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"chunk": "# (19)国家知识产权局",
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"chunk": "# (12)发明专利申请 \n\n(10)申请公布号 CN 114867793 A(43)申请公布日 2022.08.05 \n\n(21)申请号 202180007560.8 \n(22)申请日 2021 .01 .06 \n(30)优先权数据2020-003245 2020.01 .10 JP \n\n(85)PCT国际申请进入国家阶段日2022.06.17 \n\n(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2021/000200 2021 .01 .06(87)PCT国际申请的公布数据WO2021/141044 JA 2021 .07 .15(71)申请人 株式会社尼欧斯地址 日本兵库县 \n\n(72)发明人 竹井工贵 重松遥 西井健太郎小野真司 内贵英人 \n\n(74)专利代理机构 北京律盟知识产权代理有限责任公司 11287专利代理师 范海云 \n(51)Int.Cl.C09D 1/0 (2006.01)C09D 7/20(2006.01)C09D 7/61(2006.01)C09D 7/63(2006.01)B32B 7/023(2006.01)",
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"chunk": "# (54)发明名称 \n\n防雾涂料组合物及防雾涂膜以及防雾物品",
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"category": " Abstract"
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"chunk": "# (57)摘要 \n\n本发明的目的在于提供一种能够形成下述防雾涂膜的防雾涂料组合物，所述防雾涂膜不会引起流水痕等外观变化，牢固地密接于包含塑料基材的多种基材表面上，且长期发挥防雾效果。本发明提供一种防雾涂料组合物，其含有：长条状胶体氧化硅；及硅烷衍生物化合物混合物，其至少包含分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物及分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物。 \n\n \n\n1.一种防雾涂料组合物，其含有： \n\n长条状胶体氧化硅；及 \n\n硅烷衍生物化合物混合物，其至少包含分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物及分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物。 \n\n2.根据权利要求1所述的防雾涂料组合物，其中该分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物在分子内还具有酰基或氨基甲酸酯基。 \n\n3.根据权利要求1或2所述的防雾涂料组合物，其中相对于该长条状胶体氧化硅的固体成分100重量份，该硅烷衍生物化合物混合物的含量以固体成分计为0.1重量份以上10.0重量份以下。 \n\n4.根据权利要求1至3中任一项所述的防雾涂料组合物，其还包含球状胶体氧化硅。 \n\n5.根据权利要求4所述的防雾涂料组合物，其中该长条状胶体氧化硅与该球状胶体氧化硅的固体成分重量比为 $12:10\\sim35:10$ 。 \n\n6.根据权利要求4或5所述的防雾涂料组合物，其中相对于该长条状胶体氧化硅与该球状胶体氧化硅的固体成分合计量100重量份，该硅烷衍生物化合物混合物的含量以固体成分计为0.1重量份以上10.0重量份以下。 \n\n7.根据权利要求4至6中任一项所述的防雾涂料组合物，其中该长条状胶体氧化硅是酸性长条状胶体氧化硅与碱性长条状胶体氧化硅的混合物，该球状胶体氧化硅是碱性球状胶体氧化硅。 \n\n8.根据权利要求1至7中任一项所述的防雾涂料组合物，其还包含表面活性剂。 \n\n9.根据权利要求1至8中任一项所述的防雾涂料组合物，其还包含有机溶剂。 \n\n10.一种防雾涂膜，其包含长条状氧化硅与硅烷衍生物化合物的反应物，且该长条状氧化硅与该硅烷衍生物化合物键结在一起。 \n\n11.根据权利要求10所述的防雾涂膜，其还包含球状氧化硅，且 \n\n在相邻的长条状氧化硅之间的空隙内埋设有该球状氧化硅，该长条状氧化硅以及该球状氧化硅与该硅烷衍生物化合物键结在一起。 \n\n12.根据权利要求11所述的防雾涂膜，其中该长条状氧化硅包含酸性长条状氧化硅及碱性长条状氧化硅，该球状氧化硅包含碱性球状氧化硅。 \n\n13.根据权利要求10至12中任一项所述的防雾涂膜，其中该硅烷衍生物化合物至少包含分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、及分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物。 \n\n14.一种防雾物品，其包含基材、及根据权利要求10至13中任一项所述的防雾涂膜。",
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"category": " Materials and methods"
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"chunk": "# 防雾涂料组合物及防雾涂膜以及防雾物品",
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"category": " Introduction"
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"chunk": "# 技术领域 \n\n[0001] 本发明涉及一种防雾涂料组合物及使用其制作而成的防雾涂膜以及防雾物品。",
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"category": " Introduction"
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"chunk": "# 背景技术 \n\n[0002] 汽车的前照灯等照明装置主要包含光源及配置在光源前方的由玻璃或塑料等所形成的透明部件。并且，光源所发出的光透过透明部件而照射至照明装置的外部及周边部。这种照明装置有时会在透明部件的内侧(光源侧)产生雾，可能导致照射光的强度降低而产生安全性问题。另外，透过已产生雾的透明部件所照射的光的光量较少，在美观方面也可能成为问题。 \n\n[0003] 在日本专利特开2016‑169287号公报中提出了一种防雾剂组合物，其包含共聚物(A)、多官能性封端异氰酸酯化合物(B)及表面活性剂(C)。日本专利特开2016‑169287号公报的防雾剂组合物是利用一直以来广为人知的防雾机制，应用了防雾剂组合物的防雾涂膜中存在的表面活性剂(C)使附着于基材上的防雾涂膜上的水的表面张力降低，瞬间形成平滑的水膜，防止光的漫反射，由此防止雾。另一方面，在日本专利特开2005‑126647号公报中提出了一种防雾剂，其包含水性介质、项链状胶体氧化硅、硅烷衍生物及表面活性剂。在日本专利特开2005‑126647号公报中，使用了分散于水性介质中时pH值为 $8\\sim11$ (即碱性)的项链状胶体氧化硅。日本专利特开2005‑126647号公报的防雾剂通过使形成有涂膜的基材的表面被胶体氧化硅覆盖来发挥防雾效果。在日本专利第5804996号公报中提出了一种有机基材用防雾防污剂，其含有甲醇及/或乙醇、及异丙醇、正丙醇或二醇醚、及有机氧化硅溶胶、及四氢呋喃、以及硼酸。在日本专利特开2019‑19253号公报中提出了一种防雾涂料组合物，其包含长条状胶体氧化硅、及硅烷衍生物，所述防雾涂料组合物可提供一种不会引起流水痕等外观变化而在包含塑料基材的多种基材表面上形成稳定的防雾涂膜，且长期发挥防雾效果的防雾涂料组合物。",
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"category": " Introduction"
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"chunk": "# 发明内容 \n\n[0004] [发明要解决的问题] \n\n[0005] 如果在由日本专利特开2016‑169287号公报中所提出的包含表面活性剂作为主成分的防雾剂组合物所形成的防雾涂膜上形成水膜，那么可能导致该表面活性剂溶出至水中，局部地发生表面活性剂与水一起流走的情况。如果这种部位进行干燥，那么可能在防雾物品上残留流水痕。另外，关于由像日本专利特开2005‑126647号公报那样重视与塑料基材的密接性而使用了硅烷衍生物的防雾剂所形成的涂膜，因硅烷衍生物的影响，可能会使长期防雾性受损。关于包含日本专利第5804996号公报中所使用的有机氧化硅溶胶的防雾剂，其所形成的涂膜的亲水性较低，有不易表现防雾性的情况。关于由日本专利特开2019‑19253号公报的防雾涂料组合物所形成的防雾涂膜，不易引起流水痕等外观变化，防雾效果也较高，但由于为了提高与塑料基材的密接性而使用的硅烷衍生物的影响，可能难以维持长期的防雾效果。另外，日本专利特开2019‑19253号公报的防雾涂膜存在以下情况，即，在 \n\n高温时，与基材的密接性降低。 \n\n[0006] 本发明的目的在于提供一种能够形成下述防雾涂膜的防雾涂料组合物，所述防雾涂膜不会引起流水痕等外观变化，牢固地密接于包含塑料基材的多种基材表面上，且长期发挥防雾效果。 \n\n[0007] [解决问题的技术手段] \n\n[0008] 本发明的实施方式中的防雾涂料组合物的特征在于含有：长条状胶体氧化硅；及硅烷衍生物化合物混合物，其至少包含分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物及分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物。 \n\n[0009] 本发明的另一实施方式是一种防雾涂膜，其特征在于包含长条状氧化硅与硅烷衍生物化合物的反应物，且长条状氧化硅与硅烷衍生物化合物键结在一起。 \n\n[0010] 本发明的又一实施方式是一种防雾物品，其包含基材、及防雾涂膜。 \n\n[0011] [发明效果] \n\n[0012] 使用本发明的防雾涂料组合物所形成的防雾涂膜可瞬间形成平滑的水膜而防止光的漫反射，防雾性能优异。本发明的防雾涂膜不易产生干燥后的流水痕等外观变化。本发明的防雾涂膜牢固地接着于塑料等基材上，密接性较高。进而，利用本发明的防雾涂料组合物的防雾物品(例如照明装置)不易产生外观变化，可长期维持稳定的光量。",
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"category": " Introduction"
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"id": 9,
