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"chunk": "# (19)国家知识产权局",
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"chunk": "# (12)发明专利 \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"3\">(21)申请号 202111012076.2 (51)Int.Cl.</td></tr><tr><td colspan=\"2\">(22)申请日2021.08.31</td><td>C08G 18/12 (2006.01)</td></tr><tr><td colspan=\"2\">(65)同一申请的已公布的文献号</td><td>C08G 18/66 (2006.01)</td></tr><tr><td colspan=\"2\">申请公布号CN 113603850 A</td><td>C08G 18/48 (2006.01)</td></tr><tr><td colspan=\"2\"></td><td>C08G 18/67 (2006.01)</td></tr><tr><td colspan=\"2\">(43)申请公布日2021.11.05</td><td>C08G 18/61(2006.01)</td></tr><tr><td colspan=\"2\">(73)专利权人武汉中科先进材料科技有限公司</td><td>CO8G 18/32 (2006.01)</td></tr><tr><td colspan=\"2\">地址 430000 湖北省武汉市武汉经济技术</td><td>C09D 175/16 (2006.01)</td></tr><tr><td colspan=\"2\">开发区206M地块华中电子商务产业园</td><td>审查员 窦海方</td></tr><tr><td colspan=\"2\">A6栋1-6层</td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\">(72)发明人康翼鸿喻学锋程文杰杨新耕 吴列</td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\"></td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\">(74)专利代理机构武汉高得专利代理事务所</td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\">（普通合伙）42268 专利代理师姜璐</td><td></td></tr></table></body></html>",
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"chunk": "# (54)发明名称 \n\n一种高耐磨亲水树脂、一种高耐磨无溶剂防雾涂料及其制备方法和应用",
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"chunk": "# (57)摘要 \n\n本发明公开了一种高耐磨亲水树脂、一种高耐磨无溶剂防雾涂料及其制备方法和应用，该防雾涂料包括以下组份：所述高耐磨亲水树脂、疏水树脂、活性稀释剂、光引发剂和助剂；所述亲水树脂为本发明设计得到的可UV固化的亲水聚合物。本发明通过设计一种具有高耐磨的亲水性树脂，将其应用到防雾配方中得到高耐磨无溶剂防雾涂料，该涂料安全无毒，能够在多种类型的基材上成膜，在紫外光照射下可实现快速固化，与基材的粘接强度高，形成的涂层具有良好的透明度、耐磨性和耐化学品性，并具有优异的防雾性能。 \n\n1.一种高耐磨亲水树脂，其特征在于：先将高硬度单体与二乙醇胺按照摩尔比1：1‑1：8反应得到亲水改性的预聚体1，然后将含羟基的混合物与二异氰酸酯按照羟基(‑OH)与异氰酸酯(‑NCO)摩尔比1：1反应得到部分封端的预聚体2，最后将预聚体1和预聚体2按照摩尔比1：1‑1：24混合反应生成得到高耐磨亲水树脂；所述高硬度单体包括异氰脲酸三丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、丙烯酰氧丙基笼型聚倍半硅氧烷、八环氧环己基乙基笼状聚倍半硅氧烷、缩水甘油醚氧丙基笼状聚倍半硅氧烷中的至少一种；所述含羟基的混合物由亲水表面活性剂和羟基丙烯酸酯单体按照1:1‑1:4的比例混合而成；所述亲水表面活性剂为非离子的具有聚氧乙烯片段的单羟基聚合物，单羟基聚合物包括分子量400‑1000的聚乙二醇单甲醚、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。 \n\n2.根据权利要求1所述的高耐磨亲水树脂，其特征在于：所述羟基丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸羟丙酯(HPA)、4‑羟基丁基丙烯酸酯(4HBA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)中的至少一种。 \n\n3.根据权利要求1所述的高耐磨亲水树脂，其特征在于：所述二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、改性二苯基甲烷二异氰酸酯(液化MDI)中的至少一种。 \n\n4.一种高耐磨无溶剂防雾涂料，其特征在于，由以下质量份的组份制成：亲水树脂2050份，疏水树脂30‑70份，活性稀释剂单体5‑20份，光引发剂3‑5份，流平剂0.5‑1.0份；所述亲水树脂为权利要求 $1{\\sim}3$ 任一项所述高耐磨亲水性树脂；所述疏水树脂为至少六个官能度的聚氨酯丙烯酸酯，包括氰特EB1290、帝斯曼2421、帝斯曼242、长兴6145‑100、长兴6195‑100中的至少一种；所述活性稀释剂单体包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(ETPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、双季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、丙烯酰吗啉(ACMO)、聚乙二醇400二丙烯酸酯(PEG400DA)、聚乙二醇600二丙烯酸酯(PEG600DA)、聚乙二醇1000二丙烯酸酯(PEG1000DA)中的至少一种。 \n\n5.一种高耐磨无溶剂防雾涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将20‑50份权利要求 $1{\\sim}3$ 任一项所述的高耐磨亲水树脂，30‑70份疏水树脂，5‑20份活性稀释剂单体，3‑5份光引发剂和0.5‑1.0份流平剂分散混合，即可得到所述防雾涂料。 \n\n6.根据权利要求5所述的高耐磨无溶剂防雾涂料的制备方法，其特征在于， \n\n在容器内先加入所述活性稀释剂单体，在搅拌状态下依次加入光引发剂、亲水树脂、疏水树脂和流平剂并搅拌，得到高耐磨无溶剂防雾涂料。 \n\n7.一种根据权利要求4所述高耐磨无溶剂防雾涂料在制备防雾涂层中的应用。 \n\n8.一种防雾涂层，其特征在于，由以下方法制备得到：将根据权利要求4所述高耐磨无溶剂防雾涂料涂覆在基质上，经固化后形成所述防雾涂层。 \n\n9.根据权利要求8所述的防雾涂层，其特征在于，所述基质包括玻璃、塑料、金属。",
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"category": " Materials and methods"
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"chunk": "# 一种高耐磨亲水树脂、一种高耐磨无溶剂防雾涂料及其制备方法和应用",
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"chunk": "# 技术领域 \n\n[0001] 本发明属于涂料技术领域，具体涉及一种高耐磨亲水树脂、一种高耐磨无溶剂防雾涂料及其制备方法和应用。",
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"chunk": "# 背景技术 \n\n[0002] 高透明材料是我们日常生活生产中不可缺少的材料，但其在使用过程中易出现结雾现象，造成材料表面的透光率降低，影响视线，给生活带来了诸多不便，甚至造成严重危害。近年来防雾技术逐步受到人们的重视，以亲水型防雾涂层的研发进展最快，已经形成了一系列先进的技术和相对成熟的产品，如光学透镜、汽车显示屏、护目镜、面罩、头盔面板等。亲水防雾涂料是一种功能性材料，它是以具有亲水基团的高分子材料为主要成分，配以相应比例的其他助剂和有机溶剂调配而成的具有防雾功能的化工产品，是现阶段防雾的最有效途径之一。 \n\n[0003] 为了提高防雾涂料的耐磨性，目前的防雾技术中，通常向防雾配方中添加“硬质”耐磨材料作为保护性涂层施涂来防止涂层的刮伤或者损坏。例如：CN106752623B合成了主链含硅烷偶联剂(MPS)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和磺酸基亲水单体(AMPS)的聚丙烯酸酯，采用正硅酸乙酯(TE0S)和三乙烯四胺作为固化剂，分别与主链硅氧烷基和环氧基团反应提升交联密度及耐磨性；CN101591494B使用氮丙啶交联剂与聚丙烯酸酯主链上的羧基反应提高交联度及涂层的耐磨性；但是以上体系需要混合后不久就施涂到基底如透明玻璃或者塑料基材上，凝胶时间短，使用不便。CN102086348B使用封闭型聚氨酯延长凝胶反应时间，但是制备方法复杂，解封闭反应难以完全进行，影响了涂层的性能。以上防雾配方中均添加有机溶剂充当分散介质来降低体系黏度，增强体系稳定性，利于流平，便于涂布工艺操作。但有机溶剂会对环境和生物体造成危害，不利于绿色可持续发展。综上，现有报道都难以得到无溶剂、耐磨性好、防雾性能优异的涂层。",
