰胺类单体（有时简称为单体（A4)）。可以使用一种或两种以上作为单体(A4)。在单体（A3）及单体（A4）的总量100质量份中，单体（A4）的含量优选为 $5\\sim50$ 质量份。  \n\n[0053]另外，从在对基材的粘附性及耐热性优异的同时，能够提高共聚物的亲水性，抑制雾浊现象的方面来看，进一步优选为将（甲基）丙烯酸低级烷基酯类单体（A3）与N，N-二烷基丙烯酰胺类单体（A4）进行组合使用。  \n\n[0054]（甲基）丙烯酸低级烷基酯类单体与N，N-二烷基（甲基）丙烯酰胺类单体进行组合使用的情况下，在（甲基）丙烯酸低级烷基酯类单体（A3）与N，N-二烷基（甲基）丙烯酰胺类单体（A4）的总量100质量份中，（甲基）丙烯酸低级烷基酯类单体（A3）的含量优选为 $50\\sim90\\$ 质量份，N， $N-$ 二烷基（甲基）丙烯酰胺类单体（A4）的含量优选为余量范围。（甲基）丙烯酸低级烷基酯类单体（A3）小于50质量份的情况下，共聚物的亲水性显著提高，因此存在为了获得充分的交联度，固化时间延长的倾向。另一方面，（甲基）丙烯酸低级烷基酯类单体（A3）大于90质量份的情况下，提高共聚物亲水性的效果变低，存在对雾浊现象的抑制效果降低的倾向。  \n\n[0055] [共聚物（A）的制备方法]  \n\n[0056]共聚物（A）是通过将含有上述单体（A1）、（A2)、(A3）及根据需要含有（A4）的单体混合物进行共聚而制得的。作为共聚物的结构可以是无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物及接枝共聚物中的任意一种结构，但从能够提高防雾涂料组合物以防雾性为首的效果，同时能够容易地配制防雾涂料组合物的角度来看，优选无规共聚物。作为用来得到共聚物的聚合方法，可以使用自由基聚合法、阳离子聚合法、阴离子活性聚合法、阳离子活性聚合法等公知的各种聚合方法，但从工业生产性的容易度、产品性能多样化的方面考虑，尤其优选自由基聚合法。作为自由基聚合法，通常采用块状聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法、乳化聚合法等，但从聚合后能够将其直接用作涂料的角度来看，优选溶液聚合法。  \n\n[0057] 下面说明使用溶液聚合法进行制备的方法。  \n\n[0058]关于聚合溶剂，具有非常高的沸点的聚合溶剂，在涂膜的干燥、加热固化时，存在由于聚合溶剂残留使涂膜对基材的粘附性受损的情况，因此优选使用具有小于 $180^{\\circ}\\mathrm{C}$ 沸点的聚合溶剂。作为这样的聚合溶剂，例如可以使用甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、二丙酮醇等醇类溶剂；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等醇醚类溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类溶剂；四氢呋喃、二氧六环等醚类溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等酯类溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族类溶剂；甲酰胺、二甲基甲酰胺等胺类溶剂；水等。可以使用其中的一种或两种以上作为聚合溶剂。  \n\n[0059]在单体（A1）、(A2)、(A3）及根据需要加入的单体（A4）的总量与用于聚合反应的聚合溶剂的总量100质量份中，单体总量优选为50质量份以下。单体的比例超过50质量份的情况下，存在聚合发热变大，不易于工业制备的倾向。  \n\n[0060]作为自由基聚合引发剂，可以使用通常所使用的有机过氧化物、偶氮化合物。作为有机过氧化物，可以例举如过氧化苯甲酰、过氧化 $3,5,5-$ 三甲基己酰（3，5，5-trimethylhexanoylperoxide)、过氧化 $-2-$ 己酸叔丁酯（t-butylperoxy $^{-2}$ -hexanoate)、过氧化新戊酸叔丁酯（t-butylperoxypivalate）、过氧化新戊酸叔己酯（t-hexylperoxypivalate）等。作为偶氮化合物，可以例举如 $2,2^{\\prime}\\mathrm{~-~}$ 偶氮二异丁睛、2，2’-偶氮双 $-2-$ 甲基丁晴等。在单体(A1)、(A2)、(A3）及根据需要加入的单体（A4)的总量100质量份中，自由基聚合引发剂的添加量优选为 $0.01\\sim5$ 质量份。从边滴加到反应容器中边进行聚合反应会易于控制聚合发热的角度来看，优选自由基聚合引发剂。根据使用的自由基聚合引发剂的种类，可以对聚合温度进行适当调整，但在工业制备中优选为$30\\sim150^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，更优选为 $40\\sim100^{\\circ}\\mathrm{C}$ o  \n\n[0061] [碱性化合物（B）]  \n\n[0062]下面，对碱性化合物（B）进行说明。该碱性化合物是用于中和上述单体（A2）的部分磺酸基的成分。由于单体(A2）的部分磺酸基被碱性化合物(B）中和，因此能够提高共聚物的亲水性，并能够提高对雾浊现象的抑制效果，在此基础上，还能够抑制涂膜在高温环境下因磺酸基引起的氧化劣化，能够提高耐热性。  \n\n[0063]作为碱性化合物(B)，可以例举如氢氧化钠、氢氧化钙、氨、甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲氨基乙醇、二乙氨基乙醇、苯胺、a-萘胺、苄胺、吡啶、 $2,6-$ 二甲基吡啶、咪唑等。可以使用其中的一种或两种以上作为碱性化合物（B）。  \n\n[0064]此外，从加热固化涂膜时与磺酸基容易解离，难以阻碍磺酸基用作酸催化剂的作用的角度来看，碱性化合物（B）在 $25\\mathrm{{^\\circC}}$ 水溶液中的碱解离常数（以下简称为pKb）优选为$3\\sim14$ ，更优选为 $4\\sim14$ 。作为这样的碱性化合物(B)，可以例举如氨 $\\mathrm{(pKb=4.7)}$ 、甲胺${\\mathrm{(pKb=3.5)}}$ 、二甲胺 $\\mathrm{(pKb=3.4)}$ 、三甲胺 $\\mathrm{(pKb=3.2)}$ 、乙胺 $\\mathrm{(pKb=3.5)}$ 、二乙胺 $(\\mathrm{pKb}=$ 3.4)、三乙胺 $\\mathrm{(pKb=3.2)}$ 、单乙醇胺 $\\mathrm{(pKb=4.5)}$ 、二乙醇胺 $\\mathrm{(pKb=5.1)}$ 、三乙醇胺（pKb$=6.2^{\\cdot}$ 、二甲氨基乙醇 $\\mathrm{{(pKb=4.1)}}$ 、二乙氨基乙醇 $\\mathrm{{(pKb=4.1)}}$ 、苯胺 $\\mathrm{(pKb=4.6)}$ 、a-萘胺 $(\\mathrm{pKb}=10.1)$ 、苄胺 $\\mathrm{{(pKb=4.6)}}$ 、吡啶 $(\\mathrm{pKb}=8.8\\$ 、 $2,6-$ 二甲基吡啶 $\\mathrm{{(pKb=8.0)}}$ 、咪唑 $\\mathrm{(pKb=7.1)}$ 等。  \n\n[0065]从提高抑制涂膜在高温环境下因磺酸基引起的氧化劣化的效果的角度来看，碱性化合物（B）优选具有 $130\\sim1500^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的沸点，在高温环境下挥发性低，更优选具有 $150\\sim$ $1500^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的沸点。作为这样的碱性化合物(B)，可以例举如氢氧化钠（沸点 $1390^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）、氢氧化钙（在熔点 $580^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下分解）、单乙醇胺（沸点 $172^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）、二乙醇胺（沸点 $217^{\\circ}C$ ）、三乙醇胺（沸点$335^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）、二甲氨基乙醇（沸点 $144^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）、二乙氨基乙醇（沸点 $163^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）、苯胺（沸点 $184^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）、a-萘胺（沸点 $301^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）、苄胺（沸点 $183^{\\circ}\\mathrm{C}$ ） $\\cdot2,6-$ 二甲基吡啶（沸点 $144^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）、咪唑（沸点$256^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）等。  \n\n[0066]作为碱性化合物(B)，更优选为 $25^{\\circ}\\mathrm{C}$ 水溶液中的pKb为 $3\\sim14$ ，且沸点为 $130\\sim$ $1500^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的化合物。作为这样的碱性化合物(B)，可以例举如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲氨基乙醇、二乙氨基乙醇、咪唑等。  \n\n[0067]作为碱性化合物(B)，最优选为 $25^{\\circ}\\mathrm{C}$ 水溶液中的pKb为 $4\\sim14$ ，且沸点为 $150\\sim$ $1500^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的化合物。作为这样的碱性化合物(B)，可以例举如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、  \n\n二乙氨基乙醇、咪唑等。  \n\n[0068]为了使该碱性化合物（B）仅中和单体（A2）的部分磺酸基，由此使单体（A2）具有提高共聚物（A)的亲水性及耐热性的磺酸基和促进单体（A1）的缩合反应的未被中和的磺酸基，从而决定碱性化合物（B）的含量。在实施方式中，相对于单体（A2）的磺酸基，碱性化合物（B）的含量优选为 $50\\sim95\\mathrm{mol}\\%$ ，更优选为 $60\\sim90\\mathrm{mol}\\%$ 。碱性化合物（B）的含量小于 $50\\%$ 的情况下，提高共聚物亲水性及耐热性的效果会变低。另一方面，碱性化合物(B）的含量大于 $95m o l\\%$ 的情况下，磺酸基作为酸催化剂的功能会降低，并且共聚物在低温下的固化性显著降低，因此不优选。  \n\n[0069]作为通过碱性化合物(B)对单体(A2）的磺酸基进行中和的方法，可以是在共聚物和溶剂的溶液中加入碱性化合物(B）的方法，也可以是在制备共聚物时，将碱性化合物（B)与单体一同加入的方法。在这些方法中，优选后者，这是因为通过单体（A2）被碱性化合物(B）中和，酸度降低，对聚合溶剂的溶解性良好，同时不易腐蚀反应容器。  \n\n[0070] [表面活性剂（C）]  \n\n[0071]下面，对表面活性剂(C)进行说明。该表面活性剂(C）是用来使附着在涂膜表面的水分的表面张力降低，通过在涂膜表面形成水膜，从而提高防雾性的成分。作为表面活性剂(C)，可以使用现有公知的所有表面活性剂，可以例举如非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及两性离子表面活性剂等。其中，从效果的持续性来看，优选为至少含有一种以上的阴离子表面活性剂。  \n\n[0072]作为非离子表面活性剂，例如可以使用聚氧乙烯月桂醇、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯油基醚等聚氧乙烯高级醇醚类；聚氧乙烯辛基苯酚、聚氧乙烯壬基苯酚等聚氧乙烯烷基芳基醚类；聚氧乙二醇单硬脂酸酯等聚氧乙烯酰基酯类；聚丙二醇环氧乙烯加成产物、聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯等聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯类；烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等磷酸酯类；糖脂类；纤维素醚类等。  \n\n[0073]作为阴离子表面活性剂，例如可以使用油酸钠、油酸钾等脂肪酸盐；月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵等高级醇硫酸酯类；十二烷基基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠等烷基苯磺酸盐及烷基萘磺酸盐；萘苯磺酸福尔马林缩合物、二烷基磺化琥珀酸盐、二烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等聚氧乙烯硫酸盐等。  \n\n[0074]作为阳离子表面活性剂，例如可以使用乙醇胺类；月桂胺醋酸盐、三乙醇胺单甲酸盐、硬质酰胺乙基二乙胺醋酸盐等胺盐；月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵等季铵盐等。  \n\n[0075]作为两性离子表面活性剂，例如可以使用二甲基烷基月桂基甜菜碱、二甲基烷基硬脂基甜菜碱等脂肪酸型两性离子表面活性剂；二甲基烷基磺基甜菜碱等磺酸型两性离子表面活性剂；烷基甘氨酸等。  \n\n[0076]以上述共聚物为100质量份，上述表面活性剂（C）的含量优选为 $0.5\\sim30$ 质量份，更优选为 $1\\sim20$ 质量份。表面活性剂（C）的含量不足0.5质量份的情况下，难以获得长期的涂膜防雾持续性。另一方面，超过30质量份的情况下，表现出涂膜的外观和粘附性降低，同时涂膜的耐水性降低的倾向。作为共聚物与表面活性剂（C）的混合方法，可以将共聚物溶于溶剂后，在其中加入表面活性剂（C)，或者可以在制备共聚物时，将表面活性剂（C）与  \n\n单体一同加入。  \n\n[0077] [其他成分]  \n\n[0078]防雾涂料组合物的必须成分为共聚物(A)、碱性化合物(B）及表面活性剂(C)。在防雾涂料组合物中，作为其他成分，可以根据需要混配流平剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、固化催化剂等常用的各种添加剂。这些其他成分，每种添加剂可以分别以常用的添加量进行混配。  \n\n[0079] [防雾涂料组合物的制备]  \n\n[0080]防雾涂料组合物，其是将通过上述单体的共聚获得的共聚物溶液，以调节成适合涂饰的粘度作为目的，一般通过加入溶剂溶解、分散或稀释而制得。对于加入到共聚物溶液中的溶剂，具有非常高的沸点的溶剂，在涂膜的干燥、加热固化时，存在因溶剂的残留损害涂膜对基材的粘附性的情况，因此优选使用具有小于 $180^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的沸点的聚合溶剂。  \n\n[0081］作为这样的溶剂可以例举如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、二丙酮醇等醇类溶剂；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇等醇醚类溶剂；丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类溶剂；四氢呋喃、二氧六环等醚类溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯等酯类溶剂；苯、甲苯、二甲苯等芳香族类溶剂；甲酰胺、二甲基甲酰胺等胺类溶剂；正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷、正癸烷等烃类溶剂；水等。可以使用其中的一种或两种以上作为溶剂。  \n\n[0082] [涂饰物品]  \n\n[0083]对使用上述防雾涂料组合物形成的涂饰物品进行说明。该涂饰物品是将防雾涂料组合物涂布于作为基材的被涂饰物上，然后进行干燥，接着在 $60\\sim150^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的温度下加入固化 $5\\sim60$ 分钟，从而在被涂饰物表面形成涂膜。  \n\n[0084]作为涂膜的具体形成方法，首先按照一般涂料中使用的涂饰方法，将防雾涂料组合物涂饰在被涂饰物上。此时，以提高防雾涂料组合物对被涂饰物的润湿性，及防止凹陷为目的，在涂饰前，优选去除被涂饰物表面附着的异物或进行脱脂、清洗。具体地，可以例举如通过高压空气或离子化空气进行除尘、通过洗涤剂水溶液或乙醇溶剂进行超声清洗、使用乙醇溶剂等进行擦拭、通过紫外线和臭氧进行清洗等。作为涂饰方法，适合采用浸渍法、流涂法、辊涂法、棒涂法、喷涂法等。  \n\n[0085]涂饰后，在 $20\\sim50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的温度下，使涂膜中含有的溶剂挥发干燥 $0.5\\sim5$ 分钟。然后在 $60\\sim150^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的温度下加热固化 $5\\sim60$ 分钟，优选在 $70\\sim130^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下加热固化 $10\\sim40$ 分钟，从而形成涂膜。此时，通过单体（A2）的磺酸基促进共聚物中含有的单体（A1）的 $N-$ 羟甲基或 $\\mathrm{N-}$ 烷氧基羟甲基的脱水缩合反应或脱醇缩合反应的进行，从而在共聚物中形成交联结构。但是，被涂饰物为合成树脂材料的情况下，需要将固化温度设定在合成树脂材料的热变形温度以下。  \n\n[0086]为了获得良好的防雾性和涂膜外观，通过防雾涂料组合物形成于被涂饰物上的涂膜厚度优选为 $0.5\\sim20\\upmu\\textrm{m}$ ，更优选为 $1\\sim10\\upmu\\textrm{m}$ 。该厚度比 $0.5\\upmu\\mathrm{~m~}$ 薄的情况下，存在涂膜的防雾性变低的倾向，在超过 $20\\upmu\\mathrm{~m~}$ 的情况下，存在涂膜外观变差的倾向。  \n\n[0087]作为防雾涂料组合物所涂饰的被涂饰物，可以适当使用丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙二醇对苯二甲酸酯树脂等透明树脂的薄膜、板材、成品及其加工品。作为该被涂饰物，尤其优选车辆灯具。作为车辆灯具，具体可以例举如前照灯、辅助前照灯、侧灯、牌照灯、尾灯、停车灯、刹车灯、倒车灯、方向指示灯、辅助方向指示灯、危险报警闪光灯等。  \n\n[0088] <实施方式的效果概述>  \n\n[0089]（1）实施方式的防雾涂料组合物中，由单体（A1）的性质表现出良好的固化性，由单体（A2）的性质表现出在低温下对固化性的促进和对雾浊现象的抑制，由单体（A3）的性质表现出与基材良好的粘附性和耐热性。并且，由碱性化合物(B)的性质，表现出下述效果，单体（A2）的部分磺酸基被中和，提高共聚物的亲水性，并且提高了对雾浊现象的抑制效果，在此基础上，抑制了涂膜在高温环境下因磺酸基引起的的氧化劣化，表现出优异的耐热性。