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"chunk": "# 附图说明 \n\n[0013] 图1是表示下述防雾涂膜的状态的示意图，所述防雾涂膜是在基材的表面键结有长条状氧化硅，并且在此处键结有分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、及分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物。 \n\n[0014] 图2是表示下述防雾涂膜的状态的示意图，所述防雾涂膜是在相邻的长条状氧化硅之间的空隙内埋设有球状氧化硅，且在此处键结有分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、及分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物。",
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"category": " Results and discussion"
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"id": 10,
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"chunk": "# 具体实施方式 \n\n[0015] 以下对本发明的实施方式进行说明。本发明的一实施方式是一种防雾涂料组合物，其含有长条状胶体氧化硅；及硅烷衍生物化合物混合物，其至少包含分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、及分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物。 \n\n[0016] 在本实施方式中，防雾涂料组合物是指能够在玻璃或塑料等基材上形成涂膜，不易因水蒸气的水滴而产生雾的组合物。在由基材隔开的两空间存在温度差的情况下，高温侧的湿气在基材表面上冷凝，形成水滴。该水滴引起光的漫反射而产生雾。作为防止在基材上形成水滴的机制，已知有使附着于基材表面的水分瞬间成为水膜的机制、及瞬间吸收附着于基材表面的水分的机制。本实施方式的防雾涂料组合物形成防雾涂膜，所述防雾涂膜使附着于基材表面的水分瞬间成为水膜，防止形成水滴，由此防止基材的雾。 \n\n[0017] 本实施方式的防雾涂料组合物包含长条状胶体氧化硅。所谓胶体氧化硅是指二氧化硅(氧化硅、 $\\mathrm{Si0_{2})}$ 或其水合物的胶体溶液。根据使氧化硅分散的分散介质的性质，而有水系胶体氧化硅、及有机溶剂系有机氧化硅溶胶，但实施方式中尤其适宜使用的氧化硅为胶体氧化硅。形成胶体氧化硅的球状氧化硅的一次粒径通常为 $5\\sim300\\mathrm{nm}$ 左右，其可能进行凝集等而形成更大的二次粒子。本实施方式中适宜使用的胶体氧化硅为长条状胶体氧化硅。长条状胶体氧化硅是指氧化硅的一次粒子彼此进行共价键结并形成较长的绳状而获得长条状氧化硅，使该长条状氧化硅分散于水中而成的长条状氧化硅的胶体溶液。作为这种长条状胶体氧化硅，已知有链状胶体氧化硅或珍珠项链状胶体氧化硅。长条状胶体氧化硅因为能够在基材的表面上扩散吸附，形成覆膜，所以可优选地用作防雾涂料组合物的成分。此外，关于将水作为分散介质的胶体氧化硅，存在酸性、中性及碱性胶体氧化硅。作为本实施方式中适宜使用的胶体氧化硅，可列举分散于水中而表现 $\\mathrm{pH1}{\\sim}3$ 的强酸性的酸性长条状胶体氧化硅、表现 $\\mathrm{pH}4{\\sim}9$ 的弱酸性 $\\sim$ 中性～弱碱性的长条状胶体氧化硅、表现 $\\mathrm{\\pH10{\\sim}14}$ 的碱性长条状胶体氧化硅，它们可以单独使用，也可以混合使用。此外，在混合多种胶体氧化硅进行使用的情况下，优选以所混合的胶体氧化硅的pH值成为中性～弱碱性 $\\mathrm{(pH7\\sim10}$ 左右)的方式进行混合。作为可用于实施方式中的长条状胶体氧化硅，可列举：ST‑OUP、ST‑UP、ST‑PS‑S、ST‑PS‑M、ST‑PS‑SO、ST‑PS‑MO(均为日产化学工业(股))等市售品。此外，可按照实施方式的防雾涂料组合物的pH值成为不会对供涂布防雾涂料组合物的基材产生影响的范围(通常为弱酸性～弱碱性的范围)的方式，以任意组合混合长条状胶体氧化硅而使用。除了酸性长条状胶体氧化硅与碱性长条状胶体氧化硅的组合、碱性长条状胶体氧化硅与酸性长条状胶体氧化硅的组合以外，也可以单独使用中性长条状胶体氧化硅。 \n\n[0018] 实施方式的防雾涂料组合物还包含硅烷衍生物化合物混合物。硅烷衍生物化合物混合物优选为至少包含以下通式1‑1所表示的分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、及以下通式2所表示的分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物： \n\n[0019] [化1] \n\n[0020] \n\n$$\n\\mathsf{R_{2}{\\mathsf{O}}\\mathrm{-}\\mathop{S i}_{2}\\mathop{\\left(\\mathrm{R_{2}\\mathop{H_{2}}}+\\mathrm{CH_{2}}+\\right)_{n}}\\left\\{\\begin{array}{l l}{\\mathrm{OR_{1}}}\\\\ {\\mathrm{OR_{2}O}}\\end{array}\\right.\\qquad\\mathrm{(1\\cdot1)}\n$$ \n\n[0021] (式中， $\\mathsf{R}_{1}\\bullet\\mathsf{R}_{2}$ 及 $\\mathrm{R}_{3}$ 彼此相同或不同，且为碳数 $1{\\sim}3$ 的烷基， $\\mathrm{R_{4}}$ 为氢原子或碳数 $1{\\sim}3$ 的烷基， $\\mathfrak{n}$ 为 $1{\\sim}5$ 的整数， $\\mathfrak{m}$ 为 $1{\\sim}20$ 、优选为 $4{\\sim}20$ 、进而优选为 $4\\mathrm{\\sim}15$ 的整数)[0022] [化2] \n\n[0023] \n\n \n\n[0024] (式中， $\\mathrm{R}_{5}{\\ 、}\\mathrm{R}_{6}$ 、及 $\\mathrm{R}_{7}$ 彼此相同或不同，且为碳数 $1{\\sim}3$ 的烷基，p为 $1{\\sim}5$ 的整数，X为环氧基或缩水甘油基)。 \n\n[0025] 分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物也可为像以下通式1‑2所表示的分子内具有聚乙二醇链及酰基的硅烷衍生物化合物： \n\n[0026] [化3] \n\n[0027] \n\n \n\n[0028] (式中 ， $\\mathrm{R}_{11}{\\setminus}\\mathrm{R}_{12}{\\setminus}\\mathrm{R}_{13}$ 及 $\\mathrm{R}_{14}$ 彼此相同或不同，且为碳数 $1\\sim3$ 的烷基，A选自由 $^-0\\cdot^{-}$ $\\mathrm{NHCO0-\\Phi_{\\mathrm{e}}-O C O^{-}\\Phi_{\\mathrm{e}}-C O O^{-}\\Phi_{\\mathrm{e}}-O C H_{\\mathrm{2}}C H\\left(O H\\right)C H_{\\mathrm{2}}O^{-}\\cdot\\mathrm{\\Phi_{\\mathrm{e}}-O C H_{\\mathrm{2}}C H_{\\mathrm{2}}C H\\left(O H\\right)O^{-}\\Phi_{\\mathrm{e}}-S^{-}\\cdot\\mathrm{\\Phi_{\\mathrm{e}}-S C O^{-}\\cdot\\Phi_{\\mathrm{e}}-O C H_{\\mathrm{2}}C H^{-}}}}$ 及‑COS‑所组成的群中， $\\boldsymbol{\\mathrm{n}}_{1}$ 为 $1{\\sim}5$ 的整数， $\\mathfrak{m}_{1}$ 为 $1{\\sim}20$ 、优选为 $4{\\sim}20$ 、进而优选为 $4\\mathord{\\sim}15$ 的整数)。通式(1‑2)所表示的硅烷衍生物化合物中，式中A的最优选的基团为 $-0-$ 。 \n\n[0029] 分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物也可为以下通式1‑3所表示的硅烷衍生物化合物： \n\n[0030] [化4] \n\n[0031] \n\n$$\n\\mathsf{R}_{22}\\mathsf{O}-\\sideset{}{'}{\\mathsf{S i}}+\\mathsf{C H}_{2}\\underset{\\mathtt{n}_{2}}{\\to}\\big\\{\\big\\langle\\mathsf{I H}_{2}\\mathsf{C H}_{2}\\mathsf{O}-\\big\\rangle_{\\mathtt{m}_{2}}\\mathsf{R}_{24}\\qquad(1\\cdot3)\n$$ \n\n[0032] (式中， $\\mathsf{R}_{21}\\mathsf{\\Omega}\\cdot\\mathsf{R}_{22}$ 及 $\\mathrm{R_{23}}$ 彼此相同或不同，且为碳数 $1{\\sim}3$ 的烷基， $\\mathrm{R}_{24}$ 为氢原子或碳数 $1\\sim$ 3的烷基，B选自由 $\\begin{array}{r}{-\\mathbb{M}\\mathrm{HCO}0-\\ 、-0{\\mathbb C}0-\\ 、-{\\mathbb C}00-\\ 、-0{\\mathbb C}\\mathrm{H}_{2}\\mathrm{CH}\\left(0\\mathrm{H}\\right){\\mathbb C}\\mathrm{H}_{2}0-\\ 、-0{\\mathbb C}\\mathrm{H}_{2}{\\mathbb C}\\mathrm{H}_{2}{\\mathrm C}\\mathrm{H}\\left(0\\mathrm{H}\\right)0-\\ 、-{\\mathbb S}-\\pounds_{\\circ}-{\\mathrm C}0-\\big\\|\\mathrm{H}\\big(0\\mathrm{H}\\big)\\big(0-\\sqrt{\\bigcirc}\\bigtriangleup\\big\\big)\\big(0-\\sqrt{\\bigcirc}\\bigtriangleup\\big)\\big(0\\mathrm{H}\\big)\\big(0-\\sqrt{\\bigcirc}\\bigtriangleup\\big)\\big(0\\mathrm{H}\\big)\\big(0-\\sqrt{\\bigcirc}\\bigtriangleup\\big).