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"category": " Introduction"
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"id": 8,
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"chunk": "# 发明内容 \n\n[0004] 为了解决上述背景技术中提出的技术问题，本发明的目的是提供一种高耐磨无溶剂防雾涂料，不含有机溶剂，涂布完毕后可直接UV固化，能够在多种类型的基材上成膜，在紫外光照射下可实现快速固化，与基材的粘接强度高，形成的涂层具有良好的透明度、耐磨性和耐化学品性，并具有优异的防雾性能。 \n\n[0005] 为了达到上述目的，本发明所采用的技术方案为： \n\n[0006] 一方面，本发明提供一种高耐磨亲水性树脂，先将高硬度单体与二乙醇胺按照摩尔比1：1‑1：8反应得到亲水改性的预聚体1，然后将含羟基的混合物与二异氰酸酯按照羟基(‑OH)与异氰酸酯(‑NCO)摩尔比1：1反应得到部分封端的预聚体2，最后将预聚体1和预聚体2按照摩尔比1：1‑1：24混合反应而成。 \n\n[0007] 所述的高硬度单体包括异氰脲酸三丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、丙烯酰氧丙基笼型聚倍半硅氧烷、八环氧环己基乙基笼状聚倍半硅氧烷、缩水甘油醚氧丙基笼状聚倍半硅氧烷中的至少一种； \n\n[0008] 所述的含羟基的混合物由亲水表面活性剂和羟基丙烯酸酯单体按照1:1‑1:4的比例混合而成； \n\n[0009] 所述亲水表面活性剂为非离子的具有聚氧乙烯片段的单羟基聚合物。 \n\n[0010] 进一步地，所述单羟基聚合物包括聚乙二醇单甲醚(分子量400‑1000)、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚中的至少一种； \n\n[0011] 优选地，所述羟基丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯酸羟丙酯(HPA)、4‑羟基丁基丙烯酸酯(4HBA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)中的至少一种； \n\n[0012] 优选地，所述二异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、改性二苯基甲烷二异氰酸酯(液化MDI)中的至少一种； \n\n[0013] 生成预聚体2的反应中还添加有催化剂、阻聚剂和抗氧剂，其中优选的催化剂为二月桂酸二丁基锡，阻聚剂为对羟基苯甲醚，抗氧剂为2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚。 \n\n[0014] 再一方面，本发明提供了一种高耐磨无溶剂防雾涂料，由以下质量份的组份制成：亲水树脂20‑50份，疏水树脂30‑70份，活性稀释剂单体5‑20份，光引发剂3‑5份，流平剂0.5‑1.0份；所述亲水树脂为上述所述的高耐磨的亲水性树脂； \n\n[0015] 优选地，所述疏水树脂为至少六个官能度的聚氨酯丙烯酸酯，包括氰特EB1290、帝斯曼2421、帝斯曼242、长兴6145‑100、长兴6195‑100中的至少一种。 \n\n[0016] 优选地，所述活性稀释剂单体包括三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(ETPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、双季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、丙烯酰吗啉(ACMO)、聚乙二醇400二丙烯酸酯(PEG400DA)、聚乙二醇600二丙烯酸酯(PEG600DA)、聚乙二醇1000二丙烯酸酯(PEG1000DA)中的至少一种； \n\n[0017] 优选地，所述光引发剂为夺氢型光引发剂；优选地，所述光引发剂包括光引发剂1173、TPO、BP、184、907中的至少一种。 \n\n[0018] 优选地，所述流平剂包括氟素润湿流平剂FSWET1010、含氟流平剂FS3100、聚醚硅氧烷流平剂TEGO410中的至少一种。 \n\n[0019] 无溶剂配方黏度控制主要在于活性稀释剂，合成的高耐磨亲水树脂黏度不高，是由于亲水树脂的合成采用的仅是简单的接枝反应，不涉及2‑2官能度缩合体系的扩链反应，树脂没有结构单元，就是几种反应原料的分子量相加之和。进一步地，亲水树脂中的链结构与活性稀释剂结构高度一致，更容易被活性稀释剂稀释。活性稀释剂除了起到稀释作用，还起到耐磨和亲水的作用，即本身活性稀释剂分两种，亲水型的和耐磨型的，亲水活性稀释剂起到提高亲水的作用，耐磨型起到提高耐磨的作用。列举的活性稀释剂中，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(ETPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、双季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)属于耐磨型；丙烯酰吗啉(ACMO)、聚乙二醇400二丙烯酸酯(PEG400DA) 、聚乙二醇600二丙烯酸酯(PEG600DA) 、聚乙二醇1000二丙烯酸酯(PEG1000DA)属于亲水型。 \n\n[0020] 上述所述的无溶剂高耐磨防雾涂料的制备方法，包括以下步骤：将20‑50份高耐磨亲水树脂，30‑70份疏水树脂，5‑20份活性稀释剂，3‑5份光引发剂和0.5‑1.0份流平剂分散混合，即可得到所述防雾涂料； \n\n[0021] 优选地，具体包括以下步骤：在容器内加入所述活性稀释剂，在搅拌状态下依次加入光引发剂、亲水树脂、疏水树脂和流平剂并搅拌，得到所述防雾涂料。 \n\n[0022] 本发明再一方面提供了一种上述所述的防雾涂料在制备防雾涂层中的应用。 \n\n[0023] 本发明再一方面提供了一种防雾涂层，由以下方法制备得到：将上述所述的防雾涂料涂覆在基质上，经固化后形成所述防雾涂层； \n\n[0024] 优选地，所述基质包括玻璃、塑料、金属，具体包括汽车玻璃，建筑物玻璃，广告牌，浴室镜及公共交通工具玻璃，铁板，铜板及铝合金板； \n\n[0025] 优选地，所述涂覆的方法包括刮涂、滴涂、辊涂、淋涂、旋涂； \n[0026] 优选地，所述固化的方法经200‑2000mJ紫外光固化。 \n\n[0027] 本发明从原料上选择耐磨的高硬度单体，其既具备高硬度，又具备高的官能度(官能度大于等于3)，利用二乙醇胺与双键或环氧基团的反应对其进行改性，使得高硬度单体每牺牲一个官能度，都新增两个羟基取而代之，形成亲水改性的预聚体1；最后使预聚体1的羟基和预聚体2的‑NCO发生接枝反应，最后形成耐磨的亲水树脂。通过调节含羟基的混合物中亲水表面活性剂和羟基丙烯酸酯单体的用量比，可以调整接枝到预聚体1上的双键和亲水链段的比例，提高官能度，该方法可以使最终形成耐磨的亲水树脂仍然保持高硬度单体的耐磨结构，又能够调节耐磨与亲水性的平衡，使之UV固化时同时具备优异的耐磨性和持续的亲水防雾性能。 \n\n[0028] 本发明的有益效果是：本发明设计了一种可UV固化的兼具防雾和耐磨功能的亲水聚合物，将其应用到防雾涂料配方中得到本申请保护的防雾涂料，防雾涂料不含溶剂，安全无毒，能够在多种类型的基材上成膜，在紫外光下可实现瞬时固化，可应用于连续工业化生产，形成的涂层与基材的粘接强度高，形成的涂层具有良好的透明度、高硬度、耐划伤性和耐化学品性，并具有优异的防雾效果、防雾持久性、良好的耐水性、低粘性。",
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"category": " Materials and methods"
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"chunk": "# 具体实施方式 \n\n[0029] 为了更好地理解本发明的内容，通过以下具体实施方式对本发明作进一步详细说明，应理解为，以下实施方式仅为对本发明的说明，不是对本发明内容的限制，任何对本发明内容未作实质性变更的技术方案仍落入本发明的保护范围。 \n\n[0030] 下述示例具体的工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例，即本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择，而并非要限定于下文示例的具体数值。 \n\n[0031] 实施例1 \n\n[0032] 一、高耐磨亲水树脂的制备： \n\n[0033] (a) $100\\mathrm{mL}$ 的三口烧瓶中加入 $8.46\\mathrm{g}\\left(0.02\\mathrm{mol}\\right)$ 异氰脲酸三丙烯酸酯和 $4.2\\mathrm{g}$ $\\left(0.04\\mathrm{mol}\\right)$ 二乙醇胺，开启搅拌并升温至 $65^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应2h得到亲水改性的预聚体1； \n\n[0034] (b)另取100mL的三口烧瓶，加入 $17.78\\mathrm{g}\\left(0.08\\mathrm{mol}\\right)$ 异佛尔酮二异氰酸酯和 $0.021\\mathrm{g}$ $(0.05\\mathrm{wt}\\%)$ 二月桂酸二丁基锡开启搅拌；另依次称取 $0.11\\mathrm{g}\\left(0.262\\mathrm{wt}\\%\\right)$ 对羟基苯甲醚，$0.22\\mathrm{g}\\left(0.525\\mathrm{wt\\%}\\right)2,6^{-}$ 二叔丁基‑4‑甲基苯酚以及 $24.0\\mathrm{g}\\left(0.04\\mathrm{mol}\\right)$ 聚乙二醇单甲醚600和$11.92\\mathrm{g}\\left(0.04\\mathrm{mol}\\right)$ 季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)，充分混合至完全溶解，转移至恒压滴液漏斗中，在室温下缓慢滴加至上述三口烧瓶中(该反应剧烈放热，控制滴速避免局部过热)，滴完继续室温反应30min后，升温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应直至混合物的异氰酸酯基(‑NCO)的含量达到理论值(通过盐酸二正丁胺法测定)，降温得到部分封端的预聚体2，干燥密封保存；二月桂酸二丁基锡DBTDL、对羟基苯甲醚MEHQ、2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚BHT都是常规选择，对性能没有影响，起到催化剂和阻聚剂的作用。 \n\n[0035] (c)将预聚体1和预聚体2混合，升温至 $70\\mathrm{{^\\circC}}$ 反应3h得到官能度为7的高耐磨的亲水性树脂。 \n\n[0036] 二、防雾涂料的制备： \n\n[0037] (d)在高速分散机料筒容器内加入15份双季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、4份聚乙二醇400二丙烯酸酯(PEG400DA)和5份光引发剂TPO，开动搅拌高速分散溶解后，依次加入45份高耐磨的亲水性树脂，30份疏水树脂帝斯曼2421，1份流平剂TEGO410搅拌均匀，得到所述防雾涂料。 \n\n[0038] 三、UV防雾涂层的制备：(e)UV防雾涂层的制备：将(d)中制备的防雾涂料用线棒均匀刮涂在PC板上，然后放在传送带式UV固化机上，经 $1000\\mathrm{mJ}$ 紫外光固化得防雾涂层。 \n\n[0039] 实施例2 \n\n[0040] 一、高耐磨亲水树脂的制备： \n\n[0041] (a)250mL的三口烧瓶中加入 $.40.11\\mathrm{g}\\left(0.03\\mathrm{mol}\\right)$ 缩水甘油醚氧丙基笼状聚倍半硅氧烷和 $25.23\\mathrm{g}\\left(0.24\\mathrm{mol}\\right)$ 二乙醇胺，开启搅拌并升温至 $65^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应2h得到亲水改性的预聚体1； \n\n[0042] (b)另取 $500\\mathrm{mL}$ 的三口烧瓶，加入 $125.92\\mathrm{g}\\left(0.48\\mathrm{mol}\\right)$ 二环己基甲烷二异氰酸酯和$0.13\\mathrm{g}\\left(0.05\\mathrm{wt}\\%\\right)$ 二月桂酸二丁基锡开启搅拌；另依次称取 $.0.695\\mathrm{g}\\left(0.262\\mathrm{wt}\\%\\right)$ 对羟基苯甲醚， $1.39\\mathrm{g}\\left(0.525\\mathrm{wt\\%}\\right)2,6\\mathrm{-}$ 二叔丁基‑4‑甲基苯酚以及 $64.6\\mathrm{g}\\left(0.1\\mathrm{mol}\\right)$ 辛基酚聚氧乙烯醚(OP‑10)、 $40\\mathrm{g}\\left(0.08\\mathrm{mol}\\right)$ 聚乙二醇单甲醚500和 $34.83\\mathrm{g}\\left(0.3\\mathrm{mol}\\right)$ 丙烯酸羟乙酯，充分混合至完全溶解，转移至恒压滴液漏斗中，在室温下缓慢滴加至上述三口烧瓶中(该反应剧烈放热，控制滴速避免局部过热)，滴完继续室温反应30min后，升温至 $70^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应直至混合物的异氰酸酯基(‑NCO)的含量达到理论值(通过盐酸二正丁胺法测定)，降温得到部分封端的预聚体2，干燥密封保存；二月桂酸二丁基锡DBTDL、对羟基苯甲醚MEHQ、2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚BHT都是常规选择，对性能没有影响，起到催化剂和阻聚剂的作用。 \n\n[0043] (c)将预聚体1和预聚体2混合，升温至 $80^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应3h得到官能度为10的高耐磨的亲水性树脂。 \n\n[0044] 二、防雾涂料的制备：(d)在高速分散机料筒容器内加入10份乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(ETPTA)和4份光引发剂TPO，开动搅拌高速分散溶解后，依次加入60份高耐磨的亲水性树脂，25份疏水树脂长兴6195‑100，1份流平剂FS3100搅拌均匀，得到所述防雾涂料。 \n\n[0045] 三、UV防雾涂层的制备：(e)UV防雾涂层的制备：将(d)中制备的防雾涂料用辊涂机辊涂在PMMA板上，然后放在传送带式UV固化机上，经 $600\\mathrm{{mJ}}$ 紫外光固化得防雾涂层。 \n\n[0046] 实施例3 \n\n[0047] 一、高耐磨亲水树脂的制备： \n\n[0048] (a)100mL的三口烧瓶中加入 $17.35\\mathrm{g}$ (0 .03mol)双季戊四醇六丙烯酸酯和 $9.46\\mathrm{g}$ $\\left(0.09\\mathrm{mol}\\right)$ 二乙醇胺，开启搅拌并升温至 $65^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应2h得到亲水改性的预聚体1； \n\n[0049] (b)另取 $250\\mathrm{mL}$ 的三口烧瓶，加入 $40.01\\mathrm{g}\\left(0.18\\mathrm{mol}\\right)$ 异佛尔酮二异氰酸酯和 $0.055\\mathrm{g}$ $(0.05\\mathrm{wt}\\%)$ 二月桂酸二丁基锡开启搅拌；另依次称取 $0.29\\mathrm{g}\\left(0.262\\mathrm{wt}\\%\\right)$ 对羟基苯甲醚，$0.58\\mathrm{g}\\left(0.525\\mathrm{wt}\\%\\right)2,6^{-}$ 二叔丁基‑4‑甲基苯酚以及 $59.4\\mathrm{g}\\left(0.09\\mathrm{mol}\\right)$ 壬基酚聚氧乙烯醚(TX‑10)和 $11.71\\mathrm{g}\\left(0.09\\mathrm{mol}\\right)$ 丙烯酸羟丙酯，充分混合至完全溶解，转移至恒压滴液漏斗中，在室温下缓慢滴加至上述三口烧瓶中(该反应剧烈放热，控制滴速避免局部过热)，滴完继续室温反应30min后，升温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应直至混合物的异氰酸酯基(‑NCO)的含量达到理论值(通过盐酸二正丁胺法测定)，降温得到部分封端的预聚体2，干燥密封保存；二月桂酸二丁基锡DBTDL、对羟基苯甲醚MEHQ、2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚BHT都是常规选择，对性能没有影响，起到催化剂和阻聚剂的作用。 \n\n[0050] (c)将预聚体1和预聚体2混合，升温至 $70\\mathrm{{^\\circC}}$ 反应3h得到官能度为6的高耐磨的亲水性树脂。 \n\n[0051] 二、防雾涂料的制备：(d)在高速分散机料筒容器内加入20份双季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)和4份光引发剂TPO，开动搅拌高速分散溶解后，依次加入50份高耐磨的亲水性树脂，25份疏水树脂长兴6195‑100，1份流平剂FSWET1010搅拌均匀，得到所述防雾涂料。 \n\n[0052] 三、UV防雾涂层的制备：(e)UV防雾涂层的制备：将(d)中制备的防雾涂料滴涂在PC板上，然后放在传送带式UV固化机上，经 $1000\\mathrm{mJ}$ 紫外光固化得防雾涂层。 \n\n[0053] 实施例4 \n\n[0054] 一、高耐磨亲水树脂的制备： \n\n[0055] (a)100mL的三口烧瓶中加入 $.39.63\\mathrm{g}\\left(0.03\\mathrm{mol}\\right)$ 丙烯酰氧丙基笼型聚倍半硅氧烷和$15.77\\mathrm{g}\\left(0.15\\mathrm{mol}\\right)$ 二乙醇胺，开启搅拌并升温至 $65^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应2h得到亲水改性的预聚体1； \n\n[0056] (b)另取 $500\\mathrm{mL}$ 的三口烧瓶，加入 $45.28\\mathrm{g}\\left(0.26\\mathrm{mol}\\right)$ 甲苯二异氰酸酯(TDI)和 $0.1\\mathrm{g}$ $(0.05\\mathrm{wt}\\%)$ 二月桂酸二丁基锡开启搅拌；另依次称取 $0.54\\mathrm{g}\\left(0.262\\mathrm{wt}\\%\\right)$ 对羟基苯甲醚，$1.08\\mathrm{g}\\left(0.525\\mathrm{wt\\%}\\right)2,6\\AA$ 二叔丁基‑4‑甲基苯酚以及 $150\\mathrm{g}\\left(0.2\\mathrm{mol}\\right)$ 聚乙二醇单甲醚750和$17.88\\mathrm{g}\\left(0.06\\mathrm{mol}\\right)$ 季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)，充分混合至完全溶解，转移至恒压滴液漏斗中，在室温下缓慢滴加至上述三口烧瓶中(该反应剧烈放热，控制滴速避免局部过热)，滴完继续室温反应30min后，升温至 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应直至混合物的异氰酸酯基(‑NCO)的含量达到理论值(通过盐酸二正丁胺法测定)，降温得到部分封端的预聚体2，干燥密封保存；二月桂酸二丁基锡DBTDL、对羟基苯甲醚MEHQ、2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚BHT都是常规选择，对性能没有影响，起到催化剂和阻聚剂的作用。 \n\n[0057] (c)将预聚体1和预聚体2混合，升温至 $70^{\\circ}\\mathrm{C}$ 反应3h得到官能度为9的高耐磨的亲水性树脂。 \n\n[0058] 二、防雾涂料的制备： \n\n[0059] (d)在高速分散机料筒容器内加入10份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和4份光引发剂TPO，开动搅拌高速分散溶解后，依次加入60份高耐磨的亲水性树脂，25份疏水树脂帝斯曼242，1份流平剂FS3100搅拌均匀，得到所述防雾涂料。 \n\n[0060] 三、UV防雾涂层的制备：(e)UV防雾涂层的制备：将(d)中制备的防雾涂料旋涂在玻璃板上，然后放在传送带式UV固化机上，经 $600\\mathrm{{mJ}}$ 紫外光固化得防雾涂层。 \n\n[0061] 实施例5性能测试[0062] 实施例1‑4所制得的防雾涂层的性能测试项目和方法如下表所示： \n\n<html><body><table><tr><td>项目</td><td>方法</td></tr><tr><td>铅笔硬度 附着力</td><td>通过铅笔硬度仪按照GB/T6739-1996中的规定进行</td></tr><tr><td></td><td>采用百格法，交叉划格形成10X10的小方格。用3M-610压 敏胶带紧密粘附于涂层表面，然后沿90度方向快速撕去胶带， 观测格子边缘的破坏程度</td></tr><tr><td>烧杯防雾测试</td><td>涂层置于70℃热水上方标准高度，面向水蒸气高达3分钟。 如果测试中形成连续的水膜，则不会再起雾。