另外，由表面活性剂（C）的表面活性作用，降低了附着在涂膜表面的水分的表面张力，形成水膜，从而表现出良好的防雾性。  \n\n[0090]因此，防雾涂料组合物即使在进行涂料的涂饰及干燥时湿度高的情况下，也能够抑制雾浊现象，并在低温且短时间条件下的加热固化性优异，同时制得的涂膜还能够发挥出对基材优异的粘附性、耐热性及防雾性。  \n\n[0091]（2）另外，将单体（A1）、单体（A2）及单体（A3）的总量以100质量份计，单体（A1)的含量为 $3\\sim20$ 质量份、单体（A2）的含量为 $3\\sim20$ 质量份，以及单体（A3）的含量为 $60\\sim$ 94质量份，并且单体（A1）及单体（A2）的总量被设定为 $6\\sim40$ 质量份。因此，基于单体（A1）的固化性，因基于单体（A2）的催化剂功能而得以提高，同时利用基于单体（A2）的亲水性能够抑制涂饰时产生雾浊现象。并且，单体（A3)的含量也非常充足，能够发挥涂膜的良好的耐热性和粘附性。  \n\n[0092]另外，相对于单体（A2）的磺酸基，碱性化合物（B）被设定为其 $50\\sim95\\mathrm{mol}\\%$ 。因此，能够提高共聚物的亲水性，从而能够充分抑制雾浊现象，同时能够充分维持该磺酸基的催化剂功能，在此基础上，还能够抑制涂膜在高温环境下因磺酸基引起的氧化劣化，提高耐热性。  \n\n[0093]并且，以共聚物(A）为100质量份计，表面活性剂（C）被设定为 $0.5\\sim30$ 质量份。  \n因此，降低了附着在涂膜表面的水分的表面张力，能够对形成水膜发挥出充分的效果。  \n\n[0094]（3）单体混合物进一步含有N， $\\mathrm{N-}$ 二烷基（甲基）丙烯酰胺类单体(A4)，将单体(A3）及单体（A4）的总量以100质量份计，单体（A4）被设定为 $5\\sim50$ 质量份的情况下，能够进一步扩大对雾浊现象的抑制效果，同时还能够提高涂膜的耐热性。  \n\n[0095]（4）碱性化合物（B）在 $25\\mathrm{^\\circC}$ 水溶液中的碱解离常数pKb为 $3\\sim14$ ，从而在加热固化涂膜时，磺酸基与碱性化合物容易解离，能够充分发挥磺酸基作为酸催化剂的作用。  \n\n[0096]（5）碱性化合物(B)的沸点为 $130\\sim1500^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，从而降低在高温环境下的挥发性，提高抑制涂膜在高温环境下因磺酸基引起的氧化劣化的效果持续性，能够进一步提高耐热性。  \n\n[0097] 实施例  \n\n[0098] 下面，例举实施例及比较例，进一步具体说明上述实施方式。  \n\n[0099] [实施例1]  \n\n[0100]在具有搅拌装置、氮气导入管及冷凝管的反应容器中加入下述化合物，边吹入氮气边加热至 $65^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。  \n\n[0101] 作为聚合溶剂的 $240\\mathrm{g}$ 正丙醇（以下简称为NPA）；  \n\n[0102] 作为单体（A1）的 $10\\mathrm{g}\\ N-$ 羟甲基丙烯酰胺（以下简称为N-MAA）；  \n\n0103]作为单体（A2）的 $10\\mathrm{{g}\\ 2-}$ 丙烯酰胺 $-2-$ 甲基丙磺酸（以下简称为AMPS）；  \n\n[0104]作为单体（A3）的 $60\\mathrm{g}$ 甲基丙烯酸甲酯（以下简称为MMA)、 $20\\mathrm{g}$ 丙烯酸正丁酯（以下简称为BA）；  \n\n[0105] 作为单体（A4）的 $20\\mathrm{g}\\ N,\\mathrm{N}-$ 二甲基丙烯酰胺（以下简称为DMAA）；  \n\n[0106]作为碱性化合物(B)的 $5.04\\mathrm{g}$ 三乙醇胺（参见表1，在 $25^{\\circ}\\mathrm{C}$ 水溶液中的碱解离常数 $\\mathrm{pKb}=6.2$ 沸点 $335^{\\circ}\\mathrm{C}$ ）。  \n\n[0107]并且，碱性化合物（B）的量相当于作为单体（A2）的AMPS的磺酸基的 $70m o l\\%$ 。参见下式。{AMPS加入量）÷AMPS的摩尔质量 $\\times70\\%$ ÷ $100\\times$ {三乙醇胺的摩尔质量】 $\\mathbf{\\Sigma}=$ $10\\div207.4\\times70\\div100\\times149.2=5.04$ 。  \n\n[0108]然后，将作为自由基聚合引发剂的1g过氧化新戊酸叔己酯的烃稀释品（日油（株）制备的商品名：PERHEXYL（ $\\therefore\\therefore\\Rightarrow\\ast\\Rightarrow\\ast(\\ast)\\vert\\boldsymbol{\\mathrm{PV}})$ 溶于 $40\\mathrm{gNPA}$ 中，将得到的溶液经3小时滴入到反应容器中。经过5小时的聚合后，将反应容液升温至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ ，在该温度下聚合1小时，得到共聚物浓度为30质量 $\\%$ 的溶液。  \n\n[0109]在上述 $333.3\\mathrm{g}$ 共聚物溶液（作为共聚物为 $100\\mathrm{g})$ 中加入266.7gNPA和 $400\\mathrm{g}$ 丙二醇单甲醚（以下简称为PGM)，使共聚物的浓度调节至10质量 $\\%$ ，然后与作为表面活性剂(C）的 $10\\mathrm{{g}\\ 2\\mathrm{{-}}}$ 乙基己基磺化琥珀酸钠（日油（株）制备的商品名：Rapizol（一）A-80（有效成分80质量 $\\%$ ))（换算为纯品为 $8\\mathrm{g}$ ）和作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷（日本毕克化学公司（·）（株）制备的商品名：BYK333）进行混合，获得防雾涂料组合物。  \n\n[0110]关于该防雾涂料组合物，使用以下说明的防雾涂料组合物的评价方法进行评价，得到的结果如表2所示。  \n\n[0111] 表1  \n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"3\">[0112]</td><td colspan=\"3\"></td><td>在25C水溶液中 的碱解离常数 (pKb)</td><td>沸点 (℃)</td><td>摩尔质量 (g/mol)</td></tr><tr><td rowspan=\"7\">碱性化合物</td><td rowspan=\"6\">B</td><td>三乙醇胺</td><td>6.2</td><td>335</td><td>149.2</td></tr><tr><td>咪唑</td><td>7.1</td><td>256</td><td>68.1</td></tr><tr><td>二甲氨基乙醇</td><td>4.1</td><td>144</td><td>89.1</td></tr><tr><td>吡啶</td><td>8.8</td><td>115</td><td>79.1</td></tr><tr><td>三乙胺</td><td>3.2</td><td>90</td><td>101.2</td></tr><tr><td>氢氧化钠</td><td>0.2</td><td>1390</td><td>40.0</td></tr></table></body></html>  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"9\">表2</td></tr><tr><td colspan=\"3\"></td><td rowspan=\"19\">单位</td><td colspan=\"8\">实施例</td></tr><tr><td rowspan=\"4\"></td><td rowspan=\"2\">A1</td><td>N-MAA</td><td>质量份</td><td>1</td><td>2</td><td>3 4</td><td>5</td><td>6</td><td>7</td><td>8</td></tr><tr><td></td><td>10</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">形成共聚物 A2</td><td>AMPS</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td></tr><tr><td>A3 MMA</td><td></td><td>2</td><td>6020</td><td></td><td>0020</td><td>020</td><td>020</td><td>020</td></tr><tr><td>的单体</td><td>A4</td><td>(以单体量为）、(A2)及（A3）的 DMAA</td><td>020</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td rowspan=\"6\">碱性 化合物</td><td>B</td><td rowspan=\"6\"></td><td rowspan=\"6\">摩尔% （相对于单体（A2）的磺酸基）</td><td>20</td><td>20</td><td>20</td><td>20</td><td>20</td><td>20</td><td>20</td><td>20</td></tr><tr><td>三乙醇胺</td><td>70</td><td>一</td><td>一</td><td></td><td>一</td><td>一</td><td>50</td><td>95</td></tr><tr><td>咪唑</td><td>一</td><td>70</td><td>一</td><td>一</td><td>一</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>二甲氨基乙醇</td><td>一</td><td>一</td><td>70</td><td>一</td><td>一</td><td>一</td><td>一</td><td>一</td></tr><tr><td>吡啶</td><td>一</td><td>一</td><td>一</td><td>70</td><td>一</td><td>一</td><td>一</td><td>一</td></tr><tr><td>三乙胺 氢氧化钠</td><td>一</td><td>三</td><td></td><td></td><td>70</td><td></td><td>一</td><td>一</td></tr><tr><td>表面</td><td></td><td>RapizolA-80 （换算成纯品量）</td><td></td><td>一</td><td>8</td><td></td><td>一</td><td>70</td><td></td><td>+</td></tr><tr><td colspan=\"2\">活性剂 C 其他</td><td rowspan=\"4\">质量份 （A4）的总量为100计）</td><td rowspan=\"4\">（以单体（A1）、（A2）、（A3）及</td><td>8</td><td>8</td><td></td><td>8</td><td>8</td><td>8</td><td>8</td><td>8</td></tr><tr><td>BYK333</td><td>0.1</td><td>0.1</td><td>0.1</td><td>0.1</td><td>0.1</td><td>0.1</td><td>0.1</td><td>0.1</td></tr><tr><td>NPA</td><td>500</td><td>500</td><td>500</td><td>500</td><td>500</td><td>500</td><td>500</td><td>500</td></tr><tr><td>PGM</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td></tr><tr><td rowspan=\"5\" colspan=\"2\">评价结果</td><td colspan=\"2\">耐雾浊性</td><td></td><td>#</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>###</td><td></td></tr><tr><td>固化所需时间</td><td colspan=\"2\"></td><td>10分钟</td><td>10分钟</td><td>10分钟 10分钟</td><td>20分钟</td><td></td><td>40分钟</td><td>10分钟</td><td>40分钟</td></tr><tr><td>粘附性（PC）</td><td colspan=\"2\"></td><td></td><td></td><td>#</td><td></td><td>#</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>粘附性（PMMA）</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>耐热性</td><td colspan=\"2\">防雾性</td><td></td><td></td><td></td><td>#</td><td># △#</td><td></td><td>△</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n[0113]  \n\n[0114] （1）耐雾浊性的评价[0115] 在设定为 $30^{\\circ}\\mathrm{C}\\:.60\\sim90\\%$ RH任意相对湿度的环境下，用喷涂法将上述防雾涂料组合物涂饰在聚碳酸酯树脂板上，使固化后的涂膜厚度为 $2\\sim3\\upmu\\mathrm{~m~}$ ，涂饰后直接在同样环境下放置30分钟。