}\\end{array}$ 及‑COS‑所组成的群中， $\\boldsymbol{\\mathrm{n}}_{2}$ 为 $1\\sim5$ 的整数， $\\mathfrak{m}_{2}$ 为 $1{\\sim}20$ 、优选为 $4{\\sim}20$ 、进而优选为 $4\\sim15$ 的整数)。通式(1‑3)所表示的硅烷衍生物化合物中，式中B的最优选的基团为‑NHCOO‑(氨基甲酸酯基)。 \n\n[0033] 式(1‑1)所表示的硅烷衍生物化合物具有能够与长条状氧化硅进行反应的烷氧基(即 $\\phantom{+}{-0\\mathrm{R_{1}}\\phantom{-}}\\phantom{+}\\bigl-0\\mathrm{R_{2}}$ 及 ${\\displaystyle-0\\mathrm{R_{3}}}$ 基团)、及包含与水的亲和性较高的聚乙二醇链的亲水基 $\\mathrm{\\left(-0CH_{2}C H_{2}-\\right)}$ )。在实施方式中，式(1‑1)所表示的硅烷衍生物化合物具有能够与长条状氧化硅进行反应的取代基及亲水基，由此能够使该硅烷衍生物化合物键结于长条状氧化硅，且对防雾涂料组合物所形成的防雾涂膜赋予亲水性。作为用于实施方式中的式(1‑1)所表示的硅烷衍生物化合物，可列举：甲氧基PEG‑10丙基三甲氧基硅烷、乙氧基PEG‑10丙基三甲氧基硅烷等聚乙二醇改性烷氧基硅烷。作为分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物，可使用Dynasylan4148、Dynasylan4150(均为Evonik Japan(股))、甲氧基PEG‑10丙基三甲氧基硅烷(PG系列)(AZMAX(股))等市售品。另外，除此以外还可以使用2‑[羟基(聚亚乙氧基)乙基]三甲氧基硅烷、2‑[羟基(聚亚乙氧基)丙基]三甲氧基硅烷、2‑[羟基(聚亚乙氧基)丁基]三甲氧基硅烷、2‑[烷氧基(聚亚乙氧基)乙基]三甲氧基硅烷、2‑[烷氧基(聚亚乙氧基)丙基]三甲氧基硅烷、2‑[烷氧基(聚亚乙氧基)丁基]三甲氧基硅烷等。 \n\n[0034] 式(1‑2)所表示的硅烷衍生物化合物具有能够与长条状氧化硅进行反应的烷氧基(即 $\\boldsymbol{\\mathbf{\\rho}}-0\\mathrm{R}_{11}\\boldsymbol{\\mathbf{\\rho}}\\boldsymbol{\\mathbf{\\rho}}\\cdot\\boldsymbol{\\mathbf{\\rho}}^{-}0\\mathrm{R}_{12}$ 及 $-0\\mathrm{R}_{13}$ 基团) 、及包含与水的亲和性较高的聚乙二醇链的亲水基(‑$\\mathrm{0CH_{2}C H_{2}^{-}\\right)}$ )。在实施方式中，式(1‑2)所表示的硅烷衍生物化合物具有能够与长条状氧化硅进行反应的取代基及亲水基，由此可使该硅烷衍生物化合物键结于长条状氧化硅，且可对防雾涂料组合物所形成的防雾涂膜赋予亲水性。作为用于实施方式中的式(1‑2)所表示的硅烷衍生物化合物，可列举：2‑[乙酰氧基(聚亚乙氧基)丙基]三乙氧基硅烷、2‑[乙酰氧基(聚亚乙氧基)乙基]三甲氧基硅烷、2‑[乙酰氧基(聚亚乙氧基)丙基]三甲氧基硅烷、2‑[乙酰氧基(聚亚乙氧基)丁基]三甲氧基硅烷等。作为分子内具有聚乙二醇链及酰基的硅烷衍生物化合物，可使用2‑[乙酰氧基(聚亚乙氧基)丙基]三乙氧基硅烷(Gelest Inc.)等市售品。 \n\n[0035] 式(1‑3)所表示的硅烷衍生物化合物具有能够与长条状氧化硅进行反应的烷氧基(即 $\\boldsymbol{\\mathbf{\\ell}}-0\\mathrm{R}_{21}\\boldsymbol{\\mathbf{\\ell}}\\cdot\\boldsymbol{\\mathbf{\\ell}}^{-}0\\mathrm{R}_{22}$ 及 $-\\ O\\mathrm{R}_{23}$ 基团) 、及包含与水的亲和性较高的聚乙二醇链的亲水基(‑$\\mathrm{OCH_{2}C H_{2}^{-}}\\overline{{\\prime}}$ )。在实施方式中，式(1‑3)所表示的硅烷衍生物化合物具有能够与长条状氧化硅进行反应的取代基及亲水基，由此可使该硅烷衍生物化合物键结于长条状氧化硅，且可对防雾涂料组合物所形成的防雾涂膜赋予亲水性。作为用于实施方式中的式(1‑3)所表示的硅烷衍生物化合物，可列举：[3‑(三甲氧基硅基)丙基]氨基甲酸2‑羟基(聚亚乙氧基)乙酯、[3‑(三乙氧基硅基)丙基]氨基甲酸2‑羟基(聚亚乙氧基)乙酯、[3‑(三甲氧基硅基)丙基]氨基甲酸2‑烷氧基(聚亚乙氧基)乙酯、[3‑(三乙氧基硅基)丙基]氨基甲酸2‑烷氧基(聚亚乙氧基)乙酯、[4‑(三甲氧基硅基)丁酸]2‑烷氧基(聚亚乙氧基)乙酯等。用于实施方式中的式(1‑3)所表示的硅烷衍生物化合物中，最优选为分子内具有聚乙二醇链及氨基甲酸酯基的硅烷衍生物化合物。分子内具有聚乙二醇链及氨基甲酸酯基的硅烷衍生物化合物可以通过以下方式合成，即，使异氰酸基丙基三甲氧基硅烷或异氰酸基丙基三乙氧基硅烷等具有异氰酸基的烷氧基硅烷化合物、与聚乙二醇进行反应而合成所述硅烷衍生物化合物。此外，在本说明书中，有时将式(1‑3)所表示的硅烷衍生物化合物中可尤其适宜地用于实施方式中的分子内具有聚乙二醇链及氨基甲酸酯基的硅烷衍生物化合物称为“氨基甲酸酯硅烷”。另外，有时将式(1‑1)、式(1‑2)、式(1‑3)分别所表示的硅烷衍生物化合物统一称为“分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物”。 \n\n[0036] 式(2)所表示的硅烷衍生物化合物具有能够与长条状氧化硅进行反应的烷氧基(即 ${\\cdot0\\mathrm{R}_{5},-0\\mathrm{R}_{6}}$ 及 ${\\displaystyle-0\\mathrm{R}_{7}}$ 基团)、及X(即环氧基或缩水甘油基)。在实施方式中，式(2)所表示的硅烷衍生物化合物具有能够与长条状氧化硅进行反应的取代基，由此该硅烷衍生物化合物能够使长条状氧化硅之间交联。作为用于实施方式中的式(2)所表示的硅烷衍生物化合物，可列举：3‑缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3‑缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3‑缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3‑缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等含环氧基的硅烷衍生物化合物。作为分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物，可使用DynasylanGLYEO(EvonikJapan(股))、KBM402、KBM403、KBE402、KBE403(均为信越化学工业(股))等市售品。这样，硅烷衍生物化合物能够与长条状氧化硅进行反应而键结，使长条状氧化硅之间交联，提高防雾涂膜的强度，且对防雾涂膜赋予亲水性。 \n\n[0037] 硅烷衍生物化合物混合物优选为相对于长条状胶体氧化硅的固体成分100重量份，其含量以固体成分计为0.1重量份以上10.0重量份以下。长条状胶体氧化硅如上所述将水作为分散介质，所以相对于分散于水中的实际固体成分的重量来决定硅烷衍生物化合物的调配量。如果相对于长条状胶体氧化硅的固体成分100重量份，硅烷衍生物化合物的调配量以固体成分计未达0.1重量份，那么可能导致将防雾涂料组合物涂布于基材时的润湿性变差，进而可能导致所形成的涂膜的强度降低，而涂膜的耐久性欠佳。另一方面，如果相对于长条状胶体氧化硅的固体成分100重量份，硅烷衍生物化合物的调配量以固体成分计超过10.0重量份，那么存在由防雾涂料组合物所形成的防雾涂膜的防雾性变低的顾虑。如上所述，硅烷衍生物化合物是用来与防雾涂料组合物的构成成分即胶体氧化硅中所含的氧化硅进行反应而形成良好的氧化硅覆膜的，所以只要调配与氧化硅的一部分进行反应的量的硅烷衍生物化合物即可。 \n\n[0038] 实施方式的防雾涂料组合物可还包含球状胶体氧化硅。与所述长条状胶体氧化硅同样地，球状胶体氧化硅也为二氧化硅(氧化硅、 $\\mathrm{Si0_{2})}$ 或其水合物的胶体溶液。球状胶体氧化硅在水中具有大致球形粒子形状。此外，如上所述，关于将水作为分散介质的胶体氧化硅，存在酸性、中性、碱性胶体氧化硅。作为本实施方式中适宜使用的球状胶体氧化硅，可列举分散于水中而表现 $\\mathrm{\\pH1{\\sim}3}$ 的强酸性的酸性球状胶体氧化硅、表现 $\\mathrm{pH}4{\\sim}9$ 的弱酸性～中性～弱碱性的中性球状胶体氧化硅、表示p $\\mathrm{110}{\\sim}14$ 的碱性球状胶体氧化硅，它们可单独使用，也可以混合使用。在实施方式中，优选使用碱性球状胶体氧化硅作为球状胶体氧化硅，将所述长条状胶体氧化硅混合物的pH值调节为弱酸性～弱碱性。优选按照以下方式进行混合，即，长条状胶体氧化硅与球状胶体氧化硅的固体成分重量比成为 $12:10\\sim35:10$ ，优选为15：$10{\\sim}30:10$ 。作为可用于实施方式中的球状胶体氧化硅，可列举：ST‑N、ST‑NXS、ST‑S、ST‑XS、$\\mathrm{ST-0.ST-0XS}$ (均为日产化学工业(股))等市售品。此外，也可以按照实施方式的防雾涂料组合物的pH值成为不会对供涂布防雾涂料组合物的基材产生影响的范围(通常为弱酸性～弱碱性的范围)的方式，以任意组合混合所述长条状胶体氧化硅与球状胶体氧化硅。例如，除了将酸性长条状胶体氧化硅及碱性长条状胶体氧化硅及碱性球状胶体氧化硅加以混合而使用以外，还可以碱性长条状胶体氧化硅与酸性球状胶体氧化硅的组合、酸性长条状胶体氧化硅与碱性球状胶体氧化硅的组合、中性长条状胶体氧化硅与酸性球状胶体氧化硅的组合、碱性长条状胶体氧化硅与中性球状胶体氧化硅的组合、或者碱性长条状胶体氧化硅及酸性球状胶体氧化硅及碱性球状胶体氧化硅的组合等所有组合进行混合。 \n\n[0039] 实施方式中，在并用长条状胶体氧化硅与球状胶体氧化硅的情况下，非常优选为长条状胶体氧化硅为酸性长条状胶体氧化硅与碱性长条状胶体氧化硅的混合物，且球状胶体氧化硅为碱性球状胶体氧化硅。可适当地调配这些胶体氧化硅，将胶体氧化硅混合物的pH值调节为弱酸性～弱碱性。在并用长条状胶体氧化硅与球状胶体氧化硅的情况下，优选为相对于长条状胶体氧化硅与球状胶体氧化硅的固体成分合计量100重量份，硅烷衍生物化合物混合物的含量以固体成分计为0.1重量份以上10.0重量份以下。长条状胶体氧化硅及球状胶体氧化硅如上所述将水作为分散介质，所以相对于分散于水中的实际固体成分的重量来决定硅烷衍生物化合物的调配量。如果相对于长条状胶体氧化硅与球状胶体氧化硅的固体成分合计量100重量份，硅烷衍生物化合物的调配量以固体成分计未达0.1重量份，那么可能导致将防雾涂料组合物涂布于基材时的润湿性变差，进而可能导致所形成的涂膜的强度降低，而涂膜的耐久性欠佳。另一方面，如果相对于长条状胶体氧化硅与球状胶体氧化硅的固体成分合计量100重量份，硅烷衍生物化合物的调配量以固体成分计超过10.0重量份，那么存在由防雾涂料组合物所形成的防雾涂膜的防雾性变低的顾虑。