如果测试中起 雾，记录从开始测试到出现雾的时间</td></tr><tr><td>初始防雾</td><td>防雾测试中3分钟不起雾，则通过</td></tr><tr><td>哈气测试</td><td>朝涂层哈气，观察起雾情况</td></tr><tr><td>室温水浸泡-防雾 0063] 测试(冷水测试）</td><td>样品在室温水中浸泡12小时，取出，干燥12小时，进行烧 杯防雾测试</td></tr><tr><td>沸水浸泡-防雾测 试 (沸水测试)</td><td>样品在沸水中煮1小时，取出，冷却干燥12小时，进行烧杯 防雾测试</td></tr><tr><td>酒精擦拭测试</td><td>样品分别用无水乙醇浸泡过的布擦拭10次，观察防雾是否出 现下降，不下降则通过</td></tr><tr><td>钢丝绒测试（耐 划伤)</td><td>#0000钢丝绒，200克压力，擦10圈。1-2个划痕为优；5-10 个擦痕为良；多于10个擦痕为差。</td></tr><tr><td>防雾持久性测试</td><td>对涂层做长期测试，每天测试防雾性能，记录出现防雾性能 下降时的天数</td></tr><tr><td>粘性测试</td><td>用棉花擦样品表面，不残留纤维为光滑，残留纤维越多说明 越粘</td></tr></table></body></html> \n\n[0064] 实施例1‑4所制得的防雾涂层的性能测试结果如下表所示： \n\n<html><body><table><tr><td></td><td></td><td>实施例1</td><td>实施例2</td><td>实施例3</td><td>实施例4</td></tr><tr><td>固化所 需能量</td><td></td><td>1000mJ</td><td>600mJ</td><td>1000mJ</td><td>600mJ</td></tr><tr><td>初始防雾</td><td>3min不起雾，则通过</td><td>通过</td><td>通过</td><td>通过</td><td>通过</td></tr><tr><td>哈气</td><td>不起雾则通过</td><td>通过</td><td>通过</td><td>通过</td><td>通过</td></tr><tr><td>冷水测试</td><td>观察开始测试到出现雾 的时间</td><td>>180s</td><td>>180s</td><td>>180s</td><td>>180s</td></tr><tr><td>沸水测试</td><td>观察开始测试到出现雾 的时间</td><td>>180s</td><td>>180s</td><td>>180s</td><td>>180s</td></tr><tr><td>酒精擦拭</td><td>化学品布擦拭</td><td>通过</td><td>通过</td><td>通过</td><td>通过</td></tr><tr><td>铅笔硬度</td><td>铅笔测试仪</td><td>3H</td><td>4H</td><td>4H</td><td>9H</td></tr><tr><td>耐划伤</td><td>钢丝绒测试，记划痕数</td><td>良</td><td>优</td><td>良</td><td>优</td></tr><tr><td>附着力</td><td>划格</td><td>0级</td><td>0级</td><td>0级</td><td>0级</td></tr><tr><td>防雾持久性</td><td></td><td>180d</td><td>120d</td><td>180d</td><td>120d</td></tr><tr><td>粘性测试</td><td></td><td>光滑</td><td>光滑</td><td>光滑</td><td>光滑</td></tr></table></body></html> \n\n[0066] 综上，本发明创造性的利用高硬度单体与二乙醇胺按照摩尔比1：1‑1：8反应得到亲水改性的预聚体1，然后将含羟基的混合物与二异氰酸酯按照羟基(‑OH)与异氰酸酯(‑NCO)摩尔比1：1反应得到部分封端的预聚体2，最后将预聚体1和预聚体2按照摩尔比1：1‑1：24混合反应形成可耐钢丝绒擦拭的高耐磨亲水树脂，可以生成理论最高达到24‑F预聚体(F代表官能度，24‑F为24个官能度，官能度越大，硬度越高)，大幅提高了涂膜的硬度，与疏水树脂，活性稀释剂，光引发剂和流平剂分散混合，非常适合用于刮涂、滴涂、辊涂、淋涂、旋涂等工艺，由于不含有机溶剂，涂布完毕后可直接UV固化，能够在多种类型的基材上成膜，在紫外光照射下可实现快速固化，与基材的粘接强度高，形成的涂层具有良好的透明度、耐磨性和耐化学品性，并具有优异的防雾性能。",
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"category": " Materials and methods"
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