然后在 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下加热固化10分钟，获得涂膜试验片。在 $60\\sim90\\%$ 范围内的各种相对湿度RH下，采用上述方法制备了涂膜试验片。用肉眼观察涂膜外观，确定没有看到白化等外观异常的最大相对湿度，按照下面四级进行评价。并且，如果评价为 $x$ ，则在应用上存在问题；如果是 $\\bigtriangleup$ ，则在应用上没有问题；如果是 $0$ ，则更优选，如果是 $\\circledcirc$ ，则非常优选。  \n\n[0116] $\\textcircled{9}$ ：在相对湿度设定为 $90\\%$ 的环境下能够获得无色透明的涂膜。  \n[0117] $0$ ：相对湿度设定为 $80\\%$ 的环境下能够获得无色透明的涂膜。  \n[0118] $\\bigtriangleup$ ：相对湿度设定为 $70\\%$ 的环境下能够获得无色透明的涂膜。  \n[0119] $x$ ：相对湿度设定为 $60\\%$ 的环境下能够获得无色透明的涂膜。  \n[0120] (2)固化所需时间的评价  \n[0121]用喷涂法将上述防雾涂料组合物涂饰在聚碳酸酯树脂板上，使固化后的涂膜厚度为 $2\\sim3\\upmu\\mathrm{~m~}$ ，在 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下干燥1分钟后，在 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下，于 $10\\sim90$ 分钟任意时间内实施加热固化，获得涂膜试验片。固化时间在10分钟、20分钟、40分钟、60分钟及最长为90分钟的范围内变化，将获得的涂膜在 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 温水中浸渍240小时后，在室温下干燥1小时，用肉眼观察干燥后的涂膜外观并进行评价。上述温水浸渍后的涂膜外观与试验前没有发生变化的最小固化时间为固化所需时间。如果固化所需时间在40分钟之内，则在应用上没有问题；如果在20分钟之内，则为更优选；如果在10分钟之内，则为非常优选。  \n[0122]（3）涂膜性能的评价  \n[0123]用喷涂法将上述防雾涂料组合物涂饰在聚碳酸酯树脂板及丙烯酸树脂板上，使固化后的涂膜厚度为 $2\\sim3\\upmu\\mathrm{~m~}$ ，在 $30^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下干燥1分钟后，在 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 下，于上述固化所需时间的条件下进行加热固化，获得涂膜试验片。  \n[0124]（粘附性（PC)）  \n[0125]将每个形成于上述聚碳酸酯树脂(PC）板上涂膜试验片，将涂膜切割成长1cm，宽1cm的区域，区域之间纵横分别间隔 $\\mathrm{1mm}$ ，共制备100个格子。在每个格子表面压附玻璃纸，用肉眼观察急速剥离时的外观，按照下面四级进行评价。如果评价为 $x$ ，则在应用上存在问题；如果是 $\\bigtriangleup$ ，则在应用上没有问题；如果是O，则更优选；如果是 $\\textcircled{9}$ ，则非常优选。  \n[0126] $\\textcircled{9}$ ：完全没有发生剥离。  \n[0127] $0$ ：在切割的交叉点上，确认为有稍微剥离。  \n[0128] $\\bigtriangleup$ ：确认为一部分剥离。  \n[0129] $x$ ：完全剥离。  \n[0130] （粘附性（PMMA））  \n[0131] 除了将树脂板变更为丙烯酸树脂（PMMA）板之外，采用与上述粘附性（PC）同样的方法进行评价。  \n[0132] （防雾性）  \n[0133]将形成于上述聚碳酸酯树脂板或丙烯酸树脂板上的涂膜试验片设置在离保持为$80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的温水浴的距水面5cm的高度处，使试验片的涂膜面朝下，使从温水浴中产出的蒸汽连续照射在涂膜上，通过肉眼观察照射起10秒后有没有结雾，然后按照下面五级进行评价。如果评价为 $x$ 或 $x\\times$ ，则在应用上存在问题；如果是 $\\bigtriangleup$ ，则在应用上没有问题；如果是$0$ ，则更优选；如果是 $\\circledcirc$ ，则非常优选。  \n[0134] $\\textcircled{9}$ ：完全不认为有结雾。  \n[0135] $0$ ：用蒸汽照射后，仅稍稍在瞬间出现结雾，之后不认为有结雾。  \n[0136] $\\bigtriangleup$ ：认为稍有结雾，或者不认为有结雾，但涂膜表面不光滑，粗糙。  \n[0137] $x$ ：明显认为由结雾。  \n[0138] $x\\times$ ：由于涂膜固化不足，在照射蒸汽后，涂膜马上白化。  \n[0139] （耐热性）  \n[0140] 将形成于上述聚碳酸酯树脂板上的涂膜试验片在 $120^{\\circ}\\mathrm{C}$ 气氛条件下，放置240小时后，在室温下冷却1小时。冷却后实施上述防雾性试验，进行了相同的评价。  \n[0141] [实施例 $2\\sim8\\bar{.}$ 1  \n[0142] 除了将碱性化合物(B)的种类和相对于单体(A2）的磺酸基的添加量按照表2所示进行变更之外，其余按照与实施例1相同的方法制备共聚物溶液，然后制备防雾涂料组合物，分别进行评价，结果如表2所示。并且，各实施例中使用的碱性化合物（B）的物理性质如表1所示。  \n[0143] [实施例 $9\\sim17.