如上所述，硅烷衍生物化合物是用来与防雾涂料组合物的构成成分即胶体氧化硅中所含的氧化硅进行反应而形成良好的氧化硅覆膜的，所以只要调配与氧化硅的一部分进行反应的量的硅烷衍生物化合物即可。 \n\n[0040] 实施方式的防雾涂料组合物可还包含表面活性剂。在实施方式的防雾涂料组合物中，表面活性剂用于辅助各胶体氧化硅在基材表面上的扩散，而使涂布作业变得容易。作为表面活性剂，可使用阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂中的任一种，可使用它们中的一种或两种以上。作为阴离子性表面活性剂，可列举：油酸钠、油酸钾等脂肪酸盐、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵等高级醇硫酸酯类、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠等烷基苯磺酸盐及烷基萘磺酸盐、萘磺酸福马林缩合物、二烷基磺基琥珀酸盐、二烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸钠等聚氧乙烯硫酸盐、含有全氟烷基的磺酸盐型、含有全氟烷基的羧酸盐型、含有全氟烯基的磺酸盐型、含有全氟烯基的羧酸盐型等阴离子性氟系表面活性剂类。作为阳离子性表面活性剂，例如可列举：乙醇胺类、月桂基胺乙酸酯、三乙醇胺单甲酸盐、硬脂酰胺乙基二乙胺乙酸盐等胺盐、月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵等季铵盐、含有全氟烷基或全氟烯基的季铵盐型等阳离子性氟系表面活性剂类。 \n\n[0041] 作为非离子性表面活性剂，例如可列举：聚氧乙烯月桂醇、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯油醚等聚氧乙烯高级醇醚类、聚氧乙烯辛基苯酚、聚氧乙烯壬基苯酚等聚氧乙烯烷基芳基醚类、聚氧乙烯乙二醇单硬脂酸酯等聚氧乙烯酰基酯类、聚丙二醇环氧乙烷加成物、聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯等聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯类、烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯等磷酸酯类、糖酯类、纤维素醚、聚醚改性硅酮油等硅酮类、含有全氟烷基的环氧乙烷加成物型、含有全氟烷基的氧化胺、含有全氟烷基的低聚物型、含有全氟烯基的环氧乙烷加成物型、含有全氟烯基的氧化胺、含有全氟烯基的低聚物型等非离子性氟系表面活性剂类。作为两性表面活性剂，可列举：月桂基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵等季铵盐、二甲基烷基月桂基甜菜碱、二甲基烷基硬脂基甜菜碱等脂肪酸型两性表面活性剂、二甲基烷基磺基甜菜碱等磺酸型两性表面活性剂、烷基甘氨酸、含有全氟烷基或全氟烯基的甜菜碱型两性氟系表面活性剂类等。可优选地使用所述表面活性剂中的任一种作为本实施方式的表面活性剂。表面活性剂优选为相对于防雾涂料组合物100重量份而含有 $0.01\\sim1$ 重量份左右。[0042] 进而，实施方式的防雾涂料组合物可含有有机溶剂。仅凭实施方式的防雾涂料组合物的主成分即以水作为分散介质的胶体氧化硅与硅烷衍生物化合物的混合物，也可涂布于基材表面上而形成防雾涂膜，但是，如果还包含有机溶剂，那么水的干燥得到促进，因此可更早一步形成防雾涂膜。实施方式中可使用的有机溶剂是与水具有相容性、或在某一范围内与水进行混合的有机溶剂。作为这种有机溶剂，例如可列举醇类(甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二丙酮醇等)、醚类(二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二恶烷、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇叔丁醚、乙二醇苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚等)、酮类(丙酮、甲基乙基酮等)、酰胺类(二甲基甲酰胺等)、二甲基亚砜(DMSO)、乙腈、硝基甲烷、三乙胺，它们可混合使用。有机溶剂优选为相对于防雾涂料组合物100重量份而含有1${\\sim}80$ 重量份左右。尤其优选为在有机溶剂中少量混合能够使塑料基材的表面稍微溶解的溶剂(二丙酮醇等)。二丙酮醇会使塑料基材的表面稍微溶解，扩大塑料基材的表面积，因此防雾涂料组合物能够进入至塑料基材的内部。由此，由防雾涂料组合物所形成的防雾涂膜牢固地密接于塑料基材的表面。在基于这种目的而将二丙酮醇混合到有机溶剂中时，较理想为相对于防雾涂料组合物100重量份将二丙酮醇混合 $1\\sim7\\%$ 、优选为 $1\\sim5\\%$ 。如果过多地混合二丙酮醇，那么针对塑料基材的润湿性降低，无法形成适当的防雾涂膜。因此，优选为以防雾涂料组合物稍微进入至塑料基材的表面附近的程度，使用少量的二丙酮醇。 \n\n[0043] 本实施方式的适宜的防雾涂料组合物可通过以下方式制造，即，首先准备长条状胶体氧化硅、及硅烷衍生物化合物混合物，接着视需要与球状胶体氧化硅、表面活性剂及有机溶剂进行混合。长条状胶体氧化硅是以特定的固体成分比率分散在作为分散介质的水中，所以可按照相对于该固体成分100重量份，硅烷衍生物的重量成为0.1重量份以上10重量份以下的方式进行计算而混合。实施方式的防雾涂料组合物可除了这些成分以外还适当地调配通常包含在涂料组合物中的添加剂(例如染料、颜料、增塑剂、分散剂、防腐剂、消光剂、抗静电剂、阻燃剂)。 \n\n[0044] 可将由长条状胶体氧化硅、硅烷衍生物化合物混合物、及视需要而定的球状胶体氧化硅、表面活性剂及有机溶剂适当调配而成的实施方式的防雾涂料组合物涂布在基材表面。可列举玻璃、塑料、金属等作为基材，但实施方式的防雾涂料组合物可尤其适宜地涂布在透明塑料上。关于防雾涂料组合物在基材表面上的涂布，可通过刮刀法、棒式涂布法、浸渍法、空气喷涂法、滚筒刷法、辊式涂布机法等以往的涂布方法来适当地进行。可对所涂布的防雾涂料组合物进行加热而形成防雾涂膜。关于防雾涂料组合物的加热，只要加热至足够使氧化硅与硅烷衍生物进行反应，且使水(及含有情况下的有机溶剂)蒸发的温度即可。虽然也取决于所使用的有机溶剂的种类，但通常加热至 $80{\\sim}150^{\\circ}\\mathrm{C}$ 、优选为 $100{\\sim}150^{\\circ}\\mathrm{C}$ 左右，由此可使反应顺利地进行，且使水及有机溶剂蒸发。关于防雾涂料组合物涂布物的加热，除了利用燃烧器或烘箱等加热装置进行加热以外，还可以通过利用干燥机等的热风进行的加热方法来进行。当如此将实施方式的防雾涂料组合物涂布于基材，通过加热使水或有机溶剂干燥时，在基材表面上扩散的长条状胶体氧化硅(及视情况而定的球状胶体氧化硅)成为长条状氧化硅(视情况而定的球状胶体氧化硅)，形成覆膜。另一方面，硅烷衍生物化合物与这些氧化硅键结，使氧化硅之间交联，形成牢固的高级结构。通过如此将实施方式的防雾涂料组合物应用于物品，可形成防雾涂膜，获得防雾物品。 \n\n[0045] 本发明的另一实施方式是一种防雾涂膜，其包含长条状氧化硅、与硅烷衍生物化合物的反应物。实施方式的防雾涂膜的特征在于，长条状氧化硅与硅烷衍生物化合物键结在一起。在实施方式的防雾涂膜中，硅烷衍生物化合物优选为下述硅烷衍生物化合物混合物，该硅烷衍生物化合物混合物至少包含分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物及分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物。使用附图在以下说明实施方式的防雾涂料组合物含有长条状胶体氧化硅及硅烷衍生物化合物混合物的技术性有意义点。此外，防雾涂膜的结构、及密接性表现机制的理论并不拘泥于以下内容。 \n\n[0046] 图1是表示由实施方式的含有长条状胶体氧化硅及硅烷衍生物化合物混合物的防雾涂料组合物(本发明的一实施方式)所形成的防雾涂膜的状态的附图。图1中，1表示基材；2表示长条状氧化硅；3表示源自分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物的基团；4表示源自分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物的基团；6表示防雾涂膜。在图1的防雾涂膜6中，绘制成下述形态，即，较长形状(例如筒状、棒状、绳状)的长条状氧化硅2以其长度方向大体一致的状态配置，但在实际的防雾涂膜6中，长条状氧化硅2未必规则性地配置。在图1中，具有相对刚性且较长的结构的长条状氧化硅2配置在基材1上，此处键结有分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物。另一方面，长条状氧化硅2上键结有分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物，使长条状氧化硅2之间交联在一起。分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物根据情况使基材1与长条状氧化硅2之间交联在一起。当水蒸气与图1中所示的防雾涂膜6接触时，因为在防雾涂膜6中存在基团3，所述基团3源自分子内具有作为亲水基的聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物，所以立即在防雾涂膜6上形成水膜。另一方面，因为源自分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物的基团4使长条状氧化硅2之间、或基材1与长条状氧化硅2之间交联在一起，所以形成有高级结构的防雾涂膜6牢固地密接在基材1上。 \n\n[0047] 另一方面，图2是表示由含有长条状胶体氧化硅、硅烷衍生物化合物混合物、以及球状胶体氧化硅的防雾涂料组合物(本发明的另一实施方式)所形成的防雾涂膜的状态的附图。图2中，1为基材；2为长条状氧化硅；3为源自分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物的基团；4为源自分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物的基团；5为球状氧化硅；6为防雾涂膜。在图2的防雾涂膜6中，绘制成下述形态，即，较长形状(例如筒状、棒状、绳状)的长条状氧化硅2以其长度方向大体一致的状态配置，但在实际的防雾涂膜6中，长条状氧化硅2未必规则性地配置。在图2中，具有相对刚性且较长的结构的长条状氧化硅2被配置在基材1上，在相邻的长条状氧化硅2之间随处可能存在的空隙(通常具有几百纳米～几微米左右的大小)内埋设有比空隙大小更小的(几纳米～几十纳米的)球状氧化硅5。认为虽然球状氧化硅5并非以完全填埋空隙的方式配置，但如图2所示，是以大体上使空隙消失的方式配置。在长条状氧化硅2及球状氧化硅5上键结有分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物。另一方面，在长条状氧化硅2及球状氧化硅5上键结有分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物，使长条状氧化硅2之间、长条状氧化硅2与球状氧化硅5之间、球状氧化硅5之间分别交联在一起。分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物根据情况使基材1与长条状氧化硅2之间、或者基材1与球状氧化硅5之间分别交联在一起。当水蒸气与图2中所示的防雾涂膜6接触时，因为在防雾涂膜6中存在基团3，所述基团3源自分子内具有作为亲水基的聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物，所以立即在防雾涂膜6上形成水膜。另一方面，因为源自分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物的基团4使长条状氧化硅2之间、长条状氧化硅2与球状氧化硅5之间、球状氧化硅5之间、基材1与长条状氧化硅2之间、或者基材1与球状氧化硅5之间分别交联在一起，所以形成有高级结构的防雾涂膜6牢固地密接在基材1上。此外，实施方式的防雾涂膜中，长条状氧化硅可包含酸性长条状氧化硅及碱性长条状氧化硅，球状氧化硅可为碱性球状氧化硅。在该实施方式中，酸性长条状氧化硅是指分散于水中时表现酸性的长条状氧化硅。另外，碱性长条状氧化硅是指分散于水中时表现碱性的长条状氧化硅。进而，碱性球状氧化硅是指分散于水中时表现碱性的球状氧化硅。 \n\n[0048] 可将实施方式的防雾涂料组合物应用于基材来形成防雾涂膜。并且，可获得基材具有防雾涂膜的实施方式的防雾物品。作为实施方式的防雾物品，例如可列举：照明装置、前照灯、窗、透镜、透镜盖、监视器、监视器盖等。实施方式的防雾物品具有优异的防雾性能，且即使在防雾物品被暴露在意料之外的高温条件下时，也不会引起流水痕的形成等外观变化。实施方式的防雾涂膜牢固地接着于塑料等基材，密接性较高，因此能够提供一种在高温下的耐久性较高，且长期发挥防雾效果的防雾物品。 \n\n[0049] [实施例] \n\n[0050] (1)防雾涂料组合物的制作(长条状胶体氧化硅及硅烷衍生物化合物混合物) \n\n[0051] 将酸性长条状胶体氧化硅(ST‑OUP[固体成分 $15\\%$ ，水分散液]，日产化学工业(股))、碱性长条状胶体氧化硅(ST‑UP[固体成分 $20\\%$ ，水分散液]，日产化学工业(股))、分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物(Dynasylan 4148[固体成分 $100\\%]$ ，EvonikJapan(股))、分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物(KBM403[固体成分 $100\\%]$ ，信越化学工业(股))、表面活性剂(Neocol‑YSK[固体成分 $70\\%$ ，丙二醇‑水混合分散液]，第一工业制药(股))、表面活性剂(KF640，信越化学工业(股))、以及有机溶剂(丙二醇单甲醚(日本乳化剂(股))、二丙酮醇(东京化成工业(股))加以混合而制作防雾涂料组合物。将各防雾涂料组合物的成分构成示于表1及表2。另外，准备不属于分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物中任一者的硅烷衍生物化合物即X‑12‑1098([固体成分 $30\\%$ ，水分散液]，信越化学工业(股))作为硅烷衍生物化合物的一种，用作比较例的防雾涂料组合物。 \n\n[0052] [表1] \n\n[0053] [表1]防雾涂料组合物的组成及防雾涂膜的评价(实施例) \n\n[0054] \n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\" colspan=\"3\" rowspan=\"2\">长条状胶体氧化硅</td><td colspan=\"3\">实施例</td></tr><tr><td>1</td><td>2</td></tr><tr><td colspan=\"3\" rowspan=\"2\">防雾涂料 组合物</td><td>ST-OUP</td><td>63.13</td><td>61.71</td></tr><tr><td>ST-UP</td><td>15.78</td><td>15.43</td></tr><tr><td colspan=\"3\" rowspan=\"2\">(重量份) 硅烷衍生物化合物</td><td>Dynasylan4148</td><td>0.33</td><td>0.32</td></tr><tr><td>KBM403</td><td>0.47</td><td>0.46</td></tr><tr><td colspan=\"2\" rowspan=\"2\">表面活性剂</td><td>X-12-1098</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>NC-YSK</td><td></td><td>0.28</td><td>0.27</td></tr><tr><td colspan=\"2\" rowspan=\"2\"></td><td>KF640</td><td>0.14</td><td></td><td>0.13</td></tr><tr><td>PGM</td><td></td><td>17.28</td><td>17.35</td></tr><tr><td rowspan=\"2\" colspan=\"2\">溶剂</td><td>DAA</td><td>2.59</td><td></td><td>4.33</td></tr><tr><td>合计</td><td>100</td><td></td><td>100</td></tr><tr><td rowspan=\"7\">评价</td><td rowspan=\"3\">初始涂膜</td><td colspan=\"2\">涂布性</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\"></td><td></td><td>良好 无雾</td><td>良好</td></tr><tr><td colspan=\"2\">密接性</td><td>防雾性</td><td>良好</td><td>无雾</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">耐湿热试验后 涂膜</td><td colspan=\"2\">防雾性</td><td>无雾</td><td></td><td>良好 无雾</td></tr><tr><td colspan=\"2\">密接性</td><td>良好</td><td></td><td></td></tr><tr><td rowspan=\"2\">耐热试验后涂 膜</td><td colspan=\"2\">防雾性</td><td>无雾</td><td></td><td>良好 无雾</td></tr><tr><td colspan=\"2\">密接性</td><td>良好</td><td></td><td>良好</td></tr></table></body></html> \n\n[0055] [表2][0056] [表2]防雾涂料组合物的组成及防雾涂膜的评价(比较例) \n\n[0057] \n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\" colspan=\"3\" rowspan=\"2\"></td><td rowspan=\"2\"></td><td colspan=\"4\">比较例</td></tr><tr><td>1 2</td><td>3</td><td>4</td><td>5</td></tr><tr><td rowspan=\"8\">防雾 涂料 组合 物 (重量 份)</td><td colspan=\"2\" rowspan=\"2\">长条状胶体氧化 硅</td><td>ST-OUP</td><td>63.13</td><td>62.61</td><td>65.25</td><td>64.55</td><td>58.12</td></tr><tr><td>ST-UP</td><td>15.78</td><td>15.65</td><td>16.31</td><td>16.14</td><td>14.53</td></tr><tr><td colspan=\"2\" rowspan=\"2\">硅烷衍生物化合 物</td><td>Dynasylan 4148</td><td>0.33</td><td>0.33</td><td>0.34</td><td>0.34</td><td>0.31</td></tr><tr><td>KBM403</td><td></td><td></td><td>0.48</td><td>0.48</td><td>0.43</td></tr><tr><td rowspan=\"2\" colspan=\"2\">表面活性剂</td><td>X-12-1098</td><td></td><td>1.10</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>NC-YSK</td><td>0.28</td><td>0.27</td><td>0.29</td><td>0.28</td><td>0.25</td></tr><tr><td rowspan=\"2\" colspan=\"2\">溶剂</td><td>KF640</td><td>0.14</td><td>0.14</td><td>0.14</td><td>0.14</td><td>0.13</td></tr><tr><td>PGM DAA</td><td>17.75</td><td>17.31</td><td>17.19</td><td>17.21</td><td>17.48</td></tr><tr><td colspan=\"3\"></td><td>2.59 100</td><td>2.59</td><td></td><td>0.86</td><td>8.75</td></tr><tr><td rowspan=\"6\">评价</td><td rowspan=\"3\">初始涂膜</td><td>合计</td><td></td><td></td><td>100</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td></tr><tr><td>涂布性</td><td></td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>不良</td></tr><tr><td colspan=\"2\">防雾性</td><td>无雾 良好</td><td>无雾 良好</td><td>无雾 良好</td><td>无雾</td><td>无雾</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">耐湿热试 验后涂膜</td><td>密接性</td><td></td><td></td><td>有雾</td><td>无雾</td><td>良好 无雾</td><td>良好 无雾</td></tr><tr><td colspan=\"2\">防雾性</td><td>无雾 