$ 1  \n[0144]除了变更为表3所示的成分及其配比之外，其余按照与实施例1相同的方法制备  \n\n共聚物溶液，然后制备防雾涂料组合物，分别进行评价，结果如表3所示。  \n\n[0145]  \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"11\">表3</td></tr><tr><td colspan=\"4\"></td><td colspan=\"7\">实施例</td></tr><tr><td rowspan=\"6\">形成共</td><td>A1</td><td></td><td>单位 质量份</td><td>9</td><td>10</td><td>11</td><td>12</td><td>13</td><td>14</td><td>15 16</td><td>17</td></tr><tr><td>A2</td><td>N-MAA</td><td rowspan=\"6\">(以单体△1（A2）及（A3) 摩尔%</td><td>3 12</td><td>20</td><td>12</td><td>10</td><td>3</td><td>20</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td></tr><tr><td></td><td>AMPS</td><td></td><td>10</td><td>3</td><td>20</td><td>3</td><td>20</td><td>10</td><td>10</td><td>10</td></tr><tr><td>聚物的</td><td>MMMA</td><td>##</td><td></td><td></td><td></td><td>20</td><td></td><td>###</td><td>6</td><td>6</td></tr><tr><td>A3</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td>BA</td><td>20</td><td>10</td><td>20</td><td>10</td><td>24</td><td>一</td><td>20</td><td>20</td><td>20</td></tr><tr><td></td><td>A4</td><td>DMAA</td><td>20</td><td>10</td><td>20</td><td>10</td><td>20</td><td>10</td><td>20</td><td>20</td><td>20</td></tr><tr><td>碱性 化合物</td><td>B</td><td>三乙醇胺 咪唑</td><td>70 （相对于单体（A2）的磺酸基） 一</td><td>90</td><td>一 70</td><td>一 90</td><td>70 一</td><td>90</td><td>一</td><td>70 一</td><td>70</td></tr><tr><td>表面</td><td>C</td><td>RapizolA-80</td><td></td><td></td><td>8</td><td>8</td><td>8</td><td>一</td><td>80 8</td><td></td><td>一</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">活性剂 其他</td><td></td><td>（换算成纯品的量）</td><td rowspan=\"2\">质量份 （以单体（A1）、(A2)、（A3) 及（A4）的总量为100计）</td><td>8</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>8</td><td>0.5</td><td>30</td></tr><tr><td>BYK333 NPA</td><td>0.1 500</td><td>0.1 500</td><td>0.1 500</td><td>0.1 500</td><td>0.1 500</td><td>0.1 500</td><td>0.1 500</td><td>0.1</td><td>0.1</td></tr><tr><td rowspan=\"5\">溶剂</td><td rowspan=\"2\"></td><td>PGM</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>500</td><td>500</td></tr><tr><td>耐雾浊性</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td><td>400</td></tr><tr><td></td><td>固化所需时间</td><td></td><td></td><td></td><td>10分钟</td><td>△ 40分钟</td><td>10分钟</td><td>#</td><td>##</td><td></td></tr><tr><td></td><td>粘附性（PC）</td><td>20分钟</td><td>10分钟</td><td>20分钟</td><td></td><td></td><td></td><td>10分钟</td><td>10分钟</td><td>10分钟</td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>##</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>评价结果</td><td colspan=\"2\">粘附性（PMMA）</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>###</td><td></td><td></td><td>##</td></tr><tr><td></td><td colspan=\"2\">防雾性 耐热性</td><td>#</td><td>###</td><td></td><td>△</td><td></td><td>#</td><td></td><td>#</td><td></td></tr></table></body></html>  \n\n[0146] 并且，表2及表3中的简略标记表示的意思如下。