不良</td><td>不良</td><td>不良</td><td>不良</td><td>良好</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">耐热试验 后涂膜</td><td colspan=\"2\">密接性</td><td>无雾</td><td>有雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td></tr><tr><td colspan=\"2\">防雾性 密接性</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td></tr></table></body></html> \n\n[0058] 此外，表1及表2中的缩写的含义如下所述： \n\n[0059] ST‑OUP：日产化学工业(股)商品名，酸性长条状胶体氧化硅 \n[0060] ST‑UP：日产化学工业(股)商品名，碱性长条状胶体氧化硅 \n[0061] NC‑YSK：Neocol‑YSK，第一工业制药(股)商品名，阴离子系表面活性剂 \n[0062] KF640：信越化学工业(股)商品名，非离子系表面活性剂 \n[0063] PGM：丙二醇单甲醚 \n[0064] DAA：二丙酮醇 \n[0065] Dynasylan 4148：Evonik Japan(股)商品名，分子内具有聚乙二醇链的以下式所 \n表示的硅烷衍生物化合物： \n\n[0066] [化5] \n\n[0067] \n\n \n\n[0068] (式中，q是相当于所述式1‑1的n的数，r是相当于所述式1‑1的m的数) \n\n[0069] KBM403：信越化学工业(股)商品名，3‑缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，分子内具有环氧基的以下式所表示的硅烷衍生物化合物： \n\n[0070] [化6] \n\n[0071] \n\n \n\n[0072] X‑12‑1098：信越化学工业(股)商品名，不属于分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物中任一者的以下式所表示的硅烷衍生物化合物： \n\n[0073] \n\n \n\n[0075] (2)防雾涂料组合物的制作(长条状胶体氧化硅、球状胶体氧化硅、以及硅烷衍生物化合物混合物) \n\n[0076] 将酸性长条状胶体氧化硅(ST‑OUP[固体成分 $15\\%$ ，水分散液]，日产化学工业(股))、碱性长条状胶体氧化硅(ST‑UP[固体成分 $20\\%$ ，水分散液]，日产化学工业(股))、碱性球状胶体氧化硅(ST‑N[固体成分 $20\\%$ ，水分散液]，日产化学工业(股))、碱性球状胶体氧化硅(ST‑NXS[固体成分 $15\\%$ ，水分散液]，日产化学工业(股))、分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物(Dynasylan 4148[固体成分 $100\\%]$ ，Evonik Japan(股))、分子内具有聚乙二醇链及酰基的硅烷衍生物化合物(2‑[乙酰氧基(聚亚乙氧基)丙基]三乙氧基硅烷，[固体成分 $100\\%]$ ，Gelest Inc.)、分子内具有聚乙二醇链及氨基甲酸酯基的硅烷衍生物化合物(通过以下所述的方法来合成，氨基甲酸酯硅烷A、氨基甲酸酯硅烷B及氨基甲酸酯硅烷C、氨基甲酸酯硅烷D)、分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物(KBM403[固体成分 $100\\%]$ ，信越化学工业(股))、表面活性剂(Neocol‑YSK，[固体成分 $70\\%$ 、丙二醇‑水混合分散液]，第一工业制药(股))、表面活性剂(KF640，信越化学工业(股))、以及作为有机溶剂的异丙醇(关东化学(股))、丙二醇单甲醚(日本乳化剂(股))及二丙酮醇(东京化成工业(股))加以混合而制作防雾涂料组合物。将各防雾涂料组合物的成分构成示于表3。另外，准备不属于分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物中任一者的硅烷衍生物化合物即X‑12‑1098([固体成分 $30\\%$ ，水分散液]，信越化学工业(股))作为硅烷衍生物化合物的一种，用作比较例的防雾涂料组合物(表4)。 \n\n[0077] 此外，实施例中所使用的分子内具有聚乙二醇链及氨基甲酸酯基的硅烷衍生物化合物(氨基甲酸酯硅烷A、氨基甲酸酯硅烷B、氨基甲酸酯硅烷C及氨基甲酸酯硅烷D)是通过以下方式合成的： \n\n[0078] (2‑1)氨基甲酸酯硅烷A的合成 \n\n[0079] 向 $50\\mathrm{mL}$ 的茄型烧瓶中加入3‑异氰酸基丙基三甲氧基硅烷(东京化成工业(股)[固体成分 $100\\%]$ )6 .6重量份、Uniox $\\mathtt{M}-400$ (甲基封端型聚乙二醇，日油(股)[固体成分$100\\%]$ )16.3重量份，在 $75\\mathrm{{^\\circC}}$ 下搅拌10小时。通过 $^1\\mathrm{H}$ ‑NMR确认到源自异氰酸基的峰消失了，获得以下式所表示的氨基甲酸酯硅烷A： \n\n[0080] [化8] \n\n \n\n[0082] (2‑2)氨基甲酸酯硅烷B的合成 \n\n[0083] 向 $50\\mathrm{mL}$ 的茄型烧瓶中加入KBE‑9007N(3‑异氰酸基丙基三乙氧基硅烷，信越硅胶(股)[固体成分 $100\\%]$ )10 .0重量份、聚乙二醇400(富士胶片和光纯药(股)[固体成分$100\\%]$ )16.2重量份，在 $75\\mathrm{{^\\circC}}$ 下搅拌10小时。通过 $^1\\mathrm{H}$ ‑NMR确认到源自异氰酸基的峰消失了，获得以下式所表示的氨基甲酸酯硅烷B： \n\n[0084] [化9] \n\n[0085] \n\n \n\n[0086] (2‑3)氨基甲酸酯硅烷C的合成 \n\n[0087] 向 $50\\mathrm{mL}$ 的茄型烧瓶中加入KBE‑9007N(3‑异氰酸基丙基三乙氧基硅烷，信越硅胶(股)[固体成分 $100\\%]$ )10.0重量份、及聚乙二醇200(富士胶片和光纯药(股)，[固体成分$100\\%]$ )8.1重量份，在 $75\\mathrm{{^\\circC}}$ 下搅拌10小时。通过 $^1\\mathrm{H}$ ‑NMR确认到源自异氰酸基的峰消失了，获得以下式所表示的氨基甲酸酯硅烷C： \n\n[0088] [化10] \n\n \n\n[0090] (2‑4)氨基甲酸酯硅烷D的合成 \n\n[0091] 向 $50\\mathrm{mL}$ 的茄型烧瓶中加入KBE‑9007N(3‑异氰酸基丙基三乙氧基硅烷，信越硅胶(股)[固体成分 $100\\%]$ )10 .0重量份、及聚乙二醇600(富士胶片和光纯药(股)[固体成分$100\\%]$ )24.3重量份，在 $75\\mathrm{{^\\circC}}$ 下搅拌10小时。通过 $^1\\mathrm{H}$ ‑NMR确认到源自异氰酸基的峰消失了，获得以下式所表示的氨基甲酸酯硅烷D： \n\n[0092] [化11] \n\n \n\n[0094] [表3][0095] [表3]防雾涂料组合物的组成及防雾涂膜的评价(实施例) \n\n[0096] [0099] \n\n<html><body><table><tr><td rowspan=\"2\" colspan=\"3\"></td><td colspan=\"6\">实施例</td></tr><tr><td>3</td><td>4</td><td>5</td><td>6</td><td>7</td><td>8</td></tr><tr><td rowspan=\"8\">防雾 涂料 组合 物 (重 量 份)</td><td rowspan=\"2\">长条状胶体氧 化硅</td><td>ST-OUP</td><td>25.62 6.40</td><td>25.62 6.40</td><td>25.62 6.40</td><td>25.62 6.40</td><td>25.20 6.40</td><td>25.62</td></tr><tr><td>ST-UP</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>6.40</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">球状胶体氧化 硅 硅烷衍生物化</td><td>ST-N</td><td>5.49 7.32</td><td>5.49 7.32</td><td>5.49 7.32</td><td>5.49 7.32</td><td>5.49 7.32</td><td>5.49 7.32</td></tr><tr><td>ST-NXS Dynasylan</td><td>0.19</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\">合物 4148 KBM403</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\">乙酰基硅烷</td><td>0.27</td><td>0.27 0.19</td><td>0.27</td><td>0.27</td><td>0.27</td><td>0.27</td></tr><tr><td colspan=\"2\">氨基甲酸酯 硅烷A</td><td></td><td></td><td>0.21</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\">氨基甲酸酯</td><td></td><td></td><td></td><td>0.23</td><td></td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\">硅烷B 氨基甲酸酯</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0.16</td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\">硅烷C 氨基甲酸酯</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0.29</td></tr><tr><td colspan=\"2\"></td><td>硅烷D X-12-1098</td><td></td><td></td><td>1.28</td><td></td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\">表面活性剂 NC-YSK</td><td>0.16</td><td>0.16</td><td>0.16</td><td>0.16</td><td>0.16</td><td>0.16</td></tr><tr><td colspan=\"2\"></td><td>KF640 0.08</td><td>0.08</td><td>0.08</td><td>0.08</td><td>0.08</td><td></td></tr><tr><td