[0147] N-MAA：N-羟甲基丙烯酰胺  \n\n[0148] AMPS:2-丙烯酰胺 $-2-$ 甲基丙磺酸  \n[0149] MMA：甲基丙烯酸甲酯  \n[0150] 2-EHMA：甲基丙烯酸2-乙基己酯  \n[0151] BA：丙烯酸正丁酯  \n[0152] DMAA:N, $N-$ 二甲基丙烯酰胺  \n[0153] NPA：正丙醇  \n[0154] PGM：丙二醇单甲醚  \n[0155] 如表2所示，在实施例1、2的防雾涂料组合物中，碱性化合物(B)，其为上述pKb分别为6.2、7.1，沸点分别为 $335^{\\circ}\\mathrm{C},256^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的三乙醇胺或咪唑，共聚物的组成及各成分的含量在更优选范围内。因此，实施例1、2的防雾涂料组合物具有非常优异的耐雾浊性，能够在低温且短时间的条件下进行加热固化，具有非常优异的涂膜性能。  \n[0156]实施例3的防雾涂料组合物中，碱性化合物（B）为pKb4.1、沸点 $144^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的二乙氨基乙醇，碱性化合物(B)的沸点比实施例1的情况还低，因此实施例3的防雾涂料组合物与实施例1相比，其耐热性略差。  \n[0157]实施例4中，碱性化合物（B）为pKb8.8、沸点 $115^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的吡啶，碱性化合物（B）的沸点比实施例1的情况还低，因此实施例4与实施例1相比，耐热性差，但在应用上不存在问题。  \n[0158]实施例5中，碱性化合物（B）为pKb3.2、沸点 $90^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的三乙醇胺，碱性化合物(B）的pKb比实施例1的情况稍低，因此实施例5与实施例1相比，固化所需时间稍微延长。并且，实施例5中碱性化合物(B)的沸点比实施例1的情况还低，因此与实施例1相比耐热性差，但在应用上不存在问题。  \n[0159]实施例6中，碱性化合物（B）为 $\\mathrm{\\pKb{0}}.\\ 2.$ 沸点 $1390^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的氢氧化钠，碱性化合物(B)的pKb比实施例1的情况还低，因此实施例6与实施例1相比，固化所需时间延长，但在应用上不存在问题。  \n[0160]实施例7中，由于作为碱性化合物(B）的三乙醇胺的使用量为优选范围的下限值，因此实施例7与实施例1的情况相比，耐雾浊性略差，耐热性差，但在应用上不存在问题。[0161]实施例8中，由于作为碱性化合物（B）的三乙醇胺的使用量为优选范围的上限值，因此实施例8与实施例1的情况相比，固化所需时间延长，但在应用上不存在问题。[0162]如表3所示，实施例9中，单体（A1）的含量为优选范围的下限值，因此共聚物的固化性降低，固化所需时间稍微延长。  \n[0163]实施例10中，单体（A1）的含量为优选范围的上限值，因此共聚物的交联密度变高，涂膜的防雾性降低，并且耐热性降低，但在应用上不存在问题。  \n[0164]实施例11中，单体（A2）的含量为优选范围的下限值，因此可见共聚物的亲水性和固化性降低，耐雾浊性降低，固化所需时间稍微延长，但在应用上不存在问题。  \n[0165]实施例12中，单体（A2）的含量为优选范围的上限值，因此可见共聚物的极性变高，涂膜与基材间的亲和性降低，结果使粘附性降低，且耐热性降低，但在应用上不存在问题。  \n[0166]实施例13中，单体（A1）及单体（A2)的总量为优选范围的下限值，单体（A3）的含  \n\n量为优选范围的上限值，因此可见共聚物的亲水性和固化性降低，耐雾浊性降低，固化所需  \n\n时间延长，但应用上不存在问题。  \n\n[0167]实施例14中，单体（A1）及单体（A2）的总量为优选范围的上限值，单体（A3）的含量为优选范围的下限值。因此可见共聚物的极性变高，涂膜与基材间的亲和性降低，结果使粘附性降低，防雾性降低，且共聚物的交联密度变高，涂膜的防雾性降低，并且耐热性降低，但在应用上不存在问题。  \n\n[0168]实施例15中，通过将实施例1中用作单体（A3）的MMA（烷基酯的烷基的碳原子数为1）替换为2-EHMA（烷基酯的烷基的碳原子数为8)，从而使共聚物的亲水性降低，耐雾浊性降低，但在应用上不存在问题。  \n\n[0169]实施例16中，表面活性剂(C)的含量为优选范围的下限值，因此与实施例1相比，形成水膜的能力降低，防雾性降低，但在应用上不存在问题。  \n\n[0170]实施例17中，表面活性剂(C）的含量为优选范围的上限值，因此与实施例 $^1$ 相比，粘附性降低，但在应用上不存在问题。  \n\n1.防雾涂料组合物，其特征在于，所述防雾涂料组合物含有共聚物(A)、碱性化合物(B）及表面活性剂(C)，所述共聚物（A）由含有下述所示的单体（A1）、单体(A2）及单体（A3)的单体混合物形成；  \n\n单体（A1）：具有 $\\mathrm{N-}$ 羟甲基或 $\\mathrm{N^{-}}$ 烷氧基羟甲基的乙烯类单体；单体（A2）：具有磺酸基的乙烯类单体；单体（A3）：（甲基）丙烯酸烷基酯类单体；以单体（A1）、单体（A2）及单体（A3）的总量为100质量份计，单体（A1）的含量为 $3\\sim$ 20质量份、单体（A2）的含量为 $3\\sim20$ 质量份、单体（A3）的含量为 $60\\sim94\\$ 质量份，以及单体（A1）及单体（A2）的总量为 $6\\sim40$ 质量份；相对于单体（A2）的磺酸基，碱性化合物（B）的含量为 $50\\sim95\\mathrm{mol}\\%$ ，以共聚物（A）为100质量份计，表面活性剂（C）的含量为 $0.5\\sim30$ 质量份。2.根据权利要求1所述的防雾涂料组合物，其特征在于，所述单体混合物还含有N，$\\mathrm{N-}$ 二烷基（甲基）丙烯酰胺类单体（A4)，以单体（A3）及单体（A4）的总量为100质量份计，单体（A4）为 $5\\sim50$ 质量份。3.根据权利要求1或2所述的防雾涂料组合物，其特征在于，碱性化合物（B）在 $25\\mathrm{^\\circC}$ 水溶液中的碱解离常数为 $3\\sim14$ 。4.根据权利要求1至3中任意一项所述的防雾涂料组合物，其特征在于，碱性化合物(B）的沸点为 $130\\sim1500^{\\circ}\\mathrm{C}$ 。5.根据权利要求1所述的防雾涂料组合物，其特征在于，共聚物（A）具有单体（A1）的$N-$ 羟甲基或 $N-$ 烷氧基羟甲基通过缩合反应形成的交联结构；单体（A2）具有中和了的磺酸基和未被中和的磺酸基，所述中和了的磺酸基提高共聚物（A）的亲水性，所述未被中和的磺酸基促进单体（A1）的所述缩合反应。",
        "category": " Materials and methods"
    }
]