colspan=\"2\">溶剂</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td>0.08</td></tr><tr><td colspan=\"2\"></td><td>34.49</td><td>34.49</td><td>34.47</td><td>34.45</td><td>34.52</td><td>34.39</td></tr><tr><td colspan=\"2\">PGM DAA</td><td>18.16 1.82</td><td>18.16 1.82</td><td>18.16 1.82</td><td>18.16</td><td>18.16</td><td>18.16</td></tr><tr><td colspan=\"2\">合计 初始涂膜</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td><td>1.82 100</td><td>1.82 100</td><td>1.82 100</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">评价</td><td>涂布性</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td></tr><tr><td>防雾性</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td></tr><tr><td>密接性</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td></tr><tr><td rowspan=\"3\">耐水试验 后涂膜 耐热试验</td><td>防雾性</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td></tr><tr><td>密接性</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td></tr><tr><td>防雾性</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">后涂膜</td><td>密接性</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td></td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td></tr></table></body></html>\n\n[0097] [表4][0098] [表4]防雾涂料组合物的组成及防雾涂膜的评价(比较例) \n\n<html><body><table><tr><td colspan=\"4\" rowspan=\"2\">防雾</td><td colspan=\"5\">比较例</td></tr><tr><td>6</td><td>7</td><td>8</td><td>9</td><td>10</td></tr><tr><td rowspan=\"9\">涂料 组合 物 (重 量 份)</td><td rowspan=\"2\">长条状胶体 氧化硅</td><td>ST-OUP</td><td>25.62</td><td>25.62</td><td>25.62</td><td>25.20</td><td>25.62</td></tr><tr><td>ST-UP</td><td>6.40</td><td>6.40</td><td>6.40</td><td>6.30</td><td>6.40</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">球状胶体氧 化硅</td><td>ST-N</td><td>5.49</td><td>5.49</td><td>5.49</td><td>5.40</td><td>5.49</td></tr><tr><td>ST-NXS</td><td>7.32</td><td>7.32</td><td>7.32</td><td>7.20</td><td>7.32</td></tr><tr><td rowspan=\"9\">硅烷衍生物 化合物</td><td>Dynasylan4148</td><td>0.38</td><td></td><td></td><td>0.40</td><td>0.19</td></tr><tr><td>KBM403</td><td></td><td>0.54</td><td></td><td>0.56</td><td>0.27</td></tr><tr><td>乙酰基硅烷</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>氨基甲酸酯硅烷A</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>氨基甲酸酯硅烷B</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>氨基甲酸酯硅烷C</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>氨基甲酸酯硅烷D</td><td></td><td></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>X-12-1098</td><td></td><td></td><td>1.28</td><td></td><td></td></tr><tr><td>表面活性剂 NC-YSK</td><td>0.16</td><td>0.16</td><td>0.16</td><td>0.16</td><td>0.16</td></tr><tr><td rowspan=\"4\">溶剂</td><td>KF640</td><td>0.08</td><td>0.08</td><td>0.08</td><td>0.08</td><td>0.08</td></tr><tr><td>IPA</td><td>34.57</td><td>34.41</td><td>33.67</td><td>34.72</td><td>36.31</td></tr><tr><td>PGM</td><td>18.16</td><td>18.16</td><td>18.16</td><td>18.16</td><td>18.16</td></tr><tr><td>DAA</td><td>1.82</td><td>1.82</td><td>1.82</td><td>1.82</td><td></td></tr><tr><td rowspan=\"6\">评价</td><td rowspan=\"3\">初始涂膜</td><td>合计</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td><td>100</td></tr><tr><td>涂布性</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td></tr><tr><td>防雾性</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td><td>无雾</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">耐水试验</td><td>密接性</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td></tr><tr><td>防雾性</td><td>无雾</td><td>有雾</td><td>有雾</td><td>有雾</td><td>无雾</td></tr><tr><td rowspan=\"2\">后涂膜 耐热试验</td><td>密接性</td><td>不良</td><td>良好</td><td>不良</td><td>良好</td><td>不良</td></tr><tr><td>防雾性</td><td>无雾</td><td>有雾</td><td>有雾</td><td>有雾</td><td>无雾</td></tr><tr><td>后涂膜</td><td>密接性</td><td></td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td><td>良好</td></tr></table></body></html> \n\n[0100] 此外，表3、表4中的缩写的含义如下所述： \n\n[0101] ST‑OUP：日产化学工业(股)商品名，酸性长条状胶体氧化硅 \n[0102] ST‑UP：日产化学工业(股)商品名，碱性长条状胶体氧化硅 \n[0103] ST‑N：日产化学工业(股)商品名，粒径 $12\\mathrm{nm}$ 的碱性球状胶体氧化硅 \n[0104] ST‑NXS：日产化学工业(股)商品名，粒径5nm的碱性球状胶体氧化硅 \n[0105] NC‑YSK：Neocol‑YSK，第一工业制药(股)商品名，阴离子系表面活性剂 \n[0106] KF640：信越化学工业(股)商品名，非离子系表面活性剂 \n[0107] IPA：异丙醇 \n[0108] PGM：丙二醇单甲醚 \n[0109] DAA：二丙酮醇 \n[0110] Dynasylan 4148：Evonik Japan(股)商品名，分子内具有聚乙二醇链的以 \n\n表示的硅烷衍生物化合物： \n\n[0111] [化12] \n\n[0112] \n\n \n\n[0113] (式中,q是相当于所述式1‑1的n的数，r是相当于所述式1‑1的m的数) \n\n[0114] KBM403：信越化学工业(股)商品名，3‑缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，分子内具有环氧基的以下式所表示的硅烷衍生物化合物： \n\n[0115] [化13] \n\n[0116] \n\n \n\n[0117] 乙酰基硅烷：Gelest Inc.，2‑[乙酰氧基(聚亚乙氧基)丙基]三乙氧基硅烷，分子内具有聚乙二醇链及酰基的以下式所表示的硅烷衍生物化合物： \n\n[0118] [化14] \n\n[0119] \n\n \n\n[0120] 氨基甲酸酯硅烷A、氨基甲酸酯硅烷B、氨基甲酸酯硅烷C、氨基甲酸酯硅烷D：如上所述的合成品 \n\n[0121] X‑12‑1098：信越化学工业(股)商品名，不属于分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物中任一者的以下式所表示的硅烷衍生物化合物： \n\n[0122] [化15][0124] (3)防雾涂膜的制作 \n\n \n\n[0125] 在聚碳酸酯树脂板基材上涂布各防雾涂料组合物。涂布是通过空气喷涂法进行的。以由防雾涂料组合物所形成后的防雾涂膜的厚度成为1μm的方式进行调整。将涂布有防雾涂料组合物的基材放入至 $110^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的烘箱内，加热15分钟使水及有机溶剂蒸发而形成防雾涂膜。由此获得各防雾涂膜试验片。 \n\n[0126] (4)防雾涂膜的涂布性评价 \n[0127] 通过目视来观察防雾涂膜试验片的表面。当可获得均质防雾涂膜时记为“良好”，当在防雾涂膜的表面发现破裂或收缩等时记为“不良”。 \n\n[0128] (5)防雾涂膜的防雾性评价 \n\n[0129] 在比 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 热水浴的水面高1cm的位置处，将防雾涂膜试验片以涂膜朝下的方式进行配置，使涂膜面向来自热水浴的蒸气。经过1分钟后，通过目视来观察涂膜上是否形成有雾。当涂膜表面未产生雾时记为“无雾”，当涂膜表面产生雾时记为“有雾”。 \n\n[0130] (6)防雾涂膜的密接性评价[0131] 通过依据JIS K 5600‑5‑6(涂料一般试验方法，与涂膜的机械性质相关的试验法，附着性[交叉切割法])的方法，以目视观察各防雾涂膜试验片的防雾涂膜是否剥离。当未确认到涂膜剥离时记为“良好”，当确认到涂膜剥离时记为“不良”。 \n\n[0132] (7)防雾涂膜的耐湿热性试验 \n\n[0133] 将各防雾涂膜试验片放置在温度 $50^{\\circ}\\mathrm{C}$ 、湿度 $95\\%$ 的环境下，静置24小时。将防雾涂膜试验片从该环境中取出，在室温下静置12小时。 \n\n[0134] (8)耐湿热性试验后的防雾涂膜的防雾性评价[0135] 所述耐湿热性试验后，在比 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 热水浴的水面高1cm的位置处，将防雾涂膜试验片以涂膜朝下的方式进行配置，使涂膜面向来自热水浴的蒸气。经过10秒钟后，通过目视来观察涂膜上是否形成有雾。当涂膜表面未产生雾时记为“无雾”，当涂膜表面产生雾时记为“有雾”。 \n\n[0136] (9)耐湿热性试验后的防雾涂膜的密接性评价[0137] 所述耐湿热性试验后，通过依据JIS K 5600‑5‑6(涂料一般试验方法，与涂膜的机械性质相关的试验法，附着性[交叉切割法])的方法，以目视观察各防雾涂膜试验片的防雾涂膜是否剥离。当未确认到涂膜剥离(也包括试验中所使用的透明感压胶带的粘附成分残留在防雾涂膜试验片上的情况)时记为“良好”，当确认到涂膜剥离时记为“不良”。 \n\n[0138] (10)防雾涂膜的耐热性试验 \n\n[0139] 将各防雾涂膜试验片放入至已干燥的 $130^{\\circ}\\mathrm{C}$ 烘箱内，静置72小时，然后再在室温下静置12小时。 \n\n[0140] (11)耐热性试验后的防雾涂膜的防雾性评价[0141] 所述耐热性试验后，在比 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 热水浴的水面高1cm的位置处，将防雾涂膜试验片以涂膜朝下的方式进行配置，使涂膜面向来自热水浴的蒸气。经过10秒钟后，通过目视来观察涂膜上是否形成有雾。当涂膜表面未产生雾时记为“无雾”，当涂膜表面产生雾时记为“有雾”。 \n\n[0142] (12)耐热性试验后的防雾涂膜的密接性评价[0143] 所述耐热性试验后，通过依据JIS K 5600‑5‑6(涂料一般试验方法，与涂膜的机械性质相关的试验法，附着性[交叉切割法])的方法，以目视观察各防雾涂膜试验片的防雾涂膜是否剥离。当未确认到涂膜剥离(也包括试验中所使用的透明感压胶带的粘附成分残留在防雾涂膜试验片上的情况)时记为“良好”，当确认到涂膜剥离时记为“不良”。 \n\n[0144] (13)防雾涂膜的耐水性试验 \n\n[0145] 使各防雾涂膜试验片浸渍在 $60^{\\circ}\\mathrm{C}$ 的水中，放置240小时。将防雾涂膜试验片从水中取出，在室温下静置12小时。 \n\n[0146] (14)耐水性试验后的防雾涂膜的防雾性评价[0147] 所述耐水性试验后，在比 $40^{\\circ}\\mathrm{C}$ 热水浴的水面高1cm的位置处，将防雾涂膜试验片以涂膜朝下的方式进行配置，使涂膜面向来自热水浴的蒸气。经过10秒钟后，通过目视来观察涂膜上是否形成有雾。当涂膜表面未产生雾时记为“无雾”，当涂膜表面产生雾时记为“有雾”。 \n\n[0148] (15)耐水性试验后的防雾涂膜的密接性评价[0149] 所述耐水性试验后，通过依据JIS K 5600‑5‑6(涂料一般试验方法，与涂膜的机械性质相关的试验法，附着性[交叉切割法])的方法，以目视观察各防雾涂膜试验片的防雾涂膜是否剥离。当未确认到涂膜剥离(也包括试验中所使用的透明感压胶带的粘附成分残留在防雾涂膜试验片上的情况)时记为“良好”，当确认到涂膜剥离时记为“不良”。 \n\n[0150] [实施例 $1{\\sim}2$ 及比较例 $1{\\sim}2]$ \n\n[0151] 实施例 $1{\\sim}2$ 、及比较例 $1{\\sim}2$ 是变更了硅烷衍生物化合物的种类及调配量的实验例。将分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、与分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物加以并用的实施例 $1{\\sim}2$ 的防雾涂膜在涂布性、防雾性、密接性所有方面都表现出良好的结果，在耐湿热性试验以及耐热性试验后，也在防雾性、密接性方面表现出良好的结果。比较例1未调配分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物。比较例1的防雾涂膜在耐湿热性试验后，表现出密接性降低。比较例2调配了不属于分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物中任一者的硅烷衍生物化合物。比较例2的防雾涂膜在耐湿热性试验后，发现密接性及防雾性降低，在耐热性试验后，发现防雾性降低。 \n\n[0152] [实施例 $1{\\sim}2$ 及比较例 $3\\sim5]$ \n\n[0153] 实施例 $1{\\sim}2$ 、及比较例 $3{\\sim}5$ 是变更了作为有机溶剂的二丙酮醇的量的实验例。关于由未调配二丙酮醇的比较例3的防雾涂料组合物所形成的防雾涂膜，发现耐湿热性试验后的密接性降低。关于在防雾涂料组合物中调配0.86重量 $\\%$ 二丙酮醇的比较例4的防雾涂膜，发现耐湿热性试验后的密接性降低，关于在防雾涂料组合物中调配8.75重量 $\\%$ 二丙酮醇的比较例5的防雾涂膜，涂布性欠佳。 \n\n[0154] [实施例 $3{\\sim}8\\bar{.}$ ] \n\n[0155] 实施例 $3{\\sim}8$ 是变更了硅烷衍生物化合物的种类及调配量的实验例。实施例 $3{\\sim}8$ 都并用了分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、及分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物。实施例 $3{\\sim}8$ 的防雾涂膜在涂布性、防雾性、密接性所有方面都表现出良好的结果，耐水性试验后的防雾性、密接性也表现出良好的结果，且耐热性试验后的防雾性、密接性也表现出良好的结果。即便使用分子内具有聚乙二醇链及酰基的硅烷衍生物化合物(乙酰基硅烷)作为分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物(实施例4)，使用分子内具有聚乙二醇链及氨基甲酸酯基的硅烷衍生物化合物(氨基甲酸酯硅烷 $\\begin{array}{r}{\\mathrm{A}\\sim\\mathrm{D},}\\end{array}$ )作为分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物(实施例 $5{\\sim}8)$ )，防雾涂膜的涂布性、防雾性、密接性都良好，耐水性试验后的防雾性、密接性也未降低。基于实施例4及6的结果可知，不论分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物的末端是酯键(实施例4)，还是羟基(实施例6)，都不会对防雾涂膜的性能产生较大影响。另外，基于实施例 $6{\\sim}8$ 的结果可知，如果分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物中所存在的聚乙二醇链的重复单元的长度 $\\left(\\mathrm{m}\\mathbf{\\Omega},\\mathrm{m}_{1}\\mathbf{\\Omega},\\mathrm{m}_{2}\\right.$ 的数)至少处于 $4\\mathord{\\sim}15$ 的范围内，那么就不会对防雾涂膜的性能产生不良影响。 \n\n[0156] [实施例3及比较例 $6{\\sim}8]$ \n\n[0157] 实施例3、及比较例 $6{\\sim}8$ 是变更了硅烷衍生物化合物的种类及调配量的实验例。将分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、及分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物加以并用的实施例3的防雾涂膜在涂布性、防雾性、密接性所有方面都表现出良好的结果，耐水性试验后的防雾性、密接性也表现出良好的结果，且耐热性试验后的防雾性、密接性也表现出良好的结果。比较例6仅调配有分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物。关于比较例6的防雾涂膜，在耐水性试验后发现密接性降低。比较例7仅调配有分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物。关于比较例7的防雾涂膜，在耐水性试验、耐热性试验后发现防雾性降低。比较例8调配有不属于分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物、分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物中任一者的硅烷衍生物化合物。比较例8的防雾涂膜在耐水性试验后的防雾性及密接性、以及耐热性试验后的防雾性方面发现降低。 \n\n[0158] [实施例3及比较例 $\\mathsf{\\Pi}^{\\mathsf{-}}\\mathsf{10}_{\\mathsf{-}}^{\\mathsf{-}}$ ] \n[0159] 比较例9是调配有与实施例3相同的成分，但增大了硅烷衍生物化合物的调配量的实验例。比较例9的防雾涂膜在耐水性试验及耐热性试验后的防雾性方面发现降低。比较例10是除了未调配二丙酮醇以外都与实施例3相同的实验例。比较例10的防雾涂膜在耐水性试验后的密接性方面发现降低。[0160] [符号说明] \n[0161] 1 基材 \n[0162] 2 长条状氧化硅 \n[0163] 3 源自分子内具有聚乙二醇链的硅烷衍生物化合物的基团[0164] 4 源自分子内具有环氧基的硅烷衍生物化合物的基团[0165] 5 球状氧化硅 \n[0166] 6 防雾涂膜。 \n\n \n图1 \n\n \n图2",
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"category